JPH107416A - 層状アルカリ金属ケイ酸塩、水軟化剤及び洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い陽イオン捕捉能と望ましい溶解挙動を併
せ持つ層状アルカリ金属ケイ酸塩、それを有効成分とす
るイオン交換性の優れた水軟化剤及びそれを含有する洗
浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 フッ素を含有し、組成がモル比でＳｉＯ
₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属）が１．５〜６．５、Ｆ／
ＳｉＯ₂が０．００１〜０．７、Ｈ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏが０〜２
０であることを特徴とする層状アルカリ金属ケイ酸塩、
前記層状アルカリ金属ケイ酸塩から成る水軟化剤及び前
記水軟化剤を含有する洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な層状アルカリ
金属ケイ酸塩、それを有効成分とする水軟化剤及びそれ
を含有する洗浄剤組成物に関するものである。さらに詳
しくいえば、高い陽イオン捕捉能をもつ新規な結晶性層
状アルカリ金属ケイ酸塩、それを有効成分とするイオン
交換性の優れた水軟化剤及びそれを含有する洗浄剤組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】水道水中に含まれる硬度成分は、衣料、
食器、浴槽、便器などを洗浄する際に、洗浄剤に含まれ
る界面活性剤や汚垢中に含まれる脂肪酸などと結合し、
水に不溶性の塩を生成し、著しく洗浄効果を減ずること
が古くから知られている。これを防止するために、水道
水中に硬度成分を捕捉あるいは封鎖する物質、すなわち
水軟化剤が通常洗浄剤に配合されており、衣料用の洗浄
剤組成物については、古くはトリポリリン酸ナトリウム
が水軟化剤として用いられていた。しかながら、河川の
富栄養化の問題が叫ばれたことから、このトリポリリン
酸ナトリウムの代替物質の探索が行われ、合成ゼオライ
トの一種であるＮａＡ型ゼオライトが水軟化剤として一
般に用いられるようになった。一方、近年、家庭用洗浄
剤のコンパクト化と環境対応化が推進される中で、洗浄
剤成分の高機能化が求められ、ＮａＡ型ゼオライトに代
わりうる高機能の水軟化剤が求められている。具体的に
現在求められている機能とは、ＮａＡ型ゼオライトに比
べて陽イオン捕捉能、特に水道水中の主たる硬度成分で
あるカルシウムイオンの捕捉能に優れ、かつ、洗浄液が
排水された後に、環境に付加を与えないものである。有
機物の水軟化剤の場合、環境に付加を与えないためには
生分解性が求められるが、ケイ酸塩のような無機物質の
場合には、河川や湖沼で堆積しないこと、すなわち、溶
解性が必要とされる。

【０００３】このような目的で注目されている物質の一
つは結晶性の層状ケイ酸塩類である。結晶性の層状アル
カリ金属ケイ酸塩としては、ジケイ酸ナトリウム（Ｎａ
₂Ｓｉ₂Ｏ₅）、カネマイト（ＮａＨＳｉ₂Ｏ₅・３Ｈ
₂Ｏ）、マカタイト（Ｎａ₂Ｓｉ₄Ｏ₉・５Ｈ₂Ｏ）、アイ
ラーアイト（Ｎａ₂Ｓｉ₈Ｏ₁₇・１０Ｈ₂Ｏ）、マガディ
アイト（Ｎａ₂Ｓｉ₁₄Ｏ₂₉・１０Ｈ₂Ｏ）、ケニヤアイト
（Ｎａ₂Ｓｉ₂₀Ｏ₄₁・１０Ｈ₂Ｏ）等が一般に知られてい
る。これらはいずれもシリケートのみからなる層構造と
その層間に交換可能と通常考えられ得るアルカリ金属イ
オンを含有している。これらの中で、層状ケイ酸塩中の
組成ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏが小さいものは、その組成に基づ
く高い陽イオン捕捉能を持つことが期待される。そこ
で、特公平１−４１１１６号公報などでは、例えばδ型
ジケイ酸ナトリウムのような層状の結晶性を有するケイ
酸塩物質が提案されているが、このものは、溶解性があ
り環境対応型であるものの、十分な陽イオン捕捉能が無
い。さらに、このジケイ酸ナトリウムの陽イオン捕捉能
を向上させる目的で、アルミニウムやホウ素を添加する
ことなどが提案（特開平３−９３６４９、４−１６００
１３、４−１９８０１３号公報）されているが、未だ陽
イオン捕捉能は不十分である。いずれにしても、現在の
ところ、高いカルシウムイオン捕捉能と溶解性を併せ持
つものは得られていないのが実状であった。

【０００４】前記したように、結晶性の層状ケイ酸塩の
中で組成ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏが小さいものは、溶解性が高
い特徴がある。しかし、一方では溶解した後の成分は陽
イオンを捕捉し難いという問題があった。そこで、期待
される陽イオン捕捉能を発現させて洗浄剤組成物にも使
用可能な水軟化剤に応用するためには、洗浄時には溶け
ずにカルシウムイオンを捕捉し、環境放出後には溶解す
るような溶解挙動の制御が必要となっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情にもとで、高い陽イオン捕捉能と望ましい溶解挙動
を併せ持つ層状アルカリ金属ケイ酸塩、それを有効成分
とするイオン交換性の優れた水軟化剤及びそれを含有す
る洗浄剤組成物を提供することを目的になされたもので
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、洗浄剤の
成分として用いるのに適した新規な水軟化剤を開発する
ために鋭意研究を重ねた結果、フッ素を添加した特定の
組成の層状アルカリ金属ケイ酸塩が従来水軟化剤として
用いられている合成ゼオライトと比較して、より高い陽
イオン捕捉能を示し、優れた水軟化剤となることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。即ち、
本発明によれば、フッ素を含有し、組成がモル比でＳｉ
Ｏ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属）が１．５〜６．５、Ｆ
／ＳｉＯ₂が０．００１〜０．７、Ｈ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏが０〜
２０であることを特徴とする層状アルカリ金属ケイ酸塩
が提供される。また、本発明によれば、前記層状アルカ
リ金属ケイ酸塩から成る水軟化剤が提供される。さら
に、本発明によれば、前記水軟化剤を含有する洗浄剤組
成物が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の層状アルカリ金属ケイ酸
塩の組成は、モル比でＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金
属）が１．５〜６．５、Ｆ／ＳｉＯ₂が０．００１〜
０．７、Ｈ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏが０〜２０である。ここで、Ｍは
アルカリ金属を示し、好ましくはナトリウム、カリウム
及びリチウムの中から選ばれる少なくとも１種を示す。
より好ましくはナトリウムとカリウムの中から選ばれる
１種又は両方を含み、この場合のＫ₂Ｏ／（Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ
₂Ｏ）はモル比で０〜１、好ましくは０．１〜１であ
る。この範囲の上限は層状アルカリ金属ケイ酸塩の結晶
構造によって規定される場合がある。例えば、ジケイ酸
ナトリウム（ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏが２付近）タイプの構造を
有する層状アルカリ金属ケイ酸塩の場合は概略０．６、
マカタイトあるいはカネマイト（ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏが４付
近）タイプの構造を有する層状アルカリ金属ケイ酸塩の
場合は１である。ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏは１．５〜６．５であ
り、これよりも少ないと吸湿性があったりして扱い難
く、反対にこの範囲よりも多いと、陽イオン捕捉能の低
下が著しい。より好ましくはＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ＝１．６〜
５の範囲である。Ｆ／ＳｉＯ₂は０．００１〜０．７で
ある。この範囲よりもＦが少ないと層状アルカリ金属ケ
イ酸塩の水溶性の制御が出来ず、またこの範囲よりも多
いと層状アルカリ金属ケイ酸塩の溶解性がほとんどなく
なるし、それ以上に合成が難しくなる問題があるので事
実上無意味である。このＦ／ＳｉＯ₂はより好ましくは
０．００２〜０．４である。Ｈ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏは０〜２０
で、より好ましくは０〜１２の範囲である。ここでいう
Ｈ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏは層状アルカリ金属ケイ酸塩に結合してい
る水（結晶水や沸石水等）に基づくものであり、遊離の
吸着水は含まない。これらの水の区別は、粒子表面に吸
着している遊離の水は低い温度で脱離し、層状アルカリ
金属ケイ酸塩に結合している水はより高い温度で脱離す
ることに基づき熱分析によって定量的に行うことが出来
る。このような組成を有する本発明の層状アルカリ金属
ケイ酸塩は、高い陽イオン捕捉能を、具体的には２５０
ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ以上の陽イオン捕捉能を示す。

【０００８】次に本発明の層状アルカリ金属ケイ酸塩の
製造方法について説明する。このものの製造は、天然に
産出するものを改質することで利用してもよいし、ま
た、以下に記す製造方法に拠っても得ることができる。
製造方法は大別して２つの方法を例としてあげることが
できるが、それは焼成による方法と水熱合成による方法
である。まず、焼成による製造方法の例について説明す
る。この方法はＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏが１．６〜４程度の組成
を有する層状アルカリ金属ケイ酸塩の製造に適してお
り、この場合、製造する層状アルカリ金属ケイ酸塩はＸ
線回折上ジケイ酸ナトリウムのδ型構造に相当する結晶
構造を有するものが陽イオン捕捉能が高いことから好ま
しい。具体的には、目的の組成となるように、Ｓｉ化合
物、ナトリウム化合物、アルカリ金属化合物およびフッ
素化合物を混合した後、焼成する。この際、用いるＳｉ
化合物、ナトリウム化合物、アルカリ金属化合物は焼成
する温度以下で分解して酸化物になるか、あるいは当初
から酸化物である必要がある以外は特に限定されない。
工業的に最も有利なＳｉ化合物、Ｎａ化合物はＮａ₂Ｏ
・ｎＳｉＯ₂で表されるケイ酸ナトリウムである。これ
以外にはＳｉ化合物として無定形シリカ、シリカゲル、
沈降製ケイ酸などが用いられる。アルカリ金属化合物は
その水酸化物や炭酸塩等がより好ましく用いられる。フ
ッ素化合物はフッ化ナトリウムが好ましく、焼成時に著
しく昇華するようなものは不適当である。これらの原料
は、粉体のままで適当な混合装置を用いて十分に混合し
たり、適当な量の水に分散、溶解させた後、一旦乾燥す
るなどして焼成前組成物とする。焼成は結果として生じ
る結晶構造がＸ線回折によってジケイ酸ナトリウムのδ
型構造となる温度範囲で行い、それはフッ素の添加量に
よって変化させるべきであるが、概ね５００〜８００℃
が好ましい。この範囲よりも低い焼成温度ではβ型が副
生成し、反対に高いとα型が副生成しやすくなる。この
ようにして製造した層状アルカリ金属ケイ酸塩は本発明
の製品の一例であるが、このものは、カネマイトの製造
法〔例えば、「Ａｍ． Ｍｉｎｅｒａｌ．」第６２巻，
第７６３ぺージ（１９７７年）〕と類似の処理、例えば
水との反応によって、別の組成を有する本発明の層状ア
ルカリ金属ケイ酸塩とすることもできる。

【０００９】もう一方の例として挙げる水熱合成は、Ｓ
ｉＯ₂／Ｍ₂Ｏが３〜５程度で、Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏが０より
も大きい組成を有する層状アルカリ金属ケイ酸塩の製造
に適している。例えば、Ｘ線回折上マカタイトやカネマ
イトに相当する結晶構造を呈する層状アルカリ金属ケイ
酸塩の製造方法であり、これを以下に記す。水熱合成法
に用いる原料は、特に限定されないが、焼成法で用いる
のと同様なものや、水熱条件下で反応溶液中に溶解する
ようなものが好ましい。特に好ましいのは、Ｓｉ化合
物、Ｎａ化合物としてはＮａ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂で表される
ケイ酸ナトリウムで、その他、Ｓｉ化合物として無定形
シリカ、シリカゲル、沈降製ケイ酸などを用いることが
できる。アルカリ金属化合物としてはその水酸化物や炭
酸塩などを、フッ素化合物はフッ化ナトリウムを用いる
ことができる。この水熱合成時の反応組成は、ＳｉＯ₂
／Ｍ₂Ｏは１．５〜５、Ｈ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏが５〜４０が好ま
しく、ナトリウム以外のアルカリ金属化合物とフッ素化
合物は、製造目的とする本発明の層状アルカリ金属ケイ
酸塩の組成よりも多めにするのがよい。このような組成
とした反応系を通常８０〜２５０℃、好ましくは９０〜
２００℃の範囲の温度で結晶化を行う。反応後（結晶化
終了後）、反応生成物を洗浄、必要により乾燥して層状
アルカリ金属ケイ酸塩を得る。なお、この熱処理は、密
閉系で行う以外にも開放容器で水分を蒸発させながら行
って結晶化させることもできる。この場合、出発原料組
成中の水分量の上限は特に限定されない。焼成、水熱の
いずれの方法であっても、水以外の成分で原料組成とし
た混合物を、少なくとも９５０℃以上の温度で溶融させ
たものを冷却後、粉砕し、製造原料として用いてもよ
い。但し、水熱法の場合は必要量の水を加えてから結晶
化のための熱処埋を行う。

【００１０】以上のようにして製造した層状アルカリ金
属ケイ酸塩は必要により次の処埋を行うことによって、
さらに高い陽イオン捕捉能を持たせることが出来る。こ
の処理は、上記の方法などによって得られた層状アルカ
リ金属ケイ酸塩を酸処理して、いったん、アルカリ金属
の量を減らした層状ケイ酸塩又は層状ケイ酸にした後、
ナトリウムを含むアルカリ金属の化合物例えばその塩又
は水酸化物を用いて処理するものである。この場合、処
理の過程で組成（アルカリ金属と水）の変換が可能なの
で元の層状アルカリ金属ケイ酸塩の組成は特に限定され
ない。ここで、この酸としては水溶液にしたときのｐＨ
が７以下、好ましくは４以下であるものが有利である。
この酸は１種または２種以上組み合わせて用いてもよ
い。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などの鉱酸が使用量
が少なくてすみ、かつ安価であるなどの点から好適であ
る。このように酸処埋した後では、層状アルカリ金属ケ
イ酸塩に元から含まれていた層間イオンの５０％以上、
好ましくはほとんどすべてが水素イオンによって置換
（イオン交換）され、実質上層状ケイ酸になっているこ
とが、この方法では重要な点となる。この酸処理は、好
ましくは酸を溶解若しくは添加した水溶液に層状アルカ
リ金属ケイ酸塩原料を分散することによって行うが、こ
の条件は上記の水素イオンによるイオン交換の程度と層
構造の望ましい維持が達成される範囲で選択される。

【００１１】次いで、アルカリ金属の塩又は水酸化物を
用いて処理するが、この処理は、通常、目的の層状アル
カリ金属ケイ酸塩の組成に含まれるアルカリ金属化合物
の中から選ばれた１種あるいはそれ以上の化合物例えば
その塩又は水酸較化物を含有するｐＨ７．５以上、好ま
しくは９以上の水溶液と、前記の酸で処理されて成る層
状ケイ酸塩又は層状ケイ酸とを混合することによって行
われる。これらの塩としては処理水溶液中に溶解するも
のが好ましい。処埋条件は、層状ケイ酸塩又は層状ケイ
酸から本発明の層状アルカリ金属ケイ酸塩に変換されう
る範囲で適宜設定される。水溶液のｐＨが前記範囲より
も低いと層状ケイ酸塩又は層状ケイ酸が本発明の層状ア
ルカリ金属ケイ酸塩に変換され難くなる。また、アルカ
リ金属の塩又は水酸化物の水溶液の濃度は特に限定され
ないが、その量としては、層状ケイ酸塩又は層状ケイ酸
の当量以上が最低限必要で、好ましくは１．５当量以上
である。これよりも少ないと、所望の層状アルカリ金属
ケイ酸塩への変換が十分に行われない。また、このと
き、フッ素化合物を処理水溶液に加えることもでき、こ
の場合、フッ素化合物としては処理に使用するアルカリ
金属のフッ化物を用いるのが好ましい。なお、酸水溶液
に層状アルカリ金属ケイ酸塩を分散して層間イオンの量
を減らした後、その分散液に上記のアルカリ金属化合物
の中から選ばれた１種あるいはそれ以上の化合物例えば
その塩又は水酸化物を添加して行うこともできる。この
処埋の後、通常の固液分離、乾燥などを行うことによっ
て本発明の層状アルカリ金属ケイ酸塩が得られる。この
際の乾燥温度は望ましい結晶構造が損なわれないよう
に、１２０℃以下で行うことが望ましい。なお、このよ
うな処理の中で酸処理時に希酸を用いれば、酸処理のみ
でも本発明の層状アルカリ金属ケイ酸塩は得られる。こ
の際に得られる層状アルカリ金属ケイ酸塩は酸処理前の
組成よりもＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏが大きくなる。

【００１２】本発明の水軟化剤は、このようにして得ら
れた本発明の層状アルカリ金属ケイ酸塩を含有するもの
であり、高い陽イオン捕捉能と望ましい溶解挙動を併せ
もち、例えば洗浄剤の成分として好適に用いられる。本
発明の層状アルカリ金属ケイ酸は、水軟化剤として優れ
た性質を有するので、これをアニオン界面活性剤及びノ
ニオン界面活性剤の中から選ばれた少なくとも１種の洗
剤成分と組み合わせて用いることにより優れた洗浄剤組
成物を与える。この際のアニオン界面活性剤としては、
オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、α−ス
ルホ脂肪酸エステル塩、高級脂肪酸塩すなわち石けんな
どが用いられる。ノニオン界面性剤としては、アルコー
ルにエチレンオキシドを付加させたアルコールエトキシ
レート、ノニルフェノールエトキシレート、アルコール
にプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを付加させ
た付加物、脂肪酸アルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エ
ステル、アルキルアミンオキシドなどが用いられる。本
発明の洗浄剤組成物ではこれらのアニオン界面活性剤お
よびノニオン界面活性剤から選ばれた少なくとも一種を
含有するが、その濃度は０．５〜８０重量％が好まし
い。層状アルカリ金属ケイ酸塩の濃度は、０．１〜６０
重量％が好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、上記の必
須成分に加えて、必要に応じて両性界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤等の他の界面活性剤、アルカリビルダー、
カルシウムイオン捕捉ビルダー等のビルダー類、酵素、
漂白、並びにその他の添加剤を配合することもできる。

【００１３】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、試料の物性を以下に示す方法により求め
た。 （１）組成分析 水分量は８５０℃、１時間の焼成によって減少する重量
からもとめた。他のＳｉ、アルカリ金属とＦは蛍光Ｘ線
法によった。 （２）陽イオン捕捉能（以下ＣＥＣと記す） 水道水中の主たる硬度成分であるカルシウムイオンの捕
捉能をもって調べた。試料０．５ｇ（絶乾物基準）をイ
オン交換水２００ｍｌに超音波分散し、これとは別にＣ
ａＯ換算で６０００ｐｐｍの塩化カルシウム水溶液２５
ｍｌとアンモニア性塩化アンモニウムｐＨ１０緩衝液３
０ｍｌを含む３００ｍｌの水溶液を調製して試料分散液
に加え、２５℃で１０分間イオン交換させた。次いで、
濾過して濾液のカルシウムイオン濃度をＥＤＴＡを用い
て定量し、次式により求めた。

【数１】 （３）溶解挙動 試料０．５ｇ（絶乾物基準）を、５度硬水に相当する塩
化カルシウムを含む水溶液１Ｌに分散した。時々攪拌し
ながら２０日間おいてから、目視で判断して粉体固形分
の残っているものを×、そのようなものが無いものを○
とした。 （４）洗浄力の評価方法 （ｉ）人工汚垢の調製 結晶性鉱物であるカオリナイト、バーミキュライトなど
を主成分とする粘土を２００℃で３０時間乾燥したもの
を無機汚垢として使用した。９５０ｍｌの水にゼラチン
３．５ｇを約４０℃で溶解したのち強力な乳化分散機で
あるポリトロン（スイスKINEMATICA社製）で０．２５ｇ
のカーボンブラックを水中に分散した。次に、無機汚垢
１４．９ｇを加えてポリトロンで乳化し、さらに有機汚
垢３１．３５ｇを加えてポリトロンで乳化分散して安定
な汚垢浴を作った。この汚垢浴中に１０ｃｍ×２０ｃｍ
の所定の清浄布（日本油化学協会指定綿布６０番）を浸
漬したのち、ゴム製２本ロールで水を取り、汚垢の付着
量を均一化した。この汚垢布を１０５℃で３０分間乾燥
したのち、汚垢布の両面を左右２５回づつラビングし
た。これを５ｃｍ×５ｃｍに裁断して反射率が４２±２
％の範囲のものを汚垢布に供した。こうして得られた人
工汚垢布の汚垢組成は下表の通りである。

【表１】 （ii）洗浄方法 洗浄装置は２槽式洗濯機（三菱電機（株）「千曲」ＣＷ
−６６０１型）を用いた。被洗物は着用した肌シャツに
前記人工汚垢布１０枚を縫いつけ合計１ｋｇとする。洗
濯機に２５℃の水道水３０リットルを入れ、０．０５％
の洗剤濃度となるように所定量の洗剤組成物及び被洗物
を入れ、１０分間洗浄する。洗浄後１分間脱水し、次い
で３分間すすぎを行い、さらに脱水１分間後、３分間す
すぎを行ったのち汚垢布の反射率を測定し、下記の式に
より洗浄力を算出する。 洗浄力評価法

【数２】

【数３】 ＲはＣａｒｉ Ｚｅｉｓｓ社 ＥＬＲＥＰＨＯ反射率計
によって測定される反射率（％）である。なお、洗浄力
の評価は供試人工汚垢布１０枚の平均値で行った。

【００１４】実施例１〜６ ３号ケイ酸ナトリウム１００重量部に沈降製ケイ酸、ア
ルカリ金属水酸化物（但し、実施例６は炭酸塩）及びフ
ッ化ナトリウムを目的の層状アルカリ金属ケイ酸塩の組
成となるように加えて十分に混合した。この水溶液（場
合により分散液）を２００℃のプレート上で蒸発乾固し
た後、電気炉中で表２に示した条件で焼成して結晶化さ
せた。冷却後、粉砕して層状アルカリ金属ケイ酸塩を得
た。この粉体の組成、性状を表２に併せて記す。

【００１５】実施例７ 実施例４で得られた層状アルカリ金属ケイ酸塩１００重
量部を水８００重量部に分散した。１０分間攪拌した
後、濾過、水洗、７０℃で乾燥して元の組成とは異なる
層状アルカリ金属ケイ酸塩を得た。この粉体の組成、性
状を表２に記す。

【００１６】比較例１ ＮａＦを添加しない以外実施例１と同様に行った。組
成、性状を表２に示す。 比較例２ ＮａＦを添加しない以外実施例２と同様に行った。組
成、性状を表２に示す。

【００１７】

【表２】

【００１８】実施例８〜１０ ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比が３．０７、固形分３７．６
重量％の市販のケイ酸ナトリウム水溶液に沈降製ケイ
酸、水酸化ナトリウム及びＮａＦを添加して表３の水熱
合成の原料組成（水以外）となる様に混合した後、１０
５℃で水分調整し、Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝６．５となるよう
にした。この混合物をステンレス製密閉容器に入れ１２
０℃の温度で３０日間かけて水熱合成で結晶化させ、そ
の後、容器より排出し、水洗して固液分離し、５０℃で
乾燥した。次に得られた粉体を２５重量部を（固形分換
算）を１Ｎの硫酸１０００重量部に分散した。１時間攪
拌を続けたのち、濾過、水洗を行った。次に酸処理によ
って得られた粉体２０重量部を０．５ＮのＮａＯＨとＫ
ＯＨの混合水溶液（Ｎａ：Ｋ＝１：１モル比）１０００
重量部に投入し、１時間攪拌した後、濾過、水洗、乾燥
を行い層状アルカリ金属ケイ酸塩を得た。組成、性状を
表３に併せて示す。

【００１９】実施倒１１〜１３ ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比が３．０７、固形分３７．６
重量％の市販のケイ酸ナトリウム粉末、沈降製ケイ酸、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びフッ化ナトリウ
ムを所定量混合して９００℃で１時間焼成した。この組
成を表３に示す。冷却後に得られた焼成溶融物を粉砕し
てＨ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝６．５となるように水を添加し、以
下実施例８〜１０と同様に酸処理まで行った。次に酸処
理によって得られた粉体２０重量部を０．５ＮのＮａＯ
ＨとＫＯＨの混合水溶液（Ｎａ：Ｋ＝１：２モル比）１
０００重量部に投入し、１時間攪拌した後、濾過、水
洗、固液分離、乾燥して目的の層状アルカリ金属ケイ酸
塩を得た。その組成、性状を表３に併せて示す。

【００２０】実施例１４ 酸処理によって得られた粉体を０．５ＮのＮａＯＨとＫ
ＯＨの混合水溶液（Ｎａ：Ｋ＝１：１モル比）で処理す
る際に、フッ化ナトリウムをＮａＦ／ＮａＯＨ＝０．２
の割合で添加する以外、実施例１０と同様にして実験を
行った。組成、性状を表３に示す。

【００２１】比較例３ 市販のＮａＡ型ゼオライトの性状を表３に併せて示す。

【００２２】

【表３】

【００２３】実施例１５〜１９、比較例４〜６ 表４に示した組成からノニオン界面活性剤、酵素、香料
を除いた各成分を用いて固形分４５％の洗剤スラリーを
調製した。この洗剤スラリーを、交流式噴霧乾燥塔を用
い、熱風温度３８０℃で、水分５％となるように乾燥し
て、噴霧乾燥品を得た。ついで、上記乾燥品、ノニオン
界面活性剤および水を連続ニーダ（栗本鐵工所製：ＫＲ
Ｃニーダ＃２型）に導入し、緻密で均一な捏和物を得
た。捏和物はニーダの排出口に設けた多孔板を通過させ
ることにより、円筒状ペレットとした。このペレットを
冷却空気とともに破砕機（スピードミルＮＤ−１０型岡
田精工（株）ヘと導入して粉砕し、冷却空気と分離した
のち、香料を噴露し、さらに酵素を粉体配合して、表４
に記載の組成を有する洗浄剤組成物の実施例７〜１０、
比較例３〜６を得た。これらの洗浄剤組成物について洗
浄力を調べた結果を表４に併せて示す。

【００２４】

【表４−（１）】

【００２５】

【表４−（２）】

【００２６】

【発明の効果】本発明の層状アルカリ金属ケイ酸塩は、
高い陽イオン捕捉能を有するとともに、その使用後に環
境に排出されたときに、溶解消失するという機能を有
し、水軟化剤として好適のものであり、特に洗浄剤用ビ
ルダーとして有利に用いられる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素を含有し、組成がモル比でＳｉＯ
   ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属）が１．５〜６．５、Ｆ／
   ＳｉＯ₂が０．００１〜０．７、Ｈ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏが０〜２
   ０であることを特徴とする層状アルカリ金属ケイ酸塩。
2. 【請求項２】 組成中のＭがナトリウム及び／又はカリ
   ウムで、Ｋ₂Ｏ／（Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ）がモル比で０〜１
   である請求項１記載の層状アルカリ金属ケイ酸塩。
3. 【請求項３】 請求項１及び２記載の層状アルカリ金属
   ケイ酸塩から成る水軟化剤。
4. 【請求項４】 請求項３記載の水軟化剤を含有する洗浄
   剤組成物。