JPH1073962A - 輻射硬化可能なトナー粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 外部の物理的影響に対する耐性が高いトナー
画像を作製するための方法を提供すること。 【解決手段】 本発明は、トナー樹脂を含み、トナー樹
脂が≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能な樹脂を含む
ことを特徴とするトナー粒子を提供する。輻射硬化可能
な樹脂は好ましくはＵＶ−硬化可能な樹脂であり、不飽
和ポリエステル／ポリウレタンアクリレート混合物及び
不飽和ポリエステル／ポリウレタン−ビニルエーテル混
合物から成る群より選ばれるメンバーである。輻射硬化
されたトナー画像の作製のための方法及び装置も提供す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は輻射硬化可能な(radiation cur
able)化合物を含むトナー粒子に関する。本発明はま
た、トナー画像が摩耗に対して高度に耐性であるトナー
画像の作製のための方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】例えばエレクトロ（フォト）グラフィ、
マグネトグラフィ、イオノグラフィなどの画像形成法の
場合、潜像が形成され、それがいわゆるトナー粒子を引
き付けることにより現像される。後に現像された潜像
（トナー画像）は最終的基質上に転移され、この基質に
融着される。ＤＥＰの場合はいわゆるトナー粒子が最終
的基質上に直接、画像通りに堆積され、この基質に融着
される。

【０００３】トナー粒子は基本的に主成分としてポリマ
ー樹脂及び該トナー樹脂と混合された種々の成分を含む
ポリマー粒子である。例えば仕上げ機能のために用いら
れる無色トナーと別に、トナー樹脂は少なくとも１つの
ブラック及び／又は着色物質、例えば着色顔料を含む。

【０００４】上記の種々の画像形成法において、トナー
粒子は液体又は乾燥現像薬組成物中に存在することがで
きる。

【０００５】ほとんどの場合、乾燥現像薬組成物を用い
るのが好ましい。乾燥現像薬組成物を用いる主な利点
は、現像後に液相を除去する必要がないことにある。
（主に有機の）液体を排気する必要がないことは、経済
的見地及び生態学的見地の両方から望ましい。

【０００６】しかし画像の形成に乾燥粒子状材料を用い
るすべての方法において、画像は粒子状マーキング要素
を、多重に重ねられた層として適用することにより基質
上に堆積される。何らかの方法で基質上に定着されるマ
ーキング粒子の、多重に重ねられた層に伴う問題は、画
像の質に関してのみでなく、画像の安定性及び機械的結
果（mechanical issues）に関して多様にある。

【０００７】例えばＥＰ−Ａ ４７１ ８９４、ＥＰ−
Ａ ５５４ ９８１、ＵＳ ４，８２８，９５０及びＵ
Ｓ ４，８８５，６０３に、トナー画像の上に透明トナ
ー粒子の層を適用して物理的損傷に対するより優れた抵
抗性を与えることが開示された。

【０００８】例えばＵＳ ３，７２３，１１４において
溶融トナー画像の保存性の問題が提出されており、主な
問題は保存条件に依存してトナー画像が保存の後に粘着
性となることである。問題は、トナー樹脂中で実質的割
合の熱硬化性ポリマーを用いることにより解決されてい
る。

【０００９】光−硬化可能なトナーの使用は、例えばＵ
Ｓ ５，４７０，６８３において示唆され、より優れた
耐候性を有するトナー画像を与えた。その出願では、重
合可能な化合物、重合開始剤及び他の通常のトナー成分
を含む芯を有するカプセルトナーが提供されている。芯
は硬い殻により囲まれ、殻は定着段階の間に破壊され
る。定着段階の後、重合可能な化合物が、この特定の開
示においては低エネルギー可視光によって重合させられ
る。これらの開示の記載に従うと容易には損傷を受けな
いトナー層が作製されるが、解答自身の性質がトナーの
製造に用いることができる樹脂の多様性を制限してい
る。従って上記で引用した開示のラインに沿ったさらな
る改良が望ましい。

【００１０】

【発明の目的及び概略】本発明の目的は、外部の物理的
影響に非常に耐性であるトナー画像の作製法を提供する
ことである。

【００１１】本発明のさらなる目的は、通常の有機溶媒
の影響に非常に耐性であるトナー画像の形成のための方
法の提供である。

【００１２】本発明のさらなる目的は、非常に耐候性で
あるトナー画像の作製法の提供である。

【００１３】本発明のさらに別の目的は、外部の物理的
影響に非常に耐性であり、均一な光沢を示すトナー画像
の作製法の提供である。

【００１４】本発明のさらなる目的及び利点は下記の詳
細な記載から明らかになるであろう。

【００１５】本発明の目的は、輻射硬化可能な化合物を
含み、該輻射硬化可能な化合物が≧３５℃のＴｇを有す
ることを特徴とするトナー粒子の提供により実現され
る。

【００１６】

【発明の詳細な記述】静電記録印刷装置で用いられるト
ナー粒子は、現像の前及びその間に印刷装置において機
械的影響（圧力、摩擦など）に耐えることができるため
に非常に高い機械的強度を有するのが好ましいので、ト
ナー粒子の機械的強度を保存するのが重要である。

【００１７】従って、本発明に従ってトナー粒子に挿入
されるべき輻射硬化可能な化合物はモノマー化合物のみ
でなく、オリゴマー又はポリマー化合物を含むのが好ま
しい。輻射硬化可能な化合物の混合物（すなわち輻射硬
化可能な組成物）自身が≧３５℃のＴｇを有する限り、
輻射硬化可能な化合物の混合物中にモノマー化合物が存
在することができる。オリゴマー又はポリマー性の輻射
硬化可能な化合物は≧３５℃のＴｇを有し、Ｔｇは４０
℃より高いのが好ましい。

【００１８】輻射硬化可能な組成物又は化合物は、トナ
ー樹脂及び他のトナー成分に加えてトナー粒子に加えら
れることができる。輻射硬化可能な化合物のオリゴマー
又はポリマー性のために、これらの化合物を単独のトナ
ー樹脂として用いることもできる。本発明のトナー粒子
は着色されている（すなわち顔料又は色素を含む）こと
ができるが、本発明のトナー粒子はトナー画像上の透明
仕上げ層の形成を目的とされる場合に特に有用である。
本発明の透明トナー粒子が画像の上に透明仕上げ層を与
えるために用いられると、非常に均一な光沢を有する画
像が得られる。「透明」（“clear"）という用語は本明
細書において、４００から７００ｎｍに及ぶ波長領域で
可視の拡散濃度を与えないことを意味し、該可視の拡散
濃度は、その波長領域にわたって積算される１５％未満
の光の減少として定義される。本発明に関し、「基質上
の画像」は、人間が読み取ることができる、又は／及び
機械が読み取ることができる文を有する基質、図を有す
る基質、写真を有する基質（カラー及びモノクロの両
方）、ならびに上記の少なくとも２つの組み合わせを有
する基質を含むものとする。

【００１９】透明仕上げ層はいずれのトナー画像の上に
おいて有用であり得るが、それが画像において種々の厚
さを示すトナー画像、ならびに種々の型のトナー粒子の
数層を重ねることにより構成されたほとんどのトナー画
像（例えばフルカラートナー画像又は１９９５年１０月
１３日出願のヨーロッパ出願９５２０２７６８に開示さ
れているような広い色調範囲を有する黒白（モノクロ）
画像における）の上に適用される場合に特に有用であ
る。そのような画像にはレリーフ構造が存在する。該透
明仕上げ層は、画像−通りの堆積段階、非−画像−通り
の堆積段階又は逆−画像−通りの堆積段階により該透明
トナー粒子を堆積させることにより作製することができ
る。該透明トナー粒子は非−画像通りに（すなわちトナ
ー粒子を有する、又は有していない基質の表面全体を覆
う均一な層として）、あるいは逆−画像−通りに堆積さ
れるのが好ましい。逆−画像−通りは、画像のより薄い
領域により厚い定着透明仕上げ層が存在し、画像のより
厚い領域により薄い定着透明仕上げ層が存在することを
意味する。

【００２０】画像が文及び、例えばフルカラー写真の両
方を含む場合、本発明に従い、輻射硬化可能な化合物を
含む該透明トナー粒子をフルカラー写真の表面のみに堆
積させ、文の部分上に堆積させないのが有益であり得
る。そのような方法で光沢のある写真が光沢の低い文と
組み合わされる。

【００２１】本発明において電子ビーム硬化可能な化合
物を用いることができるが、輻射硬化可能な基はＵＶ−
光により硬化可能であるのが好ましい。

【００２２】本発明で用いるためのトナー粒子において
非常に有用な輻射硬化可能なポリマー化合物は、ＥＰ−
Ａ ６６７ ３８１に開示されているような≧３５℃の
Ｔｇを有するＵＶ硬化可能な固体エポキシ樹脂である。
この出願において固体組成物（Ｉ）は、（ａ）３５℃よ
り高いＴｇを有する固体、オリゴマー性のカチオン的に
重合可能なポリグリシジルエーテルもしくはエステル
（ＩＩ）、あるいは（ＩＩ）と液体又は結晶性モノマー
性モノ−、ジ−もしくはポリ−エポキシ樹脂との混合
物、あるいは（ＩＩ）と環状アセタールとの混合物
（ｂ）多官能基性求核性連鎖移動剤、（ｃ）０．０５〜
３重量％の、カチオン重合のための光開始剤（ａの量に
関して）、ならびに（ｄ）コーティング粉末のための任
意の通常の添加剤を含有すると記載されている。これら
の組成物（Ｉ）は一緒に溶融され、冷却された混合物が
摩砕される。代表的組成物は６５℃から１１５℃以上の
Ｔｇを有する。

【００２３】本発明のトナー粒子に挿入するための他の
有用なＵＶ硬化可能な樹脂は、不飽和ポリエステル及び
ポリウレタンアクリレートに基づく粉末であり、そのよ
うなポリマー性ＵＶ硬化可能な系の典型的例はＨｏｅｃ
ｈｔ Ｈｉｇｈ Ｃｈｅｍ，Ｈｏｅｃｈｔｓ−Ｓａｒａ
Ｐｅｒｏ（Ｍｉ） Ｉｔａｌｙを介して入手可能であ
る。そのような系はＡＬＦＴＡＬＡＴ ＶＡＮ １７４
３の商品名の≧５２℃のＴｇを有する固体不飽和ポリエ
ステル樹脂、及びＡＤＤＩＴＯＬ ０３５４６の商品名
の≧４７℃のＴｇを有するアクリル官能基を有するウレ
タン付加物を含む。この系の性質はＥｕｒｏｐｅａｎ
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｊｏｕｒｎａｌ ｎ^o９／９５ ６０
６−６０８（１９９５）に記載されている。本発明にお
いて非−アクリレート結合剤系、例えばマレイン酸又は
フマル酸が挿入されている不飽和ポリエステル樹脂とビ
ニルエーテルを含有するポリウレタンの混合物を含む粉
末も有用である。そのような結合剤系はＮｅｔｈｅｒｌ
ａｎｄｓのＤＳＭ樹脂により開発され、その性質はＥｕ
ｒｏｐｅａｎ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｊｏｕｒｎａｌｎ^o
３／９６ １１５−１１７（１９９６）に記載されてい
る。

【００２４】ＵＶ硬化を行うために、光開始剤が存在す
ることが必要である。非常に有用な開始剤はスルホニウ
ム塩、例えばトリアリールスルホニウム塩、トリアリー
ルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゾフ
ェノンなどである。本発明に関し、非常に有用な典型的
光開始剤は、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニル−プロパン−１−オン、化合物Ｉ、化合物Ｉと
化合物ＩＩの混合物及び化合物ＩＩＩである：

【００２５】

【化１】

【００２６】開始剤（光開始剤）はＵＶ硬化可能な系と
一緒にトナー粒子に挿入されるのが好ましい。しかし本
発明の範囲内において、種々の組み合わせで輻射硬化可
能な化合物と開始剤の対を有することが可能である： ｉ）ＵＶ−硬化可能な化合物（又はＵＶ−硬化可能な化
合物の混合物）及び光開始剤（又は光開始剤の混合物）
の両方をトナー粒子のみに挿入し、基質に挿入しない、 ｉｉ）ＵＶ−硬化可能な化合物（又はＵＶ−硬化可能な
化合物の混合物）及び光開始剤（又は光開始剤の混合
物）の両方をトナー粒子に挿入し、ＵＶ−硬化可能な化
合物（又はＵＶ−硬化可能な化合物の混合物）を基質に
挿入する、 ｉｉｉ）ＵＶ−硬化可能な化合物（又はＵＶ−硬化可能
な化合物の混合物）をトナー粒子に挿入し、ＵＶ−硬化
可能な化合物（又はＵＶ−硬化可能な化合物の混合物）
及び光開始剤（又は光開始剤の混合物）の両方を基質に
挿入する、 ｉｖ）ＵＶ−硬化可能な化合物（又はＵＶ−硬化可能な
化合物の混合物）をトナー粒子に挿入し、光開始剤（又
は光開始剤の混合物）を基質に挿入する。

【００２７】光開始剤及び／又はＵＶ硬化可能な化合物
が基質に挿入される場合、基質はトナー受容層を含むの
が好ましい。

【００２８】本発明のトナー粒子は、好ましくはＵＶ−
硬化可能な樹脂である輻射硬化可能な樹脂（輻射硬化可
能な化合物又は組成物）を単独のトナー樹脂として含む
ことができ、あるいは輻射硬化可能な樹脂を他のトナー
樹脂と混合することができる。その場合、当該技術分野
において既知のすべてのトナー樹脂が本発明のトナー粒
子の製造に有用である。輻射硬化可能な樹脂と混合され
る樹脂は重縮合体（例えばポリエステル類、ポリアミド
類、コ（ポリエステル／ポリアミド）など）、エポキシ
樹脂、付加重合体又はそれらの混合物であることができ
る。

【００２９】トナー粒子は輻射硬化可能な基を有する化
合物を含むのみでなく、さらにエポキシ基、アルデヒド
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、
アミノ基及びアミド基から成る群より選ばれるメンバー
である反応性基ＲＧＡを含むのが有益であり得る。この
場合トナー粒子は、例えば表１に記載の群から選ばれる
トナー樹脂又はエポキシ樹脂及び≧３５℃のＴｇを有す
るＵＶ硬化可能な固体樹脂（組成物）を含むことができ
る。

【００３０】

【表１】

【００３１】＊ＡＶ：ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂における酸価 ＊＊ＨＶ：ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂におけるヒドロキシル価⁺ Ｍｎ：数平均分子量（ｘ１０００） †Ｍｗ：重量平均分子量（ｘ１０００） ＤＩＡＮＯＬ ２２は、ビス−エトキシル化２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに関するＮｅｔ
ｈｅｒｌａｎｄｓのＡＫＺＯ ＣＨＥＭＩＥの商品名で
ある。

【００３２】ＤＩＡＮＯＬ ３３は、ビス−プロポキシ
ル化２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
に関するＮｅｔｈｅｒｌａｎｄｓのＡＫＺＯ ＣＨＥＭ
ＩＥの商品名である。

【００３３】トナー粒子がさらに反応性基ＲＧＡを含む
本発明のこの実施態様の場合、エポキシ基、アルデヒド
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、
アミノ基及びアミド基から成る群より選ばれるメンバー
であり、該反応性基ＲＧＡと反応対を形成するように選
ばれる反応性基ＲＧＢを含む基質を用いるのが好まし
い。この実施態様は、定着画像に含まれる樹脂が輻射硬
化可能であるのみでなく、熱的に架橋されることがで
き、化学結合により基質に化学的に結び付くことができ
るという利点を有する。

【００３４】基質が反応性基ＲＧＢを有し、トナー粒子
が≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能な化合物のみで
なく、反応性基ＲＧＡも含む実施態様の場合、トナー粒
子、基質のいずれか、又は両方に触媒を加え、反応性基
ＲＧＡとＲＧＢの間の反応を促進するのが好ましい。こ
れらの触媒は例えば酸（有機及び無機の両方）ならびに
第３アミンである。非常に適した触媒はｐ−トルエンス
ルホン酸、トリメチルアミン及びトリエチルアミンであ
る。

【００３５】本発明のトナー粒子は、当該技術分野にお
いて既知のいずれの方法によっても製造することができ
る。このトナー粒子はトナー成分（例えばトナー樹脂、
電荷調節剤、顔料など）及び該輻射硬化可能な化合物を
溶融混練することにより製造することができる。溶融混
練の後、混合物を冷却し、固化した塊を微粉砕し、摩砕
し、得られる粒子を分別する。トナー製造のための「乳
化重合」及び「ポリマー乳液」法も本発明のトナー粒子
の製造に用いることができる。「乳化重合」法の場合、
水−非混和性の重合可能な液体が剪断されて水溶液に乳
化される小滴を形成し、モノマー滴の重合が乳化剤の存
在下で起こる；そのような方法は例えばＵＳ Ｐ ２，
９３２，６２９、ＵＳ Ｐ ４，１４８，７４１、ＵＳ
Ｐ ４，３１４，９３２及びＥＰ−Ａ ２５５ ７１
６に記載されている。「ポリマー乳液」法の場合、予備
−生成されたポリマーを水と非混和性である適した有機
溶媒に溶解し、得られる溶液を安定剤を含有する水性媒
体に分散し、有機溶媒を蒸発させ、得られる粒子を乾燥
する；そのような方法は例えばＵＳ Ｐ ４，８３３，
０６０に記載されている。

【００３６】本発明で有用なトナー粒子は１〜５０μ
ｍ、好ましくは３〜２０μｍの体積平均直径を有するこ
とができる。トナー粒子をカラー画像形成に用いること
が意図されている場合、体積平均直径は３〜１０μｍが
好ましく、３〜８μｍが最も好ましい。該トナー粒子の
粒径分布はいずれの型のものであることもできる。しか
し本質的に（いくらかの負の又は正のゆがみは許される
が、ひずんでいない分布より小さい粒子が少ない正のひ
ずみが好ましい）、数又は体積による、０．５未満、よ
り好ましくは０．３の変動係数（平均で割った標準偏
差）（ｖ）を有するガウス又は正規粒径分布を有するの
が好ましい。

【００３７】本発明で有用なトナー粒子はいずれの通常
のトナー成分も、例えば電荷調節剤、着色及びブラック
の両方の顔料、無機充填剤、抗−滑り剤、ワックス類な
どを含むことができる。本発明のトナー組成物において
用いられるべき電荷調節剤、顔料及びトナー粒子で有用
な他の添加剤は例えばＥＰ−Ａ ６０１ ２３５に見い
だすことができる。

【００３８】トナー粒子は単−成分現像薬として、磁性
及び非−磁性単−成分現像薬の両方として用いることが
できる。トナー粒子は磁性担体粒子及びトナー粒子の両
方が存在する多−成分現像薬において用いることができ
る。トナー粒子は負に帯電することができ、及び正に帯
電することができる。

【００３９】本発明は： ｉ）≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能な樹脂を含む
トナー粒子を基質上に画像−通りに堆積させ、 ｉｉ）該トナー粒子を該基質上で溶融させ、 ｉｉｉ）該溶融されたトナー粒子を輻射硬化する段階を
含む、基質上にトナー画像を形成する方法も含む。

【００４０】本発明はさらに： ｉ）トナー粒子を基質上に画像−通りに堆積させ、 ｉｉ）≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能な樹脂を含
む透明トナー粒子を、該画像−通りに堆積されたトナー
粒子の上に堆積させ、 ｉｉｉ）該トナー粒子を該基質上で溶融させ、 ｉｉｉ）該溶融されたトナー粒子を輻射硬化する段階を
含む、基質上にトナー画像を形成する方法を含む。

【００４１】輻射硬化はオンラインで、例えば静電記録
装置の溶融ステーション自身で、又は該溶融ステーショ
ンに直接隣接するステーションで行うことができる。

【００４２】輻射硬化は別の装置でオフラインで行うこ
ともでき、そこでトナー粒子の溶融層は再度加熱され、
硬化光線で照射される。輻射（ＵＶ−）硬化が溶融トナ
ー粒子について、及びトナー受容層がいくらか流動性を
有している間に行われるのが重要である。該輻射硬化
は、好ましくは最高で１５０^o、最も好ましくは最高で
１２０^oの温度で行われるのが好ましい。従って１２０
℃において５０〜２０００Ｐａｓ、好ましくは１００〜
１０００Ｐａｓの溶融粘度を有する、≧３５℃のＴｇを
有する輻射硬化可能な化合物を含むトナー粒子を用いる
のが好ましい。本明細書で言及するすべての溶融粘度
は、ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳの動的流動計、ＲＶＥＭ−
２００（Ｏｎｅ Ｐｏｓｓｕｍｔｏｗｎ Ｒｏａｄ，Ｐ
ｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ ０８８５４ ＵＳＡ）にお
いて測定される。粘度測定は１２０℃の試料温度におい
て行われる。０．７５ｇの重量の試料を、その１つがそ
の垂直軸の回りで１００ｒａｄ／秒及び１０^-3ラジアン
の振幅で振動している直径が２０ｍｍの２つの平行な板
の間の測定間隙（約１．５ｍｍ）に適用する。上記の温
度におけるトナー受容層の流動性は、ワックス類、ある
いは「サーマルソルベント」又は「サーモソルベント」
とも呼ばれる「ヒートソルベント」を基質上のトナー受
容層に挿入することにより向上させることができる。

【００４３】本発明における「ヒートソルベント」とい
う用語は、５０℃より低温で固体の状態であるが、その
温度より高く加熱すると、それらが挿入されている層の
結合剤のための可塑剤となる加水分解不可能な有機材料
を意味する。その目的に有用なのは、ＵＳ−Ｐ ３，３
４７，６７５に記載の１，５００〜２０，０００の範囲
内の平均分子量を有するポリエチレングリコールであ
る。さらにＵＳ−Ｐ ３，６６７，９５９に記載の尿
素、メチルスルホンアミド及びエチレンカーボネートな
どの化合物をヒートソルベントとして挙げることがで
き、テトラヒドロ−チオフェン−１，１−ジオキシド、
アニス酸メチル及び１，１０−デカンジオールなどの化
合物がＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｄｅ
ｃｅｍｂｅｒ１９７６，（ｉｔｅｍ １５０２７）ｐａ
ｇｅｓ ２６−２８においてヒートソルベントとして記
載されている。ヒートソルベントのさらに別の例がＵＳ
−Ｐ３，４３８，７７６及び４，７４０，４４６に、な
らびに公開ＥＰ−Ａ ０ １１９ ６１５及び０ １２
２ ５１２、ならびにＤＥ−Ａ ３ ３３９ ８１０に
記載されている。

【００４４】該トナー受容層はさらに結合剤又は結合剤
の混合物、ならびに安定剤、調色剤、帯電防止剤、スペ
ーシング粒子（ポリマー性又は無機）を含むことができ
る。該成分の他に、トナー受容層は他の添加剤、例えば
遊離の脂肪酸、帯電防止剤、例えばＦ₃Ｃ（ＣＦ₂）₆Ｃ
ＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−Ｈの場合のようなフッ化炭素
基を含む非−イオン性帯電防止剤、紫外光吸収化合物、
白色光反射性及び／又は紫外線反射性顔料、ならびに／
又は光学的増白剤を含有することができる。

【００４５】該透明トナー粒子を堆積する該段階は上記
の通り、画像−通りの堆積段階、非−画像−通りの堆積
段階又は逆−画像−通りの堆積段階であることができ
る。基質上へのトナー粒子の画像−通りの堆積の段階に
加えて、画像上に透明トナー粒子を堆積する段階が含ま
れる方法の場合、すべてのトナー粒子が輻射硬化可能な
樹脂を含むことができるが、本発明の範囲内において該
透明トナー粒子のみが≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化
可能な樹脂を含むことで十分である。

【００４６】本発明は： ｉ）≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能な樹脂を含む
トナー粒子を基質上に画像−通りに堆積させるための手
段、 ｉｉ）該トナー粒子を該基質上で溶融するための手段を
含み、さらに該溶融されたトナー粒子をオン−ライン輻
射硬化するための手段を含むことを特徴とする基質上に
トナー画像を形成するための装置も含む。

【００４７】本発明はさらに、 ｉ）基質上にトナー粒子を画像−通りに堆積させるため
の手段、 ｉｉ）≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能な樹脂を含
む透明トナー粒子を該画像−通りに堆積されたトナー粒
子上に堆積させるための手段、 ｉｉｉ）該トナー粒子を該基質上で溶融するための手段
を含み、さらに該溶融されたトナー粒子をオン−ライン
輻射硬化するための手段を含む基質上にトナー画像を形
成するための装置を含む。

【００４８】該トナー粒子を該基質に融着させるための
該手段は、当該技術分野において既知のいずれの手段で
あることもでき、本発明のトナー粒子の溶融のための手
段は接触的（例えば熱−圧ローラー）又は非−接触的手
段であることができる。しかし本発明の装置の場合、溶
融手段は主に、好ましくは排他的に非−接触的手段であ
るのが好ましい。本発明の非−接触的溶融手段は、例え
ば：（１）熱が支持体シートの広い部分を覆う熱風によ
りトナー画像に適用されるオーブン加熱法、（２）熱が
トナーにおいて吸収される赤外及び／又は可視光により
供給され、光源が例えば赤外ランプ又はフラッシュラン
プである輻射加熱法などの多様な実施態様を含むことが
できる。「非−接触的」溶融の特定の実施態様に従う
と、支持体をそのトナー画像から離れた側において熱
体、例えば熱金属ローラーと接触させることにより、熱
がその基質を介して非−定着トナー画像に達する。本発
明の場合、輻射加熱、例えば赤外線（ＩＲ−線）による
非−接触的溶融が好ましい。

【００４９】本発明の装置の場合、ＵＶ−硬化可能な樹
脂を含むトナー粒子を用いるのが好ましく、かくしてト
ナー粒子を輻射硬化するための手段はＵＶ−硬化のため
の手段（例えばＵＶランプなどのＵＶ−光発光体）を含
む。本発明の装置の場合、輻射硬化はオン−ラインで進
行するのが好ましい。従って該トナー画像を溶融するた
めの該手段は赤外線を発し（赤外輻射体であり）、ＵＶ
硬化のための該手段（例えば１つ又はそれ以上のＵＶ発
光ランプ、例えば高圧水銀ランプ）が該溶融手段の直後
に設置され、まだ溶融しているトナー画像についてＵＶ
硬化が進行するのが好ましい。溶融及び輻射硬化が同時
に進行するようにするための、１つのステーション（定
着／硬化ステーション）における赤外輻射体（トナー粒
子の溶融のための手段）及びＵＶ発光ランプ（輻射硬化
のための手段）の組み合わせも、本発明の装置の望まし
い設計の特徴である。本発明の装置は、そのように望ま
れるなら、１つより多い定着／硬化ステーションを含む
ことができる。ＵＶ発光手段は２０Ｗ／ｃｍ〜１５０Ｗ
／ｃｍの容量（強度）を有するＵＶ輻射体であるのが好
ましい。

【００５０】本発明の装置の場合、トナー粒子を画像−
通りに堆積させるための手段は、直接静電印刷手段（Ｄ
ＥＰ）であることができ、その場合、帯電したトナー粒
子が電場により基質に引き付けられ、トナー流は印刷開
口部及び制御電極を含むプリントヘッド構造により変調
される。

【００５１】トナー粒子を画像−通りに堆積させる該手
段は最初に潜像が形成されるトナー堆積手段であること
もできる。本発明の範囲内において、そのような装置の
場合、トナー粒子を画像−通りに堆積させるための該手
段は： −潜像保有部品上に潜像を作製するための手段、 −該トナー粒子の堆積により該潜像を現像して現像され
た像を形成するための手段、及び −該現像された像を該基質上に転移させるための手段を
含む。

【００５２】該潜像は、磁性トナー粒子により現像され
る磁気潜像（マグネトグラフィ）、あるいは好ましくは
静電潜像であることができる。そのような静電潜像は電
子写真潜像であるのが好ましく、潜像を作製するための
手段は本発明において発光手段、例えば発光ダイオード
又はレーザーであり、該潜像保有部品は光導電体を含む
のが好ましい。

【００５３】

【実施例】

１．トナー粒子及び現像薬の製造 イエロートナー（Ｙ） １７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価ＡＶを有する４９部のポリエ
ステル（表１の２番）及び１８ｍｇＫＯＨ／ｇのＡＶを
有する４９部のポリエステル（表１の３番）を２部のＳ
ＩＣＯＥＣＨＴＧＥＬＢ Ｄ １３５５ ＤＤ（カラー
指数 ＰＹ１３、ＢＡＳＦ ＡＧ，Ｇｅｒｍａｎｙの商
品名）と、実験室用混練機で１１０℃において３０分
間、溶融配合した。

【００５４】冷却後、固化した塊を微粉砕し、ＡＬＰＩ
ＮＥ Ｆｌｉｅｓｓｂｅｔｔｇｅｇｅｎｓｔｒａｈｌｍ
ｕｅｈｌｅ １００ＡＦＧ型（商品名）を用いて摩砕
し、ＡＬＰＩＮＥ 複合（ｍｕｌｔｉｐｌｅｘ）ジグ−
ザグ分別機 １００ＭＺＲ型（商品名）を用いてさらに
分別した。分離されたトナーの平均粒径をＣｏｕｌｔｅ
ｒ ＣｏｕｎｔｅｒモデルＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ（商品
名）により測定し、体積により８．０μｍであることが
見いだされた。

【００５５】トナー塊の流動性を向上させるために、ト
ナー粒子を０．５％の疎水性コロイドシリカ粒子（ＢＥ
Ｔ−値 １３０ｍ²／ｇ）と混合した。

【００５６】マゼンタトナー（Ｍ） イエロートナーの製造を繰り返したが、２部のＳＩＣＯ
ＥＣＨＴＧＥＬＢ ＰＹ１３の代わりに２部のＰＥＲＭ
ＡＮＥＮＴ ＣＡＲＭＩＮ ＦＦＢ ０２（カラー指数
ＰＲ１４６、Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ，Ｇｅｒｍａｎｙ
の商品名）を用いた。

【００５７】シアントナー（Ｃ） イエロートナーの製造を繰り返したが、２部のＳＩＣＯ
ＥＣＨＴＧＥＬＢ ＰＹ１３の代わりに２部のＨＥＬＩ
ＯＧＥＮ ＢＬＡＵ Ｄ７０７０ＤＤ（カラー指数 Ｐ
Ｂ１５：３、ＢＡＳＦ ＡＧ，Ｇｅｒｍａｎｙの商品
名）を用いた。

【００５８】ブラックトナー（Ｋ） イエロートナーの製造を繰り返したが、２部のＳＩＣＯ
ＥＣＨＴＧＥＬＢ ＰＹ１３の代わりに２部のＣＡＢＯ
Ｔ ＲＥＧＡＬ ４００（カーボンブラック、Ｃａｂｏ
ｔ Ｃｏｒｐ．Ｈｉｇｈ Ｓｔｒｅｅｔ １２５，Ｂｏ
ｓｔｏｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．の商品名）を用いた。

【００５９】４つのトナー、Ｙ、Ｍ、Ｃ及びＫは１２０
℃において２５０Ｐａｓの溶融粘度を有した（１６Ｈｚ
の周波数において上記の通りに測定）。

【００６０】透明トナー（ＣＴ） Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｈｉｇｈ Ｃｈｅｍ，Ｈｏｅｃｈｔｓ
−Ｓａｒａ，Ｐｅｒｏ（Ｍｉ） ＩｔａｌｙからＡＬＦ
ＴＡＬＡＴ ＶＡＮ １７４３の商品名で入手可能な≧
４５℃のＴｇを有する６８部の固体不飽和ポリエステル
樹脂、Ｈｏｒｃｈｓｔ Ｈｉｇｈ Ｃｈｅｍ，Ｈｏｅｃ
ｈｔｓ−Ｓａｒａ，Ｐｅｒｏ（Ｍｉ）ＩｔａｌｙからＡ
ＤＤＩＴＯＬ ０３５４６の商品名で入手可能な２９部
の≧５２℃のＴｇを有するアクリル官能基を有する脂肪
族ウレタン付加物、及びＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｂａｓ
ｅｌ，ＳｗｉｔｓｅｒｌａｎｄからＩＲＧＡＣＵＲＥ６
５１の商品名で入手可能な３部の

【００６１】

【化２】

【００６２】を実験室用混練機において１１０℃で３０
分間溶融配合した。

【００６３】冷却後、固化した塊を微粉砕し、ＡＬＰＩ
ＮＥ Ｆｌｉｅｓｓｂｅｔｔｇｅｇｅｎｓｔｒａｈｌｍ
ｕｅｈｌｅ １００ＡＦＧ型（商品名）を用いて摩砕
し、ＡＬＰＩＮＥ 複合ジグ−ザグ分別機 １００ＭＺ
Ｒ型（商品名）を用いてさらに分別した。分離されたト
ナーの平均粒径をＣｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｕｎｔｅｒモデ
ルＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ（商品名）により測定し、体積
により８．０μｍであることが見いだされた。透明トナ
ーＣＴは１２０℃において１９５Ｐａｓの溶融粘度を有
した。

【００６４】トナー塊の流動性を向上させるために、ト
ナー粒子を０．３％の疎水性コロイドシリカ粒子（ＢＥ
Ｔ−値 １３０ｍ²／ｇ）と混合した。

【００６５】現像薬 上記で製造されたトナーのそれぞれを用い、トナー粒子
及びコロイドシリカの該混合物を４％の比率で、５５μ
ｍの平均直径を有するシリコン−コーティングＣｕ−Ｚ
ｎフェライト担体粒子と混合することにより、担体−ト
ナー現像薬を形成した。

【００６６】２．印刷実施例 市販のＣＨＲＯＭＡＰＲＥＳＳ（Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅ
ｒｔ ＮＶ，Ｍｏｒｔｓｅｌ，Ｂｅｌｇｉｕｍの商品
名）を用いてフルカラートナー画像を形成した。画像
を、０．９ｍｇ／ｃｍ²の透明トナーが存在するよう
に、透明トナーの層で覆った。

【００６７】溶融は１２０℃において輻射加熱（ＩＲ−
ランプ）を用いて行い、溶融されたトナー層を冷却せず
にすぐに、高圧水銀ランプを用い、８０Ｗ／ｃｍの強度
で０．５秒間、ＵＶ−ランプで照射した。

【００６８】ＵＶ−硬化を行わない第２の画像も作製し
た。

【００６９】溶媒に対する両画像の耐性を、ＭＥＫ（メ
チルエチルケトン）を浸した布で連続１０回、画像をこ
することにより試験した。ＵＶ−硬化された画像［欠
文］が、非−硬化画像は１回こすった後に消失した。

【００７０】ＵＶ−硬化された画像は、光沢測定装置
（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ−ＧＲＯＳＳ ２６８、
Ｍｉｎｏｌｔａ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎの商品名）を
用いて６０^oの角度下で測定すると、９０％以上の均一
な高い光沢を示した。

フロントページの続き (72)発明者 セルジユ・タベルニエ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 ダニー・バン・ウンセル ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー樹脂を含み、ここでトナーはさら
   に≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能な化合物を含
   み、該輻射硬化可能な化合物はＵＶ−硬化可能な樹脂で
   あり、そしてトナー粒子がさらに光開始剤を含むトナー
   粒子。
2. 【請求項２】 ｉ）≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可
   能な樹脂を含むトナー粒子を基質上に画像−通りに堆積
   させ、 ｉｉ）該トナー粒子を該基質上で溶融させ、 ｉｉｉ）該溶融されたトナー粒子を輻射硬化させる段階
   を含む基質上にトナー画像を形成する方法。
3. 【請求項３】 ｉ）トナー粒子を基質上に画像−通りに
   堆積させ、 ｉｉ）≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能な樹脂を含
   む透明トナー粒子を、該画像−通りに堆積されたトナー
   粒子の上に堆積させ、 ｉｉｉ）該トナー粒子を該基質上で溶融させ、 ｉｉｉ）該溶融されたトナー粒子を輻射硬化させる段階
   を含む基質上にトナー画像を形成する方法。
4. 【請求項４】 −≧３５℃のＴｇを有する輻射硬化可能
   な樹脂を含むトナー粒子を基質上に画像−通りに堆積さ
   せるための手段、 −該トナー粒子を該基質上で溶融するための手段、及び −該溶融されたトナー粒子をオン−ライン輻射硬化させ
   るための手段を含む基質上にトナー画像を形成するため
   の装置において、該トナー粒子を溶融するための該手段
   が赤外輻射体を含み、該溶融されたトナー粒子を硬化さ
   せるための手段がＵＶ−光発光器を含むことを特徴とす
   る装置。