JPH0837007A - リチウム含有遷移金属複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 - Google Patents
リチウム含有遷移金属複合酸化物及びその製造方法並びにその用途Info
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Abstract
有遷移金属複合酸化物を再現良く製造する方法を提供す
る。特に、サイクル特性の安定した、高容量充放電特性
を示す正極活物質材料を製造することが可能となる。さ
らに、これを正極に用いることで、従来にはない高容量
で高エネルギー密度のリチウム二次電池が構成可能にな
る。 【構成】LixMnyCozNi1-(y+z)O2(式中xは、
0.9<x≦1.2で、yおよびzはそれぞれ、0.0
<y<0.5及び0.0≦z<0.5で且つ0.0<y
+z≦0.5である。)の化学式から成る新規な層状構
造のリチウム含有遷移金属複合酸化物及びその製造方法
並びにその複合酸化物を正極に使用するリチウム二次電
池。
Description
複合酸化物の新規な製造方法及びこれを用いるリチウム
二次電池に関するものであって、さらに詳しくは、リチ
ウム化合物、ニッケル化合物、マンガン化合物およびコ
バルト化合物を熱処理して、LixMnyCozNi
1-(y+z)O2(式中xは、0.9<x≦1.2で、yおよ
びzはそれぞれ、0.0<y<0.5及び0.0≦z<
0.5で且つ0.0<y+z≦0.5である。)の層状
構造のリチウムニッケルマンガン複合酸化物の製造方法
と、これを正極に使用するリチウム二次電池に関するも
のである。
は、結晶構造中にリチウムイオンの移動経路と収容サイ
トを有することから、リチウムホスト化合物としての機
能が期待される材料である。さらに、遷移金属の酸化還
元能から、結晶構造中のリチウムを電気化学的に収容・
放出可能であり、リチウム二次電池の活物質材料として
注目されている。
密度の電池として、その実用化が期待されている新型二
次電池である。
ウムと遷移金属が規則的に配列した層状構造を持つ、L
iMO2型酸化物(Mは遷移金属)は、リチウム二次電
池の正極活物質材料として注目を集めている。
iCoO2)及びリチウムニッケル酸化物(LiNi
O2)をリチウム二次電池の正極活物質に用いた場合に
は、4V級の高い放電電圧を示すことから、これら2つ
の化合物の基礎から実用化までの幅広い立場での研究が
盛んに行われている。
化物を、負極に炭素材料を用いたイオンタイプのリチウ
ム二次電池が実用化されているが、コバルト原料の資源
的な制約とコストの面で、リチウムニッケル酸化物の実
用化に注目が集っている。
ウムコバルト酸化物を上回る放電容量が期待できる正極
活物質材料ではあるが、製造方法によって放電性能が大
きく異なることや、再現良く一定の充放電特性を示す材
料を製造するためには、極めて厳密な製造条件を設定す
る必要があること、さらにはそうして得られた材料であ
っても充放電サイクル数の増加に伴って充放電特性が著
しく劣化するという課題があるため、現在迄、実用化ま
でには至っていない。
る。
の化合物が安定であり、各種ニッケル化合物を熱処理し
た場合には、岩塩型構造のNiOが生成し易い。
ル比が完全に量論比になっていない場合には、Li面に
Niが混入した構造を取り易くなり、層状構造の発達し
たLiNiO2を生成することが難しい。
配列によって、充放電特性が著しく低下することが以前
から知られており、従って、再現良く一定の充放電特性
を示す材料を製造することは、本来困難である。その解
決策として、例えば、Ni3+からNi2+への還元反応を
防ぐために、雰囲気を酸化雰囲気にして熱処理を行うこ
とが必要となる。
リチウムニッケル酸化物が合成できた場合でも、充放電
反応に関しては、以下のような本質的な課題がある。
i3+イオンは、低スピン型の電子配置(3d7:t2g 6・
eg 1)を持つ。充電によってNi3+イオンの電子が1個
取り去られNi4+が生成するが、このとき3d軌道を形
成するエネルギー的に異なる2つの軌道(t2g 6および
eg 1)のうち、上方のeg 1軌道から電子が1個取り去ら
れるために結晶場が変化し、結晶構造の変化を生じるこ
とになる。
ッケル酸化物の結晶構造変化を、X線回折によって、六
方晶から単斜晶さらに六方晶へと変化することを確認し
ている(J.Electrochem.Soc.,vo
l.140,pp−1862(1993))。
的にC軸の長さが大きくことなる2つの六方晶へと変化
するために結晶構造の一部の不可逆的な分解反応が生
じ、リチウムの再挿入が不可能となるために放電容量が
低下すると考察している(第34回電池討論会、講演番
号:2A09,発表要旨集p.49(1993年))。
このように、充放電反応に伴う、ニッケル本来の性質に
基づく不可逆的な結晶構造の変化によって、可逆的な充
放電反応を進めることが困難と考えられている。
は、4V級でリチウムコバルト酸化物を上回る放電容量
が期待できる正極活物質材料ではあるが、これまでのと
ころ実用化までには至っていない。
の物性に起因する製造及び電気化学特性に関する課題の
解決のために、他の遷移金属との複合化による基礎物性
の変化に関する検討が行われている。
遷移金属との複合化によって、充放電サイクル特性を改
善する方法が提案されている。
化によって、3d軌道のエネルギー準位をNi3+が安定
な状態になるように変化せること、及び充放電時の結晶
場の変化を抑制するように3d軌道のエネルギー準位を
変化させることで、合成の再現性の改善及び充放電サイ
クル特性の改善を目的にした提案である。
あるような700℃から900℃の高い温度で1段で熱
処理を行う製造条件では、遷移金属との複合化と共にニ
ッケル自信の還元反応も起こり易く、結果的に岩塩型構
造のNiOが一部生成するために、十分な充放電サイク
ル特性を得られる化合物を製造することが困難である。
複合化する遷移金属に二酸化マンガンを用いて、熱処理
を酸素中で2段で行うことで再現良く一定の充放電特性
を示す材料を製造する方法を提案している。
ることができるリチウム,マンガン及びニッケルから成
る中間体を経由させることで、安定な充放電サイクル特
性が得られる層状構造のリチウムニッケルマンガン酸化
物を再現良く合成する方法の提案を目的としたものであ
る。
内容の通りにリチウム化合物とニッケル化合物と二酸化
マンガンとの混合物を熱処理した場合には、岩塩構造で
はあるが絶縁体で電気化学的不活性な層状構造のLi2
MnO3が生成し易くなり、十分な充放電特性を示す正
極材料を得ることが困難である。
特性に関する課題の解決を目的とした、他の遷移金属と
の複合化による基礎物性の変化に関して種々の検討が行
われてはいるが、ニッケル本来の物性に起因すると考え
られる原因により、これまでのところ実用化までには至
っていない。
ル機器の普及に伴い、小型、軽量で、エネルギー密度の
高い二次電池の開発が強く要望されている。
負極にリチウム又はリチウムを吸蔵放出可能な物質を用
いるリチウム二次電池が提案されている。
コバルト酸化物を用いたイオンタイプのリチウム二次電
池が実用化されているが、前述したように、コバルト原
料の資源的な制約とコストの面で、リチウムニッケル酸
化物や、さらにはリチウムマンガン酸化物の実用化に注
目が集っている。
ウム含有遷移金属複合酸化物の改良に関し、詳しくは、
新規な層状構造のリチウム含有遷移金属複合酸化物を再
現良く製造する新しい方法を提案し、さらに、この化合
物を正極に用いることで、これまでにない高出力、高エ
ネルギー密度の4V級リチウム二次電池を提供すること
にある。
を解決するために鋭意検討を行った結果、リチウム化合
物と遷移金属化合物とを熱処理して、新規なLixMny
CozNi1-(y+z)O2(式中xは、0.9<x≦1.2
で、yおよびzはそれぞれ、0.0<y<0.5及び
0.0≦z<0.5で且つ0.0<y+z≦0.5であ
る。)の層状構造のリチウム含有遷移金属複合酸化物を
再現良く製造することが可能となり、さらに、これを正
極に用いると、安定な充放電サイクル特性を示し、従来
にはない高容量で高エネルギー密度のリチウム二次電池
が構成可能であることを見いだし、本発明を完成するに
至った。
2(式中xは、0.9<x≦1.2で、yおよびzはそ
れぞれ、0.0<y<0.5及び0.0≦z<0.5で
且つ0.0<y+z≦0.5である。)の層状構造のリ
チウム含有遷移金属複合酸化物は、層状構造LiNiO
2と同じ空間群R−3m構造を有する。さらに詳しく
は、岩塩型構造の面指数(111)面に沿ってリチウム
面と所定のモル比でニッケルとマンガンが入った面が規
則的に配列した層状構造を持つ化合物である。この化合
物の合成に用いるマンガン化合物としては+3価のマン
ガンを含むマンガン化合物を用いて製造することを必須
とする。
ンからなるマンガン化合物を用いた場合、反応初期の段
階で、+4価のマンガンとリチウムとの反応が起こり易
くなり、岩塩構造であるが絶縁体で導電性が悪い層状構
造んLi2MnO3が生成し易くなると考えられる。逆
に、+2価のマンガンからなるマンガン化合物を用いた
場合、熱処理過程でマンガン自身の酸化反応が一部で起
こり、それに伴ってニッケルの還元反応を促進する因子
となり、導電性の悪いNiOの生成が起こり易くなると
考えられる。
ンガン化合物を用いた場合、上記の複合反応の進行が抑
制され、遷移金属の平均原子価が+3価で、電気化学容
量の大きい、結晶性の良い層状構造が発達したリチウム
含有遷移金属複合酸化物が再現良く製造できる。
しては、特に制限されないが、例えば、Mn2O3、Mn
OOH、Mn3O4等が例示されるが、γ−MnOOHを
用いた場合には、副反応の進行を抑制する効果が高く、
より好ましい。
特に制限されないが、例えば、水酸化リチウム、酸化リ
チウム、炭酸リチウム、硝酸リチウム、塩化リチウム、
硫酸リチウム、酢酸リチウム、ヨウ化リチウム、過酸化
リチウム、アルキルリチウム等が例示される。
特に制限されないが、例えば、水酸化ニッケル、ニッケ
ル酸化物(NiO,Ni2O3等)、炭酸ニッケル、硝酸
ニッケル、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、酢酸ニッケ
ル、オキシ水酸化ニッケル(NiOOH)等が例示され
る。
特に制限されないが、例えば、水酸化コバルト、コバル
ト酸化物(CoO,Co2O3,Co3O4等)、炭酸コバ
ルト、硝酸コバルト、塩化コバルト、硫酸コバルト、酢
酸コバルト、オキシ水酸化コバルト(CoOOH)が例
示される。
には、反応系を塩基性とした場合に、生成したNi3+の
Ni2+への還元反応が抑制されることから、それぞれの
水酸化物を用いることがより好ましい。
物には、それぞれ水和物、無水物のいづれを用いても特
に問題はない。
2(式中xは、0.9<x≦1.2で、yおよびzはそ
れぞれ、0.0<y<0.5及び0.0≦z<0.5で
且つ0.0<y+z≦0.5である。)の層状構造のリ
チウム含有遷移金属複合酸化物の製造方法においては、
リチウム化合物と遷移金属化合物との熱処理を、450
℃から900℃の範囲で行うことが好ましい。
場合、岩塩構造ではあるが絶縁体で電気化学的不活性な
層状構造のLi2MnO3が生成し易く、最終的に十分な
充放電特性を示す正極材料を得ることが難しいし、ま
た、熱処理温度が900℃を超えると、リチウムの反応
系外への放出が起こり易くなり、このためNiの+3価
が+2価に還元されて、電気化学的に不活性なNiOの
生成が起こり易くなること、及び複合化するマンガンの
+2価への還元反応起こり易くなることから、層状構造
に規則配列した高性能の化合物を得ることが困難となる
からである。
2(式中xは、0.9<x≦1.2で、yおよびzはそ
れぞれ、0.0<y<0.5及び0.0≦z<0.5で
且つ0.0<y+z≦0.5である。)の層状構造のリ
チウム含有遷移金属複合酸化物の製造においては、2段
以上の熱処理をすることが好ましい。さらに、順次高い
温度で、2段以上の熱処理をすることが特に好ましい。
の発達したリチウムニッケルマンガン複合酸化物を製造
するためには、700℃を超える高い温度での熱処理が
必要となり、リチウム化合物と遷移金属化合物との複合
化反応の進行と共に、ニッケル自身の還元反応が起こり
易くなり、岩塩型構造のNiOが一部生成した化合物と
なり、電気化学容量が低下するからである。
低温での熱処理でニッケル自身の還元反応を抑えた状態
で、リチウムと遷移金属との複合化反応を進めた後、層
状構造を発達さるための高い温度で熱処理を行う場合に
は、固相内部に発生する僅かな温度分布による反応の不
均一性の増加や、局部的な原料組成のズレによる副反応
の発生を緩和することができ、いわゆる副反応の進行が
抑制され、遷移金属の平均原子価が+3価で、電気化学
容量が高く結晶性の良い層状構造が発達したLixMny
CozNi1-(y+z)O2(式中xは、0.9<x≦1.2
で、yおよびzはそれぞれ、0.0<y<0.5及び
0.0≦z<0.5で且つ0.0<y+z≦0.5であ
る。)の層状構造のリチウム含有遷移金属複合酸化物が
再現良く製造できる。
2(式中xは、0.9<x≦1.2で、yおよびzはそ
れぞれ、0.0<y<0.5及び0.0≦z<0.5で
且つ0.0<y+z≦0.5である。)の層状構造のリ
チウム含有遷移金属複合酸化物の製造においては、熱処
理する過程で降温過程を設け、この降温過程で反応物を
粉砕、混合することが望ましい。
設け、この降温過程で反応物を粉砕、混合することによ
って、熱処理の間に発生する、固相内部の僅かな温度分
布による反応の不均一性や、局部的な原料組成のズレに
よる副反応の発生を抑制することができるからである。
ではないが、大気中で水分が表面等に吸着しない温度ま
で降温することが望ましい。
2(式中xは、0.9<x≦1.2で、yおよびzはそ
れぞれ、0.0<y<0.5及び0.0≦z<0.5で
且つ0.0<y+z≦0.5である。)の層状構造のリ
チウム含有遷移金属複合酸化物の製造において、出発原
料に固体の化合物を用いる場合には、混合した原料を成
型体に成型して熱処理することが好ましい。
間の接触が良好となり、前述の反応の不均一性を解消す
ることができるからである。
制限されるものではないが、原料間の接触が十分に保て
る状態であることが望ましい。
2(式中xは、0.9<x≦1.2で、yおよびzはそ
れぞれ、0.0<y<0.5及び0.0≦z<0.5で
且つ0.0<y+z≦0.5である。)の層状構造のリ
チウム含有遷移金属複合酸化物の製造においては、熱処
理の雰囲気は、酸化雰囲気とすることが好ましい。
記のニッケル及びマンガンの還元反応を起こりにくくす
ることができるからである。特に、この酸化雰囲気に
は、酸素を用いることが望ましく、酸素雰囲気で熱処理
することで、ニッケル及びマンガンの還元反応を、より
起こりにくくすることができる。
発明のリチウム含有遷移金属複合酸化物の製造方法によ
り得られた層状構造のリチウム含有遷移金属複合酸化物
を用いることが必須である。
で高エネルギー密度の二次電池が構成可能となる。
酸化物やリチウムマンガンニッケル複合酸化物を用いた
場合に較べて、サイクル特性に優れた二次電池となる。
しては、リチウム金属、リチウム合金またはリチウムを
吸蔵放出可能な化合物を用いることができる。リチウム
合金としては、例えばリチウム/アルミニウム合金、リ
チウム/スズ合金、リチウム/鉛合金等が例示される。
また、リチウムを吸蔵放出可能な化合物としては、グラ
ファイトや黒鉛等の炭素質材料や、FeO、Fe2O3、
Fe3O4等の酸化鉄、CoO、Co2O3、Co3O4等の
酸化コバルト等の金属酸化物が例示される。
電解質としては、特に制限されないが、例えば、炭酸プ
ロピレン、炭酸ジエチル等のカーボネート類や、スルホ
ラン、ジメトキシエタン等のスルホラン類、γ−ブチロ
ラクトン等のラクトン類、ジメトキシエタン等のエーテ
ル類の少なくとも1種類以上の有機溶媒中に、過塩素酸
リチウム、四フッ化ホウ酸リチウム、六フッ化リン酸リ
チウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム等のリ
チウム塩の少なくとも1種類以上を溶解したものや、無
機系又は有機系のリチウムイオン導電性の固体電解質を
用いることができる。
物と、+3価のマンガンから成るマンガン化合物とを熱
処理して製造したLixMnyCozNi1-(y+z)O2(式
中xは、0.9<x≦1.2で、yおよびzはそれぞ
れ、0.0<y<00.5及び0.0≦z<0.5で且
つ0.0<y+z≦0.5である。)の層状構造のリチ
ウム含有遷移金属複合酸化物を正極活物質に用いて、図
1に示す電池を構成した。
正極集電用メッシュ、3:正極、4:セパレータ、5:
負極、6:負極集電用メッシュ、7:負極用リード線、
8:容器、を示す。
すが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
2 を以下の方法により製造した。
−MnOOH(東ソー株式会社製)と四三酸化コバルト
(試薬特級)と水酸化ニッケル(試薬特級)とをモル比
でLi:Mn:Co:Niが1.0:0.2:0.3:
0.5になるように混合した後、錠剤に成型し、酸素雰
囲気下600℃の温度で24時間、第1の熱処理を施し
た。次にこれを室温まで降温した後に、乳鉢で粉砕、混
合し、再度錠剤に成型し、酸素雰囲気下850℃の温度
で20時間、第2の熱処理を施した。
結果から、この化合物は層状構造を持つ、Li1.0 Mn
0.2 Co0.3 Ni0.5 O2 であることが分った。
示した。
の強度比、{I(006)+I(102)}/I(10
1)の値が0.5以下であることから、Li面へのN
i、Co及びMnの進入が殆どないことが分った。
1.0 Mn0.2 Co0.3 Ni0.5 O2 と、導電剤のポリテ
トラフルオロエチレンとアセチレンブラックの混合物
(商品名:TAB−2)を、重量比で2:1の割合で混
合した。混合物75mgを1ton/cm2の圧力で、
20mmφのメッシュ(SUS 316)上にペレット
状に成型した後、200℃で5時間、減圧乾燥処理を行
った。これを図1の3の正極に用いて、図1の5の負極
にはリチウム箔(厚さ0.2mm)から切り抜いたリチ
ウム片を用いて、電解液には六フッ化リン酸リチウムを
1mol/dm3の濃度で溶解したプロピレンカーボネ
ートとジエチルカーボネートの体積比1:4の混合溶媒
に溶解したものを図1の4のセパレーターに含浸させ
て、断面積2.5cm2の図1に示した電池を構成し
た。
池を用いて、0.4mA/cm2の一定電流で、電池電
圧が4.3Vから3.0Vの間で充放電を繰り返した。
結果を表2に示した。
/gを示し、1サイクル目の放電容量に対して96%の
容量を維持していた。
とγ−MnOOH(東ソー株式会社製)と四三酸化コバ
ルト(試薬特級)と水酸化ニッケル(試薬特級)とをモ
ル比でLi:Mn:Co:Niが1.1:0.2:0.
05:0.75になるように混合した以外は、実施例1
と同様にして、リチウム含有遷移金属複合酸化物を製造
した。
結果から、この化合物は層状構造を持つ、Li1.1 Mn
0.2 Co0.05Ni0.75O2 であることが分った。
示した。
の強度比、{I(006)+I(102)}/I(10
1)の値は0.5以下であり、Li面へのNi、Co及
びMnの進入が殆どないことが分った。
0.75O2 を正極に使用する以外は、実施例1と同様に電
池を構成して評価し、その結果を表2に示した。
/gを示し、1サイクル目の放電容量の96%を維持し
ていた。
の方法により製造した。
酸化ニッケル(試薬特級)とγ−MnOOH(東ソー株
式会社製)をモル比でLi:Mn:Niが1.0:0.
1:0.9になるように混合した後、錠剤に成型し、酸
素雰囲気下450℃の温度で10時間、第1の熱処理を
施した。次にこれを室温まで降温した後、乳鉢で粉砕、
混合し、再度錠剤に成型し、酸素雰囲気下800℃の温
度で24時間、第2の熱処理を施した。
結果から、この化合物は層状構造を持つ、Li1.0 Mn
0.1 Ni0.9 O2 であることが分った。
示した。
ピークの強度比、{I(006)+I(102)}/I
(101)の値が0.444であり、0.5以下である
ことから、Li面へのNi及びMnの進入が殆どないこ
とが分った。
を正極に使用する以外は、実施例1と同様に電池を構成
して評価し、その結果を表2に示した。
/gを示し、1サイクル目の放電容量の94%を維持し
ていた。
00℃の温度で16時間、第2の熱処理として、酸素雰
囲気下750℃の温度で24時間とした以外は実施例3
と同様にして、リチウム含有遷移金属複合酸化物を製造
した。
析の結果から、得られた化合物は、層状構造を持つ、L
i1.0 Mn0.1 Ni0.9 O2 であることが分った。
を示した。
の強度比、{I(006)+I(102)}/I(10
1)の値が0.447であり、0.5以下であることか
ら、Li面へのNi及びMnの進入が殆どないことが分
った。
は、実施例1と同様な電池を構成して評価し、結果を表
2に示した。
/gを示し、1サイクル目の放電容量に対して95%の
容量を維持していた。
とγ−MnOOH(東ソー株式会社製)と水酸化ニッケ
ル(試薬特級)とをモル比で、Li:Mn:Niが1.
0:0.2:0.8になるように混合した以外は、実施
例1と同様にして、リチウム含有遷移金属複合酸化物を
製造した。
析の結果から、得られた化合物は、層状構造を持つ、L
i1.0 Mn0.2 Ni0.8 O2 であることが分った。
を示した。
の強度比、{I(006)+I(102)}/I(10
1)の値は0.5以下であり、Li面へのNi及びMn
の進入が殆どないことが分った。
を図1の3の正極に用いた以外は、実施例1と同様な電
池を構成して評価し、結果を表2に示した。
/gを示し、1サイクル目の放電容量に対して95%の
容量を維持していた。
の方法により製造した。
酸化ニッケル(試薬特級)と二酸化マンガン(国際標準
サンプル、IC−17)をモル比でLi:Mn:Niが
1.0:0.2:0.8になるように混合した後、錠剤
に成型し、酸素雰囲気下450℃の温度で10時間、第
1の熱処理を施した。次にこれを室温まで降温した後、
乳鉢で粉砕、混合し、再度錠剤に成型し、酸素雰囲気下
750℃の温度で24時間、第2の熱処理を施した。
の化合物は、Li2MnO3とLiNiO2型の層状構造
を持つ化合物の複合体であることが分った。図2にX線
回折図、表1に化学分析結果を示した。
の強度比、{I(006)+I(102)}/I(10
1)の値は、0.593であり、0.5以上であること
から、Li面へ一部Ni及びMnが挿入していることが
分った。
は、実施例1と同様な電池を構成し、評価した。結果を
図3に示した。
/gを示し、1サイクル目の放電容量に対して85%の
容量しか維持していなかった。
により作成した。
酸化ニッケル(試薬特級)をモル比でLi:Niが1.
0:1.0になるように混合した後、錠剤に成型し、酸
素中で750℃の温度で16時間、第1の熱処理を施し
た。次にこれを室温まで降温した後、乳鉢で粉砕、混合
し、再度錠剤に成型し、酸素雰囲気下750℃の温度で
24時間、第2の熱処理を施した。得られた化合物のX
線回折及び化学分析の結果から、この化合物は層状構造
を持つ、LiNiO2であることが分った。図2にX線
回折図を、表1に化学分析結果を示した。
の強度比、{I(006)+I(102)}/I(10
1)の値が0.379で、Li面へのNi及びMnの進
入が殆どないことが分った。
は、実施例1と同様な電池を構成し、評価した。結果を
図3に示した。
/gを示し、1サイクル目の放電容量に対して70%の
容量しか維持していなかった。
リチウム含有遷移金属複合酸化物を再現良く製造するこ
とが可能となる。
した充放電サイクル特性を示し、従来にはない高容量で
高エネルギー密度の高性能なリチウム二次電池が構成可
能になる。
の実施態様を示す断面図である。
物のX線回折図を示す。
Claims (4)
- 【請求項1】LixMnyCozNi1-(y+z)O2(式中x
は、0.9<x≦1.2で、yおよびzはそれぞれ、
0.0<y<0.5及び0.0≦z<0.5で且つ0.
0<y+z≦0.5である。)の化学式から成る層状構
造のリチウム含有遷移金属複合酸化物. - 【請求項2】リチウム化合物及び遷移金属化合物を熱処
理して、請求項1に記載の層状構造のリチウム含有遷移
金属複合酸化物を製造する方法において、マンガン化合
物として+3価のマンガンを含む化合物を使用すること
を特徴とする層状構造のリチウム含有遷移金属複合酸化
物の製造方法。 - 【請求項3】請求項2に記載の+3価のマンガンから成
るマンガン化合物として、γ−MnOOHを使用するこ
とを特徴とする請求項1の層状構造のリチウム含有遷移
金属複合酸化物の製造方法。 - 【請求項4】請求項1に記載のリチウム含有遷移金属複
合酸化物を正極に用いるリチウム二次電池。
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