JPH1060202A - Colored resin composition - Google Patents
Colored resin compositionInfo
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- JPH1060202A JPH1060202A JP8235973A JP23597396A JPH1060202A JP H1060202 A JPH1060202 A JP H1060202A JP 8235973 A JP8235973 A JP 8235973A JP 23597396 A JP23597396 A JP 23597396A JP H1060202 A JPH1060202 A JP H1060202A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 着色模様を有する樹脂成形品を提供するこ
と。
【解決手段】(A)染料および/または顔料 0.1〜
30重量%、(B)芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物、(メタ)アクリル酸エステルから選ばれた少
なくとも1種の重合体であって、ポリスチレン換算の重
量平均分子量が100万未満の重合体 4〜95重量%
および(C)芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、(メタ)アクリル酸エステルから選ばれた少なくと
も1種の重合体であって、ポリスチレン換算の重量平均
分子量が100万以上の重合体 4〜95重量%を含有
し、(B)成分と(C)成分の分子量の差が30万以上
である着色樹脂組成物。(57) [Problem] To provide a resin molded product having a colored pattern. SOLUTION: (A) Dye and / or pigment 0.1 to
30% by weight, at least one polymer selected from (B) an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and a (meth) acrylic acid ester, having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of less than 1,000,000 4 to 95% by weight
And (C) at least one polymer selected from an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and a (meth) acrylate ester, the polymer having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 1,000,000 or more. A colored resin composition containing, by weight, a difference in molecular weight between the component (B) and the component (C) of 300,000 or more.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は樹脂を不均一に着色
(模様付け)に適した着色樹脂組成物に関する。The present invention relates to a colored resin composition suitable for coloring (patterning) a resin unevenly.
【従来の技術】従来より、樹脂の着色や模様付けは広く
行われており、中でもスチレン系樹脂はその着色性の良
好なことからOA・家電分野、車輌分野等幅広く用いら
れている。しかし、用いられる分野によっては木目模様
や大理石模様などを施す必要があり、一般には成形後に
このような模様を施したシートを貼る等の方法が行われ
ている。しかしながら、このような方法では模様のシー
トの値段が高いという問題、シートを接着するための工
程が必要でありコストアップになるという問題、さらに
木目模様が単調であるという問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, coloring and patterning of resins have been widely performed, and among them, styrene resins have been widely used in the fields of OA, home electric appliances, vehicles, etc. because of their good coloring properties. However, depending on the field to be used, it is necessary to apply a wood grain pattern, a marble pattern, or the like. In general, a method of pasting a sheet having such a pattern after molding is performed. However, in such a method, there is a problem that the price of the sheet of the pattern is high, a problem that a process for bonding the sheets is required and the cost is increased, and a problem that the grain pattern is monotonous.
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の課題を背景になされたもので、樹脂に木目模様や大理
石模様などを付与するのに有用な着色樹脂組成物を提供
することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has as its object to provide a colored resin composition which is useful for imparting a wood grain pattern or a marble pattern to a resin. And
【0002】[0002]
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)染料お
よび/または顔料 0.1〜30重量%、(B)芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリ
ル酸エステルから選ばれた少なくとも1種の重合体であ
って、ポリスチレン換算の重量平均分子量が100万未
満の重合体 4〜95重量%および(C)芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エ
ステルから選ばれた少なくとも1種の重合体であって、
ポリスチレン換算の重量平均分子量が100万以上の重
合体 4〜95重量%を含有し、(B)成分と(C)成
分の分子量の差が30万以上である着色樹脂組成物を提
供するものである。According to the present invention, (A) 0.1 to 30% by weight of a dye and / or a pigment, (B) an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and a (meth) acrylic acid ester are selected. 4 to 95% by weight of at least one kind of polymer having a weight average molecular weight of less than 1,000,000 in terms of polystyrene, and (C) an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and a (meth) acrylate ester. At least one polymer selected from the group consisting of:
The present invention provides a colored resin composition containing 4 to 95% by weight of a polymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more in terms of polystyrene and having a difference in molecular weight between the components (B) and (C) of 300,000 or more. is there.
【0003】[0003]
【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施態様として
は、次のような態様が挙げられる。 (1)熱可塑性樹脂(D)100重量部に対し、上記着
色樹脂組成物を0.1〜50重量部配合してなる樹脂組
成物。 (2)熱可塑性樹脂(D)20〜100重量%、セルロ
ース系物質(E)80〜0重量%を含有する樹脂100
重量部に対し、上記着色樹脂組成物を0.1〜50重量
部配合してなる樹脂組成物。 (3)熱可塑性樹脂(D)が、スチレン系樹脂である、
上記(1)または(2)の樹脂組成物。 (4)熱可塑性樹脂(D)が、ゴム質重合体(a)存在
下又は非存在化に芳香族ビニル化合物及び芳香族ビニル
化合物と共重合可能な他のビニル系単量体からなる単量
体成分(b)を(共)重合して得られるスチレン系樹脂
であるである、上記(1)または(2)の樹脂組成物。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention include the following. (1) A resin composition obtained by mixing 0.1 to 50 parts by weight of the above colored resin composition with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (D). (2) Resin 100 containing 20 to 100% by weight of thermoplastic resin (D) and 80 to 0% by weight of cellulosic substance (E)
A resin composition comprising 0.1 to 50 parts by weight of the above colored resin composition based on parts by weight. (3) the thermoplastic resin (D) is a styrene-based resin,
The resin composition of the above (1) or (2). (4) a monomer comprising a thermoplastic resin (D) comprising an aromatic vinyl compound and another vinyl monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound in the presence or absence of the rubbery polymer (a); The resin composition according to the above (1) or (2), which is a styrene resin obtained by (co) polymerizing the body component (b).
【0004】本発明の(A)成分の染顔料としては、樹
脂の着色に使用されている公知の染料、有機顔料および
無機顔料であり、これらの1種以上が使用できる。染料
としては、複素環系、アンスラキノン系、アゾ系、ペリ
ノン系、ローダミンレーキなどの塩基性染料系レーキな
どが挙げられる。有機顔料としては、ペリレン系、蛍光
贈白剤、フタロシアニン系、キナクリドン系、パーマネ
ントレッド、レーキレッド、ファーストエローなどのア
ゾ系、ニトロソ系、ニトロ系、などが挙げられる。これ
らの中では、アゾ系やフタロシアニン系などが好ましく
使用できる。無機顔料としては、亜鉛華、チタンエロー
などの酸化亜鉛、チタン白などの酸化チタン系、焼成
系、群青系、コバルトブルー系、ベンガラなどの酸化鉄
系、カーボンブラック系、硫化鉄、硫化カドミニウムな
どの硫化物系、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛などのクロム
酸塩系、炭酸塩系、金属粉系などが挙げられる。これら
の中では、酸化鉄系、カーボンブラック系、群青系など
が好ましく使用できる。The dyes and pigments of the component (A) of the present invention include known dyes, organic pigments and inorganic pigments used for coloring resins, and one or more of these can be used. Examples of the dye include basic dye-based lakes such as heterocyclic, anthraquinone, azo, perinone, and rhodamine lakes. Examples of the organic pigments include perylene-based, fluorescent whitening agents, phthalocyanine-based, quinacridone-based, azo-based such as permanent red, lake red, and first yellow, nitroso-based, and nitro-based. Of these, azo-based and phthalocyanine-based are preferably used. Inorganic pigments include zinc oxide such as zinc white, titanium yellow, titanium oxide such as titanium white, calcined, ultramarine, cobalt blue, iron oxide such as red iron, carbon black, iron sulfide, and cadmium sulfide. Examples thereof include sulfides, chromates such as lead chromate and zinc chromate, carbonates, and metal powders. Of these, iron oxides, carbon blacks, ultramarines, and the like can be preferably used.
【0005】本発明の(A)成分の使用量は、着色樹脂
組成物中0.1〜30重量%、好ましくは0.2〜25
重量%、さらに好ましくは0.5〜20重量%、特に好
ましくは1〜15重量%である。その使用量が本発明の
範囲外では、鮮明な木目模様が得られない。The amount of the component (A) used in the present invention is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.2 to 25% by weight in the colored resin composition.
%, More preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight. If the amount used is out of the range of the present invention, a clear grain pattern cannot be obtained.
【0006】本発明の(B)成分は、芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステ
ルから選ばれた少なくとも1種の重合体であって、ポリ
スチレン換算の重量平均分子量が100万未満の重合体
である。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、tー
ブチルスチレン、αーメチルスチレン、pーメチルスチ
レン、ジビニルベンゼン、1,1ージフェニルスチレ
ン、N,Nージエチルーpーアミノメチルスチレン、
N,Nージエチルーpーアミノエチルスチレン、ビニル
ピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジク
ロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレ
ン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レンなどが挙げられ、特にスチレン、αーメチルスチレ
ンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、1種単
独あるいは2種以上混合して用いられる。また、シアン
化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどが挙げられ、好ましいものとしてアクリ
ロニトリルが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミノア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、2ーエチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル;メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミノメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、2ーエチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステルが挙げられる。これら
の中ではメタクリル酸エステルが好ましく、とくにメチ
ルメタクリレートが好ましい。これらは1種単独あるい
は2種以上混合して用いられる。2種以上混合して用い
る場合の組み合わせとして好ましいものは、スチレン
/アクリロニトリル共重合体、スチレン/メタクリル
酸メチル共重合体、メチルメタクリレート/ブチルア
クリレート共重合体、スチレン/アクリロニトリル/
メタクリル酸メチル共重合体である。The component (B) of the present invention is at least one polymer selected from an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and a (meth) acrylate, and has a weight average molecular weight of 100 in terms of polystyrene. Less than 10,000 polymers. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminomethylstyrene,
Examples include N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, ethylstyrene, and vinylnaphthalene, with styrene and α-methylstyrene being particularly preferred. These aromatic vinyl compounds are used singly or as a mixture of two or more. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile, and acrylonitrile is preferable. (Meth) acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate,
Acrylates such as propyl acrylate, butyl acrylate, amino acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate;
Examples thereof include methacrylates such as butyl methacrylate, amino methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate, and benzyl methacrylate. Of these, methacrylates are preferred, and methyl methacrylate is particularly preferred. These may be used alone or as a mixture of two or more. When two or more kinds are used in combination, preferable combinations are styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate / butyl acrylate copolymer, styrene / acrylonitrile /
It is a methyl methacrylate copolymer.
【0007】また、本発明の(B)成分はゴム質重合体
を含んでも鮮明な模様は得られるが、含まない方がより
鮮明な模様が得られる。使用できるゴム質重合体として
は後記の(D)成分に使用できるものが全て使用でき
る。(B)成分のポリスチレン換算の重量平均分子量
は、100万未満であり、好ましくは1万〜50万、さ
らに好ましくは2万〜30万、特に好ましくは3万〜2
0万である。重量平均分子量が100万を超えると、鮮
明な模様が得難い。本発明の(B)成分の使用量は着色
樹脂組成物中に4〜94重量%、好ましくは5〜85重
量%、さらに好ましくは8〜80重量%である。その使
用量が本発明の範囲外では鮮明な模様が得られない。The component (B) of the present invention can obtain a clear pattern even if it contains a rubbery polymer, but a clearer pattern can be obtained without the component. As the rubbery polymer that can be used, all those that can be used for the component (D) described below can be used. The weight average molecular weight of the component (B) in terms of polystyrene is less than 1,000,000, preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 300,000, and particularly preferably 30,000 to 2,000.
100,000. When the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, it is difficult to obtain a clear pattern. The amount of the component (B) used in the present invention is 4 to 94% by weight, preferably 5 to 85% by weight, and more preferably 8 to 80% by weight in the colored resin composition. If the amount used is out of the range of the present invention, a clear pattern cannot be obtained.
【0008】本発明の(C)成分は、芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステ
ルから選ばれた少なくとも1種の重合体であって、ポリ
スチレン換算の重量平均分子量が100万以上の重合体
である。ここで使用される芳香族ビニル化合物、シアン
化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステルは、
(B)成分で使用されるものすべてが挙げられる。芳香
族ビニル化合物ではスチレンが特に好ましい。また、シ
アン化ビニル化合物では特にアクリロニトリルが好まし
く、(メタ)アクリル酸エステルではメチルメタクリレ
ート、ブチルアクリレートが好ましい。これらは1種単
独あるいは2種以上混合して用いられる。2種以上混合
して用いる場合の組み合わせとして好ましいものは、
スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/メ
タクリル酸メチル共重合体、メチルメタクリレート/
ブチルアクリレート共重合体、スチレン/アクリロニ
トリル/メタクリル酸メチル共重合体である。また、本
発明の(C)成分はゴム質重合体を含んでも鮮明な模様
は得られるが、含まない方がより鮮明な模様が得られ
る。使用できるゴム質重合体としては上記したもの全て
が含まれる。The component (C) of the present invention is at least one polymer selected from an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and a (meth) acrylate, and has a weight average molecular weight of 100 in terms of polystyrene. More than 10,000 polymers. The aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound and (meth) acrylate used here are:
All of the components used in the component (B) can be mentioned. Styrene is particularly preferred among the aromatic vinyl compounds. Acrylonitrile is particularly preferable for the vinyl cyanide compound, and methyl methacrylate and butyl acrylate are preferable for the (meth) acrylate. These may be used alone or as a mixture of two or more. Preferred combinations when two or more types are used in combination are:
Styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate /
Butyl acrylate copolymer, styrene / acrylonitrile / methyl methacrylate copolymer. The component (C) of the present invention can provide a clear pattern even if it contains a rubbery polymer, but a clearer pattern can be obtained without the component. The rubbery polymers that can be used include all those described above.
【0009】(C)成分のポリスチレン換算の重量平均
分子量は100万以上であり、好ましくは120万〜1
000万、さらに好ましくは150万〜900万、特に
好ましくは200万〜850万である。重量平均分子量
が100万未満では、鮮明な模様が得られない。本発明
の(C)成分の使用量は着色樹脂組成物中に5〜95重
量%、好ましくは10〜94重量%、さらに好ましくは
15〜90重量%である。その使用量が本発明の範囲外
では鮮明な模様が得られない。本発明の(B)成分と
(C)成分の分子量の差は、30万以上であり、好まし
くは50万以上であり、さらに好ましくは100万以上
であり、特に好ましくは120万〜800万である。The weight average molecular weight of the component (C) in terms of polystyrene is 1,000,000 or more, preferably 1.2 million to 1,000,000.
100,000, more preferably 1.5 to 9,000,000, particularly preferably 2 to 8.5 million. If the weight average molecular weight is less than 1,000,000, a clear pattern cannot be obtained. The amount of the component (C) used in the present invention is 5 to 95% by weight, preferably 10 to 94% by weight, more preferably 15 to 90% by weight in the colored resin composition. If the amount used is out of the range of the present invention, a clear pattern cannot be obtained. The difference in molecular weight between the component (B) and the component (C) of the present invention is 300,000 or more, preferably 500,000 or more, more preferably 1,000,000 or more, and particularly preferably 1.2 to 8,000,000. is there.
【0010】本発明の着色樹脂組成物は、熱可塑性樹脂
(D)あるいは熱可塑性樹脂組成物に配合して成形する
ことにより、木目模様や大理石模様などの模様がついた
成形品を製造することができる。熱可塑性樹脂(D)と
しては、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレー
ト、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、
ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーな
どが挙げられる。これらの中ではスチレン系樹脂が好ま
しい。スチレン系樹脂のなかでも特に好ましいものとし
て、ゴム質重合体(a)存在下又は非存在化に芳香族ビ
ニル化合物及び芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の
ビニル系単量体からなる単量体成分(b)を(共)重合
して得られるスチレン系樹脂が挙げられる。[0010] The colored resin composition of the present invention is produced by blending with the thermoplastic resin (D) or the thermoplastic resin composition to form a molded article having a wood grain pattern or a marble pattern. Can be. As the thermoplastic resin (D), styrene resin, polycarbonate, polyamide, polyester, polyolefin, polyacrylate, polyether resin, polyphenylene sulfide,
Examples thereof include a polyamide elastomer and a polyester elastomer. Of these, styrene resins are preferred. Among the styrenic resins, particularly preferred is a monomer comprising an aromatic vinyl compound and another vinyl monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound in the presence or absence of the rubbery polymer (a). Styrene resins obtained by (co) polymerizing the body component (b) are exemplified.
【0011】上記スチレン系樹脂で使用されるゴム質重
合体(a)としては、例えばポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ブチルゴム、スチレンーブタジエン共重合体
(スチレン含量5〜60%が好ましい)、スチレンーイ
ソプレン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重
合体、エチレンーαーオレフィン系共重合体、エチレン
ーαーオレフィンーポリエン共重合体、シリコーンゴ
ム、アクリルゴム、ブタジエンー(メタ)アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレンーブタジエンブロック共重合
体、スチレンーイソプレンブロック共重合体、水素化ス
チレンーブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエ
ン共重合体、エチレン系アイオノマーなどが挙げられ
る。また、スチレンーブタジエンブロック共重合体、ス
チレンーイソプレンブロック共重合体には、AB型、A
BA型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を
有するものなどが含まれる。さらに、水素化ブタジエン
系重合体は、上記ブロック共重合体の水素化物のほか
に、スチレンブロックとスチレンーブタジエンランダム
共重合体のブロック体の水素化物、ポリブタジエン中の
1,2ービニル結合含量が20重量%以下のブロックと
1,2ービニル結合含量が20重量%を超えるポリブタ
ジエンブロックからなる重合体の水素化物などが含まれ
る。また、エチレンーαーオレフィン系共重合体におけ
るエチレンとαーオレフィンの重量比は95/5〜5/
95、好ましくは95/5〜20/80、さらに好まし
くは92/8〜60/40である。エチレンーαーオレ
フィンのムーニー粘度(ML1+4、100℃)は、耐衝
撃性の面から5〜200、好ましくは5〜100、さら
に好ましくは5〜50である。ここで使用されるαーオ
レフィンは、炭素数3〜20個を有する不飽和炭化水素
化合物であり、具体例としては、プロピレン、ブテンー
1、ペンテンー1、ヘキセンー1、ヘプテンー1、4ー
メチルブテンー1、4ーメチルペンテンー1などが挙げ
られる。また、エチレンーαーオレフィンーポリエン共
重合体中の不飽和基はヨウ素価に換算して4〜40の範
囲が好ましい。用いられるジエンの種類は、アルケニル
ノルボルネン類、環状ジエン類、脂肪族ジエン類であ
り、好ましくは5ーエチリデンー2ーノルボルネン及び
ジシクロペンタジエンである。これらのゴム質重合体
は、1種単独でまたは2種以上で使用される。なお、ス
チレン系樹脂中がゴムを含む場合のゴム質重合体の割合
は、好ましくは3〜80重量%、さらに好ましくは5〜
60重量%である。好ましいグラフト率は10〜200
重量%である。Examples of the rubbery polymer (a) used in the styrene resin include polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, styrene butadiene copolymer (styrene content is preferably 5 to 60%), styrene-isoprene copolymer. Polymer, acrylonitrile butadiene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α-olefin-polyene copolymer, silicone rubber, acrylic rubber, butadiene- (meth) acrylate copolymer, styrene-butadiene block copolymer Examples include a polymer, a styrene-isoprene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated butadiene copolymer, and an ethylene ionomer. Further, the styrene-butadiene block copolymer and the styrene-isoprene block copolymer include AB type, A
Examples include those having a BA type, a tapered type, and a radial teleblock type structure. Further, the hydrogenated butadiene-based polymer has a hydrogenated product of a block of styrene block and a styrene-butadiene random copolymer, and a hydrogenated butadiene-based polymer having a 1,2-vinyl bond content of 20 in polybutadiene. It includes a hydride of a polymer comprising a block of not more than 20% by weight and a polybutadiene block having a 1,2-vinyl bond content of more than 20% by weight. The weight ratio of ethylene to α-olefin in the ethylene-α-olefin copolymer is 95/5 to 5/5.
95, preferably 95/5 to 20/80, and more preferably 92/8 to 60/40. The Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of the ethylene-α-olefin is 5 to 200, preferably 5 to 100, and more preferably 5 to 50 from the viewpoint of impact resistance. The α-olefin used herein is an unsaturated hydrocarbon compound having 3 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, 4-methylbutene-1, 4- Methylpentene-1 and the like. The unsaturated group in the ethylene-α-olefin-polyene copolymer is preferably in the range of 4 to 40 in terms of iodine value. The types of dienes used are alkenyl norbornenes, cyclic dienes, and aliphatic dienes, and are preferably 5-ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene. These rubbery polymers are used alone or in combination of two or more. When the styrene resin contains rubber, the proportion of the rubbery polymer is preferably 3 to 80% by weight, more preferably 5 to 80% by weight.
60% by weight. The preferred graft ratio is 10 to 200.
% By weight.
【0012】一方、単量体成分を構成する芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、tーブチルスチレン、αー
メチルスチレン、pーメチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、1,1ージフェニルスチレン、N,Nージエチルー
pーアミノメチルスチレン、N,Nージエチルーpーア
ミノエチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレ
ン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モノブロ
モスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、エ
チルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特に
スチレン、αーメチルスチレンが好ましい。これらの芳
香族ビニル化合物は、1種単独あるいは2種以上混合し
て用いられる。また、他のビニル系単量体としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル化合物;メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミ
ノアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアク
リレート、2ーエチルヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデ
シルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルア
クリレートなどのアクリル酸エステル;メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミノメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、2ー
エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタク
リレートなどのメタクリル酸エステル;無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸
無水物;アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸;マ
レイミド、Nーメチルマレイミド、Nーブチルマレイミ
ド、Nー(pーメチルフェニル)マレイミド、Nーフェ
ニルマレイミド、Nーシクロヘキシルマレイミドなどの
α,βー不飽和ジカルボン酸のイミド化合物;グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエ
ポキシ基含有不飽和化合物;アクリルアミド、メタクリ
ルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド;アクリルアミ
ン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエ
ーテル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレン
などのアミノ基含有不飽和化合物;3ーヒドロキシー1
ープロペン、4ーヒドロキシー1ーブテン、シスー4ー
ヒドロキシー2ーブテン、トランスー4ーヒドロキシー
2ーブテン、3ーヒドロキシー2ーメチルー1ープロペ
ン、2ーヒドロキシエチルアクリレート、2ーヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシスチレンなどの水
酸基含有不飽和化合物;ビニルオキサゾリンなどのオキ
サゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。On the other hand, aromatic vinyl compounds constituting the monomer component include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminomethylstyrene, Examples include N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, ethylstyrene, and vinylnaphthalene, with styrene and α-methylstyrene being particularly preferred. These aromatic vinyl compounds are used singly or as a mixture of two or more. Further, as other vinyl monomers, acrylonitrile, vinyl cyanide compounds such as methacrylonitrile; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amino acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Acrylic esters such as cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, and benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amino methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl Methacrylate Methacrylic esters such as octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate, and benzyl methacrylate; unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride; unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; maleimide, N-methylmaleimide Imide compounds of α, β-unsaturated dicarboxylic acids, such as N-butylmaleimide, N- (p-methylphenyl) maleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide; epoxy group-containing unsaturated, such as glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether Compounds: unsaturated carboxylic amides such as acrylamide and methacrylamide; acrylamine, aminomethyl methacrylate, aminoether methacrylate, aminopropyl methacrylate, aminostyrene Amino group-containing unsaturated compounds; 3-hydroxy-1
Hydroxyl-containing unsaturated compounds such as -propene, 4-hydroxy-1-butene, cis-4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-propene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and hydroxystyrene; vinyl oxazoline And oxazoline group-containing unsaturated compounds.
【0013】芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビ
ニル系単量体の中で特に好ましいものは、シアン化ビニ
ル化合物、(メタ)アクリル酸エステル、不飽和酸無水
物、不飽和酸、α,βー不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物、エポキシ基含有不飽和化合物、水酸基含有不飽和
化合物から選ばれた1種または2種以上の単量体であ
る。好ましい芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビ
ニル系単量体の具体的なものとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルアク
リレート、無水マレイン酸、Nーフェニルマレイミド、
グリシジルメタクリレート、2ーヒドロキシエチルメタ
クリレートなどである。(A)成分を構成する単量体成
分の組み合わせとして好ましいものは、スチレン/ア
クリロニトリル共重合体、スチレン/メタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン/Nーフェニルマレイミド共
重合体、スチレン/Nーフェニルマレイミド/無水マ
レイン酸共重合体、スチレン/アクリロニトリル/ヒ
ドロキシル基含有不飽和化合物共重合体、スチレン/
アクリロニトリル/不飽和酸共重合体、スチレン/ア
クリロニトリル/エポキシ基含有共重合体、スチレン
/アクリロニトリル/オキサゾリン基含有不飽和化合物
共重合体である。上記他のビニル系単量体の量は、単量
体成分中、60重量%以下が好ましく、さらに好ましく
は50重量%以下である。なお、上記α,βー不飽和ジ
カルボン酸のイミド化合物において、上記芳香族ビニル
化合物と上記不飽和酸無水物との共重合体を、後イミド
化(完全又は部分)したものも使用できる。また、スチ
レン系樹脂のメチルエチルケトン可溶部の固有粘度(メ
チルエチルケトンを溶媒とし、30℃で測定)は、好ま
しくは0.2〜0.8dl/g、さらに好ましくは0.
3〜0.7dl/gである。スチレン系樹脂は、公知の
重合法である乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合
などで得ることができる。特に好ましくは、乳化重合、
溶液重合である。Among other vinyl monomers copolymerizable with the aromatic vinyl compound, particularly preferred are vinyl cyanide compounds, (meth) acrylates, unsaturated acid anhydrides, unsaturated acids, α And one or more monomers selected from imide compounds of .beta.-unsaturated dicarboxylic acids, unsaturated compounds having an epoxy group, and unsaturated compounds having a hydroxyl group. Specific examples of preferred other vinyl monomers copolymerizable with the aromatic vinyl compound include acrylonitrile, methacrylic acid, methyl methacrylate, butyl acrylate, maleic anhydride, N-phenylmaleimide,
Glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and the like. Preferred as the combination of the monomer components constituting the component (A) are styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / N-phenylmaleimide copolymer, styrene / N-phenylmaleimide / Maleic anhydride copolymer, styrene / acrylonitrile / hydroxyl group-containing unsaturated compound copolymer, styrene /
An acrylonitrile / unsaturated acid copolymer, a styrene / acrylonitrile / epoxy group-containing copolymer, and a styrene / acrylonitrile / oxazoline group-containing unsaturated compound copolymer. The amount of the other vinyl monomer is preferably 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less in the monomer component. In the above-mentioned imide compound of α, β-unsaturated dicarboxylic acid, a compound obtained by post-imidization (completely or partially) of a copolymer of the above-mentioned aromatic vinyl compound and the above-mentioned unsaturated acid anhydride can also be used. The intrinsic viscosity (measured at 30 ° C. using methyl ethyl ketone as a solvent) of the methyl ethyl ketone-soluble portion of the styrene resin is preferably 0.2 to 0.8 dl / g, more preferably 0.1 to 0.8 dl / g.
3 to 0.7 dl / g. The styrene resin can be obtained by known polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and solution polymerization. Particularly preferably, emulsion polymerization,
Solution polymerization.
【0014】次に、本発明の着色樹脂組成物は、上記熱
可塑性樹脂(D)に(E)セルロース系物質を混合した
ものに配合することによりさらに木質感が向上する。
(E)セルロース系物質としては、木粉、紙、パルプ、
モミガラ、バガスなどの植物性物質、またはこれらの粉
砕品が挙げられる。(E)セルロース系物質の形状とし
ては、粉末や繊維状など、すべての形状が含まれる。こ
のうち、木粉としては、種々の種類が限定せずに使用で
き、例えばエゾマツ、トドマツ、カラマツなどのマツ
類、ツガ、サクラ、スギ、ナラ、ヒノキ、シナノキ、ブ
ナ、ラワン、モミなどが挙げられる。これらの原木を裁
断し、製材する際に発生するノコくずやおがくずおよび
木材の細片などを粉砕したものが使用される。また、例
えば竹草などの粉末および紙、パルプ、もみがらなどの
粉末も含まれる。さらに、これらセルロース系物質の脱
リグニン品も使用することができる。(E)セルロース
系物質は、粉砕品で使用することが好ましく、特に好ま
しくは100メッシュパス以下の粉末にしたものであ
る。Next, by blending the colored resin composition of the present invention with a mixture of the above thermoplastic resin (D) and (E) a cellulosic substance, the woody feeling is further improved.
(E) Cellulose-based materials include wood flour, paper, pulp,
Vegetable substances, such as peach and bagasse, and pulverized products thereof are included. (E) The shape of the cellulosic material includes all shapes such as powder and fibrous. Among them, as the wood flour, various types can be used without limitation, for example, pine, such as Scots pine, Abies sachalinensis, larch, hemlock, cherry, cedar, oak, hinoki, linden, beech, lauan, fir, etc. Can be Sawdust, sawdust, wood chips, and the like, which are generated by cutting these logs and sawing them, are used. Also, for example, powders such as bamboo grass and powders such as paper, pulp, and rice husk are included. Further, delignified products of these cellulosic substances can also be used. (E) The cellulosic material is preferably used in the form of a pulverized product, particularly preferably in the form of a powder having a mesh pass of 100 mesh or less.
【0015】(E)セルロース系物質の使用量は、
(D)+(E)成分中に、80重量%以下、好ましくは
5〜70重量%、さらに好ましくは10〜60重量%で
ある。その使用量が範囲外では鮮やかな木目模様が得ら
れない。本発明の着色樹脂組成物((A)+(B)+
(C))は、(D)成分または(D)+(E)成分が1
00重量部に対して、通常0.1〜50重量部、好まし
くは0.2〜30重量部、さらに好ましくは0.5〜2
0重量部配合することにより、成形品としたときに鮮明
な模様がついた樹脂組成物が得られる。(E) The amount of the cellulosic material used is
It is 80% by weight or less, preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight in the components (D) and (E). If the amount used is out of the range, a bright grain pattern cannot be obtained. Colored resin composition of the present invention ((A) + (B) +
(C)) is (D) component or (D) + (E) component is 1
0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.2 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight.
By mixing 0 parts by weight, a resin composition having a clear pattern when formed into a molded product can be obtained.
【0016】上記樹脂組成物は発泡成形にも優れる。こ
こで使用される発泡剤および発泡方法については公知の
方法で行うことができる。発泡剤としては、物理発泡ま
たは化学発泡剤が使用できる。物理発泡剤としては、空
気、炭酸ガス、チッ素ガスなどの無機系、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、フロンなどの有機系が使用できる。ま
た、化学発泡剤としては、重炭酸ナトリウム+酸、重炭
酸塩、炭酸塩などの無機系があり、有機系としては、イ
ソシアネート化合物、アゾ化合物、ヒドラジン誘導体、
セミカルバジド化合物、アジド化合物、ニトロソ化合
物、トリアゾール化合物などがある。また、本発明の
(D)成分あるいは(D)+(E)成分に本発明の
(C)成分を少量添加することにより、成形性が改良で
きる。その使用量は(D)成分あるいは(D)+(E)
成分が100重量部に対して0.1〜20重量部、好ま
しくは0.5〜15重量部である。The above resin composition is also excellent in foam molding. The foaming agent and the foaming method used here can be performed by a known method. As the foaming agent, a physical foaming agent or a chemical foaming agent can be used. As the physical foaming agent, an inorganic system such as air, carbon dioxide, and nitrogen gas, and an organic system such as butane, pentane, hexane, and chlorofluorocarbon can be used. Examples of the chemical foaming agent include inorganic systems such as sodium bicarbonate + acid, bicarbonate, and carbonate, and examples of the organic system include isocyanate compounds, azo compounds, and hydrazine derivatives.
There are semicarbazide compounds, azide compounds, nitroso compounds, triazole compounds and the like. The moldability can be improved by adding a small amount of the component (C) of the present invention to the component (D) or the component (D) + (E) of the present invention. The amount used is (D) component or (D) + (E)
The component is used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight.
【0017】また、上記樹脂組成物には、ガラス繊維、
炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、
ガラスのミルドファイバー、ロックフィラー、炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、黒
鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウ
ィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、ガラスバルー
ン、セラミックバルーンなどの充填材を1種単独である
いは併用することができる。これらの充填材のうちガラ
ス繊維、炭素繊維の形状としては、6〜60μmの繊維
径と30μm以上の繊維長を有するものが好ましい。こ
れらの充填材は、が挙げられ、これらは、1種単独であ
るいは併用することができる。好ましくは、炭酸カルシ
ウム、タルク、カオリン、チタン酸カリウムウィスカー
である。これらは(D)成分あるいは(D)+(E)成
分が100重量部に対して、通常、1〜200重量部の
範囲で用いられる。Further, the above resin composition includes glass fiber,
Carbon fiber, metal fiber, glass beads, wollastonite,
One kind of filler such as glass milled fiber, rock filler, calcium carbonate, talc, mica, kaolin, barium sulfate, graphite, molybdenum disulfide, magnesium oxide, zinc oxide whisker, potassium titanate whisker, glass balloon, ceramic balloon They can be used alone or in combination. Among these fillers, those having a fiber diameter of 6 to 60 μm and a fiber length of 30 μm or more are preferable as shapes of glass fibers and carbon fibers. These fillers include, and these can be used alone or in combination. Preferred are calcium carbonate, talc, kaolin and potassium titanate whiskers. These are usually used in the range of 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (D) or the component (D) + (E).
【0018】また、上記樹脂組成物には、公知のカップ
リング剤、抗菌剤、防かび剤、難燃剤、難燃助剤、酸化
防止剤、耐候(光)剤、可塑剤、シリコーンオイル、ミ
ネラルオイル、および他の各種親展油、界面活性剤、着
色剤(顔料、染料など)、滑剤、金属粉、帯電防止剤な
どの添加物を配合することができる。また、本発明の着
色樹脂組成物には公知の滑剤、カップリング剤、界面活
性剤などの添加物を配合することができる。また、本発
明の着色樹脂組成物あるいは上記樹脂組成物は、各種押
し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど
を用い、各成分を混練りすることによって得られる。好
ましい製造方法は、押し出し機を用いる方法である。ま
た、各成分を混練りするに際しては、各成分を一括混練
りしてもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。The resin composition may contain a known coupling agent, antibacterial agent, fungicide, flame retardant, flame retardant auxiliary, antioxidant, weather (light) agent, plasticizer, silicone oil, mineral Additives such as oils and various other confidential oils, surfactants, colorants (pigments, dyes, etc.), lubricants, metal powders, antistatic agents and the like can be blended. The colored resin composition of the present invention may contain known additives such as a lubricant, a coupling agent, and a surfactant. The colored resin composition of the present invention or the above-mentioned resin composition can be obtained by kneading the components using various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls and the like. A preferred production method is a method using an extruder. When kneading the components, the components may be kneaded at once, or may be kneaded by a multi-stage addition method.
【0019】本発明の着色樹脂組成物を熱可塑性樹脂に
配合した樹脂組成物は従来の押し出し成形法、シート押
し出し成形法、射出成形など公知の成形法により成形す
ることができる。この場合、(A)、(B),(C)を
含有した本発明の着色樹脂組成物を予め溶融混合し、こ
れを(D)または(D)+(E)成分に配合するのが好
ましい。なお、色相の組み合わせによって、種々の着色
模様を有する成形品が得られ、木目模様のみならず大理
石模様等の成形品を得ることができる。上記成形法によ
って得られる各種成形品は、その優れた性質を利用し
て、OA・家電分野、車両・船舶分野、家具・建材など
の住宅関連分野、サニタリー分野、玩具・スポーツ用品
分野、そのほか雑貨などの幅広い分野に使用することが
できる。The resin composition obtained by mixing the colored resin composition of the present invention with a thermoplastic resin can be molded by a known molding method such as a conventional extrusion molding method, sheet extrusion molding method and injection molding. In this case, it is preferable that the colored resin composition of the present invention containing (A), (B) and (C) is melt-mixed in advance and blended with the component (D) or (D) + (E). . In addition, molded articles having various colored patterns can be obtained depending on the combination of hues, and molded articles such as marble patterns as well as wood grain patterns can be obtained. Various molded products obtained by the above molding method utilize their excellent properties to make use of OA / home appliances, vehicles / ships, furniture / building materials and other housing-related fields, sanitary fields, toys / sports goods fields, and other miscellaneous goods. It can be used for a wide range of fields.
【0020】[0020]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例中、部および%は、特に断らない限
り重量基準である。また、実施例中の各種評価は、次の
ようにして測定した値である。重量平均分子量 試料を、テトラヒドロフランに溶解し、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチ
レン換算として求めた。成形品表面外観 押し出し成形で平板を成形し、試験片とした。得られた
試験片の表面の木目模様を下記評価基準で目視判定し
た。 ○:鮮やかな木目模様 ×:不良The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. Various evaluations in the examples are values measured as follows. The weight average molecular weight sample was dissolved in tetrahydrofuran, and determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene. A flat plate was formed by extrusion molding on the surface of the molded product to obtain a test piece. The grain pattern of the surface of the obtained test piece was visually judged according to the following evaluation criteria. ○: Vivid wood grain pattern ×: Poor
【0021】染顔料A−1〜4の調整 A−1;カーボンブラックを用いた。 A−2;ベンガラを用いた。 A−3;チタンイエローを用いた。 A−4;有機顔料(赤色系)を用いた。Preparation A-1 of dyes and pigments A-1 to A-4 ; carbon black was used. A-2: Bengala was used. A-3: Titanium yellow was used. A-4: An organic pigment (red) was used.
【0022】重合体B−1、C−1〜4 表1の組成比で単量体成分を乳化重合で重合し重合体を
得た。Polymer B-1 and C-1 to 4 The monomer components were polymerized by emulsion polymerization at the composition ratios shown in Table 1 to obtain a polymer.
【0023】[0023]
【表1】 [Table 1]
【0024】ゴム質重合体(a)−1〜4の調整 本発明のゴム変性スチレン系樹脂に用いられる成分とし
て、ゴム質重合体(a)を表2に示す。Preparation of rubbery polymers (a) -1 to 4 Table 2 shows the rubbery polymer (a) as a component used in the rubber-modified styrenic resin of the present invention.
【0025】[0025]
【表2】 [Table 2]
【0026】スチレン系重合体D−1〜Dー6の調整 上記ゴム質重合体(a)−1〜4の存在下または非存在
下に、単量体成分を重合し、スチレン系樹脂をそれぞれ
得た。これらの樹脂の組成を表3に示す。なお、表3
中、*印は、固形分換算である。また、重合体D−1は
乳化重合で得た。重合体D−2〜D−6は溶液重合で得
た。Preparation of Styrenic Polymers D-1 to D-6 A monomer component is polymerized in the presence or absence of the rubbery polymers (a) -1 to (4), and the styrenic resin is converted to Obtained. Table 3 shows the compositions of these resins. Table 3
In the figures, * indicates solid content conversion. The polymer D-1 was obtained by emulsion polymerization. Polymers D-2 to D-6 were obtained by solution polymerization.
【0027】[0027]
【表3】 [Table 3]
【0028】セルロース系物質Eー1〜2の調整 E−1(木粉);マツ/ツガ=50/50(重量比)の
割合で混合した粉砕品で、100メッシュパスしたもの
を用いた。 E−2(セルロースファイバー);PPC用紙を粉砕
し、繊維状にしたものを使用した。その他の成分 F−1;タルク(日本タルク(株)製、ミクロエースK
1)を用いた。 F−2(滑剤);モンタン酸エステルを用いた。 F−3(滑剤);エチレンビスステアリルアマイドを用
いた。 F−4(滑剤);ステアリン酸亜鉛を用いた。 F−5(発泡剤);アゾジカルボンアミドを用いた。Preparation of Cellulosic Substances E-1 and E-2 (Wood Flour): A pulverized product mixed at a ratio of pine / tsuga = 50/50 (weight ratio) and passed through 100 mesh was used. E-2 (cellulose fiber): PPC paper was pulverized and made into a fibrous form. Other components F-1; Talc (Micro Ace K, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
1) was used. F-2 (lubricant): A montanic acid ester was used. F-3 (lubricant); ethylene bisstearyl amide was used. F-4 (lubricant); zinc stearate was used. F-5 (foaming agent); azodicarbonamide was used.
【0029】実施例1〜17、比較例1〜6 上記各成分を水分率0.1%以下までそれぞれ乾燥し、
基材樹脂および着色樹脂をそれぞれ表4、5の配合処方
で混合し、押し出し機を使用して180〜200℃で溶
融混練りペレット化し、未着色の樹脂ペレットおよび着
色ペレットを得た。得られた両ペレットを表6の比率で
混合し、押し出し成形により平板を成形し、表面の木目
模様を目視で判定した。結果を表6に示す。Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 6 Each of the above components was dried to a moisture content of 0.1% or less.
The base resin and the colored resin were mixed according to the formulations shown in Tables 4 and 5, respectively, melt-kneaded and pelletized at 180 to 200 ° C. using an extruder to obtain uncolored resin pellets and colored pellets. The obtained pellets were mixed at a ratio shown in Table 6, and a flat plate was formed by extrusion, and the grain pattern on the surface was visually determined. Table 6 shows the results.
【0029】[0029]
【表4】 [Table 4]
【0030】[0030]
【表5】 [Table 5]
【0031】[0031]
【表6】 [Table 6]
【0032】表6から明らかなように本発明によって得
られた実施例1〜17はすべて鮮明な木目模様が得られ
た。これに対し、比較例1は、本発明の(B)成分の使
用量が発明の範囲外で少ない例であり、鮮明な木目模様
が得られない。比較例2は本発明の(B)成分の使用量
が発明の範囲外で多く、(C)成分の使用量が発明の範
囲外で少ない例であり、鮮明な木目模様が得られない。
比較例3は本発明の(B)成分の使用量が発明の範囲外
で少なく、(C)成分の使用量が発明の範囲外で多い例
であり、鮮明な木目模様が得られない。比較例4は本発
明の(A)成分の使用量が発明の範囲外で少ない例であ
り、鮮明な木目模様が得られない。比較例5は本発明の
(A)成分の使用量が発明の範囲外で多い例であり、鮮
明な木目模様が得られない。比較例6は(C)成分が本
発明の範囲外の例であり、鮮明な木目模様が得られな
い。 As is clear from Table 6, Examples 1 to 17 obtained by the present invention all had clear grain patterns. On the other hand, Comparative Example 1 is an example in which the use amount of the component (B) of the present invention is small outside the range of the present invention, and a clear grain pattern cannot be obtained. Comparative Example 2 is an example in which the use amount of the component (B) of the present invention is large outside the range of the invention, and the use amount of the component (C) is small outside the range of the invention, and a clear grain pattern cannot be obtained.
Comparative Example 3 is an example in which the amount of the component (B) used in the present invention is small outside the range of the invention, and the amount of the component (C) used is large outside the range of the invention, and a clear grain pattern cannot be obtained. Comparative Example 4 is an example in which the use amount of the component (A) of the present invention is out of the range of the present invention, and a clear grain pattern cannot be obtained. Comparative Example 5 is an example in which the use amount of the component (A) of the present invention is outside the range of the present invention, and a clear grain pattern cannot be obtained. Comparative Example 6 is an example in which the component (C) is out of the range of the present invention, and a clear grain pattern cannot be obtained.
【0036】[0036]
【発明の効果】本発明の着色樹脂組成物は、熱可塑性樹
脂に配合し、成形することにより木目模様など美麗な着
色模様を有する樹脂成形品が得られる。かかる成形品
は、鮮やかな着色模様を有するため、広範囲の用途、例
えばOA・家電分野、車両・船舶分野、家具・建材など
の住宅関連分野、サニタリー分野、玩具・スポーツ用品
分野、そのほか雑貨などの幅広い分野に使用することが
できる。The colored resin composition of the present invention is blended with a thermoplastic resin and molded to obtain a resin molded product having a beautiful colored pattern such as a grain pattern. Since such molded articles have a vivid colored pattern, they can be used in a wide range of applications, such as OA and home appliances, vehicles and ships, housing-related fields such as furniture and building materials, sanitary fields, toys and sports goods, and other miscellaneous goods. Can be used in a wide range of fields.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/00 KGP C08K 5/00 KGP C08L 33/06 LJD C08L 33/06 LJD 33/18 LJN 33/18 LJN ──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C08K 5/00 KGP C08K 5/00 KGP C08L 33/06 LJD C08L 33/06 LJD 33/18 LJN 33 / 18 LJN
Claims (1)
30重量%、(B)芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物、(メタ)アクリル酸エステルから選ばれた少
なくとも1種の重合体であって、ポリスチレン換算の重
量平均分子量が100万未満の重合体 4〜95重量%
および(C)芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、(メタ)アクリル酸エステルから選ばれた少なくと
も1種の重合体であって、ポリスチレン換算の重量平均
分子量が100万以上の重合体 4〜95重量%を含有
し、(B)成分と(C)成分の分子量の差が30万以上
である着色樹脂組成物。(1) a dye and / or pigment:
30% by weight, at least one polymer selected from (B) an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and a (meth) acrylic acid ester, having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of less than 1,000,000 4 to 95% by weight
And (C) at least one polymer selected from an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and a (meth) acrylate ester, the polymer having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 1,000,000 or more. A colored resin composition containing, by weight, a difference in molecular weight between the component (B) and the component (C) of 300,000 or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8235973A JPH1060202A (en) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | Colored resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8235973A JPH1060202A (en) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | Colored resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060202A true JPH1060202A (en) | 1998-03-03 |
Family
ID=16993953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8235973A Pending JPH1060202A (en) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | Colored resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1060202A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009006716A (en) * | 2008-07-16 | 2009-01-15 | Kurabo Ind Ltd | Multi-layer extrusion molding with wood texture |
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
-
1996
- 1996-08-19 JP JP8235973A patent/JPH1060202A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009006716A (en) * | 2008-07-16 | 2009-01-15 | Kurabo Ind Ltd | Multi-layer extrusion molding with wood texture |
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
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