JPH1060675A - 腐食防止用組成物 - Google Patents
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-
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Abstract
腐食防止剤を提供する。 【解決手段】 少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エス
テルを含む第一の界面活性剤、及び少なくとも1種のソ
ルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体を
含む第二の界面活性剤を含む、金属表面の腐食防止用組
成物。
Description
おける蒸気及び液体中の腐食物から金属表面を保護する
ことに関する。さらに詳細には、本発明は、腐食防止組
成物及びその使用方法に関する。
ムの破壊及び時にはプラントの停止を引き起こす。さら
に、金属表面に蓄積した腐食物は金属表面と水もしくは
他の優待媒体の間の熱伝導率を低下させ、従って腐食は
システムの操作の効率を低下させる。従って、腐食はメ
ンテナンス及び製造コストを高めることになる。
なシステムの流体に腐食防止剤を添加することである。
しかしながら、現在使用されている腐食防止剤は非生分
解性であるか毒性であるか、又はこの両者であり、その
適用は制限されている。
いられている腐食防止剤は中和性アミン及びフィルム形
成性アミンである。アミン及びアミンの混合物はスチー
ル及び他の鉄含有金属の腐食に対しては一般的に有効で
あるが、腐食防止剤におけるアミンの使用には多くの問
題がある。
し、特に酸素の存在下において銅及び銅合金に対してと
ても腐食性の高いアンモニアを形成する。従って、アミ
ンを含む腐食防止剤は銅及び銅合金を含むシステムにお
いては好ましくない。
ラント、及び医薬品製造を含む多くの用途において、味
覚及び臭気の問題のためアミンの使用は規制されてい
る。従って、これらの用途の多くにおいて、腐食剤が全
く用いられていない。従って、これらのシステムは腐食
されやすく、メンテナンスコスト及び装置の破壊率が高
くなっている。
酸を制御する方法を記載している。1つの方法におい
て、酸性溶液と保護される金属表面の間のバリアとして
薄いフィルムが用いられている。このような薄いフィル
ムを形成するために、オクタデシルアミンもしくはアゾ
ールのような長鎖アミンが用いられている。第二の方法
は、酸を中和してpHを高めるために中和性アミンの添
加を必要としている。この方法における最適なアミン
は、塩基性が高くかつ分子量の低いものと記載されてい
る。中和性アミンの例として、シクロヘキシルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、モルホリン、及び
メトキシプロピルアミンが例示されていた。
いられている2種の化合物の混合物が、驚くべきことに
水性及び非水性溶液において腐食から金属表面を保護す
る。
性クロロヘキシジン溶液、急速に破裂する発泡剤、エー
ロゾル噴射剤、及びアルコール性クロロヘキシジン溶液
の腐食性を抑制するための腐食防止剤を含む発泡性殺生
物剤を開示している。この急速に破裂する発泡剤はその
一成分として界面活性剤、好ましくはエトキシル化ソル
ビタンエステルを含んでいる。この界面活性剤は乳化剤
として作用する。好ましい乳化剤の例は、エトキシル化
ソルビタンステアレート、パルミテート及びオレエー
ト、ノニルフェノールエトキシレート、並びに脂肪アル
コールエトキシレートを含む。
を開示している。この組成物は有機酸、N-アルキルもし
くはシクロアルキル置換エタノールアミン及び水の混合
物である。ある場合には、この組成物は有機酸とエタノ
ールアミンの乳化を可能にするために少なくとも1種の
乳化剤も含んでいてよい。乳化剤の例は、ソルビタン誘
導体を含む。
に起因するものであり、界面活性剤の添加によるもので
はない。事実、この特許は腐食防止剤としてのその有効
性について界面活性剤を別々にテストしたと記載してい
る。この界面活性剤は腐食防止剤としては効果がないこ
とが見出された。
デン酸、硝酸/ニトリルのアルカリ金属塩のようなアニ
オン酸素を含む基とノニオン界面活性剤を含む水溶液中
の鉄金属の腐食を防止する方法を開示している。
アニオンの腐食防止性を高める。このアニオンの防止性
は金属表面と溶液の間の界面におけるその吸着によって
得られるものである。ノニオン界面活性剤の同時吸着
は、アニオンの反発力をシールドすることによりアニオ
ンの表面濃度を最大にすると考えられる。
属表面を保護する方法を開示している。この方法は、腐
食防止剤と増粘剤の組成物を用いている。この腐食防止
剤はソルビタンのカルボン酸エステルを含む。増粘剤と
の組合せにおいて、腐食防止剤は疑似塑性でありかつチ
キソトロープ性である。この組成物は放置するとゲルを
形成する。この組成物は、腐食から金属表面を保護する
ためにしばしば用いられる、ペイント、ワニス、ラッカ
ー、プラスチック及び金属コーティングに代わることの
できる軟質可撓性コーティングを形成する。従って、よ
り環境上許容される代替品である毒性の低い腐食防止性
非アミンに対する強い要求がある。
を含むほとんどの金属表面に関して水性及び非水性流体
系において用いるための改良された腐食防止用組成物
(液体もしくは気体相、又は両方の相において用いてよ
い)を与える。本発明によれば、この腐食防止用組成物
は2種以上の界面活性剤の組合せを含む。
ルとソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘
導体の組合せが提供される。この組合せは、アミンを含
まない、すなわち毒性が低くかつより環境上許容される
と考えられる腐食防止用組成物を与える。
性剤を含む腐食防止用組成物が提供される。各界面活性
剤は単独ではある種の条件においては腐食防止性をいく
らか示すが、これらの2種の界面活性剤が同時に存在す
ると相乗効果が観察される。第一の界面活性剤は、ソル
ビタン脂肪酸エステルであることを特徴とし、ソルビタ
ントリステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソ
ルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレ
ート、及びソルビタントリオレエートからなる群より選
ばれる。第二の界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステ
ルのポリオキシエチレン誘導体であることを特徴とし、
ポリオキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、ポリ
オキシエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレン20ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシ
エチレン20ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエ
チレン4ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レン20ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレ
ン20ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン5
ソルビタンモノオレエート、及びポリオキシエチレン20
ソルビタントリオレエートからなる群より選ばれる。
ルのポリオキシエチレン誘導体である界面活性剤に対す
るソルビタン脂肪酸エステルである界面活性剤の重量比
は約1:3〜約2:1である。
性剤の組合せが約0.1ppm〜約500ppmの投与レベルで処理
すべき系に添加される。一態様において、界面活性剤を
約1%〜約50%含み、この界面活性剤のうち約40%はソ
ルビタン脂肪酸エステルであり、約60%はソルビタン脂
肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体である、腐食
防止用界面活性剤を含む配合物が提供される。
よる金属表面の腐食を低減させる方法を提供する。この
方法は、溶液に腐食防止用組成物を添加することの工程
を含み、この組成物は第一の界面活性剤と第二の界面活
性剤を含む。一態様において、本発明は、腐食性溶液に
よる金属表面の腐食を低減させる方法を提供する。この
方法は、溶液に腐食防止用組成物を添加することの工程
を含み、この組成物はソルビタン脂肪酸エステルとソル
ビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体の組
合せを含む。
よる金属表面の腐食を低減させる方法を提供する。この
方法は、溶液に腐食防止用組成物を添加することの工程
を含み、この組成物はソルビタントリステアレート、ソ
ルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレ
エート、ソルビタンセスキオレエート、及びソルビタン
トリオレエートからなる群より選ばれるソルビタン脂肪
酸エステルと、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレン4ソルビタンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノパルミテー
ト、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレン4ソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレン20ソルビタントリステアレー
ト、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノオレエート、
ポリオキシエチレン5ソルビタンモノオレエート、及び
ポリオキシエチレン20ソルビタントリオレエートからな
る群より選ばれるソルビタン脂肪酸エステルのポリオキ
シエチレン誘導体の組合せを含む。
ルとソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘
導体と共に腐食性液体を含む溶液が提供される。上記ソ
ルビタン脂肪酸エステルとソルビタン脂肪酸エステルの
ポリオキシエチレン誘導体の組合せはアミンを含まな
い、すなわち毒性が低くかつより環境上許容されると考
えられる腐食防止性組成物を提供する。
材料として連続的にもしくは定期的に添加してよい。
ための改良された腐食防止用組成物を提供することであ
る。本発明の他の利点は、少なくとも毒性が低いと考え
られる改良された腐食防止用組成物を提供することであ
る。
る改良された腐食防止用組成物を提供することである。
本発明の他の利点は、少なくとも2種の非アミン含有界
面活性剤の組合せを含む改良された腐食防止用組成物を
提供することである。
ステルの新規用途を提供することである。本発明の他の
利点は、ソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレ
ン誘導体の新規用途を提供することである。
を有する改良された腐食防止用組成物を提供することで
ある。本発明の他の利点は、ボイラー凝縮液及び冷却
水、水処理用途、製油及び油田処理、食品加工、パルプ
及び紙粉砕用途、電気及び電子回路製造、金属産業、採
鉱及び鉱石加工、飲料製造、廃熱発電プラント、病院衛
生システム並びに医薬品製造において使用するための腐
食防止用組成物を提供することである。
わずかに酸性の溶液(好ましくは4〜9のpH)におい
て有効な腐食防止用組成物を提供することである。本発
明の他の利点は、給気したもしくは給気していない溶液
において有効な改良された腐食防止用組成物を提供する
ことである。他の特徴及び利点は、好ましい実施態様の
詳細な説明及び図面より明らかとなるであろう。
されると考えられる改良された腐食防止用組成物を提供
する。好ましい態様において、この腐食防止用組成物は
少なくとも2種の界面活性剤の組合せを含む。
に用いるための腐食防止用組成物である。この組成物
は、少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エステルを含む
第一の界面活性剤と少なくとも1種のソルビタン脂肪酸
エステルのポリオキシエチレン誘導体を含む第二の界面
活性剤を含む。第二の界面活性剤に対する第一の界面活
性剤の重量比は、好ましくは約1:3〜約2:1、より
好ましくは約1:2〜約2:1、最も好ましくは約1:
1である。
の組成物を安定化するために、第一の界面活性剤及び第
二の界面活性剤と異なる乳化剤をこの組成物に加えても
よい。さらに、この乳化剤はこの組成物のチキソトロー
プ性を促進し、種々の条件におけるこの組成物の流動性
を維持する。
ビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン4ソルビタ
ンモノラウレート、ポリオキシエチレン20ソルビタンモ
ノステアレート、及びポリオキシエチレン20ソルビタン
モノパルミテートからなる群より選ばれる。組成物に乳
化剤を加える場合、組成物中の第一の界面活性剤:第二
の界面活性剤:乳化剤の重量比は、好ましくは1:3:
0.4 〜2:1:0.3 、より好ましくは1:2:0.3 〜
2:1:0.3 、最も好ましくは1:1:0.2 である。
性剤中の少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エステル
は、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタン
セスキオレエート、及びソルビタントリオレエートから
なる群より選ばれる。他のソルビタン脂肪酸エステル及
びグリコール脂肪酸エステルも有効であると考えられ
る。
ルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体
は、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリ
オキシエチレン20ソルビタンモノパルミテート、ポリオ
キシエチレン20ソルビタンモノステアレート、ポリオキ
シエチレン4ソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレン20ソルビタントリステアレート、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレ
ン5ソルビタンモノオレエート、及びポリオキシエチレ
ン20ソルビタントリオレエートからなる群より選ばれ
る。他のソルビタン脂肪酸エステルの誘導体も同様に有
効であると考えられる。
通常乳化剤として用いられるものであるが、腐食防止剤
として機能する。界面活性剤の組合せは、この界面活性
剤を単独で用いた場合の腐食に対する保護の合計以上の
腐食に対する保護を与える。本発明の組合せの相乗効果
は有効な腐食防止を与える。
タントリステアレート、ソルビタンモノステアレート、
ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレ
エート、及びソルビタントリオレエートからなる群より
選ばれる少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エステルを
含む第一の界面活性剤と、ポリオキシエチレン20ソルビ
タンモノラウレート、ポリオキシエチレン4ソルビタン
モノラウレート、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノ
パルミテート、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノス
テアレート、ポリオキシエチレン4ソルビタンモノステ
アレート、ポリオキシエチレン20ソルビタントリステア
レート、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノオレエー
ト、ポリオキシエチレン5ソルビタンモノオレエート、
及びポリオキシエチレン20ソルビタントリオレエートか
らなる群より選ばれる少なくとも1種のソルビタン脂肪
酸エステルのポリオキシエチレン誘導体を含む第二の界
面活性剤を含む。
に含まれる流体と接触している金属表面の腐食を防止す
る方法である。この方法は、工業における流体系中の流
体にこの組成物を、腐食を有効に抑制する量添加するこ
とを含む。この組成物は、少なくとも1種のソルビタン
脂肪酸エステルを含む第一の界面活性剤と少なくとも1
種のソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘
導体を含む第二の界面活性剤を含む。この流体は水性流
体でも非水性流体であってもよい。
第一の界面活性剤の重量比は、好ましくは約1:3〜約
2:1、より好ましくは約1:2〜約2:1、最も好ま
しくは約1:1である。
の組成物を安定化するために、第一の界面活性剤及び第
二の界面活性剤と異なる乳化剤をこの組成物に加えても
よい。この乳化剤は、ポリオキシエチレン20ソルビタン
モノラウレート、ポリオキシエチレン4ソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノステ
アレート、及びポリオキシエチレン20ソルビタンモノパ
ルミテートからなる群より選ばれる。組成物に乳化剤を
加える場合、組成物中の第一の界面活性剤:第二の界面
活性剤:乳化剤の重量比は、好ましくは1:3:0.4 〜
2:1:0.3 、より好ましくは1:2:0.3 〜2:1:
0.3 、最も好ましくは1:1:0.2 である。
物の他の態様において、第一の界面活性剤中の少なくと
も1種のソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタントリ
ステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタ
ンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソル
ビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、
及びソルビタントリオレエートからなる群より選ばれ
る。他のソルビタン脂肪酸エステル及びグリコール脂肪
酸エステルも有効であると考えられる。
ルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体
は、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリ
オキシエチレン20ソルビタンモノパルミテート、ポリオ
キシエチレン20ソルビタンモノステアレート、ポリオキ
シエチレン4ソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレン20ソルビタントリステアレート、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレ
ン5ソルビタンモノオレエート、及びポリオキシエチレ
ン20ソルビタントリオレエートからなる群より選ばれ
る。他のソルビタン脂肪酸エステルの誘導体も同様に有
効であると考えられる。
れるこの組成物は、ソルビタントリステアレート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、
ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエー
ト、ソルビタンセスキオレエート、及びソルビタントリ
オレエートからなる群より選ばれる少なくとも1種のソ
ルビタン脂肪酸エステルを含む第一の界面活性剤と、ポ
リオキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレン20ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レン4ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレ
ン20ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン
20ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン5ソ
ルビタンモノオレエート、及びポリオキシエチレン20ソ
ルビタントリオレエートからなる群より選ばれる少なく
とも1種のソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチ
レン誘導体を含む第二の界面活性剤を含む。
好ましくは約5〜約8、最も好ましくは約5.5 〜約7.5
である。流体の温度は通常70°F(21℃) 〜約550 °F(28
8 ℃) 、より好ましくは70°F 〜約510 °F(266 ℃) 、
最も好ましくは約70°F 〜約490 °F(255 ℃) である。
この組成物は流体の蒸気相もしくは液相のいずれか又は
この両者に直接射出してもよい。
む本発明の方法において用いられる組成物は、流体中の
この組成物の濃度が好ましくは約0.1ppm〜約500ppm、よ
り好ましくは約0.5ppm〜約200ppm、最も好ましくは約0.
5ppm〜約100ppmの全界面活性剤濃度となるように流体に
加えられる。
少なくとも1種の乳化剤を含む本発明の方法において用
いられる組成物は、流体中のこの組成物の濃度が好まし
くは約0.1ppm〜約500ppm、より好ましくは約0.5ppm〜約
200ppm、最も好ましくは約0.5ppm〜約100ppmの全界面活
性剤濃度となるように流体に加えられる。全界面活性剤
濃度が500ppmである場合、組成物に加えられる乳化剤の
濃度は約50ppm である。
却水系、ボイラーシステムのような伝熱系、炭化水素原
料を火工するシステムのような製油系、パルプ及び製紙
システム、加熱処理システムのような食品及び飲料シス
テム、及び燃焼エンジン冷却システムのような機械冷却
システムからなる群より選ばれる。本発明は、流体系を
含むこれら以外の他の例にも適用できる。
の構造を有する。
右の式は1,4−ソルビタントリエステルを表し、R1
CO及びR2 COは脂肪酸部分を表す。R1 はステアリ
ン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、又はセ
スキオレイン酸基であってよい。R2 は好ましくはオレ
イン酸基である。
キシエチレン誘導体は、以下の構造を有する。
ステルを、右の式はポリオキシエチレンソルビタントリ
エステルを表し、R3 CO及びR4 COは脂肪酸部分を
表す。R3 はステアリン酸、トリステアリン酸、ラウリ
ン酸、パルミチン酸、又はオレイン酸基であってよい。
R4 は好ましくはオレイン酸基である。エトキシルの総
モル数(n) はw+x+y+zの合計数である。
る第二の界面活性剤の比は約2:3であるが、この比は
用いる特定の界面活性剤によって約1:3〜約2:1の
範囲で変化してもよい。そのレベルもしくは濃度は約0.
1ppm〜約500ppmである。
及び他の金属の腐食を抑制する本発明の組合せの能力
は、成分単独の限られた抑制効果の点から予想外のこと
である。以下の実施例は好ましい態様を説明するもので
あり、本発明の範囲を限定するものではない。
電極と呼ぶ)はチューブ状のマイルド(C1008プレーンカ
ーボン) スチールもしくは銅であった。各電極は直径1/
2 インチ(12.7mm)、長さ1/2 インチ(12.5mm)であった。
この電極は炭化珪素(SiC)紙で最終粒度#600 まで
磨くことによって製造した。この電極を脱イオン水で洗
浄し、次いでアセトンで洗浄し、そして風乾して電気化
学測定に用いた。
標)製のスペーサーによりステンレススチールの試験片
ホルダー上に固定した。電極とステンレススチールシャ
フトの間の環状の隙間にアルミニウム箔を入れ、電気的
に接続した。この試験片ホルダーをテフロンテープ及び
テフロンスリーブにより試験溶液から隔離した。各電極
の端をペイント(Microstop) でコートし、隙間の腐食を
防いだ。
において電位差動的スキャンを行った。試験は1000mlの
ガラスセル内の通気したもしくは脱気した0.1Mの過塩素
酸ナトリウム(NaClO4)溶液中で行った。脱気した溶液に
おける実験では、試験電極を挿入する前に試験溶液を0
ゲージアルゴンガスで少なくとも2時間パージした。通
気した溶液における実験では、500rpmの回転速度で回転
する円筒形の電極について試験を行った。
ことにより150 °F(65℃) まで高めた(約20分かけて)
。pHは希水酸化ナトリウムもしくは過塩素酸溶液に
より4.0 〜9.0 の間の所望の値に調整した。カソード領
域からアノード領域まで0.5mV/secの電位差ス
キャン速度において電位差動的分極を行った。
ブランク(本発明の腐食防止用組成物を含まない試験溶
液)と比較することにより、化学物質の腐食防止特性を
調べた。
組成物によって処理した系において腐食防止を与えた。
図1において用いたFell(ppb) は酸化第一鉄を表す。図
1に示す試験結果は以下の条件において得られた。微量
の過塩素酸ナトリウムを含む脱気したボイラーの模擬凝
縮溶液を約180 °F(82℃)で80〜100ml/min において処
理装置に供給した。この模擬ボイラー凝縮液のpHは約
5.5 であった。
ビタンモノステアレートとポリオキシエチレン20ソルビ
タンモノステアレートからなる腐食防止剤を200ppm加え
る前には240ppb以上存在していた。5時間未満で、可溶
性の鉄濃度は240ppb以上から150ppb未満まで低下した。
ートとポリオキシエチレン20ソルビタンモノステアレー
トからなる腐食防止剤を200ppmではなく60ppm加えるこ
とを除き、図1と同様の条件で得られた。図2において
用いたFell(ppb) は酸化第一鉄を表す。図2に示されて
いるように、鉄濃度は約24時間で約240ppbから150ppb未
満まで低下した。この鉄の濃度が低いことは腐食率が低
いことを示している。
イルドスチール(図3〜7)もしくは銅(図8)の磨い
たチューブ状試験片を用いて電位差動的分極測定によ
り、本発明の腐食防止作用を示す。0.1M過塩素酸溶液は
導電性を高めるために支持電解質として用いた。図3〜
8は、測定した電流密度に対する加えた電位のプロット
である。図3〜8において用いた単位は電位(mV)である
E(MV) と電流密度(μA/cm2)であるI(UA/CM ・2)であ
る。
食防止剤の存在下での分極曲線を未処理もしくはブラン
ク溶液と比較する。特に、ライン11はブランクもしくは
未処理系における電位−電流密度曲線(又は分極曲線)
を示している。対照的に、ライン12は、ソルビタンモノ
ステアレートとポリオキシエチレン20ソルビタンモノス
テアレート(各々30ppm)の1:1ブレンドで処理した後
の同じ系における分極曲線を示している。この系のpH
は6.5 であり、この系は脱気した。ライン12で示す処理
した分極曲線はライン11(ブランクを示す)で示される
曲線に対し左にシフトし、このことは腐食率が低下した
ことを示している。
は未処理系の分極曲線を示している。ライン13は、ポリ
オキシエチレン誘導体を用いず、30ppm のソルビタンモ
ノステアレートにより処理した後の同じ系の分極曲線を
示している。ライン14は、ソルビタンモノステアレート
を用いず、30ppm のポリオキシエチレン20ソルビタンモ
ノステアレートにより処理した後の同じ系の分極曲線を
示している。
り、6.5 のpHを有しかつ脱気した。図3と4を比較す
ると、ソルビタン脂肪酸エステル(例えばソルビタンモ
ノステアレート)とソルビタン脂肪酸エステルのポリオ
キシエチレン誘導体(例えばポリオキシエチレン20ソル
ビタンモノステアレート)との組合せ(図4におけるラ
イン12に示されている)が、この2つの成分を別々に用
いた処理系において得られた結果(図4におけるライン
13及び14)と比較して処理された系において腐食防止に
対し相乗効果を与えることが明らかである。
(ソルビタンモノステアレート)を単独で用いた処理
は、未処理系(ライン11で示される)と比較して、特に
カソード領域において腐食防止をいくらか示している
(ライン13で示されている)。同様に、ポリオキシエチ
レン誘導体(ポリオキシエチレン20ソルビタンモノステ
アレート)を単独で用いた処理は、未処理系(ライン11
で示される)と比較して、主にカソードにおいていくら
か腐食防止を示している(ライン14でしめされてい
る)。対照的に、ソルビタン脂肪酸エステルとソルビタ
ン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体との組合
せを用いた処理(図4におけるライン12に示されてい
る)が、カソード領域とアノード領域の両方において
(アノード領域の方が顕著である)腐食防止を示してい
る。従って、2つの界面活性剤の一方を単独で用いた系
の処理はいくらか腐食防止を示したが、2つの界面活性
剤の組合せを用いた処理は、相乗的な、アミンを含まな
い腐食防止を与えている。
いて実施例3に記載の同様の試験溶液(150 °F の0.1M
過塩素酸)において、1:1の比のソルビタンモノステ
アレートとポリオキシエチレン20ソルビタンモノステア
レート(各々30ppm の濃度)で処理した系の分極曲線を
示している。比較において、ライン15は腐食防止剤を加
えないことを除き、同じpHレベルの同じ系を示してい
る。30ppm のソルビタンモノステアレートと30ppm のポ
リオキシエチレン20ソルビタンモノステアレートの組合
せが脱気条件において、4.0 のpHで有効であることが
明らかである。脱気条件において4.0 のpHで、アノー
ドにおける腐食防止はカソードにおける腐食防止よりも
顕著であった。図6において、脱気条件において9.0 の
pHで、処理をまったく行わない分極曲線(ライン17で
示される)を上記組合せの処理を行ったもの2回の結果
(ライン18及び19で示される)と比較する。図6に示さ
れるように、9.0 のpHにおいて良好なアノードにおけ
る腐食防止が観察される。ライン18と19の間の一致性に
示されているように、この実験において優れた再現性が
観察された。
モノステアレートと30ppm のポリオキシエチレン20ソル
ビタンモノステアレートの使用は、空気飽和もしくは通
気した系においてスチール及び銅電極の両者における腐
食防止において有効である。図7及び8により表される
実験は、150 °F において500rpmの回転速度で回転する
円筒形の電極を用いて行った。図7に示す系はミッドス
チール電極であり、図8に示す系は銅電極である。
を加えない、6.5 のpHレベルの系を示している。対照
的に、ライン21は、30ppm のソルビタンモノステアレー
トと30ppm のポリオキシエチレン20ソルビタンモノステ
アレートで処理した、6.5 のpHレベルの系を示してい
る。ライン20とライン21の比較により、通気した条件に
おいて腐食防止剤の存在下でアノードの溶解が減少して
いることから、腐食防止剤がアノードの腐食防止剤とし
て機能していることが示される。ライン22は腐食防止剤
を加えない、9.0 のpHレベルにおける同じ系を示して
いる。対照的に、ライン23は30ppm のソルビタンモノス
テアレートと30ppm のポリオキシエチレン20ソルビタン
モノステアレートで処理した、9.0 のpHレベルの系を
示している。腐食防止剤の存在においてアノードの溶解
が低下し、このことは界面活性剤の組合せが通気条件に
おいてアノードの腐食防止剤であることを示している。
6.5 のpHにおけるこの組成物の腐食防止効果は、9.0
のpHにおける腐食防止効果よりも顕著である。
加えず、銅電極を用いた6.5 のpHの系を示している。
ライン25は30ppm のソルビタンモノステアレートと30pp
m のポリオキシエチレン20ソルビタンモノステアレート
で処理した、6.0 のpHレベルの同じ系を示している。
通気条件においてTafel 分極法により腐食の低下が観察
された。
ン脂肪酸エステルとソルビタン脂肪酸エステルのポリオ
キシエチレン誘導体の組合せは、通気及び脱気条件にお
いて様々なpHレベルでスチール及び銅に対して腐食防
止を示した。ソルビタン脂肪酸エステルは毒性が低くか
つアミンを含まないと考えられているので、この両方の
化合物は医薬品、食品製造、及び飲料産業において許容
されると考えられる。
の商標として販売されている。SPAN60 及びARLACEL 60
(ソルビタンモノステアレート)、SPAN 20 及びARLACEL
20(ソルビタンモノラウレート)、SPAN 40 及びARLACE
L 40 (ソルビタンモノパルミテート)、SPAN 65 ( ソル
ビタントリステアレート) 、SPAN 80 及びARLACEL80
(ソルビタンモノオレエート) 、ARLACEL C 及びARLACEL
83 (ソルビタンセスキオレエート) 、並びにARLACEL 8
5 (ソルビタントリオレエート) 。
キシエチレン誘導体は、以下の商標として販売されてい
る。TWEEN 20 (ポリオキシエチレン20ソルビタンモノラ
ウレート) 、TWEEN 21 (ポリオキシエチレン4ソルビタ
ンモノラウレート、TWEEN 40(ポリオキシエチレン20ソ
ルビタンモノパルミテート) 、TWEEN 60 (ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノステアレート) 、TWEEN 61 (ポ
リオキシエチレン20ソルビタンモノステアレート) 、TW
EEN 65 (ポリオキシエチレン20ソルビタントリステアレ
ート) 、TWEEN 80 (ポリオキシエチレン20ソルビタンモ
ノオレエート)、TWEEN 81 (ポリオキシエチレン5ソル
ビタンモノオレエート) 、及びTWEEN 85(ポリオキシエ
チレン20ソルビタントリオレエート) 。
種以上のソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレ
ン誘導体の組合せも同様に有効な腐食防止性を与えると
考えられる。また、ポリオキシエチレン誘導体以外のソ
ルビタン脂肪酸エステルの誘導体も本発明の界面活性剤
の1つとして用いてよいと考えられる。
ってよいことは当業者には明らかであろう。そのような
改良は、本発明の範囲から離れることなく、本発明の組
成物、操作等に行ってよい。
た系の可溶性の鉄のレベルの時間に対する低下を示すグ
ラフである。
た系の可溶性の鉄のレベルの時間に対する低下を示すグ
ラフである。
た系の腐食防止効果を示すグラフである。
本発明により製造した組合せた成分により処理した系の
2つの系と、未処理の系の分極曲線を示すグラフであ
る。
により製造した腐食防止剤の特性を示すグラフである。
により製造した腐食防止剤の特性を示すグラフである。
気条件における、マイルドスチール電極に対する本発明
により製造した腐食防止剤の特性を示すグラフである。
極に対する本発明により製造した腐食防止剤の特性を示
すグラフである。
Claims (36)
- 【請求項1】 少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エス
テルを含む第一の界面活性剤、及び少なくとも1種のソ
ルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体を
含む第二の界面活性剤を含む、金属表面の腐食防止用組
成物。 - 【請求項2】 第二の界面活性剤に対する第一の界面活
性剤の重量比が1:3〜2:1である、請求項1記載の
組成物。 - 【請求項3】 第一の界面活性剤とも第二の界面活性剤
とも異なる乳化剤をさらに含む請求項1記載の組成物。 - 【請求項4】 前記乳化剤が、ポリオキシエチレン20ソ
ルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン4ソルビ
タンモノラウレート、ポリオキシエチレン20ソルビタン
モノステアレート、及びポリオキシエチレン20ソルビタ
ンモノパルミテートからなる群より選ばれるものであ
る、請求項3記載の組成物。 - 【請求項5】 前記第一の界面活性剤:第二の界面活性
剤:乳化剤の重量比が1:3:0.4 〜2:1:0.3 であ
る、請求項3記載の組成物。 - 【請求項6】 第一の界面活性剤中の少なくとも1種の
ソルビタン脂肪酸エステルが、ソルビタントリステアレ
ート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモ
ノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、及びソル
ビタントリオレエートからなる群より選ばれる、請求項
1記載の組成物。 - 【請求項7】 前記第二の界面活性剤中の少なくとも1
種のソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘
導体が、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレン4ソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレン20ソルビタンモノパルミテート、ポ
リオキシエチレン20ソルビタンモノステアレート、ポリ
オキシエチレン4ソルビタンモノステアレート、ポリオ
キシエチレン20ソルビタントリステアレート、ポリオキ
シエチレン20ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエ
チレン5ソルビタンモノオレエート、及びポリオキシエ
チレン20ソルビタントリオレエートからなる群より選ば
れる、請求項1記載の組成物。 - 【請求項8】 第一の界面活性剤中の少なくとも1種の
ソルビタン脂肪酸エステルが、ソルビタントリステアレ
ート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモ
ノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、及びソル
ビタントリオレエートからなる群より選ばれ、前記第二
の界面活性剤中の少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エ
ステルのポリオキシエチレン誘導体が、ポリオキシエチ
レン20ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン
4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン20ソ
ルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン20ソル
ビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン4ソルビ
タンモノステアレート、ポリオキシエチレン20ソルビタ
ントリステアレート、ポリオキシエチレン20ソルビタン
モノオレエート、ポリオキシエチレン5ソルビタンモノ
オレエート、及びポリオキシエチレン20ソルビタントリ
オレエートからなる群より選ばれる、請求項1記載の組
成物。 - 【請求項9】 第一の界面活性剤とも第二の界面活性剤
とも異なる乳化剤をさらに含み、この乳化剤が、ポリオ
キシエチレン20ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチ
レン20ソルビタンモノステアレート、及びポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノパルミテートからなる群より選
ばれるものである、請求項6記載の組成物。 - 【請求項10】 第一の界面活性剤とも第二の界面活性
剤とも異なる乳化剤をさらに含み、この乳化剤が、ポリ
オキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノステアレート、及びポリオキシ
エチレン20ソルビタンモノパルミテートからなる群より
選ばれるものである、請求項7記載の組成物。 - 【請求項11】 第一の界面活性剤とも第二の界面活性
剤とも異なる乳化剤をさらに含み、この乳化剤が、ポリ
オキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノステアレート、及びポリオキシ
エチレン20ソルビタンモノパルミテートからなる群より
選ばれるものである、請求項8記載の組成物。 - 【請求項12】 前記第一の界面活性剤:第二の界面活
性剤:乳化剤の重量比が1:3:0.4 〜2:1:0.3 で
ある、請求項9記載の組成物。 - 【請求項13】 前記第一の界面活性剤:第二の界面活
性剤:乳化剤の重量比が1:3:0.4 〜2:1:0.3 で
ある、請求項10記載の組成物。 - 【請求項14】 前記第一の界面活性剤:第二の界面活
性剤:乳化剤の重量比が1:3:0.4 〜2:1:0.3 で
ある、請求項11記載の組成物。 - 【請求項15】 工業における流体系に含まれる流体と
接触している金属表面の腐食を防止する方法であって、
そのような流体に、 少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エステルを含む第一
の界面活性剤、及び少なくとも1種のソルビタン脂肪酸
エステルのポリオキシエチレン誘導体を含む第二の界面
活性剤を含む組成物を、腐食を有効に抑制する量添加す
ることを含む方法。 - 【請求項16】 第一の界面活性剤中の少なくとも1種
のソルビタン脂肪酸エステルが、ソルビタントリステア
レート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノ
ラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタン
モノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、及びソ
ルビタントリオレエートからなる群より選ばれる、請求
項15記載の方法。 - 【請求項17】 第一の界面活性剤とも第二の界面活性
剤とも異なる乳化剤をさらに含む請求項15記載の方
法。 - 【請求項18】 前記乳化剤が、ポリオキシエチレン20
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン4ソル
ビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン20ソルビタ
ンモノステアレート、及びポリオキシエチレン20ソルビ
タンモノパルミテートからなる群より選ばれるものであ
る、請求項17記載の方法。 - 【請求項19】 前記第二の界面活性剤中の少なくとも
1種のソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン
誘導体が、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレン4ソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノパルミテー
ト、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレン4ソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレン20ソルビタントリステアレー
ト、ポリオキシエチレン20ソルビタンモノオレエート、
ポリオキシエチレン5ソルビタンモノオレエート、及び
ポリオキシエチレン20ソルビタントリオレエートからな
る群より選ばれる、請求項15記載の方法。 - 【請求項20】 第一の界面活性剤中の少なくとも1種
のソルビタン脂肪酸エステルが、ソルビタントリステア
レート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノ
ラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタン
モノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、及びソ
ルビタントリオレエートからなる群より選ばれ、前記第
二の界面活性剤中の少なくとも1種のソルビタン脂肪酸
エステルのポリオキシエチレン誘導体が、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン20
ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン20ソ
ルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン4ソル
ビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン20ソルビ
タントリステアレート、ポリオキシエチレン20ソルビタ
ンモノオレエート、ポリオキシエチレン5ソルビタンモ
ノオレエート、及びポリオキシエチレン20ソルビタント
リオレエートからなる群より選ばれる、請求項15記載
の方法。 - 【請求項21】 第一の界面活性剤とも第二の界面活性
剤とも異なる乳化剤をさらに含み、この乳化剤が、ポリ
オキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノステアレート、及びポリオキシ
エチレン20ソルビタンモノパルミテートからなる群より
選ばれるものである、請求項16記載の方法。 - 【請求項22】 第一の界面活性剤とも第二の界面活性
剤とも異なる乳化剤をさらに含み、この乳化剤が、ポリ
オキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノステアレート、及びポリオキシ
エチレン20ソルビタンモノパルミテートからなる群より
選ばれるものである、請求項18記載の方法。 - 【請求項23】 第一の界面活性剤とも第二の界面活性
剤とも異なる乳化剤をさらに含み、この乳化剤が、ポリ
オキシエチレン20ソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレン4ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレン20ソルビタンモノステアレート、及びポリオキシ
エチレン20ソルビタンモノパルミテートからなる群より
選ばれるものである、請求項19記載の方法。 - 【請求項24】 前記第二の界面活性剤に対する第一の
界面活性剤の重量比が1:3〜2:1である、請求項1
5記載の方法。 - 【請求項25】 前記第一の界面活性剤:第二の界面活
性剤:乳化剤の重量比が1:3:0.4 〜2:1:0.3 で
ある、請求項21記載の方法。 - 【請求項26】 前記第一の界面活性剤:第二の界面活
性剤:乳化剤の重量比が1:3:0.4 〜2:1:0.3 で
ある、請求項22記載の方法。 - 【請求項27】 前記第一の界面活性剤:第二の界面活
性剤:乳化剤の重量比が1:3:0.4 〜2:1:0.3 で
ある、請求項23記載の方法。 - 【請求項28】 流体のpHが4〜9である、請求項1
5記載の方法。 - 【請求項29】 流体中の組成物の濃度が0.1 〜500ppm
となるように流体に組成物を添加する、請求項15記載
の方法。 - 【請求項30】 流体中の組成物の濃度が0.1 〜500ppm
となるように流体に組成物を添加する、請求項21記載
の方法。 - 【請求項31】 流体中の組成物の濃度が0.1 〜500ppm
となるように流体に組成物を添加する、請求項22記載
の方法。 - 【請求項32】 流体中の組成物の濃度が0.1 〜500ppm
となるように流体に組成物を添加する、請求項23記載
の方法。 - 【請求項33】 流体の温度が20℃〜290℃であ
る、請求項15記載の方法。 - 【請求項34】 流体が水性流体である、請求項15記
載の方法。 - 【請求項35】 流体が非水性流体である、請求項15
記載の方法。 - 【請求項36】 工業における流体システムが、冷却水
システム、ボイラーシステム、伝熱システム、製油シス
テム、パルプ及び製紙システム、食品及び飲料システ
ム、並びに機械冷却システムからなる群より選ばれる、
請求項15記載の方法。
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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