JPH1067878A

JPH1067878A - ポリエステル系樹脂発泡シート

Info

Publication number: JPH1067878A
Application number: JP22865896A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Nakamura; 正明中村; Tatsuo Kumagai; 竜夫熊谷
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-08-29
Filing date: 1996-08-29
Publication date: 1998-03-10

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、断熱性にすぐれた容器、部材などと
して好適に使用しうるポリエステル系樹脂発泡シートを
うる。【解決手段】（Ａ）少なくとも３個のエステル生成性
基を有する分岐生成性成分単位を芳香族ジカルボン酸単
位の総モル数１００モルに対して０．０１〜５モルの割
合で含有し、０．４〜１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有す
る芳香族コポリエステル系樹脂５〜９５重量部ならびに
（Ｂ）ポリエーテル化合物３〜６０重量％と、ポリエチ
レンテレフタレート系の樹脂および（または）オリゴマ
ー９７〜４０重量％とからなるブロック共重合体９５〜
５重量部からなる樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）１
分子中に２個以上の酸無水物基を有する化合物０．０５
〜５重量部を含有する樹脂組成物を用いて発泡シートを
製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系樹
脂発泡シートを製造し、使用する技術分野に属する。さ
らに詳しくは、高温のヒートセット処理をしなくても耐
熱性にすぐれ、かつ、断熱性などにすぐれた容器、部材
などを製造して好適に使用しうるポリエステル系樹脂発
泡シートを製造し、使用する技術分野に属する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートなどをはじ
めとする線状の芳香族ポリエステル系樹脂は、機械的性
質、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性などにすぐれている
ため、射出成形品、ブロー成形品、フィルム、繊維など
の広範囲な用途に用いられている。しかし、押出発泡成
形を行なうには、その溶融時の粘弾性が不充分であるた
め、良好な発泡体をうることがきわめて困難である。

【０００３】こうした難点を改良する方法として、線状
の芳香族ポリエステル系樹脂を押出発泡成形する際に、
１分子中に２個以上の酸無水物基を有する化合物を該樹
脂に混合する方法（特公平５−１５７３６号公報）や、
同様の酸無水物基を有する化合物と特定の金属化合物と
を組み合わせて該樹脂に混合する方法（特公平５−４７
５７５号公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記線状の芳香族ポリ
エステル系樹脂と酸無水物基を有する化合物とからえら
れる発泡シートは、成形品に充分な耐熱性を付与するた
めには、成形時に高温のヒートセット処理をしなければ
ならないという問題がある。たとえば、特開平２−２６
６９１１号公報には、成形品に１６０℃で３０秒間ある
いは１７０℃で６秒間などの加熱処理により、２００℃
程度の使用温度に耐えうる耐熱性が付与できることが記
載されている。

【０００５】一方、より低温で成形できる発泡シートと
して、特開平６−７３２２３号公報では、テレフタル酸
とエチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールか
らなる結晶性ポリエステル樹脂および無機核剤からなる
発泡シートが提案されているが、記載される成形品の熱
変形温度は１６０〜１８０℃であり、耐熱性が充分なも
のとはいえない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記従来技術
の問題を改善し、低温かつ短時間の成形・ヒートセット
処理ですぐれた耐熱性を有する成形品を製造することが
でき、高温安定性、断熱性が要求される用途に好適に使
用される製品を供給することができるポリエステル系樹
脂発泡シートを提供するためになされたものであり、
（Ａ）少なくとも３個のエステル生成性基を有する分岐
生成性成分単位をジカルボン酸単位の総モル数１００モ
ルに対して０．０１〜５モルの割合で含有し、０．４〜
１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する芳香族コポリエステ
ル系樹脂（芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ））５〜９
５部（重量部、以下同様）ならびに（Ｂ）ポリエーテル
化合物３〜６０％（重量％、以下同様）と、エチレンテ
レフタレート繰り返し単位を少なくとも８０％含有する
ポリエチレンテレフタレート系樹脂および（または）エ
チレンテレフタレート系オリゴマー９７〜４０％とから
なるブロック共重合体（ブロック共重合体（Ｂ））９５
〜５部からなる樹脂１００部に対して、（Ｃ）１分子中
に２個以上の酸無水物基を有する化合物（酸無水物基含
有化合物（Ｃ））を含有する樹脂組成物（樹脂組成物
（Ｉ））を押出発泡させてなるポリエステル系樹脂発泡
シート（請求項１）、および少なくとも３個のエステル
生成性基を有する分岐生成性成分がグリセリンである請
求項１記載のポリエステル系樹脂発泡シート（請求項
２）に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる少なくとも３
個のエステル生成性基を有する分岐生成性成分単位をジ
カルボン酸単位の総モル数１００モルに対して０．０１
〜５モルの割合で含有する芳香族コポリエステル系樹脂
（芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ））は、ジカルボン
酸成分、ジオール成分および少なくとも３個のエステル
生成性基を有する分岐生成性成分の重縮合によってえら
れる分岐状芳香族コポリエステルである。

【０００８】前記ジカルボン酸単位とは、エステル結合
を形成しているジカルボン酸単位のことをいう。

【０００９】前記ジカルボン酸成分の具体例としては、
たとえばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸成分、アジピン酸、セバ
シン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸成分が
あげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併
用してもよい。

【００１０】ジカルボン酸成分にしめる芳香族ジカルボ
ン酸成分の割合としては、芳香族コポリエステル系樹脂
（Ａ）が高い耐熱性や強度を発現しやすいという点か
ら、７０〜１００％、さらには８５〜１００％であるの
が好ましい。

【００１１】前記芳香族ジカルボン酸成分のうちでは、
工業的利用価値の高さおよび取り扱いやすさの観点か
ら、テレフタル酸が好適に用いられる。

【００１２】前記ジオール成分の具体例としては、たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメチロール、トリシク
ロデカンジメチロール、２，２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、４，４´−ビス（β
−ヒドロキシエトキシ）ジフェニルスルホンなどがあげ
られる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用し
てもよい。これらのうちでは、工業的利用価値の高さお
よび取り扱いやすさの観点から、エチレングリコール、
ブタンジオールが好適に用いられる。

【００１３】前記少なくとも３個のエステル生成性基を
有する分岐生成性成分は、線状の芳香族ポリエステル系
樹脂中に導入されることによって該樹脂を分岐状芳香族
コポリエステルにする成分である。線状の芳香族ポリエ
ステル系樹脂を分岐状芳香族コポリエステルにすること
によって、樹脂の溶融粘弾性を高くすることができる、
後述する酸無水物基含有化合物（Ｃ）と反応させること
によって、さらに溶融粘弾性を高くすることができるな
どの効果がえられる。前記分岐生成性成分は、ポリエス
テルを構成するジカルボン酸単位部分およびジオール単
位部分のいずれに分岐をもたらすものであってもよい
が、エステル生成性基である水酸基、カルボキシル基、
それらから誘導された基を少なくとも３個有すること
が、ポリエステルを分岐状芳香族コポリエステルにする
ために必要であり、３〜６個有することが好ましい。

【００１４】前記分岐生成性成分の具体例としては、た
とえばトリメリット酸、ピロメリット酸などのトリまた
はテトラカルボン酸類およびそれらの低級アルキル（炭
素数１〜６のアルキル）エステル、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトールなどのトリまたはテトラオール類、ジヒドロ
キシカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸およびそれら
の誘導体などがあげられる。これらは単独で用いてもよ
く２種以上を併用してもよい。前記分岐生成性成分のな
かでも、芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）の重合度の
コントロールがしやすいという点から、グリセリンが好
適に用いられる。

【００１５】本発明に用いられる芳香族コポリエステル
系樹脂（Ａ）は、前記のように分岐生成性成分単位をジ
カルボン酸単位の総モル数１００モルに対して０．０１
〜５モル、好ましくは０．１〜５モル、より好ましくは
０．５〜５モルの割合で含有したものである。前記分岐
生成性成分単位の含有量が前記範囲よりも少ないばあい
には、本発明に用いられる樹脂組成物（Ｉ）における分
岐生成の効果である溶融粘弾性を安定に向上させるとい
う効果が不充分となり、前記範囲をこえるばあいには、
樹脂組成物（Ｉ）の溶融成形が容易でなくなる。

【００１６】本発明に用いられる芳香族コポリエステル
系樹脂（Ａ）の固有粘度（フェノール／テトラクロロエ
タン＝１／１（重量比）の混合物を溶媒として濃度０．
５ｇ／ｄｌ、２３℃で測定した相対粘度の値）は、０．
４〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．０ｄｌ／
ｇである。固有粘度が前記範囲よりも小さいばあいに
は、分岐生成の効果が不充分となり、前記範囲よりも大
きいばあいには、溶融成形が容易でなくなる。

【００１７】前記のごとき芳香族コポリエステル系樹脂
（Ａ）の具体例としては、テレフタル酸、エチレングリ
コール、グリセリンからなるポリエステル、テレフタル
酸、エチレングリコール、トリメチロールプロパンから
なるポリエステル、テレフタル酸、エチレングリコー
ル、ペンタエリスリトールからなるポリエステル、テレ
フタル酸、エチレングリコール、トリメリット酸からな
るポリエステル、テレフタル酸、エチレングリコール、
ピロメリット酸からなるポリエステル、ナフタレンジカ
ルボン酸、エチレングリコール、グリセリンからなるポ
リエステル、ナフタレンジカルボン酸、ブタンジオー
ル、グリセリンからなるポリエステルなどがあげられ
る。これらのなかでも、工業的価値の高さ、取扱いやす
さなどの観点から、テレフタル酸、エチレングリコー
ル、グリセリンからなるポリエステル、ナフタレンジカ
ルボン酸、エチレングリコール、グリセリンからなるポ
リエステル、ナフタレンジカルボン酸、ブタンジオー
ル、グリセリンからなるポリエステルが好適に用いられ
る。

【００１８】前記芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）
（分岐状芳香族コポリエステル）は、通常のポリエステ
ルの製法と同様の方法で製造することができる。たとえ
ば、所望のジカルボン酸成分、ジオール成分および少な
くとも３個のエステル生成性基を有する分岐生成性成分
を混合し、溶融状態で３〜１２時間程度にわたって０．
２〜１．０ｍｍＨｇ程度の高真空にすれば、揮発性生成
物の除去につれて分子量が増大した芳香族コポリエステ
ル系樹脂（Ａ）をうることができる。また、所望のジカ
ルボン酸成分およびジオール成分からなる線状の芳香族
ポリエステル系樹脂と少なくとも３個のエステル生成性
基を有する分岐生成性成分とを混合し、溶融してエステ
ル交換反応させたのち、高真空下で揮発性生成物を除去
することによっても製造することができる。

【００１９】本発明に用いられるブロック共重合体
（Ｂ）は、ポリエーテル化合物と、エチレンテレフタレ
ート繰り返し単位を少なくとも８０％有するポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂および（または）エチレンテレ
フタレート系オリゴマーとからなるブロック共重合体で
あり、芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）の良好な耐熱
性を損うことなく熱成形時の結晶化特性を改善する（低
温成形をしやすくする）目的で使用される成分である。

【００２０】ブロック共重合体（Ｂ）の製造に用いられ
るポリエーテル化合物の例としては、一般式（Ｉ）：Ｈ−Ｏ−（Ｒ¹Ｏ）_k−Ｈ（Ｉ）（式中、Ｒ¹は炭素数２〜５のアルキレン基、ｋは１０
〜６０の整数、ｋ個のＲ¹はそれぞれ異なっていてもよ
い）で表わされる化合物および一般式（II）：Ｈ−（ＯＲ¹）_m−Ｏ−Ｐｈ−Ｘ−Ｐｈ−Ｏ−（Ｒ¹Ｏ）_n−Ｈ（II）（式中、Ｒ¹は炭素数２〜５のアルキレン基、Ｘは２価
の結合基または直接結合、ｍおよびｎはそれぞれ５〜３
０の整数、（ｍ＋ｎ）個のＲ¹はそれぞれ異なっていて
もよい）で表わされる化合物などがあげられる。

【００２１】前記一般式（Ｉ）、（II）中のＲ¹の具体
例としては、たとえばエチレン基、プロピレン基、イソ
プロピレン基、ブチレン基などがあげられる。また、一
般式（II）中のＸの具体例としては、たとえば−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）₂−、−ＣＨ₂−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−な
どの２価の結合基あるいは直接結合があげられる。

【００２２】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具
体例としては、たとえば数平均分子量５００〜３０００
のポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポ
リブチレンオキシド、ポリペンチレンオキシドなどがあ
げられる。また、一般式（II）で表わされる化合物の具
体例としては、たとえば数平均分子量５００〜３０００
のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加重合体、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加重合体、ビス
フェノールＡのエチレンオキシドプロピレンオキシド付
加重合体などがあげられる。前記一般式（Ｉ）、（II）
で表わされる化合物のうちでは、一般式（Ｉ）で表わさ
れるポリエーテル化合物を用いるばあいには、本発明の
ポリエステル系樹脂発泡シートの成形時のヒートセット
温度を低くできる、ヒートセット時間を短くできる点か
ら好ましく、一般式（II）で表わされるポリエーテル化
合物を用いるばあいには、本発明のポリエステル系樹脂
発泡シートの成形時のヒートセット温度を低くできる、
ヒートセット時間を短くできるという特徴に加えて、え
られる成形体の耐熱性がより高くなる点から好ましい。

【００２３】前記ポリエーテル化合物とともにブロック
共重合体（Ｂ）を形成するエチレンテレフタレート繰り
返し単位を少なくとも８０％以上有するポリエチレンテ
レフタレート系樹脂および（または）エチレンテレフタ
レート系オリゴマーは、前記のごとく、エチレンテレフ
タレート繰り返し単位を８０％以上含み、他の繰り返し
単位を２０％以下含むものである。このようにエチレン
テレフタレート繰り返し単位を８０％以上含むため、ポ
リエチレンテレフタレートの優れた特徴を生かすことが
できる。

【００２４】前記２０％以下含まれるエチレンテレフタ
レート繰り返し単位以外の単位としては、ジカルボン酸
成分としてテレフタル酸以外のナフタレンジカルボン
酸、イソフタル酸など、ジオール成分としてエチレング
リコールおよび前述のポリエーテル化合物以外のプロピ
レンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどを繰り返し単位と
するものがあげられる。

【００２５】前記ポリエチレンテレフタレート系樹脂と
エチレンテレフタレート系オリゴマーとは、分子量の大
きさだけで使いわけていることばであり、明確に区別す
る必要はないが、あえて区別するとすれば、エチレンテ
レフタレート繰り返し単位が１００％のばあいを例にと
れば、エチレンテレフタレート系オリゴマーがエチレン
グリコールおよびテレフタル酸がそれぞれ数個づつ以下
結合したもので、下は結合する前のエチレングリコール
およびテレフタル酸の混合物まで含むものであるのに対
して、ポリエチレンテレフタレート系樹脂はエチレンテ
レフタレート系オリゴマーより大きい分子量のものであ
る。

【００２６】前記ポリエチレンテレフタレート系樹脂お
よび（または）エチレンテレフタレート系オリゴマー
は、種々の公知の重合方法を用いてうることができる。
たとえば、まずテレフタル酸とエチレングリコールとを
無触媒またはスズ化合物やチタン化合物などの触媒の存
在下に直接エステル化させる方法、あるいはテレフタル
酸ジメチルとエチレングリコールとをマグネシウム、亜
鉛、コバルト、カルシウム、マンガンなどの化合物を触
媒としてエステル交換させる方法などによって、低重合
度の重合体をうることができる。

【００２７】本発明に用いられるブロック共重合体
（Ｂ）は、前記ポリエーテル化合物３〜６０％、好まし
くは１０〜４０％と前記ポリエチレンテレフタレート系
樹脂および（または）エチレンテレフタレート系オリゴ
マー９７〜４０％、好ましくは６０〜９０％とを共重合
させたものである。ブロック共重合体（Ｂ）におけるポ
リエーテル化合物の割合が前記範囲未満になると、ポリ
エーテル化合物を共重合させることによる効果である低
温のヒートセットで耐熱性に優れた成形体がえられると
いう効果が充分えられなくなり、また、前記範囲をこえ
ると、本発明の発泡シートからえられる成形体の機械的
強度が不充分となる。

【００２８】前記ブロック共重合体（Ｂ）の固有粘度と
しては、０．４〜１．１ｄｌ／ｇ、さらには０．５〜
０．９ｄｌ／ｇのものが、芳香族ポリエステル系樹脂
（Ａ）や後述する酸無水物基含有化合物（Ｃ）との溶融
混合時に均一な相を形成しやすいという点から好まし
い。

【００２９】前記ブロック共重合体の具体例としては、
たとえばポリエチレンテレフタレートとポリエチレング
リコールとの共重合体、ポリエチレンテレフタレートと
ポリプロピレングリコールとの共重合体、ポリエチレン
テレフタレートとビスフェノールＡのエチレンオキシド
付加体との共重合体、ポリエチレンテレフタレートとビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加体との共重合
体などがあげられる。これらのうちでは、ポリエチレン
テレフタレートとビスフェノールＡのエチレンオキシド
付加体との共重合体が耐熱性と結晶化特性とのバランス
を高いレベルで容易に調節できる点から好ましい。

【００３０】前記ブロック共重合体（Ｂ）の製造は、従
来から行なわれている方法、たとえば前記ポリエチレン
テレフタレート系樹脂および（または）エチレンテレフ
タレート系オリゴマーと所定量のポリエーテル化合物と
を混合し、溶融してエステル交換反応させたのち、高真
空下で揮発性生成物を除去しながら重縮合することによ
り行なうことができる。

【００３１】本発明に用いられる１分子中に２個以上の
酸無水物基を有する化合物（酸無水物基含有化合物
（Ｃ））は、１分子中に２個以上、好ましくは２〜３個
の酸無水物基を有するものであればとくに制限はない
が、反応性の点から、ピロメリット酸二無水物、ナフタ
レンテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物、エチレングリコール−ビス（アンヒドロトリ
メリテート）、グリセロール−トリス（アンヒドロトリ
メリテート）などが好ましく、取り扱いが容易という理
由からピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物がさらに好ましい。前記酸無水物基
含有化合物（Ｃ）は、単独で用いてもよく２種以上を併
用してもよい。

【００３２】本発明では、前記芳香族コポリエステル系
樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）および酸無水物基
含有化合物（Ｃ）から樹脂組成物（Ｉ）が製造される
が、芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）およびブロック
共重合体（Ｂ）の使用量としては、これらの合計量が１
００部になるように芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）
が５〜９５部、好ましくは１０〜９０部、さらに好まし
くは１５〜８５部使用される。芳香族コポリエステル系
樹脂（Ａ）の使用量が前記範囲より少ないばあいには、
本発明に用いられる樹脂組成物（Ｉ）における分岐生成
の効果である溶融粘弾性を安定に向上させるという効果
が不充分となり、前記範囲より多いばあいには、本発明
の発泡シートからえられる発泡体の機械的強度が不充分
となる。

【００３３】また、樹脂組成物（Ｉ）における酸無水物
基含有化合物（Ｃ）の使用量は、芳香族コポリエステル
系樹脂（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）の合計量１
００部に対して０．０５〜５部、好ましくは０．０５〜
３部、さらに好ましくは０．１〜２部、ことに好ましく
は０．２〜１．５部である。酸無水物基含有化合物
（Ｃ）の使用量が前記範囲よりも少ないばあいには、樹
脂組成物（Ｉ）の溶融粘弾性を押出発泡成形に適する溶
融粘弾性まで向上させることができず、逆に前記範囲よ
りも多いばあいには、ゲル化が進行して溶融粘弾性が高
くなりすぎるため、いずれのばあいも良好な押出発泡成
形を行なうことができなくなる。

【００３４】本発明のポリエステル系樹脂発泡シート
は、樹脂組成物（Ｉ）を溶融させたのち、えられた溶融
物と発泡剤とを混合し、ついでえられた混合物を低圧域
に押し出し、発泡成形することによってえられる。

【００３５】前記樹脂組成物（Ｉ）には、安定剤、タル
クなどの造核剤、顔料、充填剤、難燃剤、帯電防止剤な
どを必要に応じて加えてもよい。

【００３６】前記発泡シートの製造には、たとえば単軸
押出機、多軸押出機、タンデム押出機などの押出成形機
を用いることができる。これらの押出成形機への芳香族
コポリエステル系樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）
および酸無水物基含有化合物（Ｃ）の供給は、たとえば
つぎの方法によって行なうことができる。

【００３７】芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）のペ
レットおよびブロック共重合体（Ｂ）のペレットに酸無
水物基含有化合物（Ｃ）を各成分の融点以下の温度で混
合したのち、成形機に供給する方法あらかじめ芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）および
ブロック共重合体（Ｂ）を溶融混合してペレットをつく
り、このペレットおよび酸無水物基含有化合物（Ｃ）を
混合したのち、成形機に供給する方法あらかじめ芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の一部およ
びブロック共重合体（Ｂ）の一部と酸無水物基含有化合
物（Ｃ）とを溶融混合してペレットをつくり、このペレ
ットと残りの芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）および
残りのブロック共重合体（Ｂ）とを混合したのち、成形
機に供給する方法あらかじめ芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）の一部
と酸無水物基含有化合物（Ｃ）とを溶融混合してペレッ
トをつくり、このペレットと残りの芳香族コポリエステ
ル系樹脂（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）とを混合
したのち、成形機に供給する方法あらかじめブロック共重合体（Ｂ）の一部と酸無水物
基含有化合物（Ｃ）とを溶融混合してペレットをつく
り、このペレットと芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ）
および残りのブロック共重合体（Ｂ）とを混合したの
ち、成形機に供給する方法押出機中で溶融した芳香族コポリエステル系樹脂
（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）に、押出機シリン
ダーに設けられた供給口より酸無水物基含有化合物
（Ｃ）を供給して溶融混合する方法。

【００３８】前記方法のなかでは、の方法が、あらか
じめ分岐生成性成分やポリエーテル成分が平均に分散さ
れた樹脂組成物を作ることができるという点から好まし
く、一方、の方法が、工程の簡略化という点から好ま
しい。

【００３９】前記発泡剤としては、通常物理的発泡剤と
して使用される（加熱によって気化ないし膨張する性質
を有する）ものであればとくに制限なく用いることがで
きる。かかる発泡剤としては、たとえば不活性ガス、飽
和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素、芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ケトンなどがあげ
られる。前記各発泡剤の具体例としては、たとえば二酸
化炭素、チッ素などの不活性ガス、メタン、エタン、ノ
ルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペ
ンタン、ネオペンタン、ノルマルヘキサン、２−メチル
ペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタ
ン、２，３−ジメチルブタンなどの飽和脂肪族炭化水
素、メチルシクロプロパン、シクロペンタン、エチルシ
クロブタン、１，１，２−トリメチルシクロプロパンな
どの飽和脂環族炭化水素、ベンゼンなどの芳香族炭化水
素、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロフルオロ
メタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロトリ
フルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テルなどのエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、
アセチルアセトンなどのケトンなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。こ
れらのうちでは二酸化炭素、チッ素などの不活性ガスや
ノルマンブタン、イソブタン、ノルマンペンタン、イソ
ペンタンなどの飽和脂肪族炭化水素が、えられる発泡体
の密度、断熱性、形状のコントロールがしやすい、環境
保護の点から好ましい。

【００４０】このようにして製造された本発明の発泡シ
ートは、密度が好ましくは０．０７〜１．０ｇ／ｃ
ｍ³、さらに好ましくは０．１〜０．７ｇ／ｃｍ³、厚さ
が好ましくは０．３〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．５
〜３ｍｍ、発泡倍率が好ましくは１．５〜２０倍、さら
に好ましくは２〜１５倍、独立気泡率が好ましくは７０
％以上、さらに好ましくは８０％以上という特性を有す
るものである。

【００４１】本発明の好ましい実施の態様としては、グ
リセリン単位をジカルボン酸単位の総モル数１００モル
に対して０．１〜３モルの割合で含有し、０．４〜１．
０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する芳香族コポリエステル系
樹脂（Ａ）５〜９５部ならびにビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加体５〜４０％と、ポリエチレンテレフ
タレートおよび（または）エチレンテレフタレートオリ
ゴマー９５〜６０％とからなるブロック共重合体（Ｂ）
９５〜５部からなる樹脂１００部に対して、（Ｃ）１分
子中に２個以上の酸無水物基を有する化合物０．２〜
１．５部を含有する樹脂組成物を押出機を用いて押出発
泡させてなるポリエステル系樹脂発泡シートがあげられ
る。このばあいには、さらに樹脂組成物（Ｉ）の反応混
練状態の調節や押出発泡直前の温度・圧力の調節を容易
に行なうことができるため、えられる発泡シートの独立
気泡率が高く、気泡の大きさや発泡倍率の調節を容易に
行なうことができるという効果が達成される。また、ビ
スフェノールＡのエチレンオキシド付加体５〜４０％を
含むブロック共重合体（Ｂ）を用いていることにより、
発泡シートを成形してえられる成形体の耐熱性と強度が
高いレベルでバランスのとれたものにすることができ
る。

【００４２】

【実施例】つぎに本発明のポリエステル系樹脂発泡シー
トを実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明
はかかる実施例に限定されるものではない。

【００４３】なお、実施例および比較例における評価は
下記の方法で行なった。

【００４４】（耐熱性）発泡シートに所定のヒートセッ
ト処理をした成形体の一部を切りとった試験片をＪＩＳ
Ｋ７１９６「熱可塑性プラスチックフィルム及びシ
ートの熱機械分析による軟化温度試験方法」に準拠し、
理学電機（株）製ＴＡＳ−１００の圧縮モードで測定し
た軟化温度により評価した。

【００４５】（断熱性）発泡シートを容器形状物に成形
して所定のヒートセット処理をした成形体の内部に１５
０℃のサラダオイルを入れたときの容器外壁温度を測定
し、評価した。

【００４６】実施例１グリセリンと、三酸化アンチモンを触媒として製造した
エチレンテレフタレートオリゴマーとを、２８０℃、１
ｍｍＨｇの減圧下で２０分間溶融混練し、グリセリン単
位をテレフタル酸単位の総モル数１００モルに対して３
モルの割合で含有する固有粘度が０．５３ｄｌ／ｇの芳
香族コポリエステル系樹脂（Ａ−１）をえた。

【００４７】一方、数平均分子量１０００のビスフェノ
ールＡのエチレンオキシド付加重合体と、三酸化アンチ
モンを触媒として製造したエチレンテレフタレートオリ
ゴマーとを、２８０℃、１ｍｍＨｇの減圧下で５０分間
溶融混練し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
重合体１２％とエチレンテレフタレートオリゴマー８８
％とを共重合させた固有粘度０．７５ｄｌ／ｇのブロッ
ク共重合体（Ｂ−１）をえた。

【００４８】えられた芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ
−１）およびブロック共重合体（Ｂ−１）を１４０℃の
除湿乾燥機で４時間乾燥させたのち、芳香族コポリエス
テル系樹脂（Ａ−１）１６．７部、ブロック共重合体
（Ｂ−１）８３．３部、ピロメリット酸二無水物（Ｃ−
１）０．３５部およびタルク０．５部をリボンブレンダ
ーで混合し、えられた樹脂組成物（Ｉ−１）を、径７５
ｍｍの円環状の口金を取り付けた押出機に供給して溶融
混合し、該溶融混合物１００部に対して２．０部の割合
でイソペンタンを注入して、下記条件のもと口金から大
気中に押し出して円筒状の発泡体を製造したのち切り開
き、平坦な発泡シートをえた。

【００４９】押出機の温度：２７０〜２９０℃ 押出機ダイ部の温度：２７５〜２８５℃ 押出量：１２ｋｇ／ｈｒ

【００５０】えられた発泡シートの厚さは１．０ｍｍ、
密度は０．２３ｇ／ｃｍ³、発泡倍率は６．０倍、独立
気泡率は９２％であった。

【００５１】えられた発泡シートを表面温度が１００℃
（雄型）および１３０℃（雌型）に温調された雌雄の金
型に挟んで成形するとともに金型内で１５秒間保持した
ままヒートセットを行ない、口径７０ｍｍ、底径５０ｍ
ｍ、深さ３０ｍｍの容器形状物をえた。この成形体の底
部から１０ｍｍ角の試料を切り出して軟化温度を調べた
ところ、２１５℃であった。また、同様にしてえられた
成形体に１５０℃のサラダオイルを入れたときの容器外
壁温度を測定したところ、９０℃であった。

【００５２】実施例２グリセリンと、三酸化アンチモンを触媒として製造した
エチレンテレフタレートオリゴマーとを、２８０℃、１
ｍｍＨｇの減圧下で３０分間溶融混練し、グリセリン単
位をテレフタル酸単位の総モル数１００モルに対して１
モルの割合で含有する固有粘度が０．７３ｄｌ／ｇの芳
香族コポリエステル系樹脂（Ａ−２）をえた。

【００５３】一方、数平均分子量１０００のビスフェノ
ールＡのエチレンオキシド付加重合体と、三酸化アンチ
モンを触媒として製造したエチレンテレフタレートオリ
ゴマーとを、２８０℃、１ｍｍＨｇの減圧下で５０分間
溶融混練し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
重合体２０％とエチレンテレフタレートオリゴマー８０
％とを共重合させた固有粘度０．７３ｄｌ／ｇのブロッ
ク共重合体（Ｂ−２）をえた。

【００５４】えられた芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ
−２）およびブロック共重合体（Ｂ−２）を１４０℃の
除湿乾燥機で４時間乾燥させたのち、芳香族コポリエス
テル系樹脂（Ａ−２）７５部、ブロック共重合体（Ｂ−
２）２５部、ピロメリット酸二無水物（Ｃ−１）０．３
部およびタルク０．５部をリボンブレンダーで混合し、
実施例１と同様にして発泡シートをえた。

【００５５】えられた発泡シートの厚さは１．０ｍｍ、
密度は０．２３ｇ／ｃｍ³、発泡倍率は６．０倍、独立
気泡率は９０％であった。

【００５６】えられた発泡シートを実施例１と同様にし
て容器形状物に成形し、成形体の軟化温度を調べたとこ
ろ、２１７℃であった。また、同様にしてえられた成形
体に１５０℃のサラダオイルを入れたときの容器外壁温
度を測定したところ、９０℃であった。

【００５７】実施例３数平均分子量１０００のビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加重合体と、三酸化アンチモンを触媒として製
造したエチレンテレフタレートオリゴマーとを、２８０
℃、１ｍｍＨｇの減圧下で５０分間溶融混練し、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキシド付加重合体４０％とエチ
レンテレフタレートオリゴマー６０％とを共重合させた
固有粘度０．６３ｄｌ／ｇのブロック共重合体（Ｂ−
３）をえた。

【００５８】実施例１で用いたのと同様の芳香族コポリ
エステル系樹脂（Ａ−１）およびブロック共重合体（Ｂ
−３）を１４０℃の除湿乾燥機で４時間乾燥させたの
ち、芳香族コポリエステル系樹脂（Ａ−１）２０部、ブ
ロック共重合体（Ｂ−３）８０部、ピロメリット酸二無
水物（Ｃ−１）１．０部およびタルク０．５部をリボン
ブレンダーで混合し、実施例１と同様にして発泡シート
をえた。

【００５９】えられた発泡シートの厚さは１．０ｍｍ、
密度は０．２４ｇ／ｃｍ³、発泡倍率は５．７倍、独立
気泡率は９０％であった。

【００６０】えられた発泡シートを実施例１と同様にし
て容器形状物に成形し、成形体の軟化温度を調べたとこ
ろ、２１３℃であった。また、同様にしてえられた成形
体に１５０℃のサラダオイルを入れたときの容器外壁温
度を測定したところ、９０℃であった。

【００６１】比較例１固有粘度０．８５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
ト１００部、ピロメリット酸二無水物０．３５部、タル
ク０．５部をリボンブレンダーにより混合し、実施例１
と同様にして発泡シートをえた。

【００６２】えられた発泡シートは、厚さが０．３〜
２．０ｍｍで厚みむらが大きく、一様な発泡シートはえ
られなかった。

【００６３】えられた発泡シートについて１３０℃で１
５秒間のヒートセットを行なったのち、１０ｍｍ角の試
料を切り出して軟化温度を調べたところ、８０℃であっ
た。

【００６４】比較例２テレフタル酸とエチレングリコールおよび１，４−ブタ
ンジオール（エチレングリコールと１，４−ブタンジオ
ールとのモル比７：３）とからなるポリエステル樹脂
（固有粘度０．８ｄｌ／ｇ）１００部、ピロメリット酸
二無水物０．３５部およびタルク０．５部をリボンブレ
ンダーで混合し、押出機の温度を２４０〜２６０℃、ダ
イ部の温度を２３０〜２４０℃にかえた以外は実施例１
と同様にして発泡シートをえた。

【００６５】えられた発泡シートは、厚さが０．５〜
１．８ｍｍで厚みむらが大きく、一様な発泡シートはえ
られなかった。

【００６６】えられた発泡シートについて１３０℃で１
５秒間のヒートセットを行なったのち、１０ｍｍ角の試
料を切り出して軟化温度を調べたところ、１８０℃であ
った。

【００６７】

【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂発泡シート
は、従来のポリエステル系樹脂発泡シートに比べて低温
かつ短時間の成形ですぐれた耐熱性および断熱性を有す
る成形体を製造することができ、高温安定性、断熱性を
要求される用途に好適な製品を供給することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも３個のエステル生成性
基を有する分岐生成性成分単位をジカルボン酸単位の総
モル数１００モルに対して０．０１〜５モルの割合で含
有し、０．４〜１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する芳香
族コポリエステル系樹脂５〜９５重量部ならびに（Ｂ）
ポリエーテル化合物３〜６０重量％と、エチレンテレフ
タレート繰り返し単位を少なくとも８０重量％含有する
ポリエチレンテレフタレート系樹脂および（または）エ
チレンテレフタレート系オリゴマー９７〜４０重量％と
からなるブロック共重合体９５〜５重量部からなる樹脂
１００重量部に対して、（Ｃ）１分子中に２個以上の酸
無水物基を有する化合物を含有する樹脂組成物を押出発
泡させてなるポリエステル系樹脂発泡シート。
【請求項２】少なくとも３個のエステル生成性基を有
する分岐生成性成分がグリセリンである請求項１記載の
ポリエステル系樹脂発泡シート。