JPH1072558A - つや消し電着塗装用塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長時間安定に保存、使用でき、均一で肌理の
細かいつや消し塗膜を得ることのできる、つや消し電着
塗装用塗料を提供する。 【解決手段】 アセトン不溶分を含まず、アセトン溶解
物が０.４μｍのフィルターにて濾過し得るアニオン電
着塗装用の塗料であって、Ｆ−ＤＯＭにて測定される硬
化開始温度がそれぞれ６０〜１００℃および１２０〜１
８０℃である少なくとも二種類の硬化反応により硬化す
る、つや消し電着塗装用塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は長時間安定に保存、
使用でき、均一で肌理の細かいつや消し塗膜を得ること
のできる、つや消し電着塗装用塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルミニウム製品の塗装方法として電着
塗装方法が用いられているが、つや消し塗膜を得るため
のつや消し電着塗装方法としては従来から様々に研究さ
れている。これには、例えば電着塗料浴中に無機顔料を
添加し、電着塗装時に塗料の有機樹脂成分と共に析出せ
しめる方法、電着塗装された被覆物を焼き付け硬化前に
エッチングする方法、あるいは相互に溶解しないもの、
相互に架橋または重合しないもの、又は相互に硬化速度
が異なるものを混合した電着浴を用いる方法等が用いら
れている。しかしながら従来の方法では、例えば塗料中
の粒子の沈降、分離、および塗料が不均一になることに
起因するつやむらの発生という問題がある。また、経時
的に塗料がゲル化し、あるいは粘性が上昇する。被覆物
をエッチングする方法ではツヤむらが生じる他、部分的
に過度にエッチングされるため塗膜特性の低下、すなわ
ち塗膜の剥離や耐候性の低下が起こるという問題もあ
る。さらに、硬化性の異なる混合物を用いる場合には塗
膜の内部に硬化歪みが生じるという問題もある。

【０００３】これらの問題を解決するため、例えば特公
昭６２−２４５１９号では、アルコキシシラン基を側鎖
に有するアクリル樹脂とアミノ樹脂からなるアニオン性
電着塗料を用いるつや消し電着塗装方法を開示する。こ
れはアクリル樹脂中のアルコキシシラン基が、電着浴の
調製時に加水分解されてシラノールとなり、このシラノ
ールが縮合してシラノール結合を生成し、粒子内ゲル構
造を有する微細なディスパーション粒子を形成すること
によって、つや消し塗膜を得るものである。また、特開
昭５８−４５２７０ではアルミニウムキレート化合物を
アニオン電着塗料へ添加して、塗料中にて微小なゲル状
物質を作成することによるつや消し電着塗装方法を開示
する。しかしながらこれらの塗料あるいは方法には粒子
の沈降により塗膜が不均一となる、時間の経過と共に塗
料中のゲル化が進行し、あるいは塗料全体の粘性が増加
するという問題が依然として残る。

【０００４】また、特開平７−２３３３４０及び同７−
２９２２９６号はいずれもアクリル樹脂とメラミン樹脂
との混合物のエマルションに、自己架橋性単量体の重合
体が分散した塗料組成物を提供する。この塗料も、塗料
中へ微小なゲル化粒子を含むため、時間の経過と共に粒
子が沈殿したり、粘性が増加したりするという問題が残
る。

【０００５】さらに特開平３−２０７７７３ではアルミ
ニウムアルコラート錯化合物とメラミン樹脂等のアミノ
樹脂とを予め混合し、次いでこの混合物と有機溶剤に溶
解したアクリル系重合体とを重合して粒子を形成する方
法を開示する。かかる方法によって非常に安定な塗料が
生成するとしているが、この方法では反応性の高いアル
コラートが用いられているため、塗料中でゲル化しやす
く、経時的な粒子の沈降や増粘が生じるなどの問題があ
る。実際、本発明者らが行った実験によってもアルミニ
ウムアルコラート錯化合物を用いた場合には、塗料に多
少のゲル化傾向が認められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗料にゲル
状部分を含まない、均一でむらの無いつや消し塗膜を得
ることができる方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、アセ
トン不溶分を含まず、アセトン溶解物が０.４μｍのフ
ィルターにて濾過し得るアニオン電着塗装用の塗料であ
って、Ｆ−ＤＯＭにて測定される硬化開始温度がそれぞ
れ６０〜１００℃および１２０〜１８０℃である少なく
とも二種類の硬化反応により硬化する、つや消し電着塗
装用塗料を提供する。

【０００８】本明細書において、「アセトン不溶分を含
まない」とは、塗料０.２ｇをアセトン５ｇに加え混合
し、１〜２日以内の目視観察によって透明であることが
認められるものをいう。本発明の塗料は、アセトン不溶
分を含まないため、電着塗膜のフロー性が良く肌理の細
かいつや消し外観となり、下地の凹凸や処理ムラ等のカ
バー力が優れている。

【０００９】本発明の塗料は、上記アセトン溶液を０.
４μｍのフィルターにて濾過し得る。この０.４μｍの
フィルターによる濾過可能性は、塗料中にゲル状粒子が
できていないこと、およびゲル化、増粘が生じていない
ことの指標となるものである。即ち、本発明の塗料はゲ
ル状部分を含まず、粘性も高くないため、粒子の沈降等
に起因して塗料が不均一となることもなく、長時間安定
した塗装が可能である。本発明の塗料は、長時間の保
存、あるいは繰り返し使用した後にも０.４μｍのフィ
ルター濾過性を保持していることが要求される。

【００１０】本発明の塗料は、少なくとも二種類の硬化
反応により硬化する。この二種類の硬化反応の温度差に
よってつやを消すため、電着塗装時の塗膜状態の影響を
受けずに均一なつや消し塗膜が得られる。

【００１１】本明細書において、Ｆ−ＤＯＭにて測定さ
れる硬化開始温度とは、膜厚１０μとなるように塗装し
た電着塗膜を、室温から１８０℃まで２０分かけて昇温
させた際に周期が短くなりはじめる温度をいう。本発明
の塗料の第１段目の硬化反応の、Ｆ−ＤＯＭにて測定さ
れる硬化開始温度は６０〜１００℃、より好ましくは７
０〜９０℃である。該温度が６０℃未満の場合には、塗
料の安定性が悪化する。一方、１００℃を越える場合に
は得られる塗膜がつや消し塗膜とはならない。第２段目
の反応のＦ−ＤＯＭにて測定される硬化開始温度は１２
０〜１８０℃、より好ましくは１２０〜１５０である。
該温度が１２０℃未満の場合はつや消し塗膜が得られ
ず、一方、１８０℃を越える場合にはアルマイトが割れ
る等の悪影響が出る。

【００１２】本発明のつや消し電着塗装用塗料は、本発
明の基準を満たすアニオン電着塗装用塗料であれば、ど
のような組成であってもよい。例えばａ）側鎖にカルボ
キシル基および水酸基を有し、Ｎ−メチロールアクリル
アミドおよびまたはＮ−ブトキシメチルアクリルアミド
が共重合されているアクリル樹脂、ｂ）硬化剤および
ｃ）金属のアルコラートまたはキレート化合物を含む塗
料が好適に用いられる。金属のアルコラートまたはキレ
ート化合物としては、アルミニウム、ジルコニウム、チ
タンおよび亜鉛からなる群から選択される金属と、アル
コール、アセト酢酸エステルおよびアセチルアセトンか
らなる群から選択される化合物とのアルコラートまたは
キレート化合物が例示される。

【００１３】硬化剤とアクリル樹脂との混合系へ金属キ
レート化合物を存在させることによって、塗膜の硬化反
応が金属キレート化合物とアクリル樹脂との反応、およ
びアクリル樹脂と硬化剤の反応の二種類となり、両者の
反応温度の相違によってつや消し塗膜が得られる。即
ち、本発明はさらにａ）側鎖にカルボキシル基および水
酸基を有するアクリル樹脂、ｂ）硬化剤、ｃ）アルミニ
ウム、ジルコニウム、チタニウムおよび亜鉛からなる群
から選択される金属のアルコラートまたはキレート化合
物の１種または２種以上を含む、つや消し電着塗装用塗
料を提供する。

【００１４】従来からアクリル樹脂、アミノ樹脂および
金属アルコラートまたはキレート化合物からなる塗料は
知られているが、いずれも本願発明の条件を満たす塗料
ではない。金属アルコラートまたはキレート化合物とア
クリル樹脂の間の反応性が高いと、塗料中でゲル化、増
粘が生じるため、本発明の塗料を調製するには、適度な
反応性を有する組み合わせで用いる必要がある。金属ア
ルコラートまたはキレート化合物の反応性が高い場合に
は、溶剤にキレート化剤を含有するものを用いれば本発
明の塗料が得られる。これはキレート化剤の働きにより
金属キレート化合物の反応性が抑えられることによると
考えられる。従って本発明は上述のａ）〜ｃ）の成分を
含有し、さらに溶剤にキレート化剤を含有するつや消し
電着塗装用塗料を提供する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の塗料として、ａ）側鎖に
カルボキシル基および水酸基を有しているアクリル樹
脂、ｂ）硬化剤およびｃ）アルミニウム、ジルコニウ
ム、チタニウムおよび亜鉛からなる群から選択される金
属のアルコラートまたはキレート化合物の１種または２
種以上を含む塗料が好適に用いられる。以下、この塗料
について説明する。なお、本明細書において「（メタ）
アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレー
ト」を示すものとする。

【００１６】上記塗料を調製する際に用いるアクリル樹
脂には側鎖にカルボキシル基および水酸基を有する。ア
クリル樹脂にカルボキシル基を導入するための重合性モ
ノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸モノエステ
ル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、クロトン
酸、シトラコン酸等のビニル重合可能なα,β−不飽和
脂肪酸およびこれらの混合物からなる群から選択すれば
よい。

【００１７】カルボキシル基は、アクリル樹脂の酸価が
２０〜１５０、好ましくは４０〜１００となるよう、導
入する。酸価が２０未満では樹脂の水分散性が劣り、均
一な塗料を製造することができない。また、酸価が１５
０を越えると塗膜の耐水性が不良となり好ましくない。

【００１８】アクリル樹脂へ水酸基を導入するのは、硬
化剤との反応性を高めるためである。水酸基を導入する
ためには水酸基を有する重合性モノマー、例えばβヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、βヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、商標プラクセルＦＭ
１〜５（ダイセル化学）およびこれらの混合物からなる
群から選択されるモノマーを共重合させればよい。

【００１９】本発明のアクリル樹脂中、水酸基は水酸基
価４０〜２００、より好ましくは５０〜１５０となるよ
うに導入する。水酸基価が４０未満では硬化反応が十分
に起こらず、硬度が低下し、耐化学性が不良となる。一
方、２００を越えると未反応の水酸基が塗膜に残存し、
耐水性、耐候性が不良となる。

【００２０】さらに、本発明のアクリル樹脂にはＮ−メ
チロールアクリルアミドおよび／またはＮ−ブトキシメ
チルアクリルアミドを共重合させるのが好ましい。これ
らのアミド成分は、樹脂の全モノマー重量に対して２〜
１０重量％、好ましくは３〜５重量％添加する。このア
ミド成分を共重合させることによって、アクリル樹脂同
士で架橋反応が起こるため架橋密度が高くなり、耐水
性、耐化学性などが改善されるが、２重量％未満ではそ
の効果が発揮されず、１０重量％を越えて共重合させて
もさらなる効果の改善が認められない一方でコスト高と
なり、好ましくない。

【００２１】本発明のアクリル樹脂のアクリル成分とし
ては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートお
よびラウリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート等がいずれも好適に用いられる。ま
た、本発明のアクリル樹脂にはスチレン、α−メチルス
チレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、弗化
ビニル、弗化ビニリデン、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート等を共重合してもよい。

【００２２】アクリル樹脂は、溶液重合、エマルジョン
重合、懸濁重合等の公知の方法のいずれによって製造し
てもよい。特にアルコール系溶剤、セロソルブ系溶剤、
カルビトール系溶剤、グライム系溶剤およびセロソルブ
アセテート系溶剤等の水混和性溶剤を用い、各モノマー
と開始剤を添加して重合する溶液重合法によるのが好ま
しい。

【００２３】アクリル樹脂を調製する際に用いる開始剤
としては、通常の合成に用いられるものがいずれも好適
に用いられ、例えばアゾ系化合物、ジスルフィド系化合
物、スルフィド系化合物、スルフィン系化合物、ジアゾ
系化合物、ニトロソ化合物、パーオキサイド系化合物等
が例示される。

【００２４】本発明の塗料に用いるアクリル樹脂は、重
量平均分子量が５０００〜１０００００、より好ましく
は１００００〜５００００であり、分子量分布が１〜
６、より好ましくは１〜３である。アクリル樹脂の分子
量が５０００以下ではつやが消えにくくなり、１０００
００を越えると電着塗膜のフロー性が悪くなるため、均
一なつや消し外観を得ることができなくなる。

【００２５】本発明の塗料において、アクリル樹脂はカ
ルボキシル基をアルカリ性物質、例えばトリエチルアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、アンモニアなどで中和
して水溶性の樹脂として用いればよい。本発明の塗料
中、アクリル樹脂は全樹脂成分、即ち上述のａ）〜ｃ）
およびキレート化剤の全重量に対して５０〜８０重量％
配合する。

【００２６】本発明の塗料に用いる（ｂ）の硬化剤とし
てはアミノ樹脂、ブロックイソシアネート、またはこれ
らの混合物を挙げることができる。硬化剤として用いら
れるアミノ樹脂とは、メラミン、尿素、ベンゾグアナミ
ン等のアミノ化合物とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド等のアルデヒド化合物との縮合体にメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコ
ールを変性させて得た縮合体である。本発明において、
アミノ樹脂は分子量が５００〜２０００のものが好まし
い。水に溶解した際に溶けやすいものは、電着時の移行
性が悪いため、好ましくない。従って、メタノール、エ
タノールのみで変性したものは水に溶けやすいため好ま
しくなく、通常メチル／ブチル混合エーテル変性タイプ
のメラミン樹脂が好適に用いられる。これらの例として
は、商標サイメル２３５、２３８、２８５、２３２（三
井サイテック株式会社製）の名前で販売されているメラ
ミン樹脂が挙げられる。

【００２７】硬化剤として用いられるブロックイソシア
ナートとしては、１）トリメチレンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナートなどの脂肪族ジイソシ
アナート、またはイソホロンジイソシアナートなどの脂
環式ジイソシアナート、２）上記ジイソシアナート類と
エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ベント
ールなどの多価アルコール類とを反応させて得られる２
官能性以上のポリイソシアナート、３）上記１）のジイ
ソシアナート類３モルを反応させて得られるイソシアヌ
レート結合含有３官能性イソシアナート、にブロック剤
としてメチルエチルケトオキシム、アセトキシムなどの
オキシム系化合物、ε-カプロラクタムなどのラクタム
系化合物を反応させたものが好適に用いられる。更に反
応性を改善するために必要に応じてジブチル錫ジラウレ
ートなどの錫系化合物を少量併用してもよい。また、硬
化剤としては上記アミノ樹脂とブロックイソシアナート
の混合物を使用してもよい。

【００２８】本発明の塗料中、硬化剤は全樹脂成分に対
して１５〜５０重量％配合する。硬化剤の量が１５重量
％未満では塗膜がつや消しとはならず、また十分な硬化
反応が起こらないため、好ましくない。一方、５０重量
％を越えると塗膜が硬くなりすぎ、密着性や柔軟性が低
下する。

【００２９】本発明の塗料組成物に用いられる金属アル
コラートもしくはキレート化合物としては、アルミニウ
ム、ジルコニウム、チタニウムおよび亜鉛からなる群か
ら選択される金属と、アルコール、アルキルアセト酢酸
エステルおよびアセチルアセトンからなる群から選択さ
れる化合物とのアルコラートまたはキレートが好適に用
いられる。金属アルコラートを生成するのに好適なアル
コールとしては、エタノール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール等の一級アルコール、および
イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール等の２
級アルコールなどが例示される。金属としては、アルミ
ニウムまたはジルコニウムが好ましく、最も好ましくは
アルミニウムである。

【００３０】本発明の塗料に用いられる金属アルコラー
トまたはキレート化合物としては、１の金属に対して単
一のアルコラートまたはキレート基が結合乃至配位して
いるものであっても、１の金属に対して複数種類のアル
コラートおよび／またはキレート基が結合乃至配位して
いるものであってもよい。

【００３１】本発明の塗料に用いられる特に好ましいア
ルミニウムアルコラートまたはアルミニウムキレート化
合物としては、式： Ａｌ（ＯＲ）_3-n（Ｌ）_n （式中、Ｒは同一の炭素数１〜２０の同一アルキル基、
Ｌは同一でも異なっていてもよいケトエノール互変異性
体化合物、ｎは０〜３の整数を示す。）で示される化合
物である。ｎが２または３の化合物が好ましい。

【００３２】上記式中、具体的にはアルキルアセテート
アルミニウムジイソプロピラート、アルミニウムイソプ
ロピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソ
プロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、アル
ミニウムエチレート、エチルアセトアセテートアルミニ
ウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチル
アセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミ
ニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチル
アセトネートビス(エチルアセトアセテート)７６％イソ
プロパノール溶液、アルミニウムトリス（アセチルアセ
トネート）、アルミニウムモノイソプロポキシモノオレ
オキシエチルアセトアセテート等が例示される。

【００３３】本発明の塗料中、金属アルコラートあるい
はキレート化合物は全樹脂成分に対して１〜１０重量
％、好ましくは２〜６重量％配合する。１重量％未満の
配合量では十分なつや消し作用が得られず、一方６重量
％を越える場合にはつやが消えすぎる場合もある。但
し、アクリル樹脂の分子量が１万以下の場合には６〜１
０重量％の量を添加した方がよい場合もある。

【００３４】本発明においては、上記組成に加えてさら
に溶剤にキレート化剤を添加してもよい。キレート化剤
を加えることによって塗料中の金属キレート化合物が安
定化され、塗料の経時安定性が増加する、すなわちゲル
の生成や、増粘が抑制されると考えられる。キレート化
剤としてはアセチルアセトン、アセチル酢酸エステル、
マロン酸ジエステルなどのβ−ジケトンおよびβ−ジケ
トエステル類が好適に用いられる。特にアルミニウムア
ルコラート化合物を用いる場合には、該化合物の反応性
が高いためキレート化剤を溶剤に添加することが好まし
い。キレート化溶剤を添加する場合は、全樹脂成分中、
１〜２０重量％、より好ましくは２〜１０重量％添加す
る。キレート化剤の添加量が１％未満では安定化作用が
十分ではなく、一方２０重量％を越えると金属アルコラ
ートまたはキレート化合物が安定になりすぎ、つや消し
効果が低下するため好ましくない。

【００３５】本発明の塗料は、硬化剤と金属アルコラー
トまたはキレート化合物を混合し、得られた混合物を本
発明のアクリル樹脂と混合し、得られた混合物へ脱イオ
ン水を加えて調製すればよい。塗料の固形分含量は５〜
２０重量％、好ましくは約１０重量％とする。さらに必
要に応じて染料、着色剤その他通常用いられる添加剤を
配合してもよい。

【００３６】本発明の塗料は、様々な導電性の金属材料
のつや消し電着塗装に用いることができる。特にアルミ
ニウム、アルミニウム合金のつや消し電着塗装に有用で
ある。アルミニウムあるいはその合金は、本発明の塗料
により塗装する前に、アルマイト処理および封孔処理を
施すのが好ましい。

【００３７】本発明の塗料を用いての電着塗装には、従
来行われている条件を用いればよく、特に限定されな
い。具体的には、例えば塗料の温度を１５〜３５℃に保
ち、５０〜２５０Ｖの直流電圧を１〜５分間かける。そ
の後１５０〜１８０℃で焼き付け乾燥し、電着塗装膜を
完成させる。

【００３８】

【実施例】本発明の塗料を、実施例に基づきさらに詳細
に説明する。なお、各表に記載の各成分の量は、特に断
りのない限りすべて重量部である。 （１）アクリル樹脂の合成 下表に示す配合でアクリル樹脂を合成した。溶剤である
イソプロピルアルコールおよびブチルセロソルブの所定
量を反応容器に仕込み、９０〜１００℃に加熱し、緩や
かに還流させながらモノマー、開始剤混合物を３時間か
けて滴下した。滴下終了後１時間反応させた後、開始剤
であるアゾイソブチロニトリルおよびイソプロピルアル
コールを１.５時間かけて滴下し、さらに２時間反応さ
せた。得られたアクリルワニスの不揮発分、水酸基価、
酸価、重量平均分子量を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】（２）水分散液（塗料）の調製 （１）で調製したアクリル樹脂ワニスと以下のアルミニ
ウムキレートおよびアルコラート化合物： アルミキレートＡ：アルミニウムトリス（アセチルアセ
トナート） （少量のベンゼンに溶解して使用） アルミキレートＤ：アルミニウムモノアセチルアセトナ
ートビス（エチル）アセトアセテート） アルミキレートＭ：アルキルアセトアセテートアルミニ
ウムジイソプロピラート（いずれも川研ファインケミカ
ル社製） およびアミノ樹脂として商標サイメル２３５の名前で販
売されているメラミン樹脂（三井サイテック（株）製、
メチル／ブチル変性）を用い、表２に示す配合：

【００４１】

【表２】

【００４２】にて以下のとおり本発明の塗料を調製し
た。 ｉ）実施例１−５ 表２に記載のアクリル樹脂ワニス３５.０重量部にトリ
エチルアミンを中和率が６０％、すなわちカルボキシル
基に対して０.６当量分となるよう添加し、１０分間撹
拌して均一に混合した。この中に表２に記載したメラミ
ン樹脂とアルミニウムキレート化合物とを予め混合して
おいたものを加え、１０分間撹拌した。撹拌を続けなが
ら脱イオン水を徐々に加えて固形分１０％の水分散液を
調製し、電着用塗料とした。実施例５については、キレ
ート化剤であるアセト酢酸エチル３重量部をアクリル樹
脂ワニス内へ添加し、以下同手順で調製した。

【００４３】ｉｉ）比較例 アクリル樹脂ワニス３５.０部にトリエチルアミンを中
和率が６０％（カルボキシル基に対して０.６当量）と
なるよう添加し、１０分間撹拌して均一に混合した。こ
の中に表２に記載のメラミン樹脂を添加して１０分間撹
拌して均一に混合した後、脱イオン水を徐々に加えて固
形分１０重量％の水分散液を調製し、電着塗装用塗料と
した。

【００４４】（３）塗料の性能試験 塗料のアセトン溶解性、フィルター濾過性、硬化開始温
度（第１段）および経時安定性を調べた。アセトン溶解
性およびフィルター濾過性については、塗料作成後１カ
月間室温（２０〜２５℃）の条件にて保存した塗料を用
いて試験した。試験は室温で行った。

【００４５】アセトン溶解性は塗料０.２ｇにアセトン
５ｇを加え、均一に混合した後、１日後に目視で溶解性
を判定した。判定基準は以下の通りである： ◎：完全に透明 〇：ほんのわずか濁り、沈殿生成 △：すこし白濁、沈殿生成 ×：白濁

【００４６】フィルター濾過性は、５ｍｌの注射器に上
記アセトン溶液４〜５ｍｌを取り、先端に０.４μのテ
フロン製フィルターを取り付け、軽く注射器を押した場
合の濾過性を判定した。判定基準は以下の通りである： ◎：問題なく濾過できる 〇：多少目詰まりする △：数ｍｌで目詰まりする ×：濾過できない

【００４７】経時安定性については、塗料を室温で３カ
月放置した後の粒子の沈降状態を目視判定した。判定基
準は以下の通りである： ◎：沈降なし 〇：少し沈降あり △：かなり沈降あり

【００４８】硬化反応開始温度測定に用いた塗料は、表
２に記載の処方を固形分３０％となるよう、純水に溶解
させて調製したものである。この塗料を２３×６０×
０.８ｍｍのボンデ＃１４４処理鋼板（日本テストパネ
ルより入手）へ、乾燥膜厚が３０〜４０μとなるよう塗
装し、室温で溶剤を揮散させた。得られた試験片を３０
℃から１８０℃まで３０分間で直線状に昇温させ、粘弾
性測定装置ＤＤＶ−ＯＰＡIII型（オリエンテック社
製）を用い、エッヂ径０.３ｍｍのブレードの周期変化
より第１段目硬化反応および第２段目の硬化開始温度を
決定した。例として実施例５の結果を図１に示す。塗料
性能試験の結果を表３にまとめた。

【００４９】

【表３】

【００５０】（４）電着塗装および塗膜性能試験 ６０６３Ｓアルミニウム合金板にアルマイト処理（アル
マイト皮膜厚９μ）、封孔処理（８５℃の熱水に３分間
浸漬）を施した板へ塗装した。上記（２）で調製した実
施例および比較例の塗料中へこの板を浸け、１００〜２
００Ｖの直流電圧を３分間印加して電着塗装した。その
後１８０℃にて３０分間焼付け、乾燥を行ったものにつ
いて、塗膜の厚さ、塗膜の外観、光沢、付着性、耐アル
カリ性および経時安定性を調べた。

【００５１】塗膜の膜厚はミニテスト９００Ｎ（エレク
トロ・フィジック社（ドイツ）製）により測定した。

【００５２】塗膜の外観は目視により、以下の基準に従
って判定した： ◎：肌理の細かいつや消し肌 〇：やや肌理の粗いつや消し肌 △：肌理の粗いつや消し肌 また、同じ判定を、室温で３カ月間放置した塗料につい
て電着塗装を行い、経時安定性として評価した。

【００５３】塗膜の光沢は、デジタル変角光沢計ＵＧＶ
−５Ｋ（スガ試験機（株）製）によって塗膜の６０度鏡
面光沢度を測定した。

【００５４】塗膜の付着性は、ＪＩＳ Ｈ８６０２ ５.
８の碁盤目試験により測定した。耐アルカリ性試験は１
％ＮａＯＨ水溶液に７２時間浸漬した後の塗膜の状態を
調べた。結果を表４に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【発明の効果】本発明の塗料は、従来問題となっている
保存あるいは使用中にゲルを形成したり、増粘したりす
ることが無い。本発明の塗料は硬化反応の温度差によっ
て塗膜のつや消しを行うため、肌理の細かいつや消し肌
の塗膜が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例５の塗料の第１段硬化反応開始温度お
よび第２段硬化反応開始温度を測定した際のチャートで
ある。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アセトン不溶分を含まず、アセトン溶解
   物が０.４μｍのフィルターにて濾過し得るアニオン電
   着塗装用の塗料であって、Ｆ−ＤＯＭにて測定される硬
   化開始温度がそれぞれ６０〜１００℃および１２０〜１
   ８０℃である少なくとも二種類の硬化反応により硬化す
   る、つや消し電着塗装用塗料。
2. 【請求項２】 ａ）側鎖にカルボキシル基および水酸基
   を有するアクリル樹脂、 ｂ）硬化剤、 ｃ）アルミニウム、ジルコニウム、チタニウムおよび亜
   鉛からなる群から選択される金属のアルコラートまたは
   キレート化合物の１種または２種以上、を含む、請求項
   １記載のつや消し電着塗装用塗料。
3. 【請求項３】 硬化剤がアミノ樹脂である請求項２記載
   のつや消し電着塗装用塗料。
4. 【請求項４】 成分ａ）のアクリル樹脂の重量平均分子
   量が５０００〜１０００００であり、分子量分布が１〜
   ６である、請求項２記載のつや消し電着塗装用塗料。
5. 【請求項５】 成分ｃ）が、アルコール、アセト酢酸エ
   ステルおよびアセチルアセトンからなる群から選択され
   る化合物とアルミニウムとのアルコラートまたはキレー
   ト化合物である、請求項２、３または４のいずれかに記
   載のつや消し電着塗装用塗料。
6. 【請求項６】 成分ｃ）が、式： Ａl(ＯＲ)_3-n(Ｌ)_n （式中、Ｒは同一の炭素数１〜２０のアルキル基または
   アルケニル基、Ｌは同一でも異なっていてもよいケトエ
   ノール型互変異性化合物、ｎは０〜３の整数を示す）で
   示される化合物である、請求項５記載のつや消し電着塗
   装用塗料。
7. 【請求項７】 ｎが２または３である、請求項６記載の
   つや消し電着塗装用塗料。
8. 【請求項８】 さらにキレート化剤を溶剤中に含有して
   いる、請求項２〜７いずれかに記載のつや消し電着塗装
   用塗料。
9. 【請求項９】 キレート化剤がβジケトンまたはβジケ
   トエステルである、請求項８記載のつや消し電着塗装用
   塗料。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載のつや
    消し電着塗装用塗料を含む電着浴中で被塗装金属材料を
    電着塗装する金属材料のつや消し電着塗装方法。
11. 【請求項１１】 金属材料がアルミニウムまたはアルミ
    ニウム合金である請求項１０記載の電着塗装方法。
12. 【請求項１２】 請求項１０または１１に記載の方法で
    電着塗装することにより表面につや消し塗膜が形成され
    たつや消し塗膜を有する金属材料。