JPH1067520A - リチウム鉄酸化物粉末及びその製造法 - Google Patents
リチウム鉄酸化物粉末及びその製造法Info
- Publication number
- JPH1067520A JPH1067520A JP8241146A JP24114696A JPH1067520A JP H1067520 A JPH1067520 A JP H1067520A JP 8241146 A JP8241146 A JP 8241146A JP 24114696 A JP24114696 A JP 24114696A JP H1067520 A JPH1067520 A JP H1067520A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- lithium
- iron oxide
- lithium iron
- metals selected
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 リチウム電池の正極活物質として用いた場合
に、電極反応速度が高いリチウム鉄酸化物粉末を提供す
る。 【解決手段】 電極反応速度が高いリチウム鉄酸化物粉
末は、コバルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金
属の１種又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ及びＭｎの各換算の
総和で０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有しており、且つ、
ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０
＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の
１種又は２種以上）からなるリチウム鉄酸化物粉末であ
る。
に、電極反応速度が高いリチウム鉄酸化物粉末を提供す
る。 【解決手段】 電極反応速度が高いリチウム鉄酸化物粉
末は、コバルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金
属の１種又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ及びＭｎの各換算の
総和で０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有しており、且つ、
ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０
＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の
１種又は２種以上）からなるリチウム鉄酸化物粉末であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、正極活物質として用い
た場合に電極反応速度が高いため、リチウム電池の正極
活物質用材料として好適であるジグザグ層状構造を有す
るＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎ
ｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）から
なるリチウム鉄酸化物粉末及びその製造法に関するもの
である。
た場合に電極反応速度が高いため、リチウム電池の正極
活物質用材料として好適であるジグザグ層状構造を有す
るＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎ
ｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）から
なるリチウム鉄酸化物粉末及びその製造法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】近年、パーソナルコンピューター、携帯
電話等のポータブル機器の開発に伴って、その電源とし
ての電池の需要が高まっている。特に、リチウム電池
は、リチウムの原子量が小さく、かつ、イオン化エネル
ギーが大きい物質であることに起因して、起電力が高
く、高エネルギー密度化が可能な電池が期待できること
から各方面で盛んに研究が行われている。
電話等のポータブル機器の開発に伴って、その電源とし
ての電池の需要が高まっている。特に、リチウム電池
は、リチウムの原子量が小さく、かつ、イオン化エネル
ギーが大きい物質であることに起因して、起電力が高
く、高エネルギー密度化が可能な電池が期待できること
から各方面で盛んに研究が行われている。
【０００３】リチウム電池の高性能化への要求はとどま
るところがなく、リチウム電池に用いられる正極活物質
として、電極反応速度ができるだけ高いことが強く要求
されている。
るところがなく、リチウム電池に用いられる正極活物質
として、電極反応速度ができるだけ高いことが強く要求
されている。
【０００４】近時、リチウム電池に用いられる正極活物
質用材料として、高電圧を発生させることが可能なＬｉ
x ＣｏＯ2 やＬｉx ＮｉＯ2 等が知られており、該Ｌｉ
x ＣｏＯ2 は既に実用化されている。
質用材料として、高電圧を発生させることが可能なＬｉ
x ＣｏＯ2 やＬｉx ＮｉＯ2 等が知られており、該Ｌｉ
x ＣｏＯ2 は既に実用化されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】正極活物質材料として
知られている前記公知のＬｉx ＣｏＯ2 やＬｉx ＮｉＯ
2 は、層状岩塩型（α−ＮａＦｅＯ2 型）の結晶構造を
有する。
知られている前記公知のＬｉx ＣｏＯ2 やＬｉx ＮｉＯ
2 は、層状岩塩型（α−ＮａＦｅＯ2 型）の結晶構造を
有する。
【０００６】一方、安価な正極活物質用材料としてリチ
ウム鉄化合物粉末の利用が期待されるが、層状岩塩型結
晶構造を有するリチウム鉄化合物粉末は知られていな
い。
ウム鉄化合物粉末の利用が期待されるが、層状岩塩型結
晶構造を有するリチウム鉄化合物粉末は知られていな
い。
【０００７】即ち、リチウム鉄化合物粉末は、鉄酸化物
とリチウム化合物との混合粉体を８００℃程度で焼成す
る、所謂、高温合成による場合には、不規則配列の正方
晶岩塩型結晶構造のものが得られ、上記混合粉体を４０
０〜５００℃程度で焼成する、所謂、低温合成による場
合には、正方晶の規則配列のものが得られ、いずれの場
合も、リチウム電池の正極活物質としては作用しないも
のであった。
とリチウム化合物との混合粉体を８００℃程度で焼成す
る、所謂、高温合成による場合には、不規則配列の正方
晶岩塩型結晶構造のものが得られ、上記混合粉体を４０
０〜５００℃程度で焼成する、所謂、低温合成による場
合には、正方晶の規則配列のものが得られ、いずれの場
合も、リチウム電池の正極活物質としては作用しないも
のであった。
【０００８】本発明者らは、リチウム電池の正極活物質
として作用するリチウム鉄酸化物粉末を得るべく、鋭意
検討を重ね、周知のＬｉx ＭｎＯ2 の結晶構造と同様の
ジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物Ｌｉx Ｆｅ
Ｏ2 粉末を既に得ている（特願平８−３８２８３号）。
として作用するリチウム鉄酸化物粉末を得るべく、鋭意
検討を重ね、周知のＬｉx ＭｎＯ2 の結晶構造と同様の
ジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物Ｌｉx Ｆｅ
Ｏ2 粉末を既に得ている（特願平８−３８２８３号）。
【０００９】しかしながら、このジグザグ層状構造を有
するＬｉx ＦｅＯ2 粉末は、電子伝導性が低く、層間で
のリチウムイオンの拡散が遅いものであり、リチウム電
池の電極材料として用いた場合には、電極反応速度が低
いものとなり、電池の作動電流が小さなものとなるとい
う欠点を有していた。
するＬｉx ＦｅＯ2 粉末は、電子伝導性が低く、層間で
のリチウムイオンの拡散が遅いものであり、リチウム電
池の電極材料として用いた場合には、電極反応速度が低
いものとなり、電池の作動電流が小さなものとなるとい
う欠点を有していた。
【００１０】そこで、本発明は、リチウム電池の正極活
物質として用いた場合に、電極反応速度ができるだけ高
いリチウム鉄酸化物粉末を得ることを技術的課題とす
る。
物質として用いた場合に、電極反応速度ができるだけ高
いリチウム鉄酸化物粉末を得ることを技術的課題とす
る。
【００１１】
【問題点を解決するための手段】前記技術的課題は、次
の通りの本発明によって達成できる。
の通りの本発明によって達成できる。
【００１２】即ち、本発明は、コバルト、ニッケル及び
マンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上をＣｏ、
Ｎｉ及びＭｎの各換算の総和で０．５〜１０．０ｍｏｌ
％含有しており、且つ、ジグザグ層状構造を有するＬｉ
x （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及び
Ｍｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）からなるリ
チウム鉄酸化物粉末である。
マンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上をＣｏ、
Ｎｉ及びＭｎの各換算の総和で０．５〜１０．０ｍｏｌ
％含有しており、且つ、ジグザグ層状構造を有するＬｉ
x （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及び
Ｍｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）からなるリ
チウム鉄酸化物粉末である。
【００１３】また、本発明は、コバルト、ニッケル及び
マンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上を含有す
るレビドクロサイト粒子粉末とリチウム化合物粉末との
混合粉末を１００〜１５０℃の温度範囲で加熱すること
からなる前記リチウム鉄酸化物粉末の製造法である。
マンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上を含有す
るレビドクロサイト粒子粉末とリチウム化合物粉末との
混合粉末を１００〜１５０℃の温度範囲で加熱すること
からなる前記リチウム鉄酸化物粉末の製造法である。
【００１４】次に、本発明の構成を詳しく説明すれば、
次の通りである。
次の通りである。
【００１５】先ず、本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末
について述べる。
について述べる。
【００１６】本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末は、コ
バルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金属の１種
又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ及びＭｎの各換算の総和で
０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有している。０．５ｍｏｌ
％未満の場合には、本発明の目的とする高い起電力を発
生させるリチウム鉄酸化物粉末を得ることができない。
１０．０ｍｏｌ％を越える場合にも、高い起電力を発生
させるリチウム鉄酸化物粉末を得ることができるが、経
済性を考慮すれば、必要以上に含有させる意味がない。
バルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金属の１種
又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ及びＭｎの各換算の総和で
０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有している。０．５ｍｏｌ
％未満の場合には、本発明の目的とする高い起電力を発
生させるリチウム鉄酸化物粉末を得ることができない。
１０．０ｍｏｌ％を越える場合にも、高い起電力を発生
させるリチウム鉄酸化物粉末を得ることができるが、経
済性を考慮すれば、必要以上に含有させる意味がない。
【００１７】本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末は、ジ
グザグ層状構造を有しており、特に、リチウムイオンの
電気化学的な可逆反応を示す。
グザグ層状構造を有しており、特に、リチウムイオンの
電気化学的な可逆反応を示す。
【００１８】本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末は、レ
ピドクロサイトのジグザグ層状構造の層間に含有される
プロトンと、リチウム化合物に含有されるリチウムイオ
ンとのイオン交換反応により得られるものであるから、
その組成は、Ｌｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ
＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種
以上）の組成を有する。そして、リチウムイオン伝導性
の電解質中では、リチウムイオンの出入りが生じること
から、Ｌｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦２）の組成を
有する。
ピドクロサイトのジグザグ層状構造の層間に含有される
プロトンと、リチウム化合物に含有されるリチウムイオ
ンとのイオン交換反応により得られるものであるから、
その組成は、Ｌｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ
＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種
以上）の組成を有する。そして、リチウムイオン伝導性
の電解質中では、リチウムイオンの出入りが生じること
から、Ｌｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦２）の組成を
有する。
【００１９】本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末のサイ
ズは、鉄原料であるレピドクロサイト粉末の粒子サイズ
とほぼ同じであり、平均粒径０．０１〜１．０μｍ程度
である。
ズは、鉄原料であるレピドクロサイト粉末の粒子サイズ
とほぼ同じであり、平均粒径０．０１〜１．０μｍ程度
である。
【００２０】次に、本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末
の製造法について述べる。
の製造法について述べる。
【００２１】本発明におけるコバルト、ニッケル及びマ
ンガンから選ばれた金属Ｍの１種又は２種以上を含有す
るレピドクロサイト粉末は、γ−（Ｆｅ，Ｍ）ＯＯＨで
示され、コバルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた
金属の１種又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ及びＭｎの各換算
の総和で０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有する平均粒径
０．０１〜１．０μｍの粒子が好ましい。
ンガンから選ばれた金属Ｍの１種又は２種以上を含有す
るレピドクロサイト粉末は、γ−（Ｆｅ，Ｍ）ＯＯＨで
示され、コバルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた
金属の１種又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ及びＭｎの各換算
の総和で０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有する平均粒径
０．０１〜１．０μｍの粒子が好ましい。
【００２２】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末に
おけるコバルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金
属の１種又は２種以上の含有量が、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎ
の各換算の総和で０．５ｍｏｌ％未満の場合には、本発
明の目的とするリチウムイオンの拡散速度の高いリチウ
ム鉄酸化物粉末が得られ難い。後出するレピドクロサイ
ト粉末の生成反応においてコバルト、ニッケル及びマン
ガンから選ばれた金属の１種又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ
及びＭｎの各換算の総和で１０．０ｍｏｌ％を越える量
を添加した場合には、レピドクロサイト粒子粉末以外に
スピネルフェライト粉末が生成混在し、コバルト、ニッ
ケル及びマンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上
を含有するレピドクロサイト粒子粉末のみを得ることが
困難となる。
おけるコバルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金
属の１種又は２種以上の含有量が、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎ
の各換算の総和で０．５ｍｏｌ％未満の場合には、本発
明の目的とするリチウムイオンの拡散速度の高いリチウ
ム鉄酸化物粉末が得られ難い。後出するレピドクロサイ
ト粉末の生成反応においてコバルト、ニッケル及びマン
ガンから選ばれた金属の１種又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ
及びＭｎの各換算の総和で１０．０ｍｏｌ％を越える量
を添加した場合には、レピドクロサイト粒子粉末以外に
スピネルフェライト粉末が生成混在し、コバルト、ニッ
ケル及びマンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上
を含有するレピドクロサイト粒子粉末のみを得ることが
困難となる。
【００２３】本発明におけるコバルト、ニッケル及びマ
ンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上を含有する
レピドクロサイト粒子粉末は、レピドクロサイト粒子粉
末の周知の製造法において、反応系にコバルト化合物、
ニッケル化合物及びマンガン化合物から選ばれた金属の
１種又は２種以上の化合物存在させることにより得るこ
とができる。
ンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上を含有する
レピドクロサイト粒子粉末は、レピドクロサイト粒子粉
末の周知の製造法において、反応系にコバルト化合物、
ニッケル化合物及びマンガン化合物から選ばれた金属の
１種又は２種以上の化合物存在させることにより得るこ
とができる。
【００２４】レピドクロサイト粉末の最も代表的な製造
法としては、水酸化第一鉄を含む酸性乃至中性懸濁液に
空気等の酸素含有ガスを通気して酸化する方法である。
法としては、水酸化第一鉄を含む酸性乃至中性懸濁液に
空気等の酸素含有ガスを通気して酸化する方法である。
【００２５】本発明におけるリチウム化合物粉末として
は、Ｌｉ2 Ｏ、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ等を使用す
ることができる。不規則配列のα−ＬｉＦｅＯ2 の生成
を抑制し、本発明の目的とするＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2
（０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金
属の１種又は２種以上）粉末のみを生成させるために
は、リチウム化合物の無水物を使用することが好まし
い。
は、Ｌｉ2 Ｏ、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ等を使用す
ることができる。不規則配列のα−ＬｉＦｅＯ2 の生成
を抑制し、本発明の目的とするＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2
（０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金
属の１種又は２種以上）粉末のみを生成させるために
は、リチウム化合物の無水物を使用することが好まし
い。
【００２６】本発明におけるコバルト、ニッケル及びマ
ンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上を含有する
レピドクロサイト粉末とリチウム化合物粉末との混合割
合は、リチウムと鉄がモル比でＬｉ／Ｆｅ≧１．２とな
る範囲であることが好ましい。より好ましくはＬｉ／Ｆ
ｅ≧１．４である。リチウムと鉄のモル比が１．２未満
の場合は、本発明の目的とするＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2
（０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金
属の１種又は２種以上）よりもリチウム量が少ない不規
則スピネルβ−Ｌｉ（Ｆｅ，Ｍ）5 Ｏ8 粉末が生成しや
すくなる。
ンガンから選ばれた金属の１種又は２種以上を含有する
レピドクロサイト粉末とリチウム化合物粉末との混合割
合は、リチウムと鉄がモル比でＬｉ／Ｆｅ≧１．２とな
る範囲であることが好ましい。より好ましくはＬｉ／Ｆ
ｅ≧１．４である。リチウムと鉄のモル比が１．２未満
の場合は、本発明の目的とするＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2
（０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金
属の１種又は２種以上）よりもリチウム量が少ない不規
則スピネルβ−Ｌｉ（Ｆｅ，Ｍ）5 Ｏ8 粉末が生成しや
すくなる。
【００２７】リチウム化合物量が化学量論組成を大きく
越えると、水酸化リチウム等未反応のリチウム化合物粉
末がそのまま残存し、Ｌｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ
≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種
又は２種以上）粉末に水酸化リチウム等のリチウム化合
物粉末が混在する。
越えると、水酸化リチウム等未反応のリチウム化合物粉
末がそのまま残存し、Ｌｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ
≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種
又は２種以上）粉末に水酸化リチウム等のリチウム化合
物粉末が混在する。
【００２８】本発明における混合粉末の加熱温度は、１
００〜１５０℃の範囲である。１００℃未満の場合に
は、イオン交換反応の反応速度が遅くなり、イオン交換
反応に長時間を要する。１５０℃を越える場合には、高
温で安定相を形成する不規則配列のα−Ｌｉ（Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 の生成量が増える。
００〜１５０℃の範囲である。１００℃未満の場合に
は、イオン交換反応の反応速度が遅くなり、イオン交換
反応に長時間を要する。１５０℃を越える場合には、高
温で安定相を形成する不規則配列のα−Ｌｉ（Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 の生成量が増える。
【００２９】本発明においては、前述した通り、反応条
件により、本発明の目的とするＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2
（０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金
属の１種又は２種以上）粉末以外に未反応のリチウム化
合物粉末が混在することがある。
件により、本発明の目的とするＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2
（０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金
属の１種又は２種以上）粉末以外に未反応のリチウム化
合物粉末が混在することがある。
【００３０】未反応のリチウム化合物粉末が混在したＬ
ｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及
びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）粉末を正
極活物質用材料としてリチウム電池を構成した場合に
は、未反応リチウムが可逆的な電極反応を示さないた
め、電池の容量が低いものとなり、電気化学的な可逆反
応速度が低下する。そのため、未反応のリチウム化合物
粉末を除去することが肝要である。混在している未反応
のリチウム化合物粉末を除去するためには、できるだけ
低温、殊に、３０℃以下の水中に反応生成物粉末を懸濁
した後、できるだけ短時間裡に濾別、乾燥することが好
ましい。
ｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及
びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）粉末を正
極活物質用材料としてリチウム電池を構成した場合に
は、未反応リチウムが可逆的な電極反応を示さないた
め、電池の容量が低いものとなり、電気化学的な可逆反
応速度が低下する。そのため、未反応のリチウム化合物
粉末を除去することが肝要である。混在している未反応
のリチウム化合物粉末を除去するためには、できるだけ
低温、殊に、３０℃以下の水中に反応生成物粉末を懸濁
した後、できるだけ短時間裡に濾別、乾燥することが好
ましい。
【００３１】反応生成物粉末は、１０〜５０重量％とな
るように水中に懸濁することが好ましい。水中では、Ｌ
ｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及
びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）が分解し
てレピドクロサイトγ−（Ｆｅ，Ｍ）ＯＯＨが生成しや
すくなる。このため、反応生成物粉末を水中に懸濁させ
る際には、一旦、生成したＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０
＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の
１種又は２種以上）が分解しない、できるだけ低温、殊
に、３０℃以下の温度の冷水中に懸濁し、できるだけ短
時間裡に濾別して、Ｌｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦
１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又
は２種以上）の分解をできるだけ抑制することが好まし
い。
るように水中に懸濁することが好ましい。水中では、Ｌ
ｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及
びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）が分解し
てレピドクロサイトγ−（Ｆｅ，Ｍ）ＯＯＨが生成しや
すくなる。このため、反応生成物粉末を水中に懸濁させ
る際には、一旦、生成したＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０
＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の
１種又は２種以上）が分解しない、できるだけ低温、殊
に、３０℃以下の温度の冷水中に懸濁し、できるだけ短
時間裡に濾別して、Ｌｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦
１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又
は２種以上）の分解をできるだけ抑制することが好まし
い。
【００３２】反応生成物粉末を水中に懸濁し、ＬｉＯＨ
等の未反応のリチウム化合物粉末を水洗、除去した後の
沈澱物の乾燥は、できるだけ低温、殊に、４０℃以下で
行うことが好ましく、必要により、減圧下で行うことが
好ましい。４０℃を越えると得られたＬｉx （Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選
ばれた金属の１種又は２種以上）が分解してレピドクロ
サイトγ−（Ｆｅ，Ｍ）ＯＯＨが生成しやすくなる。
等の未反応のリチウム化合物粉末を水洗、除去した後の
沈澱物の乾燥は、できるだけ低温、殊に、４０℃以下で
行うことが好ましく、必要により、減圧下で行うことが
好ましい。４０℃を越えると得られたＬｉx （Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選
ばれた金属の１種又は２種以上）が分解してレピドクロ
サイトγ−（Ｆｅ，Ｍ）ＯＯＨが生成しやすくなる。
【００３３】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施形態は、次
の通りである。
の通りである。
【００３５】なお、反応生成物粉末の同定、その結晶構
造及び結晶性の程度は、Ｘ線回折（ＲＩＧＡＫＵ製、使
用Ｘ線：Ｍｎ−ｆｉｌｔｅｒｅｄ Ｆｅ−Ｋα線、管電
圧：４０ｋＶ、管電流：２０ｍＡ）により調べた。
造及び結晶性の程度は、Ｘ線回折（ＲＩＧＡＫＵ製、使
用Ｘ線：Ｍｎ−ｆｉｌｔｅｒｅｄ Ｆｅ−Ｋα線、管電
圧：４０ｋＶ、管電流：２０ｍＡ）により調べた。
【００３６】結晶構造は、ジグザグ層状構造を有するこ
とが周知の斜方晶ＬｉＭｎＯ2 と対比することにより確
認した。
とが周知の斜方晶ＬｉＭｎＯ2 と対比することにより確
認した。
【００３７】リチウム鉄酸化物粉末に含有されるＣｏ，
Ｎｉ及びＭｎ量は、リチウム鉄酸化物粉末を濃塩酸に溶
解させて、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＡ
Ｐ−５７５、日本ジャーレルアッシュ社製）を用いて標
準添加法により測定した。上記、プラズマ発光分光の結
果より、リチウム、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン
のみを決定し、酸素は、（Ｆｅ，Ｍ）当たり２原子が含
まれているものとした。
Ｎｉ及びＭｎ量は、リチウム鉄酸化物粉末を濃塩酸に溶
解させて、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＡ
Ｐ−５７５、日本ジャーレルアッシュ社製）を用いて標
準添加法により測定した。上記、プラズマ発光分光の結
果より、リチウム、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン
のみを決定し、酸素は、（Ｆｅ，Ｍ）当たり２原子が含
まれているものとした。
【００３８】リチウム鉄酸化物の電極活物質として、そ
の電気化学特性をポテンシャルスイープ法により評価し
た。
の電気化学特性をポテンシャルスイープ法により評価し
た。
【００３９】まず、測定用作用電極として、リチウム鉄
酸化物と、結着剤としてポリ４フッ化エチレン、導電剤
として黒鉛を各々重量比で１０％混合し、この混合物を
３０ｍｇ秤量し、集電体としてステンレス鋼のメッシュ
に充填し、作用電極とした。
酸化物と、結着剤としてポリ４フッ化エチレン、導電剤
として黒鉛を各々重量比で１０％混合し、この混合物を
３０ｍｇ秤量し、集電体としてステンレス鋼のメッシュ
に充填し、作用電極とした。
【００４０】このようにして得られた作用電極に、ステ
ンレス鋼線からなるリード端子をスポット溶接した。ま
た、対極としては、金属リチウム箔をステンレス鋼メッ
シュに充填し、同様にリード端子をスポット溶接した。
参照極としては、リチウム金属を用い同様に構成した。
ンレス鋼線からなるリード端子をスポット溶接した。ま
た、対極としては、金属リチウム箔をステンレス鋼メッ
シュに充填し、同様にリード端子をスポット溶接した。
参照極としては、リチウム金属を用い同様に構成した。
【００４１】電解質には、過過塩素酸リチウム（ＬｉＣ
ｌＯ4 ）を炭酸プロピレン、ジメトキシエタンを体積比
で１：１の割合で混合した溶媒中に１ｍｏｌの濃度で溶
解させたものを用いた。
ｌＯ4 ）を炭酸プロピレン、ジメトキシエタンを体積比
で１：１の割合で混合した溶媒中に１ｍｏｌの濃度で溶
解させたものを用いた。
【００４２】このようにして作成した作用電極、対極及
び参照極を電解質中に浸漬し、電気化学セルを構成し
た。この電気化学セルを用い、金属リチウム電極基準で
１．５Ｖ〜３．５Ｖの電位範囲で、１０ｍＶ／ｓｅｃの
掃引速度で電位掃引を行い、その時観測される電流変化
を調べた。これらの電気化学測定セルの作製並びに測定
はアルゴンを満たしたドライボックス中で行った。
び参照極を電解質中に浸漬し、電気化学セルを構成し
た。この電気化学セルを用い、金属リチウム電極基準で
１．５Ｖ〜３．５Ｖの電位範囲で、１０ｍＶ／ｓｅｃの
掃引速度で電位掃引を行い、その時観測される電流変化
を調べた。これらの電気化学測定セルの作製並びに測定
はアルゴンを満たしたドライボックス中で行った。
【００４３】このリチウム鉄酸化物の電極反応速度の指
標としては、この電位範囲で観測された電位−電流曲線
に現れた、還元電流のピーク値を求めた。
標としては、この電位範囲で観測された電位−電流曲線
に現れた、還元電流のピーク値を求めた。
【００４４】＜リチウム鉄酸化物の製造＞Ｃｏを３．０
ｍｏｌ％含有したレピドクロサイトγ−（Ｆｅ，Ｃｏ）
ＯＯＨ粉末２４．０ｇとＬｉＯＨ（無水物）粉末９．０
５ｇ（Ｌｉ／Ｆｅ＝１．４）を混合し、この混合粉末を
スクリューキャップ耐圧瓶に入れて、予め１３０℃に加
熱しておいた電気オーブン中に入れて１時間反応させて
反応生成物粉末を得た。
ｍｏｌ％含有したレピドクロサイトγ−（Ｆｅ，Ｃｏ）
ＯＯＨ粉末２４．０ｇとＬｉＯＨ（無水物）粉末９．０
５ｇ（Ｌｉ／Ｆｅ＝１．４）を混合し、この混合粉末を
スクリューキャップ耐圧瓶に入れて、予め１３０℃に加
熱しておいた電気オーブン中に入れて１時間反応させて
反応生成物粉末を得た。
【００４５】上記反応生成物粉末を、水温約１０℃の冷
水２００ｃｃに５分間浸漬、懸濁して水洗し、次いで、
沈殿固形分を濾別した後、３０℃の減圧下で３日間乾燥
して、黄褐色粉末を得た。
水２００ｃｃに５分間浸漬、懸濁して水洗し、次いで、
沈殿固形分を濾別した後、３０℃の減圧下で３日間乾燥
して、黄褐色粉末を得た。
【００４６】得られた黄褐色粉末は、図１に示すＸ線回
折図に示す通り、ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆ
ｅ，Ｃｏ）Ｏ2 粉末であった。図１中、ピークＡは、Ｌ
ｉx（Ｆｅ，Ｃｏ）Ｏ2 を示す。そして、ＩＣＡＰ分析
の結果、３．０ｍｏｌ％のＣｏを含有するＬｉ0.95Ｆｅ
0.97Ｃｏ0.03Ｏ2 粉末であった。
折図に示す通り、ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆ
ｅ，Ｃｏ）Ｏ2 粉末であった。図１中、ピークＡは、Ｌ
ｉx（Ｆｅ，Ｃｏ）Ｏ2 を示す。そして、ＩＣＡＰ分析
の結果、３．０ｍｏｌ％のＣｏを含有するＬｉ0.95Ｆｅ
0.97Ｃｏ0.03Ｏ2 粉末であった。
【００４７】このリチウム鉄酸化物について行ったポテ
ンシャルスイープにおいて現れた還元電流のピーク値
は、２２．３ｍＶであった。
ンシャルスイープにおいて現れた還元電流のピーク値
は、２２．３ｍＶであった。
【００４８】
【作用】本発明において最も重要な点は、鉄原料として
コバルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金属の１
種又は２種以上を含有するレピドクロサイト粒子粉末を
用いた場合には、正極活物質として作用するジグザグ層
状構造を有し、且つ、正極活物質として用いた場合に電
極反応速度が高いＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦
１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又
は２種以上）が得られるという事実である。
コバルト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金属の１
種又は２種以上を含有するレピドクロサイト粒子粉末を
用いた場合には、正極活物質として作用するジグザグ層
状構造を有し、且つ、正極活物質として用いた場合に電
極反応速度が高いＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦
１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又
は２種以上）が得られるという事実である。
【００４９】ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選
ばれた金属の１種又は２種以上）粉末が得られる理由に
ついて、本発明者は、レピドクロサイトγ−（Ｆｅ，
Ｍ）ＯＯＨ粉末は、ジグザク層状構造の層間にプロトン
を含有した結晶構造を有するため、リチウム化合物とと
もに加熱すると、イオン交換反応が生じ、プロトンが離
脱すると同時にジグザグ層間にリチウムイオンが導入さ
れることによるものと考えている。
Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選
ばれた金属の１種又は２種以上）粉末が得られる理由に
ついて、本発明者は、レピドクロサイトγ−（Ｆｅ，
Ｍ）ＯＯＨ粉末は、ジグザク層状構造の層間にプロトン
を含有した結晶構造を有するため、リチウム化合物とと
もに加熱すると、イオン交換反応が生じ、プロトンが離
脱すると同時にジグザグ層間にリチウムイオンが導入さ
れることによるものと考えている。
【００５０】ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選
ばれた金属の１種又は２種以上）粉末が正極活物質とし
て作用する理由について、本発明者は、層間に存在する
リチウムイオンが、電気化学的に出入りすることによる
ものと考えている。
Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選
ばれた金属の１種又は２種以上）粉末が正極活物質とし
て作用する理由について、本発明者は、層間に存在する
リチウムイオンが、電気化学的に出入りすることによる
ものと考えている。
【００５１】正極活物質として用いた場合に電極反応速
度が高いＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃ
ｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以
上）粉末が得られる理由についてはいまだ明らかではな
いが、本発明者は、次のように考えている。
度が高いＬｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃ
ｏ，Ｎｉ及びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以
上）粉末が得られる理由についてはいまだ明らかではな
いが、本発明者は、次のように考えている。
【００５２】即ち、リチウム鉄酸化物は、電子とリチウ
ムイオンの混合伝導体であり、電子は鉄イオン間をホッ
ピングにより伝導し、リチウムイオンは、ＦｅＯ2 層間
のイオンサイト間を伝導する。電子の移動に伴い鉄イオ
ンに電子が挿入脱離することにより、その近接のリチウ
ムイオンサイトのエネルギーレベルも変化することか
ら、そのイオンサイトをリチウムイオンが占める確率も
変化し、電子とリチウムイオンは結晶中であたかもカッ
プリングしているかのように伝導する。
ムイオンの混合伝導体であり、電子は鉄イオン間をホッ
ピングにより伝導し、リチウムイオンは、ＦｅＯ2 層間
のイオンサイト間を伝導する。電子の移動に伴い鉄イオ
ンに電子が挿入脱離することにより、その近接のリチウ
ムイオンサイトのエネルギーレベルも変化することか
ら、そのイオンサイトをリチウムイオンが占める確率も
変化し、電子とリチウムイオンは結晶中であたかもカッ
プリングしているかのように伝導する。
【００５３】リチウム鉄酸化物中の鉄の一部分がコバル
ト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金属の１種又は
２種以上により置換されることにより、フェルミ準位付
近の電子構造が変化し、伝導電子帯に熱励起される電子
数が増えるものと思われる。その結果、鉄イオン間をホ
ッピングする電子が増加し、この電子の伝導に伴い層間
のリチウムイオンも伝導することから、リチウムイオン
の伝導性も向上する。また、リチウム鉄酸化物の電子伝
導性も高いものとなることから、電極活物質として用い
た場合、電極反応速度が向上する。
ト、ニッケル及びマンガンから選ばれた金属の１種又は
２種以上により置換されることにより、フェルミ準位付
近の電子構造が変化し、伝導電子帯に熱励起される電子
数が増えるものと思われる。その結果、鉄イオン間をホ
ッピングする電子が増加し、この電子の伝導に伴い層間
のリチウムイオンも伝導することから、リチウムイオン
の伝導性も向上する。また、リチウム鉄酸化物の電子伝
導性も高いものとなることから、電極活物質として用い
た場合、電極反応速度が向上する。
【００５４】
【実施例】次に、実施例及び比較例並びに使用例を挙げ
る。
る。
【００５５】実施例１〜６、比較例１〜４ レピドクロサイト粉末の種類、レピドクロサイト粉末と
リチウム化合物粉末との混合割合Ｌｉ／Ｆｅ（ｍｏｌ
比）及び加熱温度を種々変化させた以外は、前記発明の
実施の形態と同様にして反応生成物粉末を得た。
リチウム化合物粉末との混合割合Ｌｉ／Ｆｅ（ｍｏｌ
比）及び加熱温度を種々変化させた以外は、前記発明の
実施の形態と同様にして反応生成物粉末を得た。
【００５６】この時の製造条件、反応生成物の諸特性及
び加熱処理物の特性を表１に示した。
び加熱処理物の特性を表１に示した。
【００５７】
【表１】
【００５８】実施例１乃至実施例６で得られたリチウム
鉄酸化物粉末は、いずれもジグザグ層状構造を有するＬ
ｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及
びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）であるこ
とが認められた。
鉄酸化物粉末は、いずれもジグザグ層状構造を有するＬ
ｉx （Ｆｅ，Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及
びＭｎから選ばれた金属の１種又は２種以上）であるこ
とが認められた。
【００５９】実施例３で得られたリチウム鉄酸化物粉末
のＸ線回折図を図２に示す。
のＸ線回折図を図２に示す。
【００６０】また、比較例１で得られた粉末も、ジグザ
グ層状構造を有するＬｉ0.93Ｆｅ1.0 Ｏ2 粉末であっ
た。
グ層状構造を有するＬｉ0.93Ｆｅ1.0 Ｏ2 粉末であっ
た。
【００６１】比較例２で得られた黄褐色粉末は、図３の
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 、α−ＬｉＦｅＯ2 及びγ−ＦｅＯＯＨの混
合物粉末であった。
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 、α−ＬｉＦｅＯ2 及びγ−ＦｅＯＯＨの混
合物粉末であった。
【００６２】比較例３で得られた黄褐色粉末は、図４の
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 （０＜ｘ≦１）とα−ＬｉＦｅＯ2 の混合物
粉末であった。
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 （０＜ｘ≦１）とα−ＬｉＦｅＯ2 の混合物
粉末であった。
【００６３】比較例４で得られた黄褐色粉末は、図５の
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 、γ−ＦｅＯＯＨ及びβ−ＬｉＦｅ5 Ｏ8 と
の混合物粉末であった。
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 、γ−ＦｅＯＯＨ及びβ−ＬｉＦｅ5 Ｏ8 と
の混合物粉末であった。
【００６４】使用例 実施例１乃至実施例６の各実施例で得られたリチウム鉄
酸化物粉末、比較例１乃至比較例４の各比較例で得られ
た粉末のそれぞれを用いて前記発明の実施の形態と同様
にして特性を確認した。
酸化物粉末、比較例１乃至比較例４の各比較例で得られ
た粉末のそれぞれを用いて前記発明の実施の形態と同様
にして特性を確認した。
【００６５】実施例１乃至実施例６の各実施例で得られ
たリチウム鉄酸化物粉末を用い、前記発明の実施の形態
と同様にして調べた還元電流ビーク値を表１に示した。
たリチウム鉄酸化物粉末を用い、前記発明の実施の形態
と同様にして調べた還元電流ビーク値を表１に示した。
【００６６】実施例１乃至実施例６で得られたリチウム
鉄酸化物を用いた場合の還元電流ピーク値は、比較例１
乃至比較例４のものに比べて大きな値を示しており、本
発明による電極反応速度のより高いリチウム鉄酸化物が
得られることがわかった。
鉄酸化物を用いた場合の還元電流ピーク値は、比較例１
乃至比較例４のものに比べて大きな値を示しており、本
発明による電極反応速度のより高いリチウム鉄酸化物が
得られることがわかった。
【００６７】なお、本発明の使用例においては、リチウ
ム化合物として無水水酸化リチウムを用いて得られたリ
チウム鉄酸化物を正極活物質用材料として使用した場合
について説明を行ったが、水酸化リチウムの水和物或い
は酸化リチウムや過酸化リチウム、などを用いても同様
の効果が得られている。
ム化合物として無水水酸化リチウムを用いて得られたリ
チウム鉄酸化物を正極活物質用材料として使用した場合
について説明を行ったが、水酸化リチウムの水和物或い
は酸化リチウムや過酸化リチウム、などを用いても同様
の効果が得られている。
【００６８】また、Ｍ元素としてＣｏ及びＮｉ、Ｃｏ及
びＭｎ、Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎのそれぞれを含有している
リチウム鉄酸化物を正極活物質材料として使用した場合
も、実施例１乃至実施例６と同様に電極反応速度が高い
ことを確認している。
びＭｎ、Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎのそれぞれを含有している
リチウム鉄酸化物を正極活物質材料として使用した場合
も、実施例１乃至実施例６と同様に電極反応速度が高い
ことを確認している。
【００６９】比較例１で得られたリチウム鉄酸化物粉末
を用いた場合には、電気化学的な活性を示したが、電極
反応速度が低いものであった。
を用いた場合には、電気化学的な活性を示したが、電極
反応速度が低いものであった。
【００７０】比較例２乃至比較例４の各比較例で得られ
た粉末を用いた場合には、電気化学的な活性をほとんど
示さなかった。
た粉末を用いた場合には、電気化学的な活性をほとんど
示さなかった。
【００７１】
【発明の効果】本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末は、
リチウム電池の正極活物質として作用し、しかも、電極
反応速度が高いので、リチウム電池の正極活物質用材料
として好適である。
リチウム電池の正極活物質として作用し、しかも、電極
反応速度が高いので、リチウム電池の正極活物質用材料
として好適である。
【００７２】また、本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末
は、Ｌｉx ＣｏＯ2 やＬｉx ＮｉＯ2 等に比べ、コスト
が安く、高価なＣｏやＮｉを多量に使用する必要がない
ので、リチウム電池の正極活物質用材料として経済的規
模での供給が可能であるので、工業的、経済的に有利で
ある。
は、Ｌｉx ＣｏＯ2 やＬｉx ＮｉＯ2 等に比べ、コスト
が安く、高価なＣｏやＮｉを多量に使用する必要がない
ので、リチウム電池の正極活物質用材料として経済的規
模での供給が可能であるので、工業的、経済的に有利で
ある。
【図１】 発明の実施の形態で得られたリチウム鉄酸化
物のＸ線回折図を示したものである。
物のＸ線回折図を示したものである。
【図２】 実施例３で得られたリチウム鉄酸化物のＸ線
回折図を示したものである。
回折図を示したものである。
【図３】 比較例２で得られた粉末のＸ線回折図を示し
たものである。
たものである。
【図４】 比較例３で得られた粉末のＸ線回折図を示し
たものである。
たものである。
【図５】 比較例４で得られた粉末のＸ線回折図を示し
たものである。
たものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｚ
Claims (2)
- 【請求項１】 コバルト、ニッケル及びマンガンから選
ばれた金属の１種又は２種以上をＣｏ、Ｎｉ及びＭｎの
各換算の総和で０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有してお
り、且つ、ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 （０＜ｘ≦１、Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ及びＭｎから選
ばれた金属の１種又は２種以上）からなるリチウム鉄酸
化物粉末。 - 【請求項２】 コバルト、ニッケル及びマンガンから選
ばれた金属の１種又は２種以上を含有するレビドクロサ
イト粒子粉末とリチウム化合物粉末との混合粉末を１０
０〜１５０℃の温度範囲で加熱することを特徴とする請
求項１記載のリチウム鉄酸化物粉末の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8241146A JPH1067520A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | リチウム鉄酸化物粉末及びその製造法 |
| EP97306449A EP0825153B1 (en) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Lithium-iron oxide particles and process for producing the same |
| US08/916,330 US6083474A (en) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Lithium-iron oxide particles and process for producing the same |
| DE69726351T DE69726351T2 (de) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Lithiumeisenoxid und Verfahren zu seiner Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8241146A JPH1067520A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | リチウム鉄酸化物粉末及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067520A true JPH1067520A (ja) | 1998-03-10 |
Family
ID=17069959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8241146A Pending JPH1067520A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | リチウム鉄酸化物粉末及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1067520A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000243392A (ja) * | 1999-02-16 | 2000-09-08 | Mitsubishi Electric Corp | 正極活物質およびその製造方法並びに上記正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池 |
| JP2007220406A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| WO2021235454A1 (ja) * | 2020-05-22 | 2021-11-25 | 国立大学法人横浜国立大学 | リチウム複合酸化物及びその製造方法 |
| JP2021183555A (ja) * | 2020-05-22 | 2021-12-02 | 国立大学法人横浜国立大学 | リチウム複合酸化物及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP8241146A patent/JPH1067520A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000243392A (ja) * | 1999-02-16 | 2000-09-08 | Mitsubishi Electric Corp | 正極活物質およびその製造方法並びに上記正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池 |
| JP2007220406A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| WO2021235454A1 (ja) * | 2020-05-22 | 2021-11-25 | 国立大学法人横浜国立大学 | リチウム複合酸化物及びその製造方法 |
| JP2021183555A (ja) * | 2020-05-22 | 2021-12-02 | 国立大学法人横浜国立大学 | リチウム複合酸化物及びその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5093643B2 (ja) | リチウム二次電池活物質及びその製造方法、並びにそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JPH0837007A (ja) | リチウム含有遷移金属複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 | |
| WO1999033128A1 (en) | Lithium manganate, method of producing the same, and lithium cell produced by the method | |
| JP3606290B2 (ja) | 非水系電池の正極活物質用コバルト含有ニッケル酸リチウムの製造方法 | |
| JP4997609B2 (ja) | リチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 | |
| JP3940788B2 (ja) | リチウムフェライト系複合酸化物およびその製造方法 | |
| WO2020096022A1 (ja) | 酸素発生（ｏｅｒ）電極触媒用材料およびその利用 | |
| JP5516463B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP3489771B2 (ja) | リチウム電池およびリチウム電池の製造法 | |
| EP4583195A1 (en) | Low-cost alkaline secondary battery positive electrode material and preparation method therefor and use thereof | |
| JP6083556B2 (ja) | ナトリウムイオン二次電池用正極活物質 | |
| JP2001332258A (ja) | 複酸化物電極材料、その製造方法及びそれを用いた電池 | |
| JP4339741B2 (ja) | 層状酸化物電極材料及びそれを用いる電池 | |
| JP6466074B2 (ja) | ナトリウムイオン二次電池用正極活物質 | |
| JP3547575B2 (ja) | リチウム鉄酸化物、その製造方法およびリチウム電池 | |
| JP3057755B2 (ja) | リチウムマンガン複合酸化物の製造方法及びその用途 | |
| JP4423391B2 (ja) | リチウムフェライト系複合酸化物およびその製造方法 | |
| KR101564609B1 (ko) | 금속공기전지용 촉매체의 제조방법 | |
| JPH1067520A (ja) | リチウム鉄酸化物粉末及びその製造法 | |
| JP2002226214A (ja) | 新規リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 | |
| JP3407042B2 (ja) | リチウムイオン二次電池正極用材料及びその製造方法 | |
| US6083474A (en) | Lithium-iron oxide particles and process for producing the same | |
| JPH1067517A (ja) | リチウム鉄酸化物粉末及びその製造法 | |
| EP0864539B1 (en) | Process for producing lithium-cobalt oxide | |
| JP3968420B2 (ja) | 立方晶岩塩型リチウムフェライト系複合酸化物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040310 |