JPH107688A - 落屑特性を有するシリコン含有サリチル酸誘導体 - Google Patents
落屑特性を有するシリコン含有サリチル酸誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた落屑特性と易脂溶性を有すると同時
に、皮膚の加齢を処置する生成物、およびこれを含有す
る組成物、およびそれらの使用方法を提供する。 【解決手段】 次の式（１）： 【化１】 ［式中、ＲａないしＲｇは、Ｃ1−Ｃ10アルキル基等か
ら選択され、Ａはケイ素原子に直接結合する一価の基で
あり、Ｂ1およびＢ2は、基ＲａないしＲｇおよびＡから
選択され、ｒは０〜５０の範囲内の整数であり、ｓは０
〜２０の範囲内の整数である］に相当する生成物等を調
製する。
に、皮膚の加齢を処置する生成物、およびこれを含有す
る組成物、およびそれらの使用方法を提供する。 【解決手段】 次の式（１）： 【化１】 ［式中、ＲａないしＲｇは、Ｃ1−Ｃ10アルキル基等か
ら選択され、Ａはケイ素原子に直接結合する一価の基で
あり、Ｂ1およびＢ2は、基ＲａないしＲｇおよびＡから
選択され、ｒは０〜５０の範囲内の整数であり、ｓは０
〜２０の範囲内の整数である］に相当する生成物等を調
製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、サリチル酸から誘
導された少なくとも１つの官能基を有するという全てに
共通の特徴を示すオルガノシロキサンまたはオルガノシ
ラン型の新規の化合物に関する。また、本発明は落屑製
品のような局所用組成物および／または加齢に抗するた
めの局所用組成物への、これらの新規の誘導体の使用、
並びに、これらの製品を含有する局所用組成物、更に
は、皮膚の非治療的処置の方法に関する。
導された少なくとも１つの官能基を有するという全てに
共通の特徴を示すオルガノシロキサンまたはオルガノシ
ラン型の新規の化合物に関する。また、本発明は落屑製
品のような局所用組成物および／または加齢に抗するた
めの局所用組成物への、これらの新規の誘導体の使用、
並びに、これらの製品を含有する局所用組成物、更に
は、皮膚の非治療的処置の方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】落屑
活性を有する生成物が、化粧品、特に、抗フケ製品、乾
燥肌の処置用組成物、美容マスク、およびいわゆる「ピ
ーリング」処理方法において、探究されている。これら
の生成物は、死亡または過剰に角質化した皮膚を除去し
つつ、何らの炎症も生じさせないものであるべきであ
る。
活性を有する生成物が、化粧品、特に、抗フケ製品、乾
燥肌の処置用組成物、美容マスク、およびいわゆる「ピ
ーリング」処理方法において、探究されている。これら
の生成物は、死亡または過剰に角質化した皮膚を除去し
つつ、何らの炎症も生じさせないものであるべきであ
る。
【０００３】また、皮膚用薬学において、特に、ヒトま
たは動物の角質層の病気、例えば、疣贅、ざ瘡、湿疹、
乾癬、潰瘍等の治療に、落屑および面皰用生成物を使用
することは非常に有効である。
たは動物の角質層の病気、例えば、疣贅、ざ瘡、湿疹、
乾癬、潰瘍等の治療に、落屑および面皰用生成物を使用
することは非常に有効である。
【０００４】サリチル酸の落屑特性は公知であり、一般
的に、ざ瘡に対する落屑剤として使用されている。ま
た、その誘導体にも、この活性が知られているものがあ
り、特に、仏国特許公開第２５８１５４２号公報を参照
することができる。
的に、ざ瘡に対する落屑剤として使用されている。ま
た、その誘導体にも、この活性が知られているものがあ
り、特に、仏国特許公開第２５８１５４２号公報を参照
することができる。
【０００５】さらに、加齢の過程において、この加齢に
非常に特徴的な種々の徴候が皮膚に表れ、特に、皮膚の
機能および構造の変化として反映されている。これらの
徴候は、皮膚が日光にさらされて特定の特性（化学線に
よる加齢）が一般的に付加される顔や手などの、さらさ
れている領域に特に現れる。
非常に特徴的な種々の徴候が皮膚に表れ、特に、皮膚の
機能および構造の変化として反映されている。これらの
徴候は、皮膚が日光にさらされて特定の特性（化学線に
よる加齢）が一般的に付加される顔や手などの、さらさ
れている領域に特に現れる。
【０００６】皮膚の加齢は、皮膚への内因性または外因
性要因の影響のため生じ、しわや小じわとして表れ、皮
膚が黄色化され、色素斑点の発現を伴う「薄黄緑」の外
観を呈し、エラスチンおよびコラーゲン繊維の組織破壊
が、弾性、柔軟性、および堅さを喪失させ、血管拡張症
に導く。
性要因の影響のため生じ、しわや小じわとして表れ、皮
膚が黄色化され、色素斑点の発現を伴う「薄黄緑」の外
観を呈し、エラスチンおよびコラーゲン繊維の組織破壊
が、弾性、柔軟性、および堅さを喪失させ、血管拡張症
に導く。
【０００７】これらの加齢の徴候のあるものは、特に、
内因性または生理学的加齢、すなわち、年齢による「正
常」な加齢に関連するものであるが、外因性の加齢、す
なわち、一般的に環境によって引き起こされる加齢によ
るものもあり、これは、特に、太陽、光、または任意の
他の光線にさらされることによる、光に起因する加齢
（photo-ageing）に関する。
内因性または生理学的加齢、すなわち、年齢による「正
常」な加齢に関連するものであるが、外因性の加齢、す
なわち、一般的に環境によって引き起こされる加齢によ
るものもあり、これは、特に、太陽、光、または任意の
他の光線にさらされることによる、光に起因する加齢
（photo-ageing）に関する。
【０００８】本発明は、内因性または生理学的加齢並び
に外因性の加齢に関する。
に外因性の加齢に関する。
【０００９】内因性の加齢による皮膚の変化は、内在性
の要因を含む遺伝的にプログラムされた老化の結果によ
るものである。この内因性の加齢により、特に、皮膚細
胞の再生速度が遅くなり、例えば皮下脂肪組織の減少、
およびしわや小じわの出現のような臨床的変化、およ
び、例えば、弾性繊維の厚みおよび数の増加、弾性組織
膜からの垂直繊維（vertical fibres）の喪失、および
この弾性組織の細胞中における大きく不規則な繊維芽細
胞の存在のような組織病理学的変化に、本質的に反映さ
れる。
の要因を含む遺伝的にプログラムされた老化の結果によ
るものである。この内因性の加齢により、特に、皮膚細
胞の再生速度が遅くなり、例えば皮下脂肪組織の減少、
およびしわや小じわの出現のような臨床的変化、およ
び、例えば、弾性繊維の厚みおよび数の増加、弾性組織
膜からの垂直繊維（vertical fibres）の喪失、および
この弾性組織の細胞中における大きく不規則な繊維芽細
胞の存在のような組織病理学的変化に、本質的に反映さ
れる。
【００１０】これに対し、外因性の加齢は、例えば大き
なしわや、弛緩して褐色化した皮膚の形成のような臨床
的変化、および、例えば上真皮中への弾性物質の過度の
蓄積、およびコラーゲン繊維の変性のような組織病理学
的変化を生じさせる。
なしわや、弛緩して褐色化した皮膚の形成のような臨床
的変化、および、例えば上真皮中への弾性物質の過度の
蓄積、およびコラーゲン繊維の変性のような組織病理学
的変化を生じさせる。
【００１１】欧州特許公開第３７８９３６号および国際
特許第９３／１０７５６号公報に記載された従来技術に
よれば、サリチル酸およびその所定の誘導体を、皮膚の
加齢を処置するために使用することができる。
特許第９３／１０７５６号公報に記載された従来技術に
よれば、サリチル酸およびその所定の誘導体を、皮膚の
加齢を処置するために使用することができる。
【００１２】しかしながら、これらの物質のいくつか
は、化粧品用および／または皮膚病用組成物に適切に使
用されるために必要とされる全ての特性を有するもので
はなかった。特に、使用される種々のタイプの調製物に
おけるそれらの溶解度は、常に、十分に高いわけではな
く（特に脂溶性）、また、水や汗に対する耐性が乏しか
った。さらに、これらの物質は、皮膚に浸透しないこと
が望まれている。
は、化粧品用および／または皮膚病用組成物に適切に使
用されるために必要とされる全ての特性を有するもので
はなかった。特に、使用される種々のタイプの調製物に
おけるそれらの溶解度は、常に、十分に高いわけではな
く（特に脂溶性）、また、水や汗に対する耐性が乏しか
った。さらに、これらの物質は、皮膚に浸透しないこと
が望まれている。
【００１３】よって、シリコーン型の高分子鎖（オルガ
ノポリシロキサン）にサリチル酸の基をグラフト化（ヒ
ドロシリル化）によって固定することにより、従来の製
品と比較して、特に、脂溶性およびそれらの化粧品的性
質が改善された特性を有する生成物を得ることが探究さ
れている。
ノポリシロキサン）にサリチル酸の基をグラフト化（ヒ
ドロシリル化）によって固定することにより、従来の製
品と比較して、特に、脂溶性およびそれらの化粧品的性
質が改善された特性を有する生成物を得ることが探究さ
れている。
【００１４】サリチル酸誘導体でグラフトしたオルガノ
ポリシロキサンは、多くの文献（仏国特許公開第１１２
４８２４号、英国特許公開第１１６４５２２号、日本国
特許公開第７１００２５７５号、仏国特許公開第２２０
０２７５号、仏国特許公開第２５５０７８７号、欧州特
許公開第１３８３２１号、欧州特許公開第１３８５９０
号）により公知である。しかしながら、これら全ての文
献において、サリチル酸誘導体は、サリチル酸アルキ
ル、またはサリチラート基の形態で、シロキサンポリマ
ーに連結しているものであって、これらの文献のいずれ
にも、かかるポリマーを皮膚の落屑処理のために使用す
ることは示唆していない。
ポリシロキサンは、多くの文献（仏国特許公開第１１２
４８２４号、英国特許公開第１１６４５２２号、日本国
特許公開第７１００２５７５号、仏国特許公開第２２０
０２７５号、仏国特許公開第２５５０７８７号、欧州特
許公開第１３８３２１号、欧州特許公開第１３８５９０
号）により公知である。しかしながら、これら全ての文
献において、サリチル酸誘導体は、サリチル酸アルキ
ル、またはサリチラート基の形態で、シロキサンポリマ
ーに連結しているものであって、これらの文献のいずれ
にも、かかるポリマーを皮膚の落屑処理のために使用す
ることは示唆していない。
【００１５】仏国特許公開第２６８３４５５号公報か
ら、結合組織の局所化合成を刺激するために、サリチル
酸のモノメチルトリシラノールを使用することは知られ
ている。
ら、結合組織の局所化合成を刺激するために、サリチル
酸のモノメチルトリシラノールを使用することは知られ
ている。
【００１６】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
よって、本出願人は、驚くべきことに、落屑特性を有
し、皮膚の加齢を処置し、同時に、任意の製薬的形態の
化粧品用組成物への使用を容易にする脂溶性の性質が付
与された新規のシリコン含有サリチル酸誘導体を見いだ
した。
よって、本出願人は、驚くべきことに、落屑特性を有
し、皮膚の加齢を処置し、同時に、任意の製薬的形態の
化粧品用組成物への使用を容易にする脂溶性の性質が付
与された新規のシリコン含有サリチル酸誘導体を見いだ
した。
【００１７】本発明の第１の主題は、次の式（１）ない
し（３）：
し（３）：
【化５】 または
【化６】 または
【化７】 ｛上式中、 −ＲａないしＲｇは、同一でも異なっていてもよく、直
鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ1−Ｃ10アル
キル基およびＣ2−Ｃ10アルケニル基、フェニル基およ
び３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択され、
数を基準として基ＲａないしＲｇの少なくとも８０％は
メチル基であり、 −Ａは、次の式（４）：
鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ1−Ｃ10アル
キル基およびＣ2−Ｃ10アルケニル基、フェニル基およ
び３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択され、
数を基準として基ＲａないしＲｇの少なくとも８０％は
メチル基であり、 −Ａは、次の式（４）：
【化８】 ［上式（４）中、Ｒ1は、ＯＨ、直鎖状または分枝状、
飽和または不飽和のＣ1−Ｃ4アルコキシル基、またはＲ
4が直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アルキル基もしくは
Ｃ2−Ｃ8アルケニル基を表す、式Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ4のア
シルオキシ官能基を表し、Ｒ2は、同一でも異なってい
てもよく、ＯＨ基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アル
キル基またはＣ2−Ｃ8アルケニル基、または直鎖状また
は分枝状のＣ1−Ｃ8アルコキシル基を表し、２つの隣接
したＲ2基が、共に、アルカン鎖が１または２の炭素原
子からなるアルカンジオキシ基を形成することができ、
Ｒ3は、水素原子、製薬的に許容可能なカチオン、直鎖
状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基またはＣ2−Ｃ6ア
ルケニル基、およびベンジル基から選択される基を表
し、該ベンジル基は、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6ア
ルキル基またはＣ2−Ｃ6アルケニル基、ヒドロキシル
基、アミノ基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルコキ
シ基またはＣ2−Ｃ6アルケニルオキシ基、ハロゲンカル
ボン酸または直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6のアルキル
カルボキシラートまたはＣ2−Ｃ6のアルケニルカルボキ
シラートから選択される基で置換されていてもよく、Ｒ
1がＯＨ以外である場合に、Ｒ3はＨまたは製薬的に許容
可能なカチオンであり、ｍは、０、１および２から選択
され、ｐは、０および１から選択され、Ｘは、Ｏ、Ｎ
Ｈ、Ｃ＝Ｏ、ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ、ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）また
は（Ｃ＝Ｏ）ＮＨを表し、ｎは、０および１から選択さ
れ、Ｚは、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ
1−Ｃ6のアルカンジイル（alkanediyl）基であって、ヒ
ドロキシル基、または直鎖状または分枝状、飽和または
不飽和のＣ2−Ｃ8アルコキシル基で置換されていてもよ
く、Ｙは、水素原子、ヒドロキシル基、または直鎖状ま
たは分枝状、飽和または不飽和のＣ2−Ｃ8アルコキシル
基を表す］に相当し、ケイ素原子に直接結合する一価の
基であり、 −Ｂ1およびＢ2は、同一でも異なっていてもよく、上述
した基ＲａないしＲｇおよびＡから選択され、 −Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は、同一でも異なっていて
もよく、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ1
−Ｃ8アルキル基およびＣ2−Ｃ8アルケニル基、フェニ
ル基、および直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシル基から選択され、 −ｒは、０〜５０の範囲内の整数であり、 −ｓは、０〜２０の範囲内の整数であり、ｓが０である
場合、基Ｂ1およびＢ2の少なくとも１つは基Ａであり、 −ｕは、１〜６の範囲内の整数であり、ｔは、０〜１０
の範囲内の整数であり、ｔ＋ｕは、３以上である｝の一
つに相当する、新規のシリコン含有サリチル酸誘導体に
ある。
飽和または不飽和のＣ1−Ｃ4アルコキシル基、またはＲ
4が直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アルキル基もしくは
Ｃ2−Ｃ8アルケニル基を表す、式Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ4のア
シルオキシ官能基を表し、Ｒ2は、同一でも異なってい
てもよく、ＯＨ基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アル
キル基またはＣ2−Ｃ8アルケニル基、または直鎖状また
は分枝状のＣ1−Ｃ8アルコキシル基を表し、２つの隣接
したＲ2基が、共に、アルカン鎖が１または２の炭素原
子からなるアルカンジオキシ基を形成することができ、
Ｒ3は、水素原子、製薬的に許容可能なカチオン、直鎖
状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基またはＣ2−Ｃ6ア
ルケニル基、およびベンジル基から選択される基を表
し、該ベンジル基は、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6ア
ルキル基またはＣ2−Ｃ6アルケニル基、ヒドロキシル
基、アミノ基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルコキ
シ基またはＣ2−Ｃ6アルケニルオキシ基、ハロゲンカル
ボン酸または直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6のアルキル
カルボキシラートまたはＣ2−Ｃ6のアルケニルカルボキ
シラートから選択される基で置換されていてもよく、Ｒ
1がＯＨ以外である場合に、Ｒ3はＨまたは製薬的に許容
可能なカチオンであり、ｍは、０、１および２から選択
され、ｐは、０および１から選択され、Ｘは、Ｏ、Ｎ
Ｈ、Ｃ＝Ｏ、ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ、ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）また
は（Ｃ＝Ｏ）ＮＨを表し、ｎは、０および１から選択さ
れ、Ｚは、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ
1−Ｃ6のアルカンジイル（alkanediyl）基であって、ヒ
ドロキシル基、または直鎖状または分枝状、飽和または
不飽和のＣ2−Ｃ8アルコキシル基で置換されていてもよ
く、Ｙは、水素原子、ヒドロキシル基、または直鎖状ま
たは分枝状、飽和または不飽和のＣ2−Ｃ8アルコキシル
基を表す］に相当し、ケイ素原子に直接結合する一価の
基であり、 −Ｂ1およびＢ2は、同一でも異なっていてもよく、上述
した基ＲａないしＲｇおよびＡから選択され、 −Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は、同一でも異なっていて
もよく、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ1
−Ｃ8アルキル基およびＣ2−Ｃ8アルケニル基、フェニ
ル基、および直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシル基から選択され、 −ｒは、０〜５０の範囲内の整数であり、 −ｓは、０〜２０の範囲内の整数であり、ｓが０である
場合、基Ｂ1およびＢ2の少なくとも１つは基Ａであり、 −ｕは、１〜６の範囲内の整数であり、ｔは、０〜１０
の範囲内の整数であり、ｔ＋ｕは、３以上である｝の一
つに相当する、新規のシリコン含有サリチル酸誘導体に
ある。
【００１８】従来のものに比べて、これらの生成物は高
脂溶性であり、脂肪組成物に導入することが可能で、落
屑活性の故に、皮膚の過度の乾燥が回避される。
脂溶性であり、脂肪組成物に導入することが可能で、落
屑活性の故に、皮膚の過度の乾燥が回避される。
【００１９】よって、上述した式（１）ないし（３）に
おいて、Ａはサリチル酸から誘導される基を表し、シリ
コーン出発鎖または出発シランに結合した後、直鎖状の
オルガノシロキサンタイプ［式（１）］または環式のオ
ルガノシロキサンタイプ［式（２）］、またはトリオル
ガノシランタイプ［式（３）］の化合物に対して、皮膚
の回春および落屑特性を付与する。
おいて、Ａはサリチル酸から誘導される基を表し、シリ
コーン出発鎖または出発シランに結合した後、直鎖状の
オルガノシロキサンタイプ［式（１）］または環式のオ
ルガノシロキサンタイプ［式（２）］、またはトリオル
ガノシランタイプ［式（３）］の化合物に対して、皮膚
の回春および落屑特性を付与する。
【００２０】上述した式（４）からも解るように、本発
明において、シランまたはシリコーン鎖のケイ素原子へ
サリチルユニットを確実に結合させる、サリチルユニッ
トの芳香環への鎖ユニット−（Ｘ）n−Ｚ−の結合は、
芳香環によって提供される利用可能な全ての位置で起こ
りうる。
明において、シランまたはシリコーン鎖のケイ素原子へ
サリチルユニットを確実に結合させる、サリチルユニッ
トの芳香環への鎖ユニット−（Ｘ）n−Ｚ−の結合は、
芳香環によって提供される利用可能な全ての位置で起こ
りうる。
【００２１】好ましくは、この結合は、３、４または５
位で生じる。
位で生じる。
【００２２】同様に、置換ユニットＲ2の結合は、サリ
チル環の他の可能な全ての位置で起こりうる。
チル環の他の可能な全ての位置で起こりうる。
【００２３】上述した式（１）ないし（３）において、
アルキル基は直鎖状または分枝状であってよく、特に、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、イ
ソアミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルおよびｔｅｒｔ
−オクチル基から選択される。好ましくは、基Ｒａない
しＲｇは、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
−オクチルおよび２−エチルヘキシル基から選択され、
さらに好ましくは、基ＲａないしＲｇは、メチルであ
る。
アルキル基は直鎖状または分枝状であってよく、特に、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、イ
ソアミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルおよびｔｅｒｔ
−オクチル基から選択される。好ましくは、基Ｒａない
しＲｇは、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
−オクチルおよび２−エチルヘキシル基から選択され、
さらに好ましくは、基ＲａないしＲｇは、メチルであ
る。
【００２４】有利には、基Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’
3は、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オ
クチルおよび２−エチルヘキシル基から選択され、好ま
しくは、基Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は、メチルであ
る。
3は、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オ
クチルおよび２−エチルヘキシル基から選択され、好ま
しくは、基Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は、メチルであ
る。
【００２５】本発明の好ましい実施態様において、アル
キル基Ｂ1およびＢ2は、メチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基か
ら選択され、好ましくは、基Ｂ1およびＢ2は、いずれも
メチルである。
キル基Ｂ1およびＢ2は、メチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基か
ら選択され、好ましくは、基Ｂ1およびＢ2は、いずれも
メチルである。
【００２６】上述した式（１）ないし（３）の化合物の
中でも、式（１）または式（３）に相当するもの、すな
わち、直鎖状または短鎖のオルガノシロキサン、または
トリオルガノシランが好ましく使用される。
中でも、式（１）または式（３）に相当するもの、すな
わち、直鎖状または短鎖のオルガノシロキサン、または
トリオルガノシランが好ましく使用される。
【００２７】本発明の一部を形成する直鎖状のオルガノ
シロキサンの化合物としては、次の条件： −ＲａないしＲｇはアルキル基、好ましくはメチルであ
り、 −Ｂ1およびＢ2はアルキル基、好ましくはメチル［式
（１）の直鎖状の化合物の場合］であり、 −ｒは０〜３；ｓは０〜３［式（１）の直鎖状の化合物
類の場合］であり、 −Ｒ1はＯＨであり、 −Ｒ3は水素原子であり、 −ｍ＝０、 −ｎ＝０、またはＸはＯ（ｎ＝１）を表す、 のうち、少なくとも１つ、好ましくは全てを有する、ラ
ンダム誘導体または明確に定まったブロック誘導体であ
ることが好ましい。
シロキサンの化合物としては、次の条件： −ＲａないしＲｇはアルキル基、好ましくはメチルであ
り、 −Ｂ1およびＢ2はアルキル基、好ましくはメチル［式
（１）の直鎖状の化合物の場合］であり、 −ｒは０〜３；ｓは０〜３［式（１）の直鎖状の化合物
類の場合］であり、 −Ｒ1はＯＨであり、 −Ｒ3は水素原子であり、 −ｍ＝０、 −ｎ＝０、またはＸはＯ（ｎ＝１）を表す、 のうち、少なくとも１つ、好ましくは全てを有する、ラ
ンダム誘導体または明確に定まったブロック誘導体であ
ることが好ましい。
【００２８】さらに、本発明の主題は、次の生成物； −２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸、 −２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸、 −２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸メチ
ル、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸、 −２−ヒドロキシ−５−［３−［１，３，３，３−テト
ラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロ
キサニル］プロピルアミド］安息香酸、 にある。
ピルオキシ）安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸、 −２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸、 −２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸メチ
ル、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸、 −２−ヒドロキシ−５−［３−［１，３，３，３−テト
ラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロ
キサニル］プロピルアミド］安息香酸、 にある。
【００２９】式（１）、（２）および（３）のシリコー
ン含有サリチラートを調製するには、全ての基Ａが水素
原子である相当するシランまたはシリコーンを出発物質
として、ヒドロシリル化反応、すなわち：
ン含有サリチラートを調製するには、全ての基Ａが水素
原子である相当するシランまたはシリコーンを出発物質
として、ヒドロシリル化反応、すなわち：
【化９】 を用いて常法を実施する。この出発物質であるシリコー
ンは、以下では、ＳｉＨ含有誘導体と称する。ＳｉＨ基
は、シリコーン鎖の端部および／または鎖中に存在し得
る。これらのＳｉＨ含有誘導体はシリコーン工業におい
てよく知られており、一般的に商業的に入手可能な製品
である。このものは、例えば、米国特許第３２２０９７
２号、米国特許第３６９７４７３号および米国特許公告
第４３４０７０９号に記載されている。
ンは、以下では、ＳｉＨ含有誘導体と称する。ＳｉＨ基
は、シリコーン鎖の端部および／または鎖中に存在し得
る。これらのＳｉＨ含有誘導体はシリコーン工業におい
てよく知られており、一般的に商業的に入手可能な製品
である。このものは、例えば、米国特許第３２２０９７
２号、米国特許第３６９７４７３号および米国特許公告
第４３４０７０９号に記載されている。
【００３０】このＳｉＨ含有誘導体は、次の式（１
ｂ）：
ｂ）：
【化１０】 ［上式（１ｂ）中、ＲａないしＲｇ、ｒおよびｓは式
（１）に対して定義したものと同様の意味を有するもの
であり、基Ｂ’1およびＢ’2は、同一でも異なっていて
もよく、基ＲａないしＲｇおよび水素原子から選択され
る］、または次の式（２ｂ）：
（１）に対して定義したものと同様の意味を有するもの
であり、基Ｂ’1およびＢ’2は、同一でも異なっていて
もよく、基ＲａないしＲｇおよび水素原子から選択され
る］、または次の式（２ｂ）：
【化１１】 ［上式（２ｂ）中、ＲｃないしＲｅ、ｔおよびｕは、式
（２）について定義したものと同様の意味を有するもの
である］、または次の式（３ｂ）：
（２）について定義したものと同様の意味を有するもの
である］、または次の式（３ｂ）：
【化１２】 ［Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は、式（３）と同様の意味
を有する］、のいずれかで表されるものである。
を有する］、のいずれかで表されるものである。
【００３１】標準的なヒドロシリル化反応は、触媒的に
有効量のプラチナ触媒の存在下において、式（１ｂ）、
（２ｂ）または（３ｂ）のＳｉＨ含有誘導体と、次の式
（４ｂ）：
有効量のプラチナ触媒の存在下において、式（１ｂ）、
（２ｂ）または（３ｂ）のＳｉＨ含有誘導体と、次の式
（４ｂ）：
【化１３】 ［上式（４ｂ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｚ、Ｙ、ｎ、ｍおよ
びｐは、上述した式（４）と同様の意味を有するもので
あり、Ｒ3は、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル
基またはＣ2−Ｃ6アルケニル基、およびベンジル基から
選択される］に示されるサリチル酸の有機誘導体とでな
される。
びｐは、上述した式（４）と同様の意味を有するもので
あり、Ｒ3は、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル
基またはＣ2−Ｃ6アルケニル基、およびベンジル基から
選択される］に示されるサリチル酸の有機誘導体とでな
される。
【００３２】Ｒ3が水素原子である式（１）、（２）お
よび（３）に相当する生成物は、Ｒ3がアルキル基であ
る同じ式の誘導体から、アルコール媒体中で、塩基性の
加水分解により、Ｒ3がベンジル基である同じ式の誘導
体から、シクロヘキセンのような水素移動剤で、また
は、木炭に担持されたパラジウム触媒の存在下における
接触水素化により、調製される。
よび（３）に相当する生成物は、Ｒ3がアルキル基であ
る同じ式の誘導体から、アルコール媒体中で、塩基性の
加水分解により、Ｒ3がベンジル基である同じ式の誘導
体から、シクロヘキセンのような水素移動剤で、また
は、木炭に担持されたパラジウム触媒の存在下における
接触水素化により、調製される。
【００３３】上述した式（４ｂ）の生成物を調製するの
に適した方法は、特に、米国特許第４３１６０３３号、
および米国特許第４３２８３４６号に記載されている。
に適した方法は、特に、米国特許第４３１６０３３号、
および米国特許第４３２８３４６号に記載されている。
【００３４】さらに、式（１ｂ）または（２ｂ）の化合
物と、上述した式（４ｂ）の化合物との間で、ヒドロシ
リル化反応を行うための操作条件の詳細は、上述した欧
州特許公開第０３９２８８３号に記載されている。
物と、上述した式（４ｂ）の化合物との間で、ヒドロシ
リル化反応を行うための操作条件の詳細は、上述した欧
州特許公開第０３９２８８３号に記載されている。
【００３５】また、本発明の主題は、式（１）ないし
（３）の１つに相当する、シリコン含有サリチル酸誘導
体を、ヒトの皮膚の落屑を促進させる、および／または
表皮の再生を刺激するための、化粧品用または皮膚病用
の組成物に、またはこのような組成物の製造に使用する
ことにある。
（３）の１つに相当する、シリコン含有サリチル酸誘導
体を、ヒトの皮膚の落屑を促進させる、および／または
表皮の再生を刺激するための、化粧品用または皮膚病用
の組成物に、またはこのような組成物の製造に使用する
ことにある。
【００３６】さらに、本発明の主題は、式（１）ないし
（３）の１つに相当する、シリコン含有サリチル酸誘導
体を、ヒトの皮膚の内因性および外因性の加齢を処置す
るために使用することにある。
（３）の１つに相当する、シリコン含有サリチル酸誘導
体を、ヒトの皮膚の内因性および外因性の加齢を処置す
るために使用することにある。
【００３７】またさらに、本発明の主題は、式（１）な
いし（３）の１つに相当する、シリコン含有サリチル酸
誘導体を、特に、ヒトの皮膚のしわ、および／または小
じわ、および／または化学線による損傷、および／また
は皮膚の色素異常（dyschromias）、および／または皮
膚炎、および／または瘢痕に抗するための、化粧品用ま
たは皮膚病用の組成物に、またはこのような組成物の製
造に使用することにある。
いし（３）の１つに相当する、シリコン含有サリチル酸
誘導体を、特に、ヒトの皮膚のしわ、および／または小
じわ、および／または化学線による損傷、および／また
は皮膚の色素異常（dyschromias）、および／または皮
膚炎、および／または瘢痕に抗するための、化粧品用ま
たは皮膚病用の組成物に、またはこのような組成物の製
造に使用することにある。
【００３８】さらに、本発明の主題は、式（１）ないし
（３）の１つに相当する、シリコン含有サリチル酸誘導
体を、フリーラジカルに対してヒトの皮膚を保護するた
めの、抗菌用または抗日光用の化粧品用または皮膚病用
の組成物に、またはこのような組成物の製造に使用する
ことにある。
（３）の１つに相当する、シリコン含有サリチル酸誘導
体を、フリーラジカルに対してヒトの皮膚を保護するた
めの、抗菌用または抗日光用の化粧品用または皮膚病用
の組成物に、またはこのような組成物の製造に使用する
ことにある。
【００３９】in vitroにおける落屑効果のテストは、５
−ｎ−オクタノイルサリチル酸（化合物Ｃ1），２−ヒ
ドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロピルオキ
シ）安息香酸（化合物Ｃ2）、および２−ヒドロキシ−
５−（３−トリメチルシラニルプロピルオキシ）安息香
酸（化合物Ｃ3）を使用し、ケラチン細胞について行っ
た。
−ｎ−オクタノイルサリチル酸（化合物Ｃ1），２−ヒ
ドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロピルオキ
シ）安息香酸（化合物Ｃ2）、および２−ヒドロキシ−
５−（３−トリメチルシラニルプロピルオキシ）安息香
酸（化合物Ｃ3）を使用し、ケラチン細胞について行っ
た。
【００４０】テストの原理は、落屑が角質細胞の剥離を
誘発させるという事実に基づいている。試験生成物の落
屑力は、剥離する角質細胞の数が大きさに比例して強く
なる。
誘発させるという事実に基づいている。試験生成物の落
屑力は、剥離する角質細胞の数が大きさに比例して強く
なる。
【００４１】テスト方法は、次の通りである：皮膚のバ
イオプシーから表皮を分離することにより、ケラチン細
胞を得、これらのケラチン細胞を、トリプシンによる酵
素作用で解離させ、２×１０5cell/mlの濃度で培養す
る。特定の培地中で、１０〜２０日間培養して、成長し
分化したケラチン細胞を得る。
イオプシーから表皮を分離することにより、ケラチン細
胞を得、これらのケラチン細胞を、トリプシンによる酵
素作用で解離させ、２×１０5cell/mlの濃度で培養す
る。特定の培地中で、１０〜２０日間培養して、成長し
分化したケラチン細胞を得る。
【００４２】次に、培地を除去した後、試験生成物を添
加し、生成物の活性を求める。これを行うために、Ｔ0
およびＴ60、すなわち、生成物の添加前と、添加後６０
分経過時に、２つのサンプルを採取し、このサンプルを
フローサイトメトリーで分析し、角質細胞の集団をカウ
ントした。フローサイトメトリーにおいて、角質細胞お
よびケラチン細胞の個体数は、細胞核に結合し、細胞中
のＥＮＡに対して特異性のあるアクリジンオレンジによ
る処理によって識別され、よって、排他的にケラチン細
胞の存在が示される。
加し、生成物の活性を求める。これを行うために、Ｔ0
およびＴ60、すなわち、生成物の添加前と、添加後６０
分経過時に、２つのサンプルを採取し、このサンプルを
フローサイトメトリーで分析し、角質細胞の集団をカウ
ントした。フローサイトメトリーにおいて、角質細胞お
よびケラチン細胞の個体数は、細胞核に結合し、細胞中
のＥＮＡに対して特異性のあるアクリジンオレンジによ
る処理によって識別され、よって、排他的にケラチン細
胞の存在が示される。
【００４３】細胞剥離の指標は、Ｔ0およびＴ60との差
異により決定する。
異により決定する。
【００４４】実験中、活性剤が存在しなくても、角質細
胞の剥離は必然的に生じるため、試験生成物を含有しな
い対照体について同様の測定を行った。対照体での変化
を、１００％で標準とする。
胞の剥離は必然的に生じるため、試験生成物を含有しな
い対照体について同様の測定を行った。対照体での変化
を、１００％で標準とする。
【００４５】結果を次の表に示す：
【００４６】
【表１】
【００４７】これらの結果は、強力な落屑活性剤として
公知の５−ｎ−オクタノイルサリチル酸と同濃度の、２
−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロピル
オキシ）安息香酸、および２−ヒドロキシ−５−（３−
トリメチルシラニルプロピルオキシ）安息香酸が、５−
ｎ−オクタノイルサリチル酸よりも活性があることを、
明確に示している。
公知の５−ｎ−オクタノイルサリチル酸と同濃度の、２
−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロピル
オキシ）安息香酸、および２−ヒドロキシ−５−（３−
トリメチルシラニルプロピルオキシ）安息香酸が、５−
ｎ−オクタノイルサリチル酸よりも活性があることを、
明確に示している。
【００４８】本発明の他の主題は、化粧品的および／ま
たは皮膚科学的に許容可能な媒体に、式（１）、（２）
および（３）の１つに相当する、少なくとも１つのシリ
コン含有サリチル酸誘導体を有する組成物を皮膚に適用
することからなる、ヒトの皮膚の落屑を意図した、皮膚
の非治療的処置方法にある。
たは皮膚科学的に許容可能な媒体に、式（１）、（２）
および（３）の１つに相当する、少なくとも１つのシリ
コン含有サリチル酸誘導体を有する組成物を皮膚に適用
することからなる、ヒトの皮膚の落屑を意図した、皮膚
の非治療的処置方法にある。
【００４９】また、本発明の主題は、化粧品的および／
または皮膚科学的に許容可能な媒体に、上述した少なく
とも１つのシリコン含有サリチル酸誘導体を有する組成
物をヒトの皮膚に適用することからなる、皮膚の加齢に
対する非治療的処置方法にある。
または皮膚科学的に許容可能な媒体に、上述した少なく
とも１つのシリコン含有サリチル酸誘導体を有する組成
物をヒトの皮膚に適用することからなる、皮膚の加齢に
対する非治療的処置方法にある。
【００５０】さらに、本発明の主題は、式（１）ないし
（３）の１つに相当する、少なくとも１つのシリコンを
含有するサリチル酸誘導体を有することを特徴とする、
化粧品用および／または皮膚病用の組成物にある。
（３）の１つに相当する、少なくとも１つのシリコンを
含有するサリチル酸誘導体を有することを特徴とする、
化粧品用および／または皮膚病用の組成物にある。
【００５１】本発明の組成物は、化粧品的または皮膚科
学的に許容可能な媒体、すなわち、皮膚、爪、粘膜、組
織および髪と融和性のある媒体を含有する。シリコンを
含有するサリチル酸誘導体を有する組成物は、局所的
に、顔、首、髪、粘膜、および爪、または体皮の任意の
他の領域に適用することができる。
学的に許容可能な媒体、すなわち、皮膚、爪、粘膜、組
織および髪と融和性のある媒体を含有する。シリコンを
含有するサリチル酸誘導体を有する組成物は、局所的
に、顔、首、髪、粘膜、および爪、または体皮の任意の
他の領域に適用することができる。
【００５２】本発明のシリコンを含有するサリチル酸誘
導体の、有機溶媒に対する溶解度は、ヒュルス（Huls）
社からミグリオール（Miglyol）８１２の名称で販売さ
れているカプリル酸およびカプリン酸トリグリセリドの
混合物において、上述した化合物Ｃ1ないしＣ3、２−ヒ
ドロキシ−４−［２−メチル−３−［１，３，３，３−
テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジ
シロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸（化合物
Ｃ4）、および２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３
−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチ
ルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香
酸（化合物Ｃ5）の溶解度を測定し、上述したＣ1と比較
することによって評価した。 室温での溶解度： Ｃ1：＜１．５％ Ｃ2：２％ Ｃ3：７％ Ｃ4：６％ Ｃ5：＞２０％
導体の、有機溶媒に対する溶解度は、ヒュルス（Huls）
社からミグリオール（Miglyol）８１２の名称で販売さ
れているカプリル酸およびカプリン酸トリグリセリドの
混合物において、上述した化合物Ｃ1ないしＣ3、２−ヒ
ドロキシ−４−［２−メチル−３−［１，３，３，３−
テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジ
シロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸（化合物
Ｃ4）、および２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３
−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチ
ルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香
酸（化合物Ｃ5）の溶解度を測定し、上述したＣ1と比較
することによって評価した。 室温での溶解度： Ｃ1：＜１．５％ Ｃ2：２％ Ｃ3：７％ Ｃ4：６％ Ｃ5：＞２０％
【００５３】本発明の誘導体はシリコンを含有しないサ
リチル酸誘導体よりも油に対する溶解度が高いので、水
性−脂質媒体により容易に導入され、皮膚に適用するた
めに、これらの媒体にそれらを溶解させた場合に、より
高い効果がある。
リチル酸誘導体よりも油に対する溶解度が高いので、水
性−脂質媒体により容易に導入され、皮膚に適用するた
めに、これらの媒体にそれらを溶解させた場合に、より
高い効果がある。
【００５４】本発明の全ての生成物で、同一の落屑性お
よび溶解性を得ることができる。
よび溶解性を得ることができる。
【００５５】本発明の組成物は、局所適用に適した任意
の形態、特に、水性、水性アルコール、または油性の溶
液、ローションまたは漿液型の分散液、水性、無水また
は油性のゲル、水相に脂肪相（Ｏ／Ｗ）を、またはその
逆（Ｗ／Ｏ）を分散させることによって得られるミルク
型の、液体または半液体のコンシステンシーのエマルシ
ョン、クリームまたはゲル型の、軟性、半固体または固
体のコンシステンシーのエマルションまたは懸濁液、マ
イクロエマルション、またはイオンおよび／または非イ
オン型の小胞分散体、微小粒子、マイクロカプセルの形
態とすることができる。これらの組成物は、通常の方法
で調製される。
の形態、特に、水性、水性アルコール、または油性の溶
液、ローションまたは漿液型の分散液、水性、無水また
は油性のゲル、水相に脂肪相（Ｏ／Ｗ）を、またはその
逆（Ｗ／Ｏ）を分散させることによって得られるミルク
型の、液体または半液体のコンシステンシーのエマルシ
ョン、クリームまたはゲル型の、軟性、半固体または固
体のコンシステンシーのエマルションまたは懸濁液、マ
イクロエマルション、またはイオンおよび／または非イ
オン型の小胞分散体、微小粒子、マイクロカプセルの形
態とすることができる。これらの組成物は、通常の方法
で調製される。
【００５６】それらは、水性、アルコール、または水性
アルコール溶液の形態、またはクリーム、ゲル、エマル
ション、またはフォームの形態、または加圧下にて噴霧
剤をさらに含有するエアゾール組成物の形態で、髪用に
使用することができる。
アルコール溶液の形態、またはクリーム、ゲル、エマル
ション、またはフォームの形態、または加圧下にて噴霧
剤をさらに含有するエアゾール組成物の形態で、髪用に
使用することができる。
【００５７】本発明の組成物の種々の成分の量は、考慮
される分野において従来より使用されている量である。
される分野において従来より使用されている量である。
【００５８】本発明の組成物において、式（１）、
（２）および（３）の生成物は、組成物の全重量に対し
て、０．２〜２０重量％、特に、０．５〜１０重量％、
さらに好ましくは０．５〜５重量％の範囲内の量で使用
してもよい。
（２）および（３）の生成物は、組成物の全重量に対し
て、０．２〜２０重量％、特に、０．５〜１０重量％、
さらに好ましくは０．５〜５重量％の範囲内の量で使用
してもよい。
【００５９】これらの組成物は、特に、皮膚または粘
膜、顔、手、またはボディの、保護、トリートメント、
または手入れ用クリーム、ボディの保護またはトリート
メント用ミルク、皮膚および粘膜の手入れまたはトリー
トメント用、または皮膚の洗浄用のローション、ゲル、
またはフォームを構成する。
膜、顔、手、またはボディの、保護、トリートメント、
または手入れ用クリーム、ボディの保護またはトリート
メント用ミルク、皮膚および粘膜の手入れまたはトリー
トメント用、または皮膚の洗浄用のローション、ゲル、
またはフォームを構成する。
【００６０】また、組成物は、クレンジングバーまたは
石鹸を構成する固体の調製物からなるものであってもよ
い。
石鹸を構成する固体の調製物からなるものであってもよ
い。
【００６１】本発明の組成物がエマルションである場
合、脂肪相の割合は、組成物の全重量に対して５〜８０
重量％、好ましくは５〜５０重量％としてもよい。エマ
ルションの形態の組成物に使用される油、乳化剤および
共乳化剤（coemulsifiers）は、従来より化粧品または
皮膚科学の分野で使用されていたものから選択される。
乳化剤および共乳化剤は、組成物の全重量に対して０．
３〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲
内の割合で存在する。エマルションは、さらに、脂質小
胞体を含有してもよい。
合、脂肪相の割合は、組成物の全重量に対して５〜８０
重量％、好ましくは５〜５０重量％としてもよい。エマ
ルションの形態の組成物に使用される油、乳化剤および
共乳化剤（coemulsifiers）は、従来より化粧品または
皮膚科学の分野で使用されていたものから選択される。
乳化剤および共乳化剤は、組成物の全重量に対して０．
３〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲
内の割合で存在する。エマルションは、さらに、脂質小
胞体を含有してもよい。
【００６２】組成物が油性のゲルまたは溶液である場
合、油の量は、組成物の全重量に対して、９０％までで
ある。
合、油の量は、組成物の全重量に対して、９０％までで
ある。
【００６３】また、公知の方法において、本発明の組成
物は、化粧品および皮膚科学の分野で一般的に使用され
るアジュバント類、例えば、親水性または親油性のゲル
化剤、本発明のもの以外の親水性または親油性の活性
剤、防腐剤、酸化防止剤、溶媒、香料、金属イオン封鎖
剤、フィラー、および染料をさらに含有してもよい。こ
れら種々のアジュバント類の量は、考慮される分野にお
いて、従来より使用されている量、例えば、組成物の全
重量に対して０．０１〜２０％である。これらのアジュ
バント類は、その性質により、油相、水相および／また
は脂質小球体に導入される。
物は、化粧品および皮膚科学の分野で一般的に使用され
るアジュバント類、例えば、親水性または親油性のゲル
化剤、本発明のもの以外の親水性または親油性の活性
剤、防腐剤、酸化防止剤、溶媒、香料、金属イオン封鎖
剤、フィラー、および染料をさらに含有してもよい。こ
れら種々のアジュバント類の量は、考慮される分野にお
いて、従来より使用されている量、例えば、組成物の全
重量に対して０．０１〜２０％である。これらのアジュ
バント類は、その性質により、油相、水相および／また
は脂質小球体に導入される。
【００６４】本発明で使用可能な油類としては、鉱物性
油（流動ワセリン）、植物性油（カリテオイル、アルモ
ンド油）、動物性油、合成油、シリコーン油（シクロメ
チコーン）およびフッ化油（ペルフルオロポリエーテル
類）を挙げることができる。また、脂肪物質として、脂
肪アルコール、脂肪酸（ステアリン酸）およびロウ（パ
ラフィンロウ、カルナウバロウ、ミツロウ）を挙げるこ
とができる。
油（流動ワセリン）、植物性油（カリテオイル、アルモ
ンド油）、動物性油、合成油、シリコーン油（シクロメ
チコーン）およびフッ化油（ペルフルオロポリエーテル
類）を挙げることができる。また、脂肪物質として、脂
肪アルコール、脂肪酸（ステアリン酸）およびロウ（パ
ラフィンロウ、カルナウバロウ、ミツロウ）を挙げるこ
とができる。
【００６５】本発明で使用可能な乳化剤としては、ＩＣ
Ｉ社から、それぞれトウィーン（Tween）６０およびス
パン（Span）６０の名称で販売されている、ポリソルベ
イト（polysorbate）６０およびステアリン酸ソルビタ
ンを挙げることができる。
Ｉ社から、それぞれトウィーン（Tween）６０およびス
パン（Span）６０の名称で販売されている、ポリソルベ
イト（polysorbate）６０およびステアリン酸ソルビタ
ンを挙げることができる。
【００６６】本発明で使用可能な溶媒としては、低級ア
ルコール類、特に、エタノールおよびイソプロパノー
ル、およびプロピレングリコールを挙げることができ
る。
ルコール類、特に、エタノールおよびイソプロパノー
ル、およびプロピレングリコールを挙げることができ
る。
【００６７】親水性のゲル化剤としては、カルボキシビ
ニルポリマー（カーボマー：carbomer）、アクリルコポ
リマー、例えば、アクリラート／アルキルアクリラート
のコポリマー、ポリアクリルアミド、多糖類、例えば、
ヒドロキシプロピルセルロース、天然ゴム（キサンタ
ン）およびクレーを挙げることができ、また、親油性の
ゲル化剤類としては、変性クレー類、例えば、ベントー
ン類、脂肪酸の金属塩類、例えば、ステアリン酸アルミ
ニウム、疎水性シリカ、エチルセルロースおよびポリエ
チレンを挙げることができる。
ニルポリマー（カーボマー：carbomer）、アクリルコポ
リマー、例えば、アクリラート／アルキルアクリラート
のコポリマー、ポリアクリルアミド、多糖類、例えば、
ヒドロキシプロピルセルロース、天然ゴム（キサンタ
ン）およびクレーを挙げることができ、また、親油性の
ゲル化剤類としては、変性クレー類、例えば、ベントー
ン類、脂肪酸の金属塩類、例えば、ステアリン酸アルミ
ニウム、疎水性シリカ、エチルセルロースおよびポリエ
チレンを挙げることができる。
【００６８】親水性の活性剤としては、タンパク質また
はタンパク質の加水分解物、アミノ酸、ポリオール、尿
素、アラントイン、糖類および糖類誘導体、水溶性のビ
タミン類、デンプン、または細菌または植物、特に、ア
ロエベラ（Aloe vera）の抽出物を使用することができ
る。
はタンパク質の加水分解物、アミノ酸、ポリオール、尿
素、アラントイン、糖類および糖類誘導体、水溶性のビ
タミン類、デンプン、または細菌または植物、特に、ア
ロエベラ（Aloe vera）の抽出物を使用することができ
る。
【００６９】親油性の活性剤としては、トコフェロール
（ビタミンＥ）およびその誘導体、必須脂肪酸、セラミ
ド類、または精油を使用することができる。
（ビタミンＥ）およびその誘導体、必須脂肪酸、セラミ
ド類、または精油を使用することができる。
【００７０】とりわけ、皮膚病の処置および／または予
防を特に意図した活性剤と酸類とを組み合わせることが
できる。これらの活性剤としては、例えば： − 皮膚の色素沈着、および／または増殖、および
／または分化を調整する薬剤、例えば、ビタミンＤおよ
びその誘導体、エストロゲン、例えば、エストラジオー
ル、コウジ酸、またはヒドロキノン； − フリーラジカルに抗する薬剤、例えば、α−ト
コフェロールまたはそのエステル、スーパーオキシドジ
スムターゼ、所定の金属キレート剤、またはアスコルビ
ン酸およびそのエステル；を挙げることができる。
防を特に意図した活性剤と酸類とを組み合わせることが
できる。これらの活性剤としては、例えば： − 皮膚の色素沈着、および／または増殖、および
／または分化を調整する薬剤、例えば、ビタミンＤおよ
びその誘導体、エストロゲン、例えば、エストラジオー
ル、コウジ酸、またはヒドロキノン； − フリーラジカルに抗する薬剤、例えば、α−ト
コフェロールまたはそのエステル、スーパーオキシドジ
スムターゼ、所定の金属キレート剤、またはアスコルビ
ン酸およびそのエステル；を挙げることができる。
【００７１】さらに、本発明のシリコン含有サリチル酸
誘導体を、サブスタンスＰおよび／またはＣＧＲＰ（カ
ルシトニン遺伝子関連ペプチド：Calcitonin Gene Rela
tedPeptide）のアンタゴニスト、例えばイリス パリダ
（Iris pallida）およびストロンチウム塩、特に、塩化
ストロンチウムおよび硝酸ストロンチウム、またはサブ
スタンスＰおよび／またはＣＧＲＰのアンタゴニスト、
例えば本出願人の名義で出願されている仏国特許出願第
９５／００９００号、仏国特許公開第２７１９４７６号
に記載されているものと組み合わせることもできる。こ
のような組み合わせにより、かなりの敏感肌において
も、これらの組成物の完全な耐性を保証することができ
る。
誘導体を、サブスタンスＰおよび／またはＣＧＲＰ（カ
ルシトニン遺伝子関連ペプチド：Calcitonin Gene Rela
tedPeptide）のアンタゴニスト、例えばイリス パリダ
（Iris pallida）およびストロンチウム塩、特に、塩化
ストロンチウムおよび硝酸ストロンチウム、またはサブ
スタンスＰおよび／またはＣＧＲＰのアンタゴニスト、
例えば本出願人の名義で出願されている仏国特許出願第
９５／００９００号、仏国特許公開第２７１９４７６号
に記載されているものと組み合わせることもできる。こ
のような組み合わせにより、かなりの敏感肌において
も、これらの組成物の完全な耐性を保証することができ
る。
【００７２】本発明の美容処理方法は、これらの組成物
を使用するための通常の技術で、特に、上述した衛生
用、化粧品用組成物を適用することによって行うことが
できる。例えば、皮膚、頭皮、爪、および／または粘膜
への、クリーム、ゲル、漿液、軟膏、ローション、また
はミルクの適用である。
を使用するための通常の技術で、特に、上述した衛生
用、化粧品用組成物を適用することによって行うことが
できる。例えば、皮膚、頭皮、爪、および／または粘膜
への、クリーム、ゲル、漿液、軟膏、ローション、また
はミルクの適用である。
【００７３】
【実施例】以下、本発明の実施例を例証する。
【００７４】以下の実施例は本発明を例証するものであ
って、本発明の範囲を限定するものではない。
って、本発明の範囲を限定するものではない。
【００７５】実施例１：２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロピ
ルオキシ）安息香酸メチルの調製 １００ｍｌのＤＭＦに、２，４−ジヒドロキシ安息香酸
メチル（１６．８ｇ、０．１ｍｏｌ）と、炭酸カリウム
（１５．２ｇ、０．１１ｍｏｌ）が溶解した溶液に、８
０℃で窒素雰囲気下、１０分以上かけて、クロロプロピ
ルトリメチルシラン（１６．６ｇ、０．１１ｍｏｌ）を
滴下した。混合物を９０℃で４時間加熱した。冷却して
２００ｍｌの水に注ぎ、混合物をジイソプロピルエーテ
ルで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、ついで濃縮した。得られた黄色の油をシリカ
によるクロマトグラフィー（溶離液：５０／５０ ヘプ
タン／ＣＨ2Ｃｌ2）にかけたところ、白色のパウダー状
をした２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニル
プロピルオキシ）安息香酸メチルが、２８．２ｇ回収さ
れた。 −ｍ．ｐ．：３２−３３℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：２９８ｎｍ εmax：
７３２５ −Ｃ14Ｈ22Ｏ4Ｓｉとしての元素分析： 理論値 Ｃ 59.5 Ｈ 7.8 Ｓｉ 10.0 実測値 Ｃ 59.3 Ｈ 7.8 Ｓｉ 10.2
ルオキシ）安息香酸メチルの調製 １００ｍｌのＤＭＦに、２，４−ジヒドロキシ安息香酸
メチル（１６．８ｇ、０．１ｍｏｌ）と、炭酸カリウム
（１５．２ｇ、０．１１ｍｏｌ）が溶解した溶液に、８
０℃で窒素雰囲気下、１０分以上かけて、クロロプロピ
ルトリメチルシラン（１６．６ｇ、０．１１ｍｏｌ）を
滴下した。混合物を９０℃で４時間加熱した。冷却して
２００ｍｌの水に注ぎ、混合物をジイソプロピルエーテ
ルで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、ついで濃縮した。得られた黄色の油をシリカ
によるクロマトグラフィー（溶離液：５０／５０ ヘプ
タン／ＣＨ2Ｃｌ2）にかけたところ、白色のパウダー状
をした２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニル
プロピルオキシ）安息香酸メチルが、２８．２ｇ回収さ
れた。 −ｍ．ｐ．：３２−３３℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：２９８ｎｍ εmax：
７３２５ −Ｃ14Ｈ22Ｏ4Ｓｉとしての元素分析： 理論値 Ｃ 59.5 Ｈ 7.8 Ｓｉ 10.0 実測値 Ｃ 59.3 Ｈ 7.8 Ｓｉ 10.2
【００７６】実施例２：２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロピ
ルオキシ）安息香酸の調製 ９０：１０のエタノール／水の混合物（１００ｍｌ）
に、実施例１の生成物（１６ｇ、０．０５７ｍｏｌ）が
入ったものを、水酸化カリウム（２ｇ）の存在下で、４
時間、５０℃で加熱した。混合物を冷却し、希塩酸で酸
性化した。形成された沈殿物を水で洗浄し、真空下で乾
燥したところ、白色のパウダー状をした２−ヒドロキシ
−４−（３−トリメチルシラニルプロピルオキシ）安息
香酸が、１５．２ｇ回収された（収率：９３％）。 −ｍ．ｐ．：１８７℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：２９５ｎｍ εmax：
６３５０ −Ｃ13Ｈ20Ｏ4Ｓｉとしての元素分析： 理論値 Ｃ 58.2 Ｈ 7.5 Ｓｉ 10.4 実測値 Ｃ 58.3 Ｈ 7.4 Ｓｉ 10.1
ルオキシ）安息香酸の調製 ９０：１０のエタノール／水の混合物（１００ｍｌ）
に、実施例１の生成物（１６ｇ、０．０５７ｍｏｌ）が
入ったものを、水酸化カリウム（２ｇ）の存在下で、４
時間、５０℃で加熱した。混合物を冷却し、希塩酸で酸
性化した。形成された沈殿物を水で洗浄し、真空下で乾
燥したところ、白色のパウダー状をした２−ヒドロキシ
−４−（３−トリメチルシラニルプロピルオキシ）安息
香酸が、１５．２ｇ回収された（収率：９３％）。 −ｍ．ｐ．：１８７℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：２９５ｎｍ εmax：
６３５０ −Ｃ13Ｈ20Ｏ4Ｓｉとしての元素分析： 理論値 Ｃ 58.2 Ｈ 7.5 Ｓｉ 10.4 実測値 Ｃ 58.3 Ｈ 7.4 Ｓｉ 10.1
【００７７】実施例３：２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニルプロピ
ルオキシ）安息香酸メチルの調製 ８０ｍｌのＤＭＦと、ゲンチシン酸メチル（１６．８
ｇ、０．１ｍｏｌ）および炭酸カリウム（１５．２ｇ、
０．１１ｍｏｌ）の混合物に、８０℃で窒素雰囲気下、
２０分以上かけて、クロロプロピルトリメチルシラン
（１６．６ｇ、０．１１ｍｏｌ）を滴下した。混合物を
９０℃で８時間加熱した。冷却して２００ｍｌの水に注
ぎ、混合物をジイソプロピルエーテルで抽出した。有機
相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ついで濃
縮した。得られた黄色の油をシリカによるクロマトグラ
フィー（溶離液：９０／１０ ヘプタン／ＣＨ2Ｃｌ2）
にかけたところ、２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチ
ルシラニルプロピルオキシ）安息香酸メチルの純粋なフ
ラクションが、３．３ｇ回収された。 −ＵＶ（エタノール） λmax：３３５ｎｍ εmax：
４５００ −Ｃ14Ｈ22Ｏ4Ｓｉとしての元素分析： 理論値 Ｃ 59.5 Ｈ 7.8 Ｓｉ ９．９ 実測値 Ｃ 59.5 Ｈ 7.9 Ｓｉ 9.7
ルオキシ）安息香酸メチルの調製 ８０ｍｌのＤＭＦと、ゲンチシン酸メチル（１６．８
ｇ、０．１ｍｏｌ）および炭酸カリウム（１５．２ｇ、
０．１１ｍｏｌ）の混合物に、８０℃で窒素雰囲気下、
２０分以上かけて、クロロプロピルトリメチルシラン
（１６．６ｇ、０．１１ｍｏｌ）を滴下した。混合物を
９０℃で８時間加熱した。冷却して２００ｍｌの水に注
ぎ、混合物をジイソプロピルエーテルで抽出した。有機
相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ついで濃
縮した。得られた黄色の油をシリカによるクロマトグラ
フィー（溶離液：９０／１０ ヘプタン／ＣＨ2Ｃｌ2）
にかけたところ、２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチ
ルシラニルプロピルオキシ）安息香酸メチルの純粋なフ
ラクションが、３．３ｇ回収された。 −ＵＶ（エタノール） λmax：３３５ｎｍ εmax：
４５００ −Ｃ14Ｈ22Ｏ4Ｓｉとしての元素分析： 理論値 Ｃ 59.5 Ｈ 7.8 Ｓｉ ９．９ 実測値 Ｃ 59.5 Ｈ 7.9 Ｓｉ 9.7
【００７８】実施例４：２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニルプロピ
ルオキシ）安息香酸の調製 ５０：５０のエタノール／水の混合物（１５ｍｌ）に、
実施例３の生成物（３．３ｇ、０．０１２ｍｏｌ）が入
ったものを、水酸化カリウム（２ｇ）の存在下で、３時
間、還流し続けた。混合物を冷却し、１０％の塩酸でｐ
Ｈ１に酸性化した。形成された沈殿物を水で洗浄し、真
空下で乾燥した。５０／５０のメタノール／水の混合物
（３０ｍｌ）で再結晶させたところ、白色のパウダー状
をした２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニル
プロピルオキシ）安息香酸が、２ｇ回収された（収率：
６４％）。 −ｍ．ｐ．：１１５−１１６℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：３３０ｎｍ εmax：
４３３５ −Ｃ13Ｈ20Ｏ4Ｓｉとしての元素分析： 理論値 Ｃ 58.2 Ｈ 7.5 Ｓｉ 10.4 実測値 Ｃ 58.1 Ｈ 7.5 Ｓｉ 10.2
ルオキシ）安息香酸の調製 ５０：５０のエタノール／水の混合物（１５ｍｌ）に、
実施例３の生成物（３．３ｇ、０．０１２ｍｏｌ）が入
ったものを、水酸化カリウム（２ｇ）の存在下で、３時
間、還流し続けた。混合物を冷却し、１０％の塩酸でｐ
Ｈ１に酸性化した。形成された沈殿物を水で洗浄し、真
空下で乾燥した。５０／５０のメタノール／水の混合物
（３０ｍｌ）で再結晶させたところ、白色のパウダー状
をした２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニル
プロピルオキシ）安息香酸が、２ｇ回収された（収率：
６４％）。 −ｍ．ｐ．：１１５−１１６℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：３３０ｎｍ εmax：
４３３５ −Ｃ13Ｈ20Ｏ4Ｓｉとしての元素分析： 理論値 Ｃ 58.2 Ｈ 7.5 Ｓｉ 10.4 実測値 Ｃ 58.1 Ｈ 7.5 Ｓｉ 10.2
【００７９】実施例５：２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸メチ
ルの調製 ａ）第１工程：２−ヒドロキシ−４−（２−メチルアリ
ルオキシ）安息香酸メチルの調製： 塩化メチル（１４．２６ｍｌ、０．１４５ｍｏｌ）を、
７５℃にした、９０ｍｌのＤＭＦと、２，４−ジヒドロ
キシ安息香酸メチル（２４．５ｇ、０．１４５ｍｏｌ）
および炭酸カリウム（２０．１４ｇ、０．１４５ｍｏ
ｌ）との混合物に、３０分以上かけて滴下した。混合物
を７５℃で３時間放置した。冷却して氷冷水に注いだ。
混合物をジクロロメタンで抽出し、有機相を水で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥して、溶媒を蒸発させ、残
査を真空下で乾燥した。得られた淡黄色の油をシリカに
て精製した（溶離液：６０／４０ ヘプタン／ＣＨ2Ｃ
ｌ2）。最初のフラクションを集めたところ、無色の油
状をした所望の生成物が、１３．４ｇ得られた。
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸メチ
ルの調製 ａ）第１工程：２−ヒドロキシ−４−（２−メチルアリ
ルオキシ）安息香酸メチルの調製： 塩化メチル（１４．２６ｍｌ、０．１４５ｍｏｌ）を、
７５℃にした、９０ｍｌのＤＭＦと、２，４−ジヒドロ
キシ安息香酸メチル（２４．５ｇ、０．１４５ｍｏｌ）
および炭酸カリウム（２０．１４ｇ、０．１４５ｍｏ
ｌ）との混合物に、３０分以上かけて滴下した。混合物
を７５℃で３時間放置した。冷却して氷冷水に注いだ。
混合物をジクロロメタンで抽出し、有機相を水で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥して、溶媒を蒸発させ、残
査を真空下で乾燥した。得られた淡黄色の油をシリカに
て精製した（溶離液：６０／４０ ヘプタン／ＣＨ2Ｃ
ｌ2）。最初のフラクションを集めたところ、無色の油
状をした所望の生成物が、１３．４ｇ得られた。
【００８０】ｂ）第２工程：２−ヒドロキシ−４−［２
−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−
［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロ
ピルオキシ］安息香酸メチルの調製： １００℃にした、５０ｍｌの乾燥トルエンに、上述した
誘導体（１３．４ｇ、０．０６ｍｏｌ）と触媒［シクロ
ビニルメチルシロキサンに３−３．５重量％のＰｔを含
有する錯体、ヒュルス社のペトラルチ（Petrarch）ＰＣ
０８５：１００μｌ］が溶解した溶液に、１４．１２ｇ
のヘプタメチルトリシロキサンを、１０分以上かけて滴
下した。混合物をこの温度で３０分間放置した。反応混
合物を濃縮し、ついで、加圧下にて、クロマトグラフィ
ー（溶離液：８５／１５ ヘプタン／ＣＨ2Ｃｌ2）を行
ったところ、非常に淡い黄色の油状をした２−ヒドロキ
シ−４−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラ
メチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキ
サニル］プロピルオキシ］安息香酸メチルが２５ｇ回収
された（収率：９３％）。 −ＵＶ（エタノール） λmax：２９８ｎｍ εmax：
７３４０ −Ｃ19Ｈ36Ｏ6Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 51.3 Ｈ 8.2 Ｓｉ 18.9 実測値 Ｃ 51.6 Ｈ 8.2 Ｓｉ 19.0
−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−
［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロ
ピルオキシ］安息香酸メチルの調製： １００℃にした、５０ｍｌの乾燥トルエンに、上述した
誘導体（１３．４ｇ、０．０６ｍｏｌ）と触媒［シクロ
ビニルメチルシロキサンに３−３．５重量％のＰｔを含
有する錯体、ヒュルス社のペトラルチ（Petrarch）ＰＣ
０８５：１００μｌ］が溶解した溶液に、１４．１２ｇ
のヘプタメチルトリシロキサンを、１０分以上かけて滴
下した。混合物をこの温度で３０分間放置した。反応混
合物を濃縮し、ついで、加圧下にて、クロマトグラフィ
ー（溶離液：８５／１５ ヘプタン／ＣＨ2Ｃｌ2）を行
ったところ、非常に淡い黄色の油状をした２−ヒドロキ
シ−４−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラ
メチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキ
サニル］プロピルオキシ］安息香酸メチルが２５ｇ回収
された（収率：９３％）。 −ＵＶ（エタノール） λmax：２９８ｎｍ εmax：
７３４０ −Ｃ19Ｈ36Ｏ6Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 51.3 Ｈ 8.2 Ｓｉ 18.9 実測値 Ｃ 51.6 Ｈ 8.2 Ｓｉ 19.0
【００８１】実施例６：２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸メチルの調
製 ａ）第１工程：２−（２−メチルアリルオキシ）安息香
酸メチルの調製： ７０℃で維持した、２４０ｍｌのＤＭＦと、２，４−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル（６０ｇ、０．３９４ｍｏｌ）
および炭酸カリウム（５２．６ｇ、０．３９８ｍｏｌ）
との混合物に、塩化メチルアリル（３９ｍｌ、０．３９
８ｍｏｌ）を、２０分以上かけて滴下した。混合物を７
０℃で５時間放置した。冷却して、濾過によって無機塩
を除去した。ＤＭＦを真空下にて蒸発させたところ、淡
褐色の油状の、所望の誘導体が得られた（７４．６ｇ、
収率：９２％）。
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸メチルの調
製 ａ）第１工程：２−（２−メチルアリルオキシ）安息香
酸メチルの調製： ７０℃で維持した、２４０ｍｌのＤＭＦと、２，４−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル（６０ｇ、０．３９４ｍｏｌ）
および炭酸カリウム（５２．６ｇ、０．３９８ｍｏｌ）
との混合物に、塩化メチルアリル（３９ｍｌ、０．３９
８ｍｏｌ）を、２０分以上かけて滴下した。混合物を７
０℃で５時間放置した。冷却して、濾過によって無機塩
を除去した。ＤＭＦを真空下にて蒸発させたところ、淡
褐色の油状の、所望の誘導体が得られた（７４．６ｇ、
収率：９２％）。
【００８２】ｂ）第２工程：２−ヒドロキシ−３−（２
−メチルアリル）安息香酸メチルの調製 上述した全ての誘導体を、窒素下にて、１９０℃で１０
時間加熱した。この粗反応生成物を冷却し、真空下で蒸
留した。２−ヒドロキシ−３−（２−メチルアリル）安
息香酸メチルに相当する、０．２ｍｍＨｇの真空下にお
いて、６８−７０℃で蒸留するフラクションを集めた
（６３．４ｇ、収率：７０％）。
−メチルアリル）安息香酸メチルの調製 上述した全ての誘導体を、窒素下にて、１９０℃で１０
時間加熱した。この粗反応生成物を冷却し、真空下で蒸
留した。２−ヒドロキシ−３−（２−メチルアリル）安
息香酸メチルに相当する、０．２ｍｍＨｇの真空下にお
いて、６８−７０℃で蒸留するフラクションを集めた
（６３．４ｇ、収率：７０％）。
【００８３】ｃ）第３工程：２−ヒドロキシ−３−［２
−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−
［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロ
ピル］安息香酸メチルの調製： １００℃にした、８０ｍｌのトルエンに、２５ｇの上述
した誘導体（０．１２１ｍｏｌ）と、１００μｌ触媒
（ヒュルス社から符号ＰＣ０８５のペトラルチとして販
売されている、シクロビニルメチルシロキサンに３−
３．５重量％のＰｔを含有する錯体）が溶解した溶液
に、２８．４ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、２時
間以上かけて滴下した。この温度で１時間、媒体を撹拌
し、ついで、真空下で濃縮して、生成物をシリカカラム
によるクロマトグラフィー（溶離液：８０／２０ ヘプ
タン／ＣＨ2Ｃｌ2）で精製したところ、淡黄色の油状を
した２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，
３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチル−シリ
ル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸メチ
ルが３８ｇ回収された（収率：７３％）。 −ＵＶ（エタノール） λmax：３１３ｎｍ εmax：
４６１５ −Ｃ19Ｈ36Ｏ5Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 51.2 Ｈ 8.5 Ｓｉ １９．６５ 実測値 Ｃ 53.2 Ｈ 8.5 Ｓｉ 19.4
−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−
［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロ
ピル］安息香酸メチルの調製： １００℃にした、８０ｍｌのトルエンに、２５ｇの上述
した誘導体（０．１２１ｍｏｌ）と、１００μｌ触媒
（ヒュルス社から符号ＰＣ０８５のペトラルチとして販
売されている、シクロビニルメチルシロキサンに３−
３．５重量％のＰｔを含有する錯体）が溶解した溶液
に、２８．４ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、２時
間以上かけて滴下した。この温度で１時間、媒体を撹拌
し、ついで、真空下で濃縮して、生成物をシリカカラム
によるクロマトグラフィー（溶離液：８０／２０ ヘプ
タン／ＣＨ2Ｃｌ2）で精製したところ、淡黄色の油状を
した２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，
３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチル−シリ
ル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸メチ
ルが３８ｇ回収された（収率：７３％）。 −ＵＶ（エタノール） λmax：３１３ｎｍ εmax：
４６１５ −Ｃ19Ｈ36Ｏ5Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 51.2 Ｈ 8.5 Ｓｉ １９．６５ 実測値 Ｃ 53.2 Ｈ 8.5 Ｓｉ 19.4
【００８４】実施例７：２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸ベン
ジルの調製 ａ）第１工程：２，４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル
の調製： ７６．８ｇのレゾルシル酸のカリウム塩（０．４ｍｏ
ｌ）と、５００ｍｌの９５％エタノールとの混合物に、
５０ｍｌの塩化ベンジル（０．４２ｍｏｌ）を、添加し
た。混合物を、２時間還流し、１／２に濃縮して、５０
０ｍｌの水を添加した。静置後、分離した油を重炭酸ナ
トリウム溶液、ついでヘプタンで洗浄した。結果、得ら
れた固体を、真空下で乾燥し、さらに精製することなし
に、次の工程で使用した。
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸ベン
ジルの調製 ａ）第１工程：２，４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル
の調製： ７６．８ｇのレゾルシル酸のカリウム塩（０．４ｍｏ
ｌ）と、５００ｍｌの９５％エタノールとの混合物に、
５０ｍｌの塩化ベンジル（０．４２ｍｏｌ）を、添加し
た。混合物を、２時間還流し、１／２に濃縮して、５０
０ｍｌの水を添加した。静置後、分離した油を重炭酸ナ
トリウム溶液、ついでヘプタンで洗浄した。結果、得ら
れた固体を、真空下で乾燥し、さらに精製することなし
に、次の工程で使用した。
【００８５】ｂ）第２工程：２−ヒドロキシ−４−（２
−メチルアリルオキシ）安息香酸ベンジルの調製 ６．８１ｍｌの塩化メチルアリル（０．０７ｍｏｌ）
を、７０℃にした、６０ｍｌのＤＭＦと、１７ｇの２，
４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル（０．０７ｍｏｌ）
および１０ｇの炭酸カリウム（０．０７７ｍｏｌ）との
混合物に、１時間以上かけて滴下した。混合物を７０℃
で２時間放置した。約４０℃まで冷却して、塩類を濾過
し、ＤＭＦで洗浄した。液体を加え、溶媒を蒸発させ
た。得られた褐色の油をシリカにて精製した（溶離液：
７０／３０ ヘプタン／ＣＨ2Ｃｌ2）。最初のフラクシ
ョンを集めたところ、無色の油状をした２−ヒドロキシ
−４−（２−メチルアリルオキシ）安息香酸ベンジル
が、１２ｇ得られた（収率：５７％）。
−メチルアリルオキシ）安息香酸ベンジルの調製 ６．８１ｍｌの塩化メチルアリル（０．０７ｍｏｌ）
を、７０℃にした、６０ｍｌのＤＭＦと、１７ｇの２，
４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル（０．０７ｍｏｌ）
および１０ｇの炭酸カリウム（０．０７７ｍｏｌ）との
混合物に、１時間以上かけて滴下した。混合物を７０℃
で２時間放置した。約４０℃まで冷却して、塩類を濾過
し、ＤＭＦで洗浄した。液体を加え、溶媒を蒸発させ
た。得られた褐色の油をシリカにて精製した（溶離液：
７０／３０ ヘプタン／ＣＨ2Ｃｌ2）。最初のフラクシ
ョンを集めたところ、無色の油状をした２−ヒドロキシ
−４−（２−メチルアリルオキシ）安息香酸ベンジル
が、１２ｇ得られた（収率：５７％）。
【００８６】ｃ）第３工程：２−ヒドロキシ−４−［２
−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−
［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロ
ピルオキシ］安息香酸ベンジルの調製： １００℃にした、４０ｍｌの乾燥トルエンに、１２ｇの
上述した誘導体（０．０４ｍｏｌ）と、１００μｌの触
媒（ヒュルス社のペトラルチ ＰＣ０８５として販売さ
れている、シクロビニルメチルシロキサンに３−３．５
重量％のＰｔを含有する錯体）が溶解した溶液に、９．
４５ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、３０分以上か
けて滴下した。混合物をこの温度で６時間放置した。反
応混合物を濃縮して、加圧下にてシリカによるクロマト
グラフィー（溶離液：８０／２０ヘプタン／ＣＨ2Ｃ
ｌ2）を行ったところ、無色の油状をした２−ヒドロキ
シ−４−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラ
メチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキ
サニル］プロピルオキシ］安息香酸ベンジルが１７．２
ｇ回収された（収率：８２％）。 −ＵＶ（エタノール） λmax：２９８ｎｍ εmax：
８１３０ −Ｃ25Ｈ40Ｏ6Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 57.6 Ｈ 7.7 Ｓｉ 16.2 実測値 Ｃ 57.3 Ｈ 7.9 Ｓｉ 16.4
−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−
［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロ
ピルオキシ］安息香酸ベンジルの調製： １００℃にした、４０ｍｌの乾燥トルエンに、１２ｇの
上述した誘導体（０．０４ｍｏｌ）と、１００μｌの触
媒（ヒュルス社のペトラルチ ＰＣ０８５として販売さ
れている、シクロビニルメチルシロキサンに３−３．５
重量％のＰｔを含有する錯体）が溶解した溶液に、９．
４５ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、３０分以上か
けて滴下した。混合物をこの温度で６時間放置した。反
応混合物を濃縮して、加圧下にてシリカによるクロマト
グラフィー（溶離液：８０／２０ヘプタン／ＣＨ2Ｃ
ｌ2）を行ったところ、無色の油状をした２−ヒドロキ
シ−４−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラ
メチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキ
サニル］プロピルオキシ］安息香酸ベンジルが１７．２
ｇ回収された（収率：８２％）。 −ＵＶ（エタノール） λmax：２９８ｎｍ εmax：
８１３０ −Ｃ25Ｈ40Ｏ6Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 57.6 Ｈ 7.7 Ｓｉ 16.2 実測値 Ｃ 57.3 Ｈ 7.9 Ｓｉ 16.4
【００８７】実施例８：２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸の調
製 １２ｇの２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−３−
［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチル
シリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安
息香酸ベンジル（０．０２３ｍｏｌ）、エタノール（４
０ｍｌ）、シクロヘキサン（１２ｍｌ）、および１０％
のパラジウム炭（）１．２ｇの混合物を、１時間還流し
続けた。混合物を冷却し、エタノールですすいだ。流体
を濃縮し、結果として得られた生成物を、５０／５０の
水／エタノールの混合物で再結晶させたところ、白色の
パウダー状をした、２−ヒドロキシ−４−［２−メチル
−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリ
メチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピルオキ
シ］安息香酸が得られた。 −ｍ．ｐ．：１１７−１１８℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：２９４ｎｍ εmax：
６６５０ −Ｃ18Ｈ34Ｏ6Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 50.1 Ｈ 8.0 Ｓｉ 19.6 実測値 Ｃ 49.9 Ｈ 8.0 Ｓｉ 19.6
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸の調
製 １２ｇの２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−３−
［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチル
シリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安
息香酸ベンジル（０．０２３ｍｏｌ）、エタノール（４
０ｍｌ）、シクロヘキサン（１２ｍｌ）、および１０％
のパラジウム炭（）１．２ｇの混合物を、１時間還流し
続けた。混合物を冷却し、エタノールですすいだ。流体
を濃縮し、結果として得られた生成物を、５０／５０の
水／エタノールの混合物で再結晶させたところ、白色の
パウダー状をした、２−ヒドロキシ−４−［２−メチル
−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリ
メチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピルオキ
シ］安息香酸が得られた。 −ｍ．ｐ．：１１７−１１８℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：２９４ｎｍ εmax：
６６５０ −Ｃ18Ｈ34Ｏ6Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 50.1 Ｈ 8.0 Ｓｉ 19.6 実測値 Ｃ 49.9 Ｈ 8.0 Ｓｉ 19.6
【００８８】実施例９：２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸の調製 ａ）第１工程：２−（２−メチルアリルオキシ）安息香
酸ベンジルの調製： ７０℃にした、３００ｍｌのＤＭＦと、２−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル（１１４．１ｇ、０．５ｍｏｌ）およ
び炭酸カリウム（６６．８ｇ、０．５０５ｍｏｌ）との
混合物に、塩化メチルアリル（５１．４ｍｌ、０．５０
５ｍｏｌ）を、２０分以上かけて滴下した。混合物を７
０℃で３時間放置した。約４０℃に冷却して、塩類を濾
過し、ＤＭＦで洗浄した。流体を加え、溶媒を蒸発させ
たところ、褐色の油の２−（２−メチルアリルオキシ）
安息香酸ベンジルが、１４０ｇ得られた（収率：１００
％）。この生成物を、さらに精製することなく、次の工
程で使用した。
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸の調製 ａ）第１工程：２−（２−メチルアリルオキシ）安息香
酸ベンジルの調製： ７０℃にした、３００ｍｌのＤＭＦと、２−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル（１１４．１ｇ、０．５ｍｏｌ）およ
び炭酸カリウム（６６．８ｇ、０．５０５ｍｏｌ）との
混合物に、塩化メチルアリル（５１．４ｍｌ、０．５０
５ｍｏｌ）を、２０分以上かけて滴下した。混合物を７
０℃で３時間放置した。約４０℃に冷却して、塩類を濾
過し、ＤＭＦで洗浄した。流体を加え、溶媒を蒸発させ
たところ、褐色の油の２−（２−メチルアリルオキシ）
安息香酸ベンジルが、１４０ｇ得られた（収率：１００
％）。この生成物を、さらに精製することなく、次の工
程で使用した。
【００８９】ｂ）第２工程：２−ヒドロキシ−３−（２
−メチルアリル）安息香酸ベンジルの調製 上述した誘導体を、１９０℃で８時間加熱した。冷却
後、反応混合物を分留した。０．４ｍｍＨｇの真空下に
おいて、８５−９０℃で通過したフラクションを回収し
たところ、無色の油状をした、２−ヒドロキシ−３−
（２−メチル−３−アリル）安息香酸ベンジルが、１０
５ｇ得られた（収率：９０％）。
−メチルアリル）安息香酸ベンジルの調製 上述した誘導体を、１９０℃で８時間加熱した。冷却
後、反応混合物を分留した。０．４ｍｍＨｇの真空下に
おいて、８５−９０℃で通過したフラクションを回収し
たところ、無色の油状をした、２−ヒドロキシ−３−
（２−メチル−３−アリル）安息香酸ベンジルが、１０
５ｇ得られた（収率：９０％）。
【００９０】ｃ）第３工程：２−ヒドロキシ−３−［２
−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−
［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロ
ピル］安息香酸ベンジルの調製： ８０℃にした、１００ｍｌの乾燥トルエンに、上述した
誘導体（５９ｇ、０．２０９ｍｏｌ）と、触媒（ヒュル
ス社からペトラルチ ＰＣ０８５として販売されてい
る、シクロビニルメチルシロキサンに３−３．５重量％
のＰｔを含有する錯体）が溶解した溶液に、４８．８３
ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、４時間以上かけて
滴下した。混合物をこの温度で１時間放置した。反応混
合物を濃縮し、１０４ｇの淡黄色の粗油を得た。この油
（９ｇ）を、加圧下にて、シリカによるクロマトグラフ
ィー（溶離液：７０／３０ ヘプタン／ＣＨ2Ｃｌ2）で
精製したところ、無色の油状をした２−ヒドロキシ−３
−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル
−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニ
ル］プロピル］安息香酸ベンジルが７．８ｇ回収され
た。 −ＵＶ（エタノール） λmax：３１４ｎｍ εmax：
５５５０ −Ｃ25Ｈ40Ｏ5Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 59.5 Ｈ 8.0 Ｓｉ 16.7 実測値 Ｃ 59.5 Ｈ 7.9 Ｓｉ 17.0
−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−
［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロ
ピル］安息香酸ベンジルの調製： ８０℃にした、１００ｍｌの乾燥トルエンに、上述した
誘導体（５９ｇ、０．２０９ｍｏｌ）と、触媒（ヒュル
ス社からペトラルチ ＰＣ０８５として販売されてい
る、シクロビニルメチルシロキサンに３−３．５重量％
のＰｔを含有する錯体）が溶解した溶液に、４８．８３
ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、４時間以上かけて
滴下した。混合物をこの温度で１時間放置した。反応混
合物を濃縮し、１０４ｇの淡黄色の粗油を得た。この油
（９ｇ）を、加圧下にて、シリカによるクロマトグラフ
ィー（溶離液：７０／３０ ヘプタン／ＣＨ2Ｃｌ2）で
精製したところ、無色の油状をした２−ヒドロキシ−３
−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル
−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニ
ル］プロピル］安息香酸ベンジルが７．８ｇ回収され
た。 −ＵＶ（エタノール） λmax：３１４ｎｍ εmax：
５５５０ −Ｃ25Ｈ40Ｏ5Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 59.5 Ｈ 8.0 Ｓｉ 16.7 実測値 Ｃ 59.5 Ｈ 7.9 Ｓｉ 17.0
【００９１】実施例１０：２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸の調製 上述した、２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−
［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチル
シリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸
ベンジルの粗油（１１．６１ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、
エタノール（４０ｍｌ）、シクロヘキサン（１２ｍ
ｌ）、および１０％のパラジウム炭（１．２ｇ）の混合
物を、１時間還流し続けた。混合物を冷却し、エタノー
ルですすいだ。液体を濃縮し、得られた淡黄色の油を、
加圧下にて、シリカによるクロマトグラフィー（溶離
液：８０／２０／０．２のＣＨ2Ｃｌ2／酢酸エチル／酢
酸）で精製したところ、無色の油状をした、２−ヒドロ
キシ−３−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テト
ラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロ
キサニル］プロピル］安息香酸が得られた。 −ＵＶ（エタノール） λmax：３１０ｎｍ εmax：
４５５０ −Ｃ18Ｈ34Ｏ5Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 52.1 Ｈ 8.3 Ｓｉ 20.3 実測値 Ｃ 52.2 Ｈ 8.2 Ｓｉ 20.4
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸の調製 上述した、２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−
［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチル
シリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸
ベンジルの粗油（１１．６１ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、
エタノール（４０ｍｌ）、シクロヘキサン（１２ｍ
ｌ）、および１０％のパラジウム炭（１．２ｇ）の混合
物を、１時間還流し続けた。混合物を冷却し、エタノー
ルですすいだ。液体を濃縮し、得られた淡黄色の油を、
加圧下にて、シリカによるクロマトグラフィー（溶離
液：８０／２０／０．２のＣＨ2Ｃｌ2／酢酸エチル／酢
酸）で精製したところ、無色の油状をした、２−ヒドロ
キシ−３−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テト
ラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロ
キサニル］プロピル］安息香酸が得られた。 −ＵＶ（エタノール） λmax：３１０ｎｍ εmax：
４５５０ −Ｃ18Ｈ34Ｏ5Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 52.1 Ｈ 8.3 Ｓｉ 20.3 実測値 Ｃ 52.2 Ｈ 8.2 Ｓｉ 20.4
【００９２】実施例１１：２−ヒドロキシ−５−［３−［１，３，３，３−テトラ
メチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキ
サニル］プロピルアミド］安息香酸の調製 ＤＭＦ（２５ｍｌ）に、４−ヒドロキシイソフタル酸
（５ｇ、０．０２７５ｍｏｌ）が溶解した溶液に、２０
℃で、塩化チオニル（２．２ｍｌ、０．０３ｍｏｌ）
を、１０分以上かけて添加し、混合物を１時間放置し
て、反応させた。
メチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキ
サニル］プロピルアミド］安息香酸の調製 ＤＭＦ（２５ｍｌ）に、４−ヒドロキシイソフタル酸
（５ｇ、０．０２７５ｍｏｌ）が溶解した溶液に、２０
℃で、塩化チオニル（２．２ｍｌ、０．０３ｍｏｌ）
を、１０分以上かけて添加し、混合物を１時間放置し
て、反応させた。
【００９３】この黄色の溶液を、トリエチルアミン
（６．１ｇ、０．０６ｍｏｌ）と、ヘプタメチルアミノ
プロピルトリシロキサン（８．４ｇ、０．０３ｍｏｌ）
との混合物に、１時間以上かけて注いだ。混合物を均質
にし、２０℃で６時間撹拌した。
（６．１ｇ、０．０６ｍｏｌ）と、ヘプタメチルアミノ
プロピルトリシロキサン（８．４ｇ、０．０３ｍｏｌ）
との混合物に、１時間以上かけて注いだ。混合物を均質
にし、２０℃で６時間撹拌した。
【００９４】この反応混合物を水に注いだ。得られたゴ
ム状のペーストを、水、ついでジクロロメタンで粉砕し
た。得られた沈殿物を、エタノール／水の混合物で再結
晶させたところ、白色のパウダー状をした、２−ヒドロ
キシ−５−［３−［１，３，３，３−テトラメチル−１
−［（トリメチル−シリル）オキシ］ジシロキサニル］
プロピルアミド］安息香酸が得られた。 −ｍ．ｐ．：２２２−２２４℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：３０８ｎｍ εmax：
４１００ −Ｃ18Ｈ33ＮＯ6Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 48.7 Ｈ 7.5 Ｎ 3.1 Ｓｉ 1
9.0 実測値 Ｃ 48.9 Ｈ 7.4 Ｎ 2.9 Ｓｉ 1
9.0
ム状のペーストを、水、ついでジクロロメタンで粉砕し
た。得られた沈殿物を、エタノール／水の混合物で再結
晶させたところ、白色のパウダー状をした、２−ヒドロ
キシ−５−［３−［１，３，３，３−テトラメチル−１
−［（トリメチル−シリル）オキシ］ジシロキサニル］
プロピルアミド］安息香酸が得られた。 −ｍ．ｐ．：２２２−２２４℃ −ＵＶ（エタノール） λmax：３０８ｎｍ εmax：
４１００ −Ｃ18Ｈ33ＮＯ6Ｓｉ3としての元素分析： 理論値 Ｃ 48.7 Ｈ 7.5 Ｎ 3.1 Ｓｉ 1
9.0 実測値 Ｃ 48.9 Ｈ 7.4 Ｎ 2.9 Ｓｉ 1
9.0
【００９５】組成物の実施例：この実施例は本発明を例
証するものであり、示した割合は、重量％である。組成物１：Ｏ／Ｗエマルション Ａ相 ： −２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチル シラニルプロピルオキシ）安息香酸 ２．５ −アルモンド油 １４．５ −カリテオイル ７．０ −ＰＰＧ−３ ミリスチルエーテル ［エムコール（Emcol）２４９−３ｋ］ ５．０ −防腐剤（プロピル−パラベン） ０．１ −ポリソルベイト６０（トウィーン６０） ２．５ −ステアリン酸ソルビタン（スパン６０） ２．５Ｂ相 ： −シクロメチコーン ４．０ −キサンタンガム ０．２ −カルボキシビニルポリマー ０．５Ｃ相 ： −トリエタノールアミン（中和剤） ０．５ −水 ２．０Ｄ相 ： −防腐剤（メチル−パラベン） ０．２ −グリセロール ５．０ −水 全体を１００とする量
証するものであり、示した割合は、重量％である。組成物１：Ｏ／Ｗエマルション Ａ相 ： −２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチル シラニルプロピルオキシ）安息香酸 ２．５ −アルモンド油 １４．５ −カリテオイル ７．０ −ＰＰＧ−３ ミリスチルエーテル ［エムコール（Emcol）２４９−３ｋ］ ５．０ −防腐剤（プロピル−パラベン） ０．１ −ポリソルベイト６０（トウィーン６０） ２．５ −ステアリン酸ソルビタン（スパン６０） ２．５Ｂ相 ： −シクロメチコーン ４．０ −キサンタンガム ０．２ −カルボキシビニルポリマー ０．５Ｃ相 ： −トリエタノールアミン（中和剤） ０．５ −水 ２．０Ｄ相 ： −防腐剤（メチル−パラベン） ０．２ −グリセロール ５．０ −水 全体を１００とする量
【００９６】Ａ相の成分を８５℃で溶解し、ついでＡ相
を７０℃まで冷却し、Ｂ相、ついで、ＣおよびＤ相を、
撹拌しつつ添加した。混合物を室温まで冷却した。ディ
クリームが得られた。このものは、皮膚に落屑を生じさ
せ、皮膚を、処置前よりも、若くて滑らかにさせる。
を７０℃まで冷却し、Ｂ相、ついで、ＣおよびＤ相を、
撹拌しつつ添加した。混合物を室温まで冷却した。ディ
クリームが得られた。このものは、皮膚に落屑を生じさ
せ、皮膚を、処置前よりも、若くて滑らかにさせる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/80 ＡＥＤ Ａ６１Ｋ 31/80 ＡＥＤ Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｊ Ｘ (72)発明者 アラン・ラグランジ フランス・77450・クープヴレイ・リュ・ ドゥ・モントリ・５
Claims (27)
- 【請求項１】 次の式（１）ないし（３）： 【化１】 または 【化２】 または 【化３】 ｛上式中、 −ＲａないしＲｇは、同一でも異なっていてもよく、直
鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ1−Ｃ10アル
キル基およびＣ2−Ｃ10アルケニル基、フェニル基およ
び３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択され、
数を基準として基ＲａないしＲｇの少なくとも８０％は
メチル基であり、 −Ａは、次の式（４）： 【化４】 ［上式（４）中、 Ｒ1は、ＯＨ、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和
のＣ1−Ｃ4アルコキシル基、またはＲ4が直鎖状または
分枝状のＣ1−Ｃ8のアルキル基もしくはＣ2−Ｃ8のアル
ケニル基を表す、式Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ4のアシルオキシ官
能基を表し、 Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、ＯＨ基、直鎖状
または分枝状のＣ1−Ｃ8アルキル基またはＣ2−Ｃ8アル
ケニル基、または直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アルコ
キシル基を表し、２つの隣接したＲ2基が、共に、アル
カン鎖が１または２の炭素原子からなるアルカンジオキ
シ基を形成することができ、 Ｒ3は、水素原子、製薬的に許容可能なカチオン、直鎖
状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基またはＣ2−Ｃ6ア
ルケニル基、およびベンジル基から選択される基を表
し、該ベンジル基は、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6ア
ルキル基またはＣ2−Ｃ6アルケニル基、ヒドロキシル
基、アミノ基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルコキ
シ基またはＣ2−Ｃ6アルケニルオキシ基、ハロゲンカル
ボン酸または直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ6アルキルカ
ルボキシラートまたはＣ2−Ｃ6アルケニルカルボキシラ
ートから選択される基で置換されていてもよく、 Ｒ1がＯＨ以外である場合に、Ｒ3はＨまたは製薬的に許
容可能なカチオンであり、 ｍは、０、１および２から選択され、 ｐは、０および１から選択され、 Ｘは、Ｏ、ＮＨ、Ｃ＝Ｏ、ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ、ＮＨ
（Ｃ＝Ｏ）または（Ｃ＝Ｏ）ＮＨを表し、 ｎは、０および１から選択され、 Ｚは、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ1−
Ｃ6アルカンジイル（alkanediyl）基であって、ヒドロ
キシル基、または直鎖状または分枝状、飽和または不飽
和のＣ2−Ｃ8アルコキシル基で置換されていてもよく、 Ｙは、水素原子、ヒドロキシル基、または直鎖状または
分枝状、飽和または不飽和のＣ2−Ｃ8アルコキシル基を
表す］に相当し、ケイ素原子に直接結合する一価の基で
あり、 −Ｂ1およびＢ2は、同一でも異なっていてもよく、上述
した基ＲａないしＲｇおよびＡから選択され、 −Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は、同一でも異なっていて
もよく、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和のＣ1
−Ｃ8アルキル基およびＣ2−Ｃ8アルケニル基、フェニ
ル基、および直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシル基から選択され、 −ｒは、０〜５０の範囲内の整数であり、 −ｓは、０〜２０の範囲内の整数であり、ｓが０である
場合、基Ｂ1およびＢ2の少なくとも１つは基Ａであり、 −ｕは、１〜６の範囲内の整数であり、ｔは、０〜１０
の範囲内の整数であり、ｔ＋ｕは、３以上である｝の一
つに相当する生成物。 - 【請求項２】 式（４）において、鎖ユニット−（Ｘ）
n−Ｚ−が、３、４または５位で芳香環に結合している
ことを特徴とする請求項１に記載の生成物。 - 【請求項３】 基ＲａないしＲｇが、メチル、エチル、
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、および２−エチ
ルヘキシル基から選択されることを特徴とする請求項１
または２に記載の生成物。 - 【請求項４】 基ＲａないしＲｇがメチルであることを
特徴とする請求項３記載の生成物。 - 【請求項５】 基Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3が、メチ
ル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルおよ
び２−エチルヘキシル基から選択されることを特徴とす
る請求項１ないし４のいずれか１項に記載の生成物。 - 【請求項６】 基Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3が、メチル
であることを特徴とする請求項５記載の生成物。 - 【請求項７】 アルキル基Ｂ1およびＢ2が、メチル、エ
チル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルおよび２−
エチルヘキシル基から選択されることを特徴とする請求
項１ないし６のいずれか１項に記載の生成物。 - 【請求項８】 基Ｂ1およびＢ2が、いずれもメチルであ
ることを特徴とする請求項７記載の生成物。 - 【請求項９】 ｒが０〜３の範囲内の整数であることを
特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の生
成物。 - 【請求項１０】 ｓが０〜３の範囲内の整数であること
を特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の
生成物。 - 【請求項１１】 Ｒ1がＯＨであることを特徴とする請
求項１ないし１０のいずれか１項に記載の生成物。 - 【請求項１２】 Ｒ3が水素原子であることを特徴とす
る請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の生成物。 - 【請求項１３】 ｍ＝０であることを特徴とする請求項
１ないし１２のいずれか１項に記載の生成物。 - 【請求項１４】 ｎ＝０またはｎ＝１で、ＸがＯを表す
ことを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に
記載の生成物。 - 【請求項１５】 −２−ヒドロキシ−４−（３−トリメ
チルシラニルプロピルオキシ）安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−４−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸、 −２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−５−（３−トリメチルシラニルプロ
ピルオキシ）安息香酸、 −２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピルオキシ］安息香酸メチ
ル、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸メチル、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸、 −２−ヒドロキシ−３−［２−メチル−３−［１，３，
３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オ
キシ］ジシロキサニル］プロピル］安息香酸、 −２−ヒドロキシ−５−［３−［１，３，３，３−テト
ラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロ
キサニル］プロピルアミド］安息香酸、 から選択されることを特徴とする請求項１ないし１４の
いずれか１項に記載の生成物。 - 【請求項１６】 請求項１ないし１５のいずれか１項に
記載の生成物の、ヒトの皮膚の落屑を促進させる、およ
び／または表皮の再生を刺激するための、化粧品用また
は皮膚病用の組成物への、または該組成物の製造への使
用。 - 【請求項１７】 請求項１ないし１５のいずれか１項に
記載の生成物の、ヒトの皮膚の内因性および外因性の加
齢を処置するための使用。 - 【請求項１８】 請求項１ないし１５のいずれか１項に
記載の生成物の、ヒトの皮膚のしわ、および／または小
じわ、および／または化学線による損傷、および／また
は皮膚の色素異常、および／または皮膚炎、および／ま
たは瘢痕に抗するための、抗加齢剤としての化粧品用ま
たは皮膚病用の組成物への、または該組成物の製造への
使用。 - 【請求項１９】 請求項１ないし１５のいずれか１項に
記載の生成物の、抗菌用の化粧品用または皮膚病用の組
成物への、または該組成物の製造への使用。 - 【請求項２０】 請求項１ないし１５のいずれか１項に
記載の生成物の、抗日光用の化粧品用または皮膚病用の
組成物への、または該組成物の製造への使用。 - 【請求項２１】 請求項１ないし１５のいずれか１項に
記載の生成物の、フリーラジカルに対してヒトの皮膚の
保護するための化粧品用または皮膚病用の組成物への、
または該組成物の製造への使用。 - 【請求項２２】 化粧品的および／または皮膚科学的に
許容可能な媒体に、請求項１ないし１５のいずれか１項
に記載の生成物の少なくとも１つを有効量含有する組成
物を、皮膚に適用することからなる、ヒトの皮膚の落屑
を意図した皮膚の非治療的処置方法。 - 【請求項２３】 化粧品的および／または皮膚科学的に
許容可能な媒体に、請求項１ないし１５のいずれか１項
に記載の生成物の少なくとも１つを有効量含有する組成
物を、皮膚に適用することからなる、ヒトの皮膚の加齢
を処置するための非治療的処置方法。 - 【請求項２４】 化粧品的および／または皮膚科学的に
許容可能な媒体に、請求項１ないし１５のいずれか１項
に記載の生成物の少なくとも１つを含有することを特徴
とする化粧品用および／または皮膚病用の組成物。 - 【請求項２５】 皮膚または粘膜、顔、手、またはボデ
ィの、保護、トリートメント、または手入れ用クリー
ム、ボディの保護またはトリートメント用ミルク、皮膚
および粘膜の手入れまたはトリートメント用、または皮
膚の洗浄用のローション、ゲル、またはフォーム、石鹸
またはクレンジングバーの形態であることを特徴とする
請求項２４に記載の組成物。 - 【請求項２６】 サブスタンスＰおよび／またはＣＧＲ
Ｐのアンタゴニストから選択される少なくとも１つの生
成物を、さらに含有してなることを特徴とする請求項２
４または２５に記載の組成物。 - 【請求項２７】 請求項１ないし１５のいずれか１項に
記載の生成物を、組成物の全重量に対して０．２〜２０
重量％含有することを特徴とする請求項２４ないし２６
のいずれか１項に記載の組成物。
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