JPH1069043A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】現像カブリが少なく迅速処理適性がありステイ
ンの少ないカラー画像を形成する。 【解決手段】露光されたカラー感光材料を、テトラヒド
ロキノリン型発色現像主薬を含有したカラー現像液で処
理後、特定のアミノポリカルボン酸例えば下記の構造式
の化合物第二鉄錯塩を含有した漂白能を有する処理液で
処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料を用いたカラー画像形成方法に関するもので、特
に現像カブリが少なく迅速処理適性がありかつ現像銀漂
白処理後のステイン発生や発色濃度低下が少なく、粒状
性に優れたカラー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い
たカラー画像形成方法において、発色現像液に用いる発
色現像主薬としては、従来よりＮ，Ｎ−ジアルキルパラ
フェニレンジアミン系化合物が数多く知られている。ま
た発色現像で生成した現像銀を酸化（漂白）し可溶性銀
に変換して除去する脱銀工程において、漂白剤として、
エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩や１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩が用いられる。そして、定着
剤としてチオ硫酸塩を用いた定着工程、更に水洗および
または安定化工程によりカラー画像の形成が行なわれて
いる。最近、迅速処理のため種々の発色現像主薬が検討
されている。例えば、カブリが低く迅速処理可能な現像
主薬としてテトラヒドロキノリン系化合物が特開平７−
２８７３７０号公報に開示されている。しかしながら、
迅速現像と漂白ステインの両立および漂白での発色濃度
低下の点で更なる改良が求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みて行われたもので、その目的は迅速処理に適しかつ
粒状性に優れたカラー画像形成方法を提供することにあ
る。また処理後のステイン発生や発色濃度低下が少ない
カラー画像形成方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、請求項１
ないし４に記載されたハロゲン化銀カラー画像形成方法
によって達成された。すなわち、 （１）像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
下記一般式（Ｄ）で表される発色現像主薬の少なくとも
１種を含む現像液にて現像した後、下記一般式（Ｉ）、
（II）または(III）で表される化合物の第二鉄錯塩の少
なくとも１種を含む漂白能を有する処理液で処理するこ
とを特徴とするカラー画像形成方法。 一般式（Ｄ）

【０００５】

【化５】

【０００６】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ
₆ は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または
置換基を表す。ただしＲ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ およびＲ
₅ とＲ₆ の各々の組み合わせからなる群において、その
少なくとも一組は共に置換基である。Ｒ₇ はアルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₈ は置換基
を表し、ｍは０から３の整数を表す。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化６】

【０００８】式中、Ｒ₁₁は水素原子、脂肪族炭化水素
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｌ₁ はアルキ
レン基を表し、Ｒ₁₂は脂肪族炭化水素基、アリール基ま
たはヘテロ環基を表す。Ｍ₁ およびＭ₂ はそれぞれ水素
原子またはカチオンを表す。 一般式（II）

【０００９】

【化７】

【００１０】式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄はそれ
ぞれ水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ
環基ヒドロキシ基またはカルボキシ基を表す。ｔおよび
ｕはそれぞれ０または１を表す。ｗは炭素元素を含む二
価の連結基を表す。Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃およびＭ₂₄はそれ
ぞれ水素原子またはカチオンを表す。 一般式(III）

【００１１】

【化８】

【００１２】式中、Ｑは含窒素ヘテロ環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。ｐは０または１を表す。Ｍ
₄ は水素原子またはカチオンを表す。 （２）上記（１）において発色現像処理時間が９０秒以
内であることを特徴とするカラー画像形成方法。 （３）上記（１）において漂白能を有する処理液が一般
式（Ｉ）および一般式(III）で表される化合物の少なく
とも１種ずつ組み合わされ、それらの第二鉄錯塩を含む
ことを特徴とするカラー画像形成方法。 （４）上記（１）において漂白能を有する処理液が一般
式（II）で表される化合物の少なくとも１種の第二鉄錯
塩を含むことを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１３】本発明に用いる化合物についてさらに詳細
に説明する。本発明において前記一般式（Ｄ）にて表さ
れる化合物中のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、
Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びｍについて次に詳しく述べる。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一でも異なっていてもよく、各々
水素原子または置換基を表す。更に詳しくはＲ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は水素原子または置換基であり、置
換基の例としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基である。これらはアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他
酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形
成される置換基で置換されていてもよい。

【００１４】更に詳しくＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ の置
換基の例を示す。ハロゲン原子としては例えば、弗素原
子、塩素原子である。アルキル基としては炭素数１〜２
５、好ましくは炭素数１〜１５の直鎖、分岐鎖または環
状のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２−メタンス
ルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミドプロピ
ル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキシエチ
ル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチル、ヒドロ
キシメチル、２−カルボキシルエチル、２−カルバモイ
ルエチル、３−カルバモイルプロピル、２，３−ジヒド
ロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、メタン
スルホンアミドメチル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキシ
プロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイルア
ミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−カ
ルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、２
−カルバモイル１−メチルエチル、カルバモイルアミノ
メチル、４−ニトロブチル、２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−ヒドロキシ
エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−
（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エ
トキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル、２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エト
キシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−（２−
〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）
エトキシ〕エチル、２−（２−エトキシエトキシ）エチ
ル、２−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チルである。

【００１５】アリール基としては炭素数６〜２４のアリ
ール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフ
ェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素
原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員
または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。アルコキシ基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基
で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオ
キシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例
えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３
−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。ア
シルアミノ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素
数１〜６のアシルアミノ基で例えば、アセトアミド、２
−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ニトロベンゾイルア
ミドである。アルキルアミノ基としては炭素数１〜１
６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基で例え
ば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキシ
エチルアミノである。アニリノ基としては炭素数６〜２
４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリ
ノ、Ｎ−メチルアニリノである。ウレイド基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のウレイド基で
例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ウレイド、２−メタンスルホンアミドエチルウレイドで
ある。

【００１６】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミ
ノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチル
スルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファモ
イルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１〜
１６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルチオ基で例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチルチ
オである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４のア
リールチオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオであ
る。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数２〜
１６、好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカルボニル
アミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポキシ
カルボニルアミノである。スルホンアミド基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミ
ド基で例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、２−メトキシエタンスルホンアミドであ
る。カルバモイル基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のカルバモイル基で例えば、カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイルである。スルファモイル基としては炭素数０〜１
６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイル基で例え
ば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチル
スルファモイルである。スルホニル基としては炭素数１
〜１６、好ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族
のスルホニル基で例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、２−クロロエタンスルホニルである。アルコ
キシカルボニル基としては炭素数１〜１６、好ましくは
炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカ
ルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数１〜
５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上
含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環オ
キシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の
種類は１つでも複数であっても良く例えば、１−フェニ
ルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ、２−ピリジルオキシである。

【００１７】アゾ基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のアゾ基で例えば、フェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ、４−スル
ホフェニルアゾである。アシルオキシ基としては炭素数
１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアシルオキシ基で
例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒドロキ
シブタノイルオキシである。カルバモイルオキシ基とし
ては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のカルバ
モイルオキシ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシである。シリル基としては炭素数
３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル基で例え
ば、トリメチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、
ｔ−ブチルジメチルシリルである。シリルオキシ基とし
ては炭素数３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル
オキシ基で例えば、トリメチルシリルオキシ、トリエチ
ルシリルオキシ、ジイソプロピルエチルシリルオキシで
ある。アリールオキシカルボニルアミノ基としては炭素
数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ、４−シアノフェノキ
シカルボニルアミノ、２、６−ジメトキシフェノキシカ
ルボニルアミノである。イミド基としては炭素数４〜１
６のイミド基で例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタ
ルイミドである。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５
の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含
む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ
基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類
は１つでも複数であっても良く例えば、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、２−ピリジルチオである。

【００１８】スルフィニル基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のスルフィニル基で例えば、メ
タンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、エタンスル
フィニルである。ホスホニル基としては炭素数２〜１
６、好ましくは炭素数２〜６のホスホニル基で例えば、
メトキシホスホニル、エトキシホスホニル、フェノキシ
ホスホニルである。アリールオキシカルボニル基として
は炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で例え
ば、フェノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカル
ボニル、４−アセトアミドフェノキシカルボニルであ
る。アシル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素
数１〜６のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、
４−クロロベンゾイルである。

【００１９】Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素原子または置換基を表
し、この場合置換基とはアルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を表す。その詳細は、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及び
Ｒ₄ にて説明したものに同義である。但し、Ｒ₅ 、Ｒ₆
がヘテロ環基である場合、該ヘテロ環基のヘテロ環を構
成する炭素原子と結合している。Ｒ₇ はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表す。その詳細は、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ にて説明したものに同義である。但
し、Ｒ₇ がアルキル基である場合、Ｒ₇ 中の炭素原子の
うち、一般式（Ｄ）中の窒素原子に直接結合している炭
素原子には、水素原子と炭素原子の２つの元素以外の元
素が結合していることはない。Ｒ₇ がヘテロ環基である
場合、Ｒ₇ が結合する一般式（Ｄ）中の窒素原子とは該
ヘテロ環基のヘテロ環を構成する炭素原子と連結してい
る。Ｒ₈ は置換基を表す。その詳細は、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 及びＲ₄ にて説明したものに同義である。ｍは０から
３の整数を表す。

【００２０】一般式（Ｄ）で表される化合物の中でも、
以下の一般式（ＤＤ−１）および（ＤＤ−２）で表され
る化合物が特に好ましい。 一般式（ＤＤ−１）

【００２１】

【化９】

【００２２】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ
₁₆は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または
置換基を表す。但し、Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₃とＲ₁₄、Ｒ₁₅と
Ｒ₁₆の各々の組み合わせからなる群において、その少な
くとも一つは共に置換基である。Ｒ₁₇はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ₁₈は水素原子ま
たは置換基を表す。 一般式（ＤＤ−２）

【００２３】

【化１０】

【００２４】式中Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆
は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または置
換基を表わす。但し、Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ₂₃とＲ₂₄、Ｒ₂₅と
Ｒ₂₆の各々の組み合わせからなる群において、その少な
くとも一つは共に置換基である。Ｒ₉ およびＲ₂₈は水素
原子または置換基を表わし、ｎは２〜８の整数を表わ
す。

【００２５】一般式（ＤＤ−１）中のＲ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈について以下に
その好ましい組み合わせについて述べる。Ｒ₁₈は水素原
子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ₁₇はアル
キル基であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆
は各々水素原子またはアルキル基である組合せが好まし
い。ここで、アルキル基、アルコキシ基は、他の置換基
によって置換されたものも含む。この組合せにおいて、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈の
うち少なくとも一つが水溶性基で置換されたアルキル基
であることがより好ましく、更にヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で置換され
たアルキル基であることが好ましく、特にヒドロキシル
基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基で
置換されたアルキル基であることが好ましい。

【００２６】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₁₈は
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１
〜６のアルコキシ基であり、Ｒ₁₇は炭素数１〜６のアル
キル基であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆
は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である
という組合せが好ましい。この組み合わせにおいて
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈の
うち少なくとも一つが水溶性基で置換されたアルキル基
であることがより好ましく、更にヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で置換され
たアルキル基であることが好ましく、特にヒドロキシル
基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基で
置換されたアルキル基であることが好ましい。

【００２７】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₁₈は
炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ₁₇は炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及
びＲ₁₆は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
であるという組合せが好ましい。この組み合わせにおい
てＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈
のうち少なくとも一つが水溶性基で置換されたアルキル
基であることがより好ましく、更にヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で置換され
たアルキル基であることが好ましく、特にヒドロキシル
基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基で
置換されたアルキル基であることが好ましい。

【００２８】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₁₈は
メチル基およびイソプロピル基であり、Ｒ₁₇は炭素数１
〜６のアルキル基であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
₁₅及びＲ₁₆は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキ
ル基であるという組合せが好ましい。この組み合わせに
おいてＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆及びＲ₁₇の
うち少なくとも一つが水溶性基で置換されたアルキル基
であることがより好ましく、更にヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で置換され
たアルキル基であることが好ましく、特にヒドロキシル
基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基で
置換されたアルキル基であることが好ましい。

【００２９】一般式（ＤＤ−２）中のＲ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₉ 、およびＲ₂₈について以
下にその好ましい組み合わせについて述べる。Ｒ₂₈は水
素原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ₉ は
水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基で
あり、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＲ₂₆は各々
水素原子またはアルキル基である組合せが好ましい。こ
こでアルキル基、アルコキシ基、アリール基およびヘテ
ロ環基は他の置換基によって置換されたものも含む。置
換基としてはヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基ま
たはスルホニル基が好ましく、特にヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基が好まし
い。

【００３０】次に本発明における一般式（Ｄ）で表され
る代表的現像主薬の具体例を示すが、これらによって限
定されるものではない。

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₂₈は
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１
〜６のアルコキシ基であり、Ｒ₉ は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基であり、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、
Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、およびＲ₂₆は各々水素原子または炭素数１
〜３のアルキル基であるという組合せが好ましい。ここ
でアルキル基およびアルコキシ基は他の置換基によって
置換されたものも含む。置換基としてはヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基またはスルホニル基が好まし
く、特にヒドロキシル基、カルボキシル基、ウレイド
基、スルホンアミド基が好ましい。

【００４２】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₂₈は
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ₉ は水
素原子、または炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＲ₂₆は各々水素原
子または炭素数１〜３のアルキル基であるという組合せ
が好ましい。ここでアルキル基は他の置換基によって置
換されたものも含む。置換基としては、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基またはスルホニル基が好まし
く、特にヒドロキシル基、カルボキシル基、ウレイド
基、スルホンアミド基が好ましい。

【００４３】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₂₈は
メチル基およびイソプロピル基であり、Ｒ₉ は水素原子
およびメチル基であり、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅
およびＲ₂₆は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキ
ル基であるという組合せが好ましい。ここでアルキル基
は他の置換基によって置換されたものも含む。置換基と
しては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基または
スルホニル基が好ましく、特にヒドロキシル基、カルボ
キシル基、ウレイド基、スルホンアミド基が好ましい。

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】

【化３０】

【００５４】

【化３１】

【００５５】

【化３２】

【００５６】

【化３３】

【００５７】

【化３４】

【００５８】

【化３５】

【００５９】

【化３６】

【００６０】一般式（Ｄ）で示される化合物は、遊離ア
ミンとして保存する場合には非常に不安定であるため、
一般には無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理
液に添加するときに始めて遊離アミンとなるようにする
場合が好ましい。一般式（Ｄ）の化合物を造塩する無
機、有機の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−
１，５−ジスルホン酸等が挙げられる。これらの中で硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸の塩とすることが好まし
く、硫酸との塩として造塩することが最も好ましい。本
発明の発色現像主薬は、例えばジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサエテイ７３巻、３１００頁
（１９５１年）や特開平７−２８７，３７０号公報、特
願平８−１２１，４７２号明細書に記載の方法に準じて
容易に合成することが出来る。

【００６１】つぎに一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。尚、以下で述べる炭素数とは、置
換基部分を除いた炭素数である。Ｒ₁₁で表される脂肪族
炭化水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好
ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜１０、更
に好ましくは１〜８）、アルケニル基（好ましくは炭素
数２〜１２、より好ましくは２〜１０、更に好ましくは
２〜７）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１２、
より好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜７）であ
り、置換基を有していてもよい。置換基としては例えば
アリール基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましく
は炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であ
り、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニルなどが挙げら
れる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４であり、例えばメトキシ、エトキシなどが挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１
２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭
素数６〜８であり、例えばフェニルオキシなどが挙げら
れる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜１２、より
好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜
８であり、例えばアセチルなどが挙げられる。）、アル
コキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より
好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜
８であり、例えばメトキシカルボニルなどが挙げられ
る。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、
より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数
２〜８であり、例えばアセトキシなどが挙げられ
る。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０、
より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２
〜４であり、例えばアセチルアミノなどが挙げられ
る。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１
０、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素
数１〜４であり、例えばメタンスルホニルアミノなどが
挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数
０〜１０、より好ましくは炭素数０〜６、特に好ましく
は炭素数０〜４であり、例えばスルファモイル、メチル
スルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばカル
バモイル、メチルカルバモイルなどが挙げられる。）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、より好まし
くは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であ
り、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられ
る。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、より
好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４
であり、例えばメタンスルホニルなどが挙げられ
る。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４であり、例えばメタンスルフィニルなどが挙げられ
る。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。これらの
置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以
上ある場合は、同じでも異なってもよい。Ｒ₁₁で表され
る脂肪族炭化水素基の置換基として好ましくは、アルコ
キシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基であ
り、より好ましくは、カルボキシ基、ヒドロキシ基であ
る。Ｒ₁₁で表される脂肪族炭化水素基として好ましくは
アルキル基であり、より好ましくは鎖状アルキル基であ
り、更に好ましくはメチル、エチル、カルボキシメチ
ル、１−カルボキシエチル、２−カルボキシエチル、
１，２−ジカルボキシエチル、１−カルボキシ−２−ヒ
ドロキシエチル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−
スルホエチル、１−カルボキシプロピル、１−カルボキ
シブチル、１，３−ジカルボキシプロピル、１−カルボ
キシ−２−（４−イミダゾリル）エチル、１−カルボキ
シ−２−フェニルエチル、１−カルボキシ−３−メチル
チオプロピル、２−カルバモイル−１−カルボキシエチ
ル、４−イミダゾリルメチルであり、特に好ましくはメ
チル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−
カルボキシエチル、１，２−ジカルボキシエチル、１−
カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１−カ
ルボキシプロピル、１−カルボキシブチル、１，３−ジ
カルボキシプロピル、１−カルボキシ−２−フェニルエ
チル、１−カルボキシ−３−メチルチオプロピルであ
る。Ｒ₁₁で表されるアリール基としては、好ましくは炭
素数６〜２０の単環または二環のアリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル等）であり、より好ましくは炭素数６
〜１５のフェニル基、更に好ましくは６〜１０のフェニ
ル基である。Ｒ₁₁で表されるアリール基は置換基を有し
てもよく、置換基としては、Ｒ₁₁で表される脂肪族炭化
水素の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特
に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エチ
ルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好まし
くは炭素数２〜４であり、例えばビニル、アリルなどが
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）等が挙げられる。Ｒ₁₁で表されるアリール基の置
換基として好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル
基、カルボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁₁で表され
るアリール基の具体例としては、２−カルボキシフェニ
ル、２−カルボキシメトキシフェニルなどが挙げられ
る。Ｒ₁₁で表されるヘテロ環基は、Ｎ、ＯまたはＳ原子
の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは
不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であってもよい
し、更に他の環と縮合環を形成してもよい。ヘテロ環基
として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ環基で
あり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし６員の芳
香族ヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原子を１な
いし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であ
る。ヘテロ環基の具体例としては、例えばピロリジニ
ル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリル、ピラゾ
リル、ピリジル、キノリルなどが挙げられ、好ましくは
イミダゾリル、ピリジルである。Ｒ₁₁で表されるヘテロ
環基は置換基を有してもよく、置換基としては、Ｒ₁₁で
表される脂肪族炭化水素の置換基として挙げたものの
他、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好まし
くは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であ
り、例えばメチル、エチルなどが挙げられる。）、アル
ケニル基（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭
素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例え
ばビニル、アリルなどが挙げられる。）、アルキニル基
（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばプロパ
ルギルなどが挙げられる。）等が挙げられる。Ｒ₁₁で表
されるヘテロ環基の置換基として好ましくは、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基であり、よ
り好ましくはアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基
である。Ｒ₁₁としては水素原子、炭素数１〜８のアルキ
ル基が好ましく、より好ましくは水素原子、メチル、エ
チル、１−カルボキシエチル、２−カルボキシエチル、
ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエ
チルであり、特に好ましくは水素原子である。Ｒ₁₂とし
ては、Ｒ₁₁で述べた基があげられ、好ましいものとして
もＲ₁₁で述べたものがあげられる。Ｌ₁ で表されるアル
キレン基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよ
い。また、置換基を有してもよく、置換基としては例え
ばＲ₁₁で表される脂肪族炭化水素の置換基として挙げた
ものの他、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜８、よ
り好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜
４であり、例えばビニル、アリルなどが挙げられ
る。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜８、より
好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４
であり、例えばプロパルギルなどが挙げられる。）等が
挙げられる。Ｌ₁ で表されるアルキレン基の置換基とし
て好ましくは、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基であり、より好ましくはア
リール基、カルボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｌ₁ で
表されるアルキレン基として好ましくは、アルキレン基
部分の炭素数が１〜６であり、より好ましくは炭素数１
〜４であり、更に好ましくは置換または無置換のメチレ
ン、エチレンである。アルキレン基の好ましい具体例と
しては、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、メ
チルメチレン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレ
ン、ｎ−ブチルメチレン、１，２−シクロヘキシレン、
１−カルボキシメチレン、カルボキシメチルチメレン、
カルボキシエチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレ
ン、２−ヒドロキシエチルメチレン、カルバモイルメチ
ルメチレン、フェニルメチレン、ベンジルメチレン、４
−イミダゾリルメチルメチレン、２−メチルチオエチル
メチレン挙げられ、より好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメ
チレン、ｎ−ブチルメチレン、１−カルボキシメチレ
ン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシエチルメチ
レン、ヒドロキシメチルメチレン、ベンジルメチレン、
４−イミダゾリルメチルメチレン、２−メチルチオエチ
ルメチレン挙げられ、更に好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメ
チレン、ｎ−ブチルメチレン、１−カルボキシメチレ
ン、カルボキシメチルチメレン、ヒドロキシメチルメチ
レン、ベンジルメチレンである。Ｍ₁ およびＭ₂ で表さ
れるカチオンは、有機または無機のカチオンを表し、例
えばアルカリ金属（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ な
ど）、アルカリ土類金属（Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）、アン
モニウム（アンモニウム、トリメチルアンモニウム、ト
リエチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テ
トラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、
１，２−エタンジアンモニウムなど）、ピリジニウム、
イミダゾリウム、ホスホニウム（テトラブチルホスホニ
ウムなど）などが挙げられる。Ｍ₁ 、Ｍ₂ として好まし
くは、アルカリ金属、アンモニウムであり、より好まし
くは、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ である。一般式（Ｉ）で
表される化合物のうち、好ましくは一般式（Ｉ−ａ）で
表される化合物である。 一般式（Ｉ−ａ）

【００６２】

【化３７】

【００６３】（式中、Ｌ₁ およびＭ₁ は、それぞれ一般
式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範
囲も同様である。Ｍ_a1およびＭ_a2は、一般式（Ｉ）にお
けるＭ₂ と同義である。） 一般式（Ｉ−ａ）においてより好ましくは、Ｌ₁ が置換
または無置換のメチレン、エチレンであり、Ｍ₁ 、
Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、アルカリ金属、アンモニウムの
いずれかの場合であり、更に好ましくは、Ｌ₁ が置換ま
たは無置換のメチレンであり、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素
原子、アルカリ金属、アンモニウムのいずれかの場合で
あり、特に好ましくは、Ｌ₁ が置換基を含めた総炭素数
が１〜１０の置換または無置換のメチレンであり、
Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺
のいずれかの場合である。次に一般式（II）で表される
化合物について詳細に説明する。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およ
びＲ₂₄で表される脂肪族炭化水素基、アリール基および
ヘテロ環基は、一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁で表される脂
肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基と同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄として好ましくは、水素原子またはヒドロキ
シ基であり、水素原子がより好ましい。ｔおよびｕは、
それぞれ０または１を表し、好ましくは１である。Ｗで
表される二価の連結基は、好ましくは下記一般式（Ｗ）
で表すことができる。 一般式（Ｗ） −（Ｗ¹ −Ｄ）v −（Ｗ² ）w − 式中、Ｗ¹ およびＷ² は同じであっても異なっていても
よく、炭素数２〜８の直鎖または分岐のアルキレン基
（例えばエチレン、プロピレン、トノメチレン）、炭素
数５〜１０のシクロアルキレン基（例えば１，２−シク
ロヘキシレン）、炭素数６〜１０のアリーレン基（例え
ばｏ−フェニレン）、炭素数７〜１０のアラルキレン基
（例えばｏ−キシレニル）、二価の含窒素ヘテロ環基、
またはカルボニル基を表す。二価の含窒素ヘテロ環基と
しては、ヘテロ原子が窒素である５または６員のものが
好ましく、イミダゾリル基の如き隣合った炭素原子にて
Ｗ¹およびＷ² と連結しているものが好ましい。Ｄは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ_w ）−を表す。Ｒ_w は水素原子
またはカルボキシル基、ホスホノ基、ヒドロキシ基また
はスルホ基で置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル）もしくは炭素数６〜１０のアリール
基（例えばフェニル）を表す。Ｗ¹ およびＷ² としては
炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。ｖは０〜３の
整数を表し、ｖが２または３のときにはＷ¹ −Ｄは同じ
であっても異なっていてもよい。ｖは０〜２が好まし
く、０または１が更に好ましく、０が特に好ましい。ｗ
は１〜３の整数を表し、ｗが２または３のときにはＷ²
は同じでも異なってもよい。ｗは好ましくは１または２
である。Ｗとして例えば以下のものが挙げられる。

【００６４】

【化３８】

【００６５】

【化３９】

【００６６】Ｗとしてより好ましくは、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン
であり、エチレン、トリメチレンが特に好ましい。
Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄は、それぞれ水素原子またはカ
チオンを表し、これらは一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ
₂ と同義である。一般式（II）で表される化合物のう
ち、Ｒ₂₂、Ｒ₂₄が水素原子であり、ｔ、ｕが１のものが
好ましく、より好ましくはＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が水
素原子であり、ｔ、ｕが１のものである。一般式（II）
で表される化合物のうち更に好ましくは、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が水素原子、ｔ、ｕが１、Ｗがエチレン、Ｍ
₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ
₄ ⁺ から選ばれたもの、及びＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が
水素原子、ｔ、ｕが１、Ｗがトリメチレン、Ｍ₂₁、
Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺
から選ばれたものである。なお、一般式（Ｉ）または
（II）で表される化合物が分子中に不斉炭素を有する場
合、少なくとも一つの不斉炭素がＬ体であることが好ま
しい。更に二つ以上不斉炭素を有する場合、不斉炭素の
Ｌ体構造が多いほど好ましい。以下に一般式（Ｉ）また
は（II）で表される化合物の具体例を挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。尚、化合物中にＬと
記載されたものは、記載部分の不斉炭素部分がＬ体であ
ることを示し、記載のないものはＤ，Ｌ混合体であるこ
とを示す。

【００６７】

【化４０】

【００６８】

【化４１】

【００６９】

【化４２】

【００７０】

【化４３】

【００７１】

【化４４】

【００７２】

【化４５】

【００７３】

【化４６】

【００７４】

【化４７】

【００７５】

【化４８】

【００７６】

【化４９】

【００７７】

【化５０】

【００７８】

【化５１】

【００７９】

【化５２】

【００８０】

【化５３】

【００８１】

【化５４】

【００８２】

【化５５】

【００８３】上記の化合物は、カルボキシ基の水素原子
がカチオンになったものでもよい。その場合のカチオン
としては、一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ₂ で表される
カチオンで定義されたものと同義である。本発明の一般
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば“ジャーナル オ
ブ インオーガニック アンド ニュークリアー ケミ
ストリー”第３５巻５２３頁（１９７３年）（(Journal
of Inorganic and Nuclear Chemistry Vol.３５，５２
３（１９７３))、スイス特許第５６１５０４号、ドイツ
特許第３９１２５５１Ａ１号、同３９３９７５５Ａ１
号、同３９３９７５６Ａ１号、特開平５−２６５１５９
号、同６−５９４２２号（例示化合物Ｉ−４２、Ｉ−４
３、Ｉ−４６、Ｉ−５２、Ｉ−５３のＬ体合成法が合成
例１、２、３、４、６に記載されている。）、同６−９
５３１９号（例示化合物Ｉ−８、Ｉ−１１、Ｉ−３７、
Ｉ−３８、Ｉ−４０のＬ体合成法が合成例２〜６に記載
されている）、同６−１６１０５４号、同６−１６１０
６５号等の記載の方法に準じて合成できる。また、一般
式（II）で表される化合物は、例えば特開昭６３−１９
９２９５号、特開平３−１７３８５７号、“ブレティン
オブ ザ ケミカル ソサィエティー オブ ジャパ
ン”第４６巻８８４頁（１９７３年）（Bulletin of Ch
emical Society of Japan Vol.４６，８４４（１９７
３))、“インオルガニック ケミストリー”第７巻２４
０５頁（１９６８年）（Inorganic Chemistry Vol.７，
２４０５（１９６８))（例示化合物II−１５のＬ，Ｌ体
の合成法が記載されている。）等の記載の方法に準じて
合成できる。

【００８４】本発明においては、一般式（Ｉ）又は（I
I）で表される化合物の第二鉄錯塩のうち、好ましくは
一般式（II）で表される化合物の第二鉄錯塩である。

【００８５】一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物
は鉄イオンに対してモル比で１．０以上で用いられる。
この比は該金属キレート化合物の安定度が低い場合には
大きい方が好ましく、通常１〜３０の範囲で用いられ
る。

【００８６】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で表され
る化合物の第二鉄錯塩（以下、本発明の第二鉄錯塩とい
うことあり）は、漂白能を有する処理液（漂白液あるい
は漂白定着液）１リットル当り、０．００５〜１モル含
有することが好ましく、０．０１〜０．５モルが更に好
ましく、０．０５〜０．５モルが特に好ましい。尚、本
発明の第二鉄錯塩は処理液１リットル当り０．００５〜
０．２モル、好ましくは０．０１〜０．２モル、更に好
ましくは０．０５〜０．１８モルの希薄な濃度で使用し
ても、優れた性能を発揮することができる。

【００８７】次に一般式（III)で表される化合物につい
て詳細に説明する。Ｑで形成される含窒素複素環は、ヘ
テロ原子として窒素原子を有する３〜１０員の複素環基
であり、飽和であっても不飽和であってもよく、またこ
れらは単環であっても、更に他の芳香環もしくは複素環
と縮合環を形成してもよい。含窒素複素環としては、好
ましくは５〜６員の含窒素不飽和複素環であり、より好
ましくは５〜６員の含窒素芳香族複素環基である。含窒
素複素環としては、好ましくはピリジン、ピラジン、ピ
リミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、チアゾール、オキサゾール、トリアゾール、チ
アジアゾール、トリアジン、インドールであり、より好
ましくはピリジン、イミダゾール、ピラジンであり、特
に好ましくはピリジンである。Ｑで形成される含窒素複
素環は置換基を有してもよく、置換基としては例えば一
般式（Ｉ）におけるＲ₁₁が有してもよい置換基として挙
げたものが適用できる。

【００８８】ｐは０又は１を表し、好ましくは０であ
る。Ｍ₄ は一般式（Ｉ）におけるＭ₁、Ｍ₂ と同義であ
る。以下に一般式（III)で表される化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８９】

【化５６】

【００９０】

【化５７】

【００９１】

【化５８】

【００９２】

【化５９】

【００９３】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式(III) で表さ
れる化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７４０項等に
記載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用するこ
ともできる。一般式（III)で表される化合物のうち、好
ましくは２−カルボキシピリジン、２−カルボキシピラ
ジン、２−カルボキシイミダゾール、４−カルボキシイ
ミダゾール及びその誘導体であり、特に好ましくは２−
カルボキシピリジンである。

【００９４】本発明の一般式（III)で表される化合物
は、漂白能を有する処理液１リットル当り、０．００1
〜０．３モル含有することが好ましく、０．０１〜０．
２０モルが更に好ましく、０．０５〜０．１５モルが特
に好ましい。

【００９５】本発明の発色現像主薬は単独または他の公
知のｐ−フェニレンジアミン誘導体と併用して使用する
こともできる。組み合わせる化合物の代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。 Ｐ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−２ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン Ｐ−３ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｐ−４ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アニリン Ｐ−５ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アニリン Ｐ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン Ｐ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニルエチル）メタンスルホンアミド Ｐ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）アニリン Ｐ−１０ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｐ−１１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ブトキシエチル）アニリン

【００９６】組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体のうち特に好ましくはＰ−３、Ｐ−
５、Ｐ−６あるいはＰ−１０である。また、これらのｐ
−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−
１、５−ジスルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般
的である。本発明において、処理組成物とは、液体状で
あっても固体状（例えば、粉末状、顆粒状）であっても
よい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液１リットル当り好ましくは０．００１モル〜
０．２モル、さらに好ましくは０．００５モル〜０．１
モルである。

【００９７】本発明のカラー現像液には、前記芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を直接保恒する化合物とし
て、特開昭６３−５３４１号、同６３−１０６６５５号
あるいは特開平４−１４４４４６号に記載の各種ヒドロ
キシルアミン類、特開昭６３−４３１３８号に記載のヒ
ドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載のヒド
ラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７および同
６３−５８４４３号に記載のフエノール類、同６３−４
４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミ
ノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖類など
を含有することができる。また、上記化合物と併用し
て、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、
同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６
３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に記載
のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４
６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン
類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号およ
び同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６３
−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６３
−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のアル
コール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類お
よび同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を使
用することができる。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各
種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸
類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン
類、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。
特にヒドロキシルアミン類を使用する場合は、上記のア
ルカノールアミン類や芳香族ポリヒドロキシ化合物の併
用が好ましい。特に好ましい保恒剤としては、特開平３
−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ
ルアミン類であり、中でもメチル基、エチル基あるいは
スルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好ましい。こ
れらの保恒剤の添加量としてはカラー現像液１リットル
当り２０ミリモル〜２００ミリモル、好ましくは３０ミ
リモル〜１５０ミリモルである。

【００９８】その他本発明のカラー現像液には、上記特
開平３−１４４４４６号に記載の各種添加剤を使用でき
る。例えば、ｐＨを保持するための緩衝剤として同特許
（９）ページの炭酸類、リン酸類、ホウ酸類、ヒドロキ
シ安息香酸類などを使用できる。カラー現像液はこれら
の緩衝剤を用いてｐＨを９．０〜１２．５に維持するこ
とが好ましい。より好ましくは９．５〜１１．５であ
る。カブリ防止剤としては同（１０）ページに記載のハ
ロゲン化物イオン、有機カブリ防止剤が上げられる。特
にカラー現像液中の現像主薬濃度が２０ミリモル／リッ
トル以上の高い時や４０℃以上の高温処理する場合に
は、臭化物イオン濃度はある程度高い方が好ましく、１
７ミリモル／リットル以上６０ミリモル以下が好まし
い。また必要に応じてイオン交換樹脂やイオン交換膜を
用いてハロゲンを除去して好ましい濃度範囲にコントロ
ールすることもできる。キレート剤としては、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸が好ましく使用される。例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例とした化合物が使用できる。また好ましいキ
レート剤としては生分解性を有する化合物があげられ
る。この例としては特開昭６３−１４６９９８号、特開
昭６３−１９９２９５号、特開昭６３−２６７７５０
号、特開昭６３−２６７７５１号、特開平２−２２９１
４６号、特開平３−１８６８４１号、独国特許３７３９
６１０、欧州特許４６８３２５号等が挙げられる。更
に、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、あるいはアルキルスルホ
ン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族
カルボン酸等の各種界面活性剤を必要に応じて添加して
もよい。

【００９９】本発明のカラー現像液の補充量は、撮影用
感光材料の場合１ｍ² 当り５５０ｍｌ以下が好ましく、
４５０ｍｌ以下がより好ましく、４００ｍｌ以下、８０
ｍｌ以上が最も好ましい。補充液中の臭化物イオン濃度
を低減するかあるいは含有させないことで、３００ｍｌ
以下にすることもできる。カラー現像液の処理温度とし
ては３５℃以上が好ましく、更に好ましくは４０℃以上
５０℃以下である。カラー現像液の処理時間は３分１５
秒以下が好ましく、３０秒〜２分３０秒がより好まし
い。また液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。すなわち 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率（cm^-1）は０．０５以下であることが好ま
しく、より好ましくは０．０００５〜０．０１である。
このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開
平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像
処理法を挙げることができる。またカラー現像液の補充
タンクや処理層中の処理液は高沸点有機溶媒や高分子化
合物などでシールドし、空気との接触面積を低減させる
ことが好ましい。特に、流動パラフィンやオルガノシロ
キサン等が好ましい。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において適用できる。現像液は再生して使用する
ことができる。現像液の再生とは、使用済みの現像液を
アニオン交換樹脂や電気透析を行ったり、あるいは再生
剤と呼ばれる処理薬品を加えることにより現像液の活性
を上げ、再び処理液として使用することである。この場
合、再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）は、
５０％以上が好ましく、特に７０％以上が好ましい。再
生の方法としては、アニオン交換樹脂を用いるの好まし
い。特に好ましいアニオン交換樹脂の組成及び樹脂の再
生方法に関しては、三菱化成工業（株）発行のダイアイ
オン・マニュアル（Ｉ）（１９８６年第１４版）に記載
のものをあげることができる。また、アニオン交換樹脂
のなかでは特開平２−９５２号や特開平１−２８１１５
２号に記載された組成の樹脂が好ましい。

【０１００】本発明において、カラー現像された感光材
料は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本
的には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に
行う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成
される。漂白剤としては、一般式（Ｉ）ないし(III) の
化合物が用いられるが、それらと併用のかたちで前述の
特開平３−１４４４４６号（１１）ページに記載の様に
アミノポリカルボン酸第２鉄塩又はその塩が好ましく用
いられる。例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸などの第２鉄塩が上
げられる。その他漂白剤として、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらの
うちエチレンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３
−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩が特に好ましい。これ
らのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。

【０１０１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１０２】本発明の脱銀処理浴には漂白剤の他に特開
平３−１４４４４６号（１２）ページに記載の再ハロゲ
ン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤を使用できる。漂
白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステイ
ンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｋａ）が２
〜６である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、フ
マル酸、マロン酸、アジピン酸などが挙げられるが、特
に好ましくはコハク酸、マレイン酸、グルタル酸であ
る。漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８．０
であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処
理することもできる。

【０１０３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることが
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ
硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ
硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜
硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２
−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。こ
の中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。定
着液や漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．
０〜９．０の化合物を含有させることが好ましい。例え
ばイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜１０モル／リットル添加することが好
ましい。イミダゾール化合物とは、イミダゾール及びそ
の誘導体を表し、イミダゾールの好ましい置換基として
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。
また、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、更
にアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等で置換されてい
てもよい。イミダゾールの置換基の好ましい総炭素数は
１〜６であり、最も好ましい置換基はメチル基である。

【０１０４】本発明の処理において補充方式を採用する
場合の定着液または漂白定着液の補充量としては感光材
料１ｍ² あたり１００〜３０００ｍｌが好ましいが、よ
り好ましくは３００〜１８００ｍｌである。漂白定着液
の補充は漂白定着補充液として補充してもよいし、特開
昭６１−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号記
載のように漂白液と定着液のオーバーフロー液を使用し
て行ってもよい。本発明において漂白、漂白定着、定着
の組合せよりなる脱銀工程の全処理時間の合計は、好ま
しくは30秒〜３分、さらに好ましくは45秒〜２分であ
る。また、処理温度は３０〜６０℃、好ましくは３５〜
５５℃である。

【０１０５】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。

【０１０６】本発明の定着能を有する処理液は公知の方
法で銀回収を行うことができ、このような銀回収を施し
た再生液を使用することができる。また、本発明の漂白
能を有する処理液は、処理に使用後のオーバーフロー液
を回収し、成分を添加して組成を修正した後、再利用す
ることが出来る。本発明の漂白能を有する処理液を調整
するためのキットは、液体でも粉体でも良いが、アンモ
ニウム塩を排除した場合、ほとんどの原料が粉体で供給
され、また吸湿性も少ないことから、粉体を作るのが容
易になる。上記再生用のキットは、廃液量削減の観点か
ら、余分な水を用いず、直接添加できることから、粉体
が好ましい。

【０１０７】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず、安定液を用いた安定化処理を行
う簡便な処理方法を用いることもできる。水洗工程での
水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素
材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数
（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Journ-al of th
e Society of MotionPictureand Tele- vision Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月号）に記載の方
法で、求めることができる。段数としては２〜４段が好
ましい。補充量としては単位面積当り前浴からの持込量
の１〜５０倍、好ましくは１〜３０倍、より好ましくは
１〜１０倍である。さらに補充量を効率よく低減する方
法として、水洗タンクあるいは安定浴を隔壁で分割し、
ワイパーブレード等のスリット部を通って感光材料が空
気中に出ることなく液中で処理されるいわゆる多室水洗
あるいは安定処理が好ましく用いられる。

【０１０８】上記の多段向流方式あるいは多室水洗方式
によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内に
おける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭62-288,838号に記載の
カルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方
法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭57
-8,542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業技術
会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986年）
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１０９】本発明の感光材料の処理における水洗水お
よび安定液のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。又、温度、時間も、感光材料の特性、用途等で種
々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好
ましくは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-2
20345 号に記載の公知の方法はすべて用いることができ
る。

【０１１０】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【０１１１】水洗水及び安定液には処理後の感光材料の
乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を
含有することができる。中でもノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高
いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【０１１２】水洗水及び安定液中には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。

【０１１３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０１１４】本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

【０１１５】本発明において、各処理液は２種以上の感
光材料の処理に共通に使用することができる。例えば、
カラーネガフィルムとカラーペーパーの処理を同じ処理
液を用いて処理することにより、処理機のコスト低減や
処理の簡易化を行うことができる。

【０１１６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特定写真感度として３２０以上有することが好まし
く、より好ましくは、３２０以上３２００以下である。
ここで言う特定写真感度とは、国際規格であるＩＳＯ感
度に準じた感度である。

【０１１７】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそ
れぞれ少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感色性層を少なくとも２つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。これら
の感色性乳剤層を含む親水性コロイド層全体を「感光
層」と呼ぶ。好ましい各層の最大分光感度波長は、例え
ば青感性層が４２０〜４８０nm、緑感性層が５２０〜５
８０nm、赤感性層が６２０〜６８０nmにあることがあげ
られる。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けても
よい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５
９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１
−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載さ
れるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体
例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性
層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光
性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢ
Ｈ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置するこ
とができる。また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えても
よい。色再現性を改良するために、米国特許第４，６６
３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７
０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３
−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬな
どの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の
目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができ
る。

【０１１８】本発明に用いられるカラー感光材料には、
公知の種々のハロゲン化銀乳剤を用いることができる。
好ましい乳剤としては、平板状ハロゲン化銀乳剤を挙げ
ることができる。例えばアスペクト比２以上のものであ
る。その詳細は、特開平７−２８７３７０号公報第２４
〜２８頁に記載されている。平板状乳剤などの乳剤に用
いる分光増感色素、カブリ防止剤、安定剤、増感剤につ
いては、特開平７−２８７３７０号公報第２４、２５、
２８頁に記載されている。

【０１１９】本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用い
てもよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤を
併用するようにしてもよい。２種以上の乳剤を用いる場
合、異なる層に用いてもよいが、同一感光層に混合して
用いるのが好ましい。また、２種以上の乳剤を用いる場
合、本発明で規定する平均アスペクト比の乳剤とそうで
ないものとを用いてもよい。上記のように、乳剤を混合
して用いることは、階調コントロール、低露光量領域か
ら高露光量領域すべてにわたる粒状性のコントロール、
及び発色現像依存性（時間及び発色現像主薬・亜硫酸ナ
トリウム塩等の現像液内組成依存性、ｐＨ（依存性）の
コントロールなどの観点から好ましい。また本発明の乳
剤は特開昭６０−１４３３３２号、同６０−２５４０３
２号に記載されている、粒子間の沃化銀含有率の相対標
準偏差が２０％以下であることが特に好ましい。

【０１２０】本発明において乳剤層の膜厚とは、２５
℃、５５％調湿下（２日間）で測定した膜厚を意味す
る。膜厚は市販の膜厚計で測定できる。該乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和は薄くするほど
本発明の効果は大きいが、ゼラチン等のバインダー、カ
プラー及び分散溶媒などの占める体積により限界があ
り、好ましくは１０〜２２μm であり、さらに好ましく
は１２〜２０μm であり、特に好ましくは１５〜１８μ
m である。

【０１２１】本発明のカラー写真感光材料の現像液中で
の膨潤率は、現像主薬の拡散を早める意味から２．３以
上であることが好ましい。更に好ましくは２．４以上４
以下である。特に好ましくは２．４以上３以下である。
あまり大きくし過ぎると拡散距離が長くなり現像は遅れ
る場合がある。本発明において、現像液中での膨潤率と
は、現像液中での膨潤後の膜厚（支持体に関して感光層
を有する側の写真層の膜厚）を乾燥膜厚で割った値を言
う。現像液中での膨潤膜厚の測定は、A.Green and G.I.
P. Levenso氏、J.Phot.Sci.,２０、２０５（１９７２）
に記載の方法で行うことができる。即ち３８℃．保温し
た現像液中における膨潤膜厚の平衡値から求めることが
できる。現像液としては、例えば実施例に記載した処方
を用いることができる。本発明で定義する膨潤率の測定
には、現像液Ａを用いるものとする。

【０１２２】本発明に用いられる赤感性層の２当量カプ
ラーとしては公知のものを用いることができる。詳しく
は後述のカプラーのうち２当量のものを用いることがで
きる。２当量カプラーは発色現像により画像銀２原子を
生成するとき色素１分子を生成する。通常の４当量カプ
ラーは４個のハロゲン化銀が還元されて１分子の色素が
形成されるが、２当量カプラーは２個のハロゲン化銀が
還元されて１分子の色素を形成する。従って、２当量カ
プラーを使用すれば同じカラー画像を得るのにハロゲン
化銀の量が４当量カプラーを用いる場合にくらべて1/2
ですむことになる。

【０１２３】本発明では、このような２当量カプラーを
全赤感性層カプラーの５０モル％以上、好ましくは７５
モル％以上とすることにより、赤感性層の発色速度を速
めることができる。本発明で用いられる２等量シアンカ
プラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプラ
ーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、同第
４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同
第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９２９号、
同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２
号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００
２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４，０
１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載の２当量カプラーが好まし
い。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４
号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。特に好ましいものとして、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号及び同４，２９６，２００号に記載された
酸素原子離脱型の２当量ナフトール系カプラーが挙げら
れる。

【０１２４】本発明で併用される写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような規則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）No．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１
８７１６（１９７９年１１月）６４８頁、同No．３０７
１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル
社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１２５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、ま
た、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸
化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていて
もよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ
い。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内
部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネ
ガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のう
ち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル
型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型
内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４
２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現
像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、
５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１２６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組
成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる
２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用すること
ができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒
子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，
６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載
の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀
を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非
感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤とは、感
光材料の未露光部および露光部を問わず一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀乳剤のことをいう。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶら
されたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成
するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつもので
も異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部ま
たは表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いるこ
とができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の
粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズと
して０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μ
ｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定はな
く、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよい
が、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少
なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を
有するもの）であることが好ましい。

【０１２７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃
化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子
ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平
均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の
感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場
合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必
要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを
塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール
系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくは
メルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定
剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン
化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させるこ
とができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、８．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、６．０ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。また０．３ｇ／m²以上が好ましい。撮影用カラー
感光材料の場合２ｇ／m²以上が好ましい。

【０１２８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2．感度上昇剤 648 頁右欄 3．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4．増白剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5．かぶり防止剤 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安定剤 6．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7．ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8．色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9．硬膜剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁

【０１２９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国特
許４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、
特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号
に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に
記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係
にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそ
れらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７
９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で
分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特
許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を含有させることが好ましい。本発明には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo．１７６４
３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No．３０７１０５、VII −
Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエローカ
プラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５０１
号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２
４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、
同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３
Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【０１３０】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。本発明で併用できる４等量シアンカプラーとし
ては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４
６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２
９６，２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同
第３，７５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、
同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２
９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２
４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、
同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１６
号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６
７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２
１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２
６５８号等に記載の４当量カプラーが好ましい。さら
に、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４
−５５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール
系カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２号に記載
のイミダゾール系カプラーも使用することができる。ポ
リマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許
第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、
同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載され
ている。

【０１３１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項
及び同No．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１３２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１３３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えばジブチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジ−エチルプロピル）フタレート）、リ
ン酸またはホスホン酸のエステル類（例えばトリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エ
ステル類（例えば２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート）、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アルコール類またはフ
ェノール類（例えばイソステアリルアルコール、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドどが挙げられる。ラテックス
分散法の工程、効果および含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第２，５４
１，２３０号などに記載されている。

【０１３４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．３０７
１０５の８７９頁に記載されている。支持体としては、
好ましくは、トリアセテート支持体（ＴＡＣ），ポリエ
ステル支持体などを挙げることができる。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる。例えばエー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らに
よりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ_1/2
は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１
／２に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。本発明の感光材料は、乳剤層を
有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μ
ｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けること
が好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は２．５〜６．０が好ましい。本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、特公平２−３２６１５号、実公
平３−３９７８４号などに記載されているレンズ付きフ
イルムユニットに適用した場合に、より効果を発現しや
すく有効である。

【０１３５】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらより限定されるものではな
い。

【０１３６】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１３７】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１３８】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.067 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１３９】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１４０】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.68 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１４１】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.42 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【０１４２】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【０１４３】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.72

【０１４４】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.78 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.89

【０１４５】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.27 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.40

【０１４６】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１４７】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.08

【０１４８】第12層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.38 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１４９】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 1.02 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１５０】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１５１】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１５２】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１５５】

【化６０】

【０１５６】

【化６１】

【０１５７】

【化６２】

【０１５８】

【化６３】

【０１５９】

【化６４】

【０１６０】

【化６５】

【０１６１】

【化６６】

【０１６２】

【化６７】

【０１６３】

【化６８】

【０１６４】

【化６９】

【０１６５】

【化７０】

【０１６６】

【化７１】

【０１６７】

【化７２】

【０１６８】

【化７３】

【０１６９】

【化７４】

【０１７０】以上の如く多層カラー感光材料試料１０１
を露光したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法
で、（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで）処理した。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分10秒 38℃ 20ミリリットル 20リットル 漂 白 ２分30秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2)から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4)から(3) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０１７１】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.3 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.3 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.9 炭酸カリウム 30.0 39.3 臭化カリウム 1.4 0.25 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシアミン硫酸塩 2.4 3.2 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩（Ｐ−５） 4.5 6.2 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１７２】 （漂白液） タンク液 補充液 エチレンジアミン四酢酸（比較化合物Ａ） 0.18モル 0.22モル 硝酸第二鉄９水和物 0.16モル 0.20モル ３−メルカプト−１，２，４−トリア ゾール 0.03ｇ 0.08ｇ 臭化アンモニウム 140.0 ｇ 160.0 ｇ 硝酸アンモニウム 30.0ｇ 35.0ｇ アンモニア水（27％) 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【０１７３】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 295.0ミリリットル 320.0ミリリットル 酢酸（９０％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8

【０１７４】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１７５】上記の処理を行った多層カラー感光材料試
料１１１について、蛍光Ｘ線分析により、最高発色濃度
部の残留銀量を測定した。またφ４８μｍの円形アパー
チャーを用いて、通常の方法でマゼンタ濃度１．０での
ＲＭＳ値を求めた。次に、処理して得られたこれらの感
光材料試料１１１について緑色光（Ｇ光）で測定したＤ
ｍｉｎ値をそれぞれ読み取った。次に、上記多層カラー
感光材料試料１１１を使用し、処理後の感光材料の保存
時におけるステインの増加を下記条件下に保存して、未
発色部分のDminの保存する前及び後の濃度変化から求め
た。 暗・湿熱条件：６０℃、７０％ＲＨ、２５日間ステイン
増加（△Ｄ）＝（保存後のDmin）−（保存前のDmin） 次に発色現像液中の現像主薬Ｐ−５を、等モルの表２に
示した比較用現像主薬または本発明の現像主薬に変更す
る以外は全く同様の発色現像液を調製し、同様の処理を
行った。（このとき試料１１１の濃度１．０を与える露
光量において、各処理での濃度が１．０となるよう現像
時間を調節した。） その後漂白液中の比較化合物Ａを、等モルの表２に示し
た比較用漂白用キレート剤または本発明のキレート剤に
変更する以外は全く同様の漂白液を調製し、同様の処理
を行った。得られた試料を試料１１１と全く同様の方法
で残留銀量、粒状性およびステインを評価し、得られた
結果を表２にまとめて示した。

【０１７６】

【表２】

【０１７７】

【化７５】

【０１７８】

【化７６】

【０１７９】表２の結果より、比較例にくらべ本発明は
粒状性を改良しながら、残留銀量とステイン増加がいず
れも小さくそれらを両立する点で好ましいことは明らか
である。

【０１８０】実施例２ 特開平４−１４５４３３号記載のカラーペーパー試料１
０３を下記により処理した。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ２５秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （カラー現像液） 水 ６００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ メチレンホスホン酸 ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ・４Ｂ・住友化学製） １．０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（Ｐ−６） ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５

【０１８１】 （漂白定着液） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ 塩化鉄 ０．３０モル エチレンジアミン四酢酸（比較化合物Ａ） ０．３３モル 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．８

【０１８２】（リンス液） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） さらに、灰色濃度が１．５になるように均一露光を与え
た試料を実施例１と同様に処理を行い、実施例１と同様
に、残留銀量、およびステインを測定した。また処理後
のサンプルを実施例１の漂白液で処理することにより、
増色するシアン最高濃度を測定し、漂白定着でのシアン
色素の退色を測定した。得られた結果を表３に示す。

【０１８３】

【表３】

【０１８４】表３の結果より、比較例にくらべ本発明の
試料は、残留銀量とステイン増加がいずれも小さく、か
つシアンの漂白定着退色が少ない点で好ましかった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 像露光されたハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を下記一般式（Ｄ）で表される発色現像主薬の少
   なくとも１種を含む現像液にて現像した後、下記一般式
   （Ｉ）、（II）または(III）で表される化合物の第二鉄
   錯塩の少なくとも１種を含む漂白能を有する処理液で処
   理することを特徴とするカラー画像形成方法。 一般式（Ｄ） 【化１】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は同一でも
   異なっていてもよく、各々水素原子または置換基を表
   す。ただしＲ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ およびＲ₅ とＲ₆ の
   各々の組み合わせからなる群において、その少なくとも
   一組は共に置換基である。Ｒ₇ はアルキル基、アリール
   基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₈ は置換基を表し、ｍは
   ０から３の整数を表す。 一般式（Ｉ） 【化２】 式中、Ｒ₁₁は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基
   またはヘテロ環基を表す。Ｌ₁ はアルキレン基を表し、
   Ｒ₁₂は脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基
   を表す。Ｍ₁ およびＭ₂ はそれぞれ水素原子またはカチ
   オンを表す。 一般式（II） 【化３】 式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄はそれぞれ水素原
   子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基ヒドロ
   キシ基またはカルボキシ基を表す。ｔおよびｕはそれぞ
   れ０または１を表す。ｗは炭素元素を含む二価の連結基
   を表す。Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃およびＭ₂₄はそれぞれ水素原
   子またはカチオンを表す。 一般式(III） 【化４】 式中、Ｑは含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表す。ｐは０または１を表す。Ｍ₄ は水素原子
   またはカチオンを表す。
2. 【請求項２】 請求項１において発色現像処理時間が９
   ０秒以内であることを特徴とするカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】 請求項１において漂白能を有する処理液
   が一般式（Ｉ）および一般式(III）で表される化合物の
   少なくとも１種ずつ組み合わされ、それらの第二鉄錯塩
   を含むことを特徴とするカラー画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項１において漂白能を有する処理液
   が一般式（II）で表される化合物の少なくとも１種の第
   二鉄錯塩を含むことを特徴とするカラー画像形成方法。