JPH08300585A - ポリエステル系樹脂積層シートおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 すぐれた耐熱性および成形性を有するととも
に、印刷性が高いポリエステル系樹脂積層シートおよび
その製法を提供すること。 【構成】 ポリエステル系樹脂発泡シートの少なくとも
一面に非発泡ポリエステル系樹脂層が形成され、該非発
泡ポリエステル系樹脂層の結晶化度が１５％以下であ
り、かつその外表面の中心線平均粗さが２μｍ以下であ
るポリエステル系樹脂積層シート、およびポリエステル
系樹脂発泡シートの少なくとも一面を、溶融させた非発
泡のポリエステル系樹脂で被覆したのち、該非発泡のポ
リエステル系樹脂を固化させることを特徴とする前記ポ
リエステル系樹脂積層シートの製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系樹脂積
層シートおよびその製法に関する。さらに詳しくは、す
ぐれた耐熱性および成形性を有するとともに、印刷性が
高く、たとえば食品容器や包装材などに好適に使用しう
るポリエステル系樹脂積層シートおよびその製法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種食品容器や包装剤には、熱可
塑性の発泡ポリスチレンシートが広く用いられている。

【０００３】前記発泡ポリスチレンシートは、良好な断
熱性、耐衝撃性などを有し、軽量ではあるものの、耐熱
性に劣るため、かかるシートから形成された食品容器
を、たとえば電子レンジやオーブンなどの加熱調理器具
内に直接入れて調理したばあいには、容器が変形してし
まうなどの問題があった。

【０００４】そこで、前記発泡ポリスチレンシートのか
わりに、耐熱性にすぐれたポリエステル系樹脂発泡シー
トや発泡ポリエステル系樹脂積層シートが用いられた食
品容器が見出されており、かかる食品容器を用いること
により、加熱調理器具内での直接的な加熱調理の際に容
器が変形するなどの問題が解決された。

【０００５】ところで、近年、食品容器などの成形容器
には、とくにその商品価値を高める目的で、種々の模様
が施されるようになってきており、このような模様は、
通常、成形容器を構成する樹脂シートに直接印刷するこ
とによって施される。

【０００６】しかしながら、前記ポリエステル系樹脂発
泡シートや発泡ポリエステル系樹脂積層シートは、その
表面の平滑性が良好でないため、印刷インクの付着むら
などが生じやすく、印刷性が安定していないという欠点
がある。

【０００７】また、前記ポリエステル系樹脂発泡シート
のなかでも、とくにその表面と裏面の結晶化度が１％以
上異なったポリエステル系樹脂発泡シートが提案されて
いる（特公平５−４７５７０号公報）。

【０００８】しかしながら、前記ポリエステル系樹脂発
泡シートは、印刷性がやや良好ではあるが、その表面の
平滑性がそれほど良好でないため、種々の細かい模様を
施すことができるような高い印刷性を有するものではな
い。

【０００９】したがって、たとえば加熱調理器具内での
加熱調理に耐えうるすぐれた耐熱性を有するとともに、
種々の細かい模様の印刷が可能な高い印刷性を有するシ
ートの開発が待ち望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、すぐれた耐熱性を有す
るとともに、印刷性が高いシートおよび該シートを容易
に製造しうる方法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステ
ル系樹脂発泡シートの少なくとも一面に非発泡ポリエス
テル系樹脂層が形成され、該非発泡ポリエステル系樹脂
層の結晶化度が１５％以下であり、かつその外表面の中
心線平均粗さが２μｍ以下であるポリエステル系樹脂積
層シート、およびポリエステル系樹脂発泡シートの少
なくとも一面を、溶融させた非発泡のポリエステル系樹
脂で被覆したのち、該非発泡のポリエステル系樹脂を固
化させることを特徴とするポリエステル系樹脂発泡シー
トの少なくとも一面に非発泡ポリエステル系樹脂層が形
成され、該非発泡ポリエステル系樹脂層の結晶化度が１
５％以下であり、かつその外表面の中心線平均粗さが２
μｍ以下であるポリエステル系樹脂積層シートの製法に
関する。

【００１２】

【作用および実施例】本発明のポリエステル系樹脂積層
シート（以下、積層シートともいう）は、前記したよう
に、ポリエステル系樹脂発泡シート（以下、発泡シート
ともいう）の少なくとも一面に非発泡ポリエステル系樹
脂層（以下、非発泡層ともいう）が形成され、該非発泡
ポリエステル系樹脂層の結晶化度が１５％以下であり、
かつその外表面の中心線平均粗さが２μｍ以下のもので
ある。

【００１３】本発明においては、ポリエステル系樹脂発
泡シートと非発泡ポリエステル系樹脂層とが積層されて
おり、しかもかかる非発泡ポリエステル系樹脂層が特定
の低い結晶化度を有し、かつその外表面が特定の小さい
中心線平均粗さを有するものであるので、本発明のポリ
エステル系樹脂積層シートは、表面の平滑性にきわめて
すぐれ、種々の模様を直接印刷することが可能な高い印
刷性を有し、成形性にもすぐれる。さらに、本発明の積
層シートは、すぐれた耐熱性を有するポリエステル系樹
脂からえられたものであるので、たとえば１５０〜２２
０℃程度といった高温での加熱調理にそのまま供される
ような食品容器に好適に使用することができ、しかも前
記したような高い印刷性を有することから、種々の細か
い模様を印刷することができるので、容器の商品価値を
高めることができる。

【００１４】本発明に用いられるポリエステル系樹脂発
泡シート用のポリエステル系樹脂としては、たとえば芳
香族ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合によっ
てえられる線状ポリエステルや、該線状ポリエステルと
少なくとも３個のエステル生成基を有する分岐生成性成
分との共重合によってえられる分岐状コポリエステルな
どがあげられる。

【００１５】前記線状ポリエステルの一方の重縮合成分
である芳香族ジカルボン酸成分の代表例としては、たと
えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸
などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して用いることができる。

【００１６】前記芳香族ジカルボン酸成分のなかでも、
工業的利用価値の高さおよび取扱いやすさの観点から、
テレフタル酸がとくに好適に用いられる。

【００１７】また、他方の重縮合成分であるジオール成
分の代表例としては、たとえばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメチロール、トリシクロデカンジメチロール、２，
２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、４，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ジフェ
ニルスルホンなどがあげられ、これらは単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。

【００１８】前記ジオール成分のなかでも、工業的利用
価値の高さおよび取扱いやすさの観点から、エチレング
リコールおよびブタンジオールがとくに好適に用いられ
る。

【００１９】なお、前記芳香族ジカルボン酸成分とジオ
ール成分との重縮合において、芳香族ジカルボン酸成分
に対してジオール成分があまりにも少ないばあいには、
えられる線状ポリエステル中に末端カルボキシル基が生
じやすくなる傾向があるので、芳香族ジカルボン酸成分
１００モルに対してジオール成分が１００モル以上、な
かんづく１１０モル以上となるように調整することが好
ましく、またジオール成分があまりにも多いばあいに
は、線状ポリエステル中にジオール成分同士がエーテル
化した構造が生じやすくなる傾向があるので、芳香族ジ
カルボン酸成分１００モルに対してジオール成分が５０
０モル以下、なかんづく３００モル以下となるように調
整することが好ましい。

【００２０】また、前記線状ポリエステルの極限粘度
は、溶融成形の容易性を損なわず、溶融粘弾性を発現さ
せることを考慮すると、０．４〜１程度、なかんづく
０．５〜１程度であることが好ましい。なお、本明細書
において、樹脂の極限粘度とは、フェノールとテトラク
ロロエタンとの混合物（フェノール／テトラクロロエタ
ン（重量比）＝１／１）を溶媒として２３℃で測定した
値をいう。

【００２１】前記分岐状コポリエステルの一重合成分で
ある分岐生成性成分は、線状ポリエステルのエステル結
合を構成するジカルボン酸単位部分およびグリコール単
位部分のいずれをも分岐させるためのものであり、かか
る分岐生成性成分は、少なくとも３個のエステル生成基
を有するものであることが好ましい。

【００２２】なお、前記分岐生成性成分が有するエステ
ル生成基とは、たとえば水酸基、カルボキシル基などで
あり、かかるエステル生成基は、分岐生成性成分中に３
個以上、なかんづく３〜６個存在していることが好まし
い。

【００２３】前記分岐生成性成分の代表例としては、た
とえばトリメリット酸、ピロメリット酸などのトリまた
はテトラカルボン酸類やこれらの低級アルキルエステ
ル；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなどのトリまたはテ
トラオール類；ジヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカ
ルボン酸などのヒドロキシカルボン酸類やこれらの誘導
体などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。

【００２４】前記分岐生成性成分のなかでは、分岐状コ
ポリエステルの重合度を調整しやすいという観点から、
グリセリンがとくに好適に用いられる。

【００２５】なお、前記分岐状コポリエステルにおい
て、分岐生成性成分によって分岐状コポリエステルに付
与される高溶融粘弾性の保持安定性を充分に向上させる
ためには、芳香族ジカルボン酸単位の総モル数１００モ
ルに対して分岐生成性成分単位が０．０１モル以上、好
ましくは０．１モル以上、さらに好ましくは０．５モル
以上となるように調整することが望ましく、また分岐状
コポリエステルなどの樹脂組成物の溶融混合物の加工を
より容易にするためには、芳香族ジカルボン酸単位の総
モル数１００モルに対して分岐生成性成分単位が５モル
以下、好ましくは３モル以下となるように調整すること
が望ましい。

【００２６】また、前記分岐状コポリエステルの極限粘
度は、溶融成形の容易性を損なわず、溶融粘弾性を発現
させることを考慮すると、０．４〜１程度、なかんづく
０．５〜１程度であることが好ましい。

【００２７】前記線状ポリエステルや分岐状コポリエス
テルをうる方法にはとくに限定がなく、たとえば通常の
液層重縮合法などを採用することができる。

【００２８】なお、本発明においては、たとえば押出発
泡成形に適した溶融粘弾性が安定的に付与されるという
点から、ポリエステル系樹脂発泡シート用のポリエステ
ル系樹脂として線状ポリエステルと分岐生成性成分との
共重合によってえられる分岐状コポリエステルが用いら
れることが好ましく、とくに少なくとも３個のエステル
生成基を有する分岐生成性成分単位を芳香族ジカルボン
酸単位の総モル数１００モルに対して０．０１〜５モル
含有した分岐状コポリエステルが用いられることが好ま
しい。

【００２９】ポリエステル系樹脂発泡シート用のポリエ
ステル系樹脂には、たとえば目的とするポリエステル系
樹脂積層シートから形成される容器などの最終製品の性
質に応じ、増粘剤を配合することができる。

【００３０】前記増粘剤としては、たとえば１分子中に
少なくとも２個の酸無水物基を有する化合物などがあげ
られる。

【００３１】前記１分子中に少なくとも２個の酸無水物
基を有する化合物としては、たとえばピロメリット酸二
無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテ
トラカルボン酸二無水物、エチレングリコール−ビス
（アンヒドロトリメリテート）、グリセロール−トリス
（アンヒドロトリメリテート）などが反応性にすぐれる
という点から好ましく用いられ、これらのなかでも、取
扱い性にすぐれるという点からピロメリット酸二無水物
およびベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物がさら
に好ましい。なお、これらの化合物は単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。

【００３２】前記増粘剤の配合量は、かかる増粘剤を用
いたことによるたとえば押出発泡成形に適した溶融粘弾
性を付与する効果を充分に発現させるためには、ポリエ
ステル系樹脂１００部（重量部、以下同様）に対して
０．０５部以上、なかんづく０．１部以上であることが
好ましく、またポリエステル系樹脂や増粘剤からえられ
る樹脂組成物のゲル化の進行を充分に防ぐためには、ポ
リエステル系樹脂１００部に対して５部以下、なかんづ
く３部以下であることが好ましい。

【００３３】さらに、前記ポリエステル系樹脂発泡シー
ト用のポリエステル系樹脂には、目的に応じ、たとえば
安定剤、顔料、充填剤、難燃剤、帯電防止剤などを、そ
の配合量を適宜調整して配合することができる。

【００３４】本発明に用いられるポリエステル系樹脂発
泡シートは、たとえば配合量を調整したポリエステル系
樹脂や増粘剤などを押出機内で溶融混合させ、その溶融
混合物を高圧下で発泡剤と混合し、ついでえられた混合
物を大気中などの低圧域に押出し、シート状に発泡成形
するなどしてうることができる。

【００３５】前記押出機としては、たとえば単軸押出
機、多軸押出機、タンデム押出機などの押出成形機を用
いることができ、これらの押出機を用いるばあいには、
前記溶融混合物は、口金から低圧域に押出される。

【００３６】前記発泡剤としては、加熱によって気化な
いし膨脹する性質を有する物理発泡剤などを用いること
ができる。

【００３７】前記発泡剤の代表例としては、たとえば炭
酸ガス、チッ素ガスなどの不活性ガス；メタン、エタ
ン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、
イソペンタン、ネオペンタン、ノルマルヘキサン、２−
メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチ
ルブタン、２，３−ジメチルブタンなどの飽和脂肪族炭
化水素；メチルシクロプロパン、シクロペンタン、エチ
ルシクロブタン、１，１，２−トリメチルシクロプロパ
ンなどの飽和脂環族炭化水素；ベンゼンなどの芳香族炭
化水素；トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロフル
オロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタンな
どのハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、２−エト
キシエタノールなどのエーテル；アセトン、メチルエチ
ルケトン、アセチルアセトンなどのケトンなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００３８】前記発泡剤の使用量は、えられるポリエス
テル系樹脂発泡シートが所望の発泡倍率を有するように
するには、発泡シートをうるためのポリエステル系樹脂
などを溶融混合させた溶融混合物１００部に対して０．
５部以上、なかんづく１部以上とすることが好ましく、
また押出成形時にシートの寸法安定性が低下しないよう
にするには、前記溶融混合物１００部に対して１０部以
下、なかんづく７．５部以下とすることが好ましい。

【００３９】かくしてえられるポリエステル系樹脂発泡
シートの厚さは、ポリエステル系樹脂積層シートの使用
目的に応じて適宜調整すればよいが、通常０．５〜５ｍ
ｍ程度であることが好ましい。また、かかるポリエステ
ル系樹脂発泡シートの発泡倍率も、ポリエステル系樹脂
積層シートの使用目的に応じて適宜調整すればよいが、
通常３〜２０倍程度であることが好ましい。

【００４０】本発明のポリエステル系樹脂積層シート
は、前記ポリエステル系樹脂発泡シートの少なくとも一
面に非発泡ポリエステル系樹脂層を形成させることによ
ってえられる。

【００４１】前記非発泡ポリエステル系樹脂層用のポリ
エステル系樹脂としては、たとえば前記ポリエステル系
樹脂発泡シート用の線状ポリエステルや分岐状コポリエ
ステルなどを好適に用いることができる。

【００４２】非発泡ポリエステル系樹脂層用のポリエス
テル系樹脂には、目的に応じ、たとえば安定剤、顔料、
充填剤、難燃剤、帯電防止剤などを、その配合量を適宜
調整して配合することができる。

【００４３】本発明のポリエステル系樹脂積層シートを
製造する方法としては、たとえば一方の押出機にポリエ
ステル系樹脂を供給し、これからポリエステル系樹脂発
泡シートを押出し、またもう一方の押出機にポリエステ
ル系樹脂を供給し、これから非発泡ポリエステル系樹脂
を押出し、これらを１つの金型内に導いて発泡シートと
非発泡樹脂とを合流させ、貼合わせる方法；別々に発泡
シートおよび非発泡フィルムを作製し、これらを重ね合
せてロール間で押圧して貼合わせる方法；発泡シートの
少なくとも一面を、溶融した非発泡のポリエステル系樹
脂で被覆したのち、該溶融させた樹脂を固化させて発泡
シートと接着させる方法；別々に作製した発泡シートと
非発泡フィルムとを接着剤を用いて接着させる方法など
があげられる。これらのなかでも、本発明においては、
作業効率がよく、えられる積層シートの表面の平滑性が
さらに向上し、発泡シートと非発泡層との接着性がすぐ
れる点から、ポリエステル系樹脂発泡シートの少なくと
も一面を、溶融させた非発泡のポリエステル系樹脂で被
覆したのち、該溶融させた樹脂を固化させて発泡シート
と接着させる方法（以下、製法Ｉという）がとくに好適
に用いられる。

【００４４】前記製法Ｉにおいて、まずあらかじめ製造
されたポリエステル系樹脂発泡シートの少なくとも一面
に、たとえば単軸押出機、多軸押出機などの押出機内で
溶融させた非発泡のポリエステル系樹脂を押出し、発泡
シート表面を非発泡の樹脂で被覆させる。

【００４５】前記非発泡のポリエステル系樹脂の押出温
度は、用いられるポリエステル系樹脂の融点以上および
分解温度未満であればよく、非発泡のポリエステル系樹
脂の種類によって異なるが、通常２６０〜３３０℃程
度、なかんづく２７０〜３００℃程度であることが好ま
しい。

【００４６】なお、前記非発泡のポリエステル系樹脂の
被覆量があまりにも多いばあいには、たとえば後述する
平滑な表面を有する固体との接触によって非発泡のポリ
エステル系樹脂の下層部まで冷却しにくく、えられる非
発泡ポリエステル系樹脂層の結晶化度が高くなって脆く
なったり、えられるポリエステル系樹脂積層シートの容
器への成形性が劣るようになる傾向があるほか、冷却が
不充分になるため、非発泡ポリエステル系樹脂層の熱に
よって、発泡シートのセル構造が破壊されてしまい、材
料としての機械的強度が低下してしまう傾向がある。し
たがって、前記のような現象が発生せず、非発泡ポリエ
ステル系樹脂層の結晶化度が低く、その表面が平滑性に
すぐれ、印刷性や成形性にすぐれたポリエステル系樹脂
積層シートをうるためには、非発泡のポリエステル系樹
脂の被覆量は、形成される非発泡層の平均厚さが５００
μｍ程度以下、なかんづく１５０〜３００μｍ程度とな
るように調整することが好ましい。

【００４７】つぎに、ポリエステル系樹脂発泡シートの
少なくとも一面に被覆させた非発泡のポリエステル系樹
脂を、該非発泡のポリエステル系樹脂が流動性を有する
あいだに、たとえば平滑な表面を有する固体と接触させ
て冷却し、固化させる。

【００４８】前記非発泡のポリエステル系樹脂を固化さ
せる際に用いられる平滑な表面を有する固体としては、
溶融させたポリエステル系樹脂との接触によって物理的
変化や化学的変化を起こさないものが好ましく、とく
に、たとえばアルミニウムなどの熱伝導率が高い金属製
の冷却ロールなどが好ましい。

【００４９】また、前記平滑な表面を有する固体として
は、後述するように、形成される非発泡ポリエステル系
樹脂層の外表面の中心線平均粗さが２μｍ以下となるよ
うにするには、その表面の中心線平均粗さが２μｍ以下
のものが好ましく、１μｍ以下のものがさらに好まし
い。

【００５０】なお、本明細書において、中心線平均粗さ
とは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１「表面粗さの定義と表示」
における「３．定義と表示」の「３．１中心線平均粗さ
（Ｒａ）の定義」および「３．２中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）の表示」に準拠した値のことをいう。

【００５１】非発泡のポリエステル系樹脂を冷却し、固
化させる際に用いる平滑な表面を有する固体の表面温度
は、ポリエステル系樹脂発泡シートが二次発泡を起こさ
ない温度、たとえば発泡シートを構成しているポリエス
テル系樹脂のガラス転移温度以下の温度であればよく、
発泡シートのポリエステル系樹脂の種類によっても異な
るが、通常７０℃以下、なかんづく１０〜２０℃である
ことが好ましい。

【００５２】また、非発泡のポリエステル系樹脂を固化
させるために冷却を開始するのは、前記したように、非
発泡のポリエステル系樹脂が流動性を有するあいだであ
り、冷却開始時期は、非発泡のポリエステル系樹脂が被
覆された発泡シートを押出した雰囲気温度によっても異
なるが、たとえば１５〜２５℃程度のばあい、通常押出
直後から３秒程度のあいだであることが好ましい。

【００５３】さらに、非発泡のポリエステル系樹脂を固
化させる際には、ポリエステル系樹脂発泡シートと非発
泡ポリエステル系樹脂層との接着性をさらに向上させる
ために、押圧してもよい。かかる押圧は、非発泡のポリ
エステル系樹脂と平滑な表面を有する固体との接触の際
に、充分な延伸性の付与および座屈防止の点から、たと
えば０．０１〜５ｋｇ／ｃｍ²程度の圧力で、１０ｃｍ
あたり１〜５秒間程度の割合で行なえばよい。

【００５４】かくしてポリエステル系樹脂発泡シートの
少なくとも一面に形成される非発泡ポリエステル系樹脂
層の結晶化度は１５％以下であり、かつその外表面の中
心線平均粗さは２μｍ以下である。

【００５５】本発明においては、非発泡ポリエステル系
樹脂層の結晶化度が１５％以下であると同時に、該樹脂
層の外表面の中心線平均粗さが２μｍ以下であることが
大きな特徴の１つであり、かかる条件を満足しているの
で、後述するように、えられるポリエステル系樹脂積層
シートにすぐれた印刷性および成形性が付与される。

【００５６】前記非発泡ポリエステル系樹脂層の結晶化
度が１５％よりも大きいばあいには、えられるポリエス
テル系樹脂積層シートを用いて成形する際に、伸びが小
さく、所望の形状の容器をうることが困難となるほか、
ポリエステル系樹脂発泡シートとの接着性に劣り、さら
にポリエステル系樹脂積層シートがその表面の平滑性に
劣るようになる。したがって、ポリエステル系樹脂積層
シートにすぐれた成形性および印刷性を付与し、かかる
積層シートを構成する発泡シートと非発泡層との接着性
を向上させるためには、非発泡ポリエステル系樹脂層の
結晶化度は、１５％以下、好ましくは１０％以下であ
る。

【００５７】なお、本明細書において、結晶化度とは、
示差走査熱量測定法（以下、ＤＳＣ法という）に準拠
し、示差走査熱量測定分析装置（セイコー電子工業
（株）製ＤＳＣ２００）を用いて１０℃／分の昇温条件
にて、ポリエステル系樹脂の融点Ｔｍ（℃）および結晶
化温度Ｔｃ（℃）を測定したのち、ＴｍおよびＴｃそれ
ぞれの温度での熱量Ｈｍ（Ｊ／ｇ）およびＨｃ（Ｊ／
ｇ）を測定し、以下の式にしたがって算出した値（絶対
結晶化度）をいう。

【００５８】 ［結晶化度（％）］＝｛（Ｈｍ−Ｈｃ）／Ｈｏ｝×１００ なお、式中、Ｈｏは、完全結晶ポリエステル系樹脂の１
ｇあたりの融解熱量（Ｊ／ｇ）を示す。

【００５９】また、前記非発泡ポリエステル系樹脂層の
外表面の中心線平均粗さが２μｍよりも大きいばあいに
は、ポリエステル系樹脂積層シートがその表面の平滑性
に劣り、印刷性にきわめて劣るようになる。したがっ
て、ポリエステル系樹脂積層シートにすぐれた印刷性を
付与するためには、非発泡ポリエステル系樹脂層の外表
面の中心線平均粗さは、２μｍ以下、好ましくは１μｍ
以下である。

【００６０】かくしてポリエステル系樹脂発泡シートの
少なくとも一面に非発泡ポリエステル系樹脂層が形成さ
れた本発明のポリエステル系樹脂積層シートがえられる
が、かかる積層シートの厚さは、その使用目的に応じて
適宜調整すればよく、通常０．５〜５ｍｍ程度であるこ
とが好ましい。

【００６１】本発明のポリエステル系樹脂積層シート
は、ポリエステル系樹脂が用いられていることから、耐
熱性にすぐれることはもちろんのこと、発泡シートと非
発泡層とが積層されており、しかも該非発泡層が特定の
低い結晶化度を有し、かつその外表面が特定の小さい中
心線平均粗さを有するものであるので、表面の平滑性に
きわめてすぐれ、種々の細かい模様を直接印刷すること
が可能な高い印刷性を有し、さらには成形性にもすぐれ
る。

【００６２】また、前記本発明の製法Ｉによれば、前記
したようなすぐれた特性を有するポリエステル系樹脂積
層シートを、作業効率よく製造することができ、しかも
えられた積層シートの表面の平滑性がさらに向上し、ま
た発泡シートと非発泡層との接着性がきわめてすぐれた
ものとなる。

【００６３】つぎに、本発明のポリエステル系樹脂積層
シートおよびその製法を実施例に基づいてさらに詳細に
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。

【００６４】実施例１ ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．６５）およ
びグリセリンを液層重縮合させ、テレフタル酸単位の総
モル数１００モルに対してグリセリン単位が３モル含有
された分岐状コポリエステル（極限粘度０．７０）をえ
た。

【００６５】えられた分岐状コポリエステルを１４０℃
の除湿乾燥機で４時間乾燥させたのち、該分岐状コポリ
エステル５ｋｇ、ポリエチレンテレフタレート（極限粘
度０．６５）１０ｋｇおよびピロメリット酸二無水物７
５ｇを混合し、この混合物をクリアランス０．４ｍｍの
サーキュラーダイを取付けた押出機に供給して溶融混合
し、その溶融混合物１００ｇに対して２．５ｇの割合で
イソペンタンを注入した。これを、押出機温度２７０〜
３００℃、押出機ヘッド温度２７５〜２８５℃および押
出量１３ｋｇ／時間の条件のもとでサーキュラーダイよ
り大気中に押出したのち、表面温度が２０℃のアルミニ
ウム製の円筒状成形用プラグで接触冷却して切開き、厚
さ１．５ｍｍ、発泡倍率８倍の発泡シートをえた。

【００６６】つぎに、ポリエチレンテレフタレート（極
限粘度０．６５）１０ｋｇにピロメリット酸二無水物７
５ｇを添加してリボンブレンダーで混合したのち、この
混合物をクリアランス０．５ｍｍのスリット金型を取付
けた押出機に供給して溶融混合し、その溶融混合物を、
押出機温度２７５〜２９０℃、押出機ヘッド温度２８５
℃および吐出量５０ｋｇ／時間の条件のもとでスリット
金型から２０℃の雰囲気中へ押出し、前記発泡シートを
繰出しながら、該発泡シートの上面に、非発泡層の平均
厚さが１５０μｍとなるように溶融混合物を被覆させ
た。

【００６７】つぎに、溶融混合物を押出してから１秒間
以内に（前記発泡シート上に被覆された溶融混合物が流
動性を有するあいだに）、該溶融混合物をアルミニウム
製の冷却ロール（表面温度１５℃、表面の中心線平均粗
さ０．５μｍ）で０．０５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で押圧
し、１０ｃｍあたり２秒間の割合で接触冷却して固化さ
せ、発泡シート上に非発泡層を形成させて厚さ１．８ｍ
ｍ程度のポリエステル系樹脂積層シートをえた。

【００６８】えられた積層シートを２０ｍｍ×２０ｍｍ
の大きさに裁断し、その特性として非発泡層の結晶化度
およびその外表面の中心線平均粗さ、発泡シートと非発
泡層との接着性ならびに積層シートの成形性および印刷
性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に
示す。

【００６９】（イ）非発泡層の結晶化度 非発泡層からカッターナイフで発泡シートを削ぎ落とし
て積層シートから非発泡層を剥離させ、ＤＳＣ法に準拠
し、示差走査熱量測定分析装置（セイコー電子工業
（株）製ＤＳＣ２００）を用いて１０℃／分の昇温条件
にて、ポリエチレンテレフタレートの融点での熱量Ｈｍ
（Ｊ／ｇ）および結晶化温度での熱量Ｈｃ（Ｊ／ｇ）を
測定し、式： ［結晶化度（％）］＝｛（Ｈｍ−Ｈｃ）／Ｈｏ｝×１００ にしたがって絶対結晶化度（％）を求めた。

【００７０】なお、前記式中のＨｏは、完全結晶ポリエ
ステル系樹脂１ｇあたりの融解熱量（Ｊ／ｇ）を示し、
ポリエチレンテレフタレートは、１４０．１Ｊ／ｇであ
る。

【００７１】（ロ）非発泡層の外表面の中心線平均粗さ ＪＩＳ Ｂ ０６０１「表面粗さの定義と表示」に準拠
し、表面粗さ測定装置（（株）東京精密製サーフコム１
５００Ａ）を用いて測定長さ１０ｍｍで非発泡層の外表
面の中心線平均粗さ（μｍ）を測定した。

【００７２】（ハ）発泡シートと非発泡層との接着性 積層シートの非発泡層の表面に幅５０ｍｍのクラフトテ
ープ（（株）ライオン事務器製）を貼付し、発泡シート
を両面粘着テープにて固定してクラフトテープとともに
非発泡層の一端を発泡シートから剥ぎ取ったのち、その
一端を５０ｍｍ／分で発泡シートと垂直方向に３ｋｇの
力で引張り、非発泡層と発泡シートとを剥離させた。剥
離後、非発泡層への発泡シートの付着状態を目視にて観
察し、以下の評価基準に基づいて評価した。

【００７３】（評価基準） Ａ：非発泡層の全面に発泡シートが付着しており、えら
れた積層シートそのままの状態である。 Ｂ：非発泡層の約半分の面に発泡シートが付着してい
る。 Ｃ：非発泡層にほとんど発泡シートが付着していない。

【００７４】（ニ）積層シートの成形性 単発成形機を用い、積層シートの非発泡層が外側となる
ようにして口径７０ｍｍ、深さ３５ｍｍおよび底径５５
ｍｍのカップを成形した。

【００７５】えられたカップの状態を目視にて観察し、
以下の評価基準に基づいて評価した。

【００７６】（評価基準） Ａ：カップに割れ、ひびおよび成形じわがまったくな
い。 Ｂ：カップの一部に割れ、ひびまたは成形じわが認めら
れる。 Ｃ：カップ全体で割れ、ひびおよび成形じわがいちじる
しい。

【００７７】（ホ）積層シートの印刷性 直径４０ｍｍのゴム製のロールに印刷用黒色インクを塗
布し、このインクを積層シートの非発泡層の表面に、塗
布量が０．１ｇ／１００ｃｍ²となるように転写したと
きの、非発泡層１００ｃｍ²あたりに発生したインク抜
けの個数を調べ、以下の評価基準に基づいて評価した。

【００７８】（評価基準） Ａ：インク抜けがまったくない。 Ｂ：インク抜けが１個である。 Ｃ：インク抜けが２〜３個である。 Ｄ：インク抜けが４〜５個である。 Ｅ：インク抜けが６個以上である。

【００７９】なお、えられた積層シートは、耐衝撃性、
機械的特性および耐熱性にもすぐれたものであった。

【００８０】実施例２ 実施例１において、非発泡層の平均厚さが３００μｍと
なるように発泡シートの上面に溶融混合物を被覆させた
ほかは、実施例１と同様にして厚さ１．９ｍｍ程度のポ
リエステル系樹脂積層シートをえた。

【００８１】えられた積層シートの特性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００８２】なお、えられた積層シートは、耐衝撃性、
機械的特性および耐熱性にもすぐれたものであった。

【００８３】実施例３ 実施例１でえられた発泡シート上に、厚さ１５０μｍの
非発泡ポリエチレンテレフタレートのフィルムを、２０
０℃に調温したアルミニウム製のロールにて溶融させて
圧着し、厚さ１．８ｍｍ程度のポリエステル系樹脂積層
シートをえた。

【００８４】えられた積層シートの特性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００８５】なお、えられた積層シートは、耐衝撃性、
機械的特性および耐熱性にもすぐれたものであった。

【００８６】比較例１ 実施例１において、溶融混合物を押出してから５秒間経
過後（発泡シート上に被覆された溶融混合物が流動性を
失ったのち）に、該溶融混合物をアルミニウム製の冷却
ロールで接触冷却して固化させたほかは、実施例１と同
様にして厚さ１．８ｍｍ程度のポリエステル系樹脂積層
シートをえた。

【００８７】えられた積層シートの特性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００８８】比較例２ 実施例１において、アルミニウム製の冷却ロールとして
その表面の中心線平均粗さが２．５μｍのものを用いた
ほかは、実施例１と同様にして厚さ１．８ｍｍ程度のポ
リエステル系樹脂積層シートをえた。

【００８９】えられた積層シートの特性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００９０】比較例３ 実施例１において、アルミニウム製の冷却ロールとして
その表面温度が７５℃のものを用いたほかは、実施例１
と同様にして厚さ１．８ｍｍ程度のポリエステル系樹脂
積層シートをえた。

【００９１】えられた積層シートの特性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００９２】比較例４ 実施例１において、非発泡層を形成させず、発泡シート
をそのまま用い、実施例１と同様にして特性を調べた。
その結果を表１に示す。ただし、成形性および印刷性は
積層シートのかわりに発泡シートを用いて同様にして調
べた。また、中心線平均粗さは発泡シートの一方表面に
ついて測定し、その結果、８．７８μｍであった。

【００９３】

【表１】

【００９４】表１に示されるように、実施例１〜３の積
層シートは、比較例１〜４のシートとは異なり、非発泡
層の結晶化度が約４〜９％と低く、かつその外表面の中
心線平均粗さが約０．７〜１．０５μｍと小さく、印刷
性がきわめて高く、さらには成形性および発泡シートと
非発泡層との接着性にも同時にすぐれたものであること
がわかる。

【００９５】とくに、実施例１〜２の積層シートは、よ
り結晶化度が低く、中心線平均粗さが小さく、さらに印
刷性が高いものであることがわかる。

【００９６】

【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂積層シート
は、ポリエステル系樹脂が用いられていることから、耐
熱性にすぐれることはもちろんのこと、発泡シートと非
発泡層とが積層されており、しかも該非発泡層が特定の
低い結晶化度を有し、かつその外表面が特定の小さい中
心線平均粗さを有するものであるので、表面の平滑性に
きわめてすぐれ、種々の細かい模様を直接印刷すること
が可能な高い印刷性を有し、さらには成形性にもすぐれ
るという効果を奏する。

【００９７】したがって、本発明のポリエステル系樹脂
積層シートは、たとえば加熱調理器具内での加熱調理に
用いられる食品容器や、包装材などに好適に使用するこ
とができる。

【００９８】また、本発明の製法によれば、前記したよ
うなすぐれた特性を有するポリエステル系樹脂積層シー
トを、作業効率よく製造することができ、しかもえられ
た積層シートの表面の平滑性がさらに向上し、また発泡
シートと非発泡層との接着性がさらにすぐれたものとな
るという効果が奏される。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル系樹脂発泡シートの少なく
   とも一面に非発泡ポリエステル系樹脂層が形成され、該
   非発泡ポリエステル系樹脂層の結晶化度が１５％以下で
   あり、かつその外表面の中心線平均粗さが２μｍ以下で
   あるポリエステル系樹脂積層シート。
2. 【請求項２】 ポリエステル系樹脂発泡シートが、少な
   くとも３個のエステル生成基を有する分岐生成性成分単
   位を芳香族ジカルボン酸単位の総モル数１００モルに対
   して０．０１〜５モル含有した分岐状コポリエステルで
   構成されたものである請求項１記載のポリエステル系樹
   脂積層シート。
3. 【請求項３】 ポリエステル系樹脂発泡シートの少なく
   とも一面を、溶融させた非発泡のポリエステル系樹脂で
   被覆したのち、該非発泡のポリエステル系樹脂を固化さ
   せることを特徴とするポリエステル系樹脂発泡シートの
   少なくとも一面に非発泡ポリエステル系樹脂層が形成さ
   れ、該非発泡ポリエステル系樹脂層の結晶化度が１５％
   以下であり、かつその外表面の中心線平均粗さが２μｍ
   以下であるポリエステル系樹脂積層シートの製法。
4. 【請求項４】 非発泡のポリエステル系樹脂を固化させ
   る際に、該非発泡のポリエステル系樹脂が流動性を有す
   るあいだに、該非発泡のポリエステル系樹脂と平滑な表
   面を有する固体とを接触させる請求項３記載のポリエス
   テル系樹脂積層シートの製法。
5. 【請求項５】 固体の表面の中心線平均粗さが２μｍ以
   下である請求項４記載のポリエステル系樹脂積層シート
   の製法。
6. 【請求項６】 固体の表面温度が７０℃以下である請求
   項４または５記載のポリエステル系樹脂積層シートの製
   法。