JPH1077459A - シリコーン粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘着テープ、ラベル、記章及び他の装飾用の
又はインフォーメイション用の標識等の物品を作るのに
有用なシリコーン粘着剤を提供する。 【解決手段】 ポリジオルガノシロキサン、シリコーン
樹脂コポリマー及び有機アミン化合物又はその塩の混合
物を加熱し、次いで、得られた反応生成物に、有機過酸
化物又はアゾ化合物を加えることにより調製される、シ
リコーン粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリジオルガノシ
ロキサン、シリコーン樹脂コポリマー及び有機アミン化
合物又はその金属塩の混合物を加熱し、次いで得られた
反応生成物に有機過酸化物又はアゾ化合物を加えること
により調製されるシリコーン粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーン粘着剤（ＳＰＳＡ）組成物は、一般に、シリコーン
樹脂及びシリコーンポリマーをブレンドし又は凝縮させ
ることにより、製造される。この先行技術の一般的な代
表は、ＵＳ−Ａ ２７３６７２１；２８１４６０１；２
８５７３５６；３５２８９４０；３９２９７０４；４８
３１０７０；４８６５９２０；５１００９７６及び５２
４８７３９である。外国の先行技術は、ＧＢ−Ａ ９９
８２３２及びＥＰ−Ａ ０４５９２９２によって代表さ
れる。

【０００３】ＧＢ−Ａ ９９８２３２は、（１）ＳｉＯ
₂ 単位及びＲ₃ ＳｉＯ_1/2 単位を含むベンゼン可溶性樹
脂コポリマー（ここに、Ｒは１価の炭化水素基であ
る）、（２）粘度が２５℃で１００〜１０，０００，０
００mm²/ｓ（ｃｓ）であるヒドロキシ末端ジオルガノポ
リシロキサン液体、及び（３）第１級アミン、第２級ア
ミン、第３級アミン、前記アミン類のカルボン酸塩、第
４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも
１つ、の混合物を、望みの接着性が得られるまで１００
℃を超える温度で加熱することを含むＳＰＳＡの調製方
法を開示している。

【０００４】本発明は、ポリジオルガノシロキサン、シ
リコーン樹脂コポリマー及び弱塩基触媒を反応させるこ
とにより調製され、良好な剥離接着性及び凝集強度を保
持しする高い粘着性を示すＳＰＳＡ組成物を提供する。

【０００５】本発明の目的は、低粘度で優れた接着性を
維持し、かつ高い固体含量の組成物を提供することであ
る。

【０００６】本発明の他の目的は、接着テープ構造体に
特に適したＳＰＳＡ組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の（Ｉ）及
び（II）のステップを含むシリコーン粘着剤組成物を製
造する方法である： （Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）を含む混合物を加熱して反応
生成物を形成すること： （Ａ）（ｉ）２５℃で粘度が１００〜１０，０００，０
００mm²/ｓであるヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキ
サン、又は（Ａ）（ii）次の（ａ）並びに（ｂ）の混合
物：（ａ）ヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンと
（ｂ）（イ）脂肪族不飽和の無い１価の炭化水素基で末
端停止されたポリジオルガノシロキサン及び（ロ）アル
ケニル末端ポリジオルガノシロキサン、から選ばれるポ
リジオルガノシロキサンとの混合物であって、前記混合
物も粘度が２５℃で１００〜１０，０００，０００mm²/
ｓであるもの； （Ｂ）Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 シロキサン単位及びＳｉＯ_4/2 単
位を含む可溶性シリコーン樹脂（ここに、Ｒは脂肪族不
飽和のない１価の炭化水素基又はハロ炭化水素基（これ
ら炭化水素基又はハロ炭化水素基は炭素原子数が１〜２
０である）、アルケニル基及びヒドロキシル基から選ば
れる）；並びに （Ｃ）有機アミン化合物又はその金属塩；そして （II）（Ｄ）有機過酸化物又はアゾ化合物、を（Ｉ）の
反応生成物に加えること。

【０００８】前記成分（Ａ）（ｉ）又は（ii）のヒドロ
キシ末端ポリジオルガノシロキサンは、好ましくは一般
式ＨＯＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_a ＳｉＲ¹ ₂ＯＨ（ここ
に、各Ｒ¹ は独立に炭素原子数１〜２０の１価の炭化水
素基もしくはハロ炭化水素基又はアルケニル基である）
で示されるポリジオルガノシロキサンである。この脂肪
族不飽和のない１価の炭化水素基の例としては、アルキ
ル基、例えばメチル、プロピル、ペンチル、オクチル、
ウンデシル又はオクタデシル；脂環式基、例えばシクロ
ヘキシル；アリール基、例えばフェニル、トリル、キシ
リル、ベンジル又は２−フェニルエチル；並びに塩素化
炭化水素基、例えば３−クロロプロピル又はジクロロフ
ェニルがある。Ｒ¹ のアルケニル基の例としては、ビニ
ル、アリル、ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル
及びベータ−シクロヘキセニルエチルがある。好ましく
は、Ｒ¹ はメチル、フェニル又はビニルから選ばれる。
好ましくは、成分（Ａ）（ｉ）又は（ii）の前記ヒドロ
キシル末端ポリジオルガノシロキサンは、Ｒ¹ 基の少な
くとも５０％、好ましくは少なくとも８５％が、メチル
基である。

【０００９】上記式中の平均値“ａ”は、２５℃での粘
度が１００〜１０，０００，０００mm²/ｓ（センチスト
ークス）であるようなものであり、この粘度はこのポリ
マー上のＲ¹ 基の関数である。平均値“ａ”は、それが
成分（Ａ）に２５℃で１００〜１０，０００，０００mm
²/ｓの粘度を与えるようなものであることが特に好まし
く、“ａ”の値は２５℃で１０００〜５００，０００mm
²/ｓの範囲の粘度を与えるのが非常に好ましい。

【００１０】これらポリジオルガノシロキサン（Ａ）
（ｉ）又は（ii）の特別な例としては、HOMe₂SiO(Me₂Si
O)_a SiMe₂OH,HOMe₂SiO(Me₂SiO)_0.94a (Ph₂SiO)_0.06a Si
Me₂OH,HOPh₂SiO(Me₂SiO)_0.94a (Ph₂SiO)_0.06a SiPh₂OH,
HOMe₂SiO(Me₂SiO)_0.95a (MeViSiO)_0.05a SiMe₂OH,HOVi₂
SiO(Me₂SiO)_0.95a (MeViSiO)_0.05a SiVi₂OH, 又はHOR₂S
iO(Me₂SiO)_0.88a (Ph₂SiO)_0.12a SiR₂OH,（ここに、Ｒ
及び“ａ”は上に定義した通りである）が挙げられる。

【００１１】成分（Ａ）（ｉ）又は（ii）はまた、ヒド
ロキシ末端ポリジオルガノシロキサンとポリジオルガノ
シロキサンとの混合物であり、このポリジオルガノシロ
キサンは、脂肪族不飽和のない１価の炭化水素基を末端
とするポリジオルガノシロキサン及びアルケニル末端ポ
リジオルガノシロキサンから選ばれ、ここに、前記混合
物も粘度が２５℃で１００〜１０，０００，０００mm²/
ｓである。上記ヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサ
ンは、その好ましい具体例を含めて、上に述べたのと同
じである。脂肪族不飽和のない１価の炭化水素基及びア
ルケニル基も、その好ましい具体例を含めて上に述べた
のと同じである。

【００１２】脂肪族不飽和のない１価の炭化水素基を末
端とするポリジオルガノシロキサンの特別な例として
は、Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_a ＳｉＭｅ₃ 、Ｍｅ
₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_0.95a （ＭｅＶｉＳｉＯ）
_0.05a ＳｉＭｅ₃ 又はＭｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
_0.5a（ＭｅＰｈＳｉＯ）_0.5aＳｉＭｅ₃ （ここに、Ｍ
ｅ、Ｖｉ及びＰｈは、それぞれメチル、ビニル及びフェ
ニルを表す。以下も同じ。）が挙げられる。再び、
“ａ”は平均値が上に定義された値を取る。

【００１３】アルケニル基を末端とするポリジオルガノ
シロキサンの特別な例としては、ViMe₂SiO(Me₂SiO)_a Si
Me₂Vi,ViMe₂SiO(Me₂SiO)_0.95a (MePhSiO)_0.05aSiMe₂Vi,
ViMe₂SiO(Me₂SiO)_0.98a (MeViSiO)_0.02aSiMe₂Vi,PhMeVi
SiO(Me₂SiO) _a SiPhMeVi, 又はPhMeViSiO(Me₂SiO)_0.8a
(MePhSiO)_0.1a (Ph₂SiO)_0.1a SiPhMeViが挙げられ、こ
こに、“ａ”は上に定義した通りである。

【００１４】成分（Ａ）（ｉ）又は（ii）において、フ
ェニル基及びビニル基の合計は、ケイ素原子の３０％を
超えないことも好ましい。更に、成分（Ａ）（ｉ）又は
（ii）は、この成分が流動性を保持するならば、痕跡量
のシロキサン分岐形成部位、例えばＲ² ＳｉＯ_3/2 単位
及びＳｉＯ_4/2 単位を含むことができる。成分（Ａ）
は、当技術分野で周知であり、公知の方法で調製され
る。

【００１５】本発明における成分（Ａ）（ｉ）又は（i
i）の量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の１００重量部あた
り、好ましくは３０〜５０重量部、より好ましくは３８
〜４７重量部である。

【００１６】本発明の成分（Ｂ）は、Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 シ
ロキサン単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ _4/2 シロキサン単位
（Ｑ単位）を含む可溶性シリコーン樹脂であり、ここ
に、Ｒは、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基又は
ハロ炭化水素基、アルケニル基、及びヒドロキシル基か
ら選ばれ、これらの全ては上に述べた通りである。「可
溶性」とは、シリコーン樹脂（Ｂ）が炭化水素液体、例
えばベンゼン、トルエン、キシレンもしくはヘプタン；
又はシリコーン液体、例えば環状又は線状ポリジオルガ
ノシロキサンに分散され得るという意味である。好まし
くは、この樹脂は、上記成分（Ａ）にも溶解性である。
好ましくは、成分（Ｂ）は、Ｍ単位及びＱ単位からなる
可溶性ヒドロキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂で
ある。この樹脂において、Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 シロキサン単
位はＳｉＯ_4/2 単位に結合しており、後者の各々は少な
くとも１つの他のＳｉＯ_4/2 単位に結合している。Ｓｉ
Ｏ_{4/ 2} 単位の幾つかはヒドロキシ基に結合して、ＨＯＳ
ｉＯ_3/2 単位を生じ、それによってこの樹脂のケイ素に
結合したヒドロキシ成分の原因となる。更に、この樹脂
は、式（Ｒ³ ₃ＳｉＯ）₄ Ｓｉで示されるネオペンタマー
オルガノポリシロキサンから実質的になる少量の低分子
量物質を含んでいてもよい。

【００１７】このシリコーン樹脂の²⁹Ｓｉ ＮＭＲ（核
磁気共鳴）で測定したヒドロキシ含量は、樹脂固体含量
を基準として１．０〜５．０ｗｔ％、好ましくは１．５
〜３．５ｗｔ％の範囲であることが好ましい。１．０ｗ
ｔ％未満のヒドロキシル基を有する樹脂を本発明に使用
できるが、そのような樹脂は、反応の間に、トリオルガ
ノシロキシ基を開裂し、ヒドロキシ成分を導入しなけれ
ばならないから、あまり好ましくない。

【００１８】成分（Ｂ）において、脂肪族不飽和のない
１価の炭化水素基及びアルケニル基は、それらの好まし
い具体例を含めて、上に定義した通りである。好ましく
は、Ｒは、メチル、フェニル、ビニル及びヒドロキシル
から選ばれる。より好ましくは、成分（Ｂ）中の少なく
とも１／３、最も好ましくは殆ど全てのＲ基はメチル基
である。Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 シロキサン単位の好ましい例
は、Ｍｅ₃ ＳｉＯ_1/2 ，ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ_1/2 ，ＰｈＭ
ｅ₂ ＳｉＯ_1/2 及びＰｈ₂ ＭｅＳｉＯ_1/2 を含む。

【００１９】Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 シロキサン単位（Ｍ）対Ｓ
ｉＯ_4/2 単位（Ｑ）のモル比は０．５〜１．３であるこ
とが好ましい。この比は０．６〜１．０の間にあるのが
より好ましい。上記Ｍ対Ｑのモル比は、²⁹Ｓｉ ＮＭＲ
により容易に得ることができる。成分（Ｂ）はポリジメ
チルシロキサン標準に対するゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）で測定したとき、数平均分子量（Ｍｎ）が
３０００〜７５００であることが好ましい。このＭｎ
は、３５００〜６０００であることが特に好ましい。

【００２０】成分（Ｂ）は、周知の方法、例えばＵＳ−
Ａ３６２７８５１及び３７７２２４７により変形され
た、ＵＳ−Ａ２６７６１８２のシリカヒドロゾルキャッ
ピング法により調製される。更に、成分（Ｂ）は、ＵＳ
−Ａ２８５７３５６のようなトリアルキル加水分解性シ
ラン及びアルキルシリケートの共加水分解によっても調
製できる。

【００２１】本発明の組成物における成分（Ｂ）の量
は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の１００重量部あたり、５０
〜７０重量部、より好ましくは５３〜６２重量部であ
る。

【００２２】本発明の成分（Ｃ）は、有機アミン化合
物、又は有機アミンの金属塩である。このアミン化合物
は、好ましくは、第３アミン、有機アミンのカルボン酸
塩、第２アミン及び第４アンモニウム塩から選ばれる。
成分（Ｃ）として適当なアミンの例としては、第１アミ
ン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ヘキシルアミン、ブタノールアミン及びブチルアミ
ン；第２アミン、例えばジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチル
アミン、ジヘキシルアミン、エチルアミルアミン、イミ
ダゾール及びプロピルヘキシルアミン；第３アミン、例
えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、メ
チルジプロピルアミン、トリプロパノールアミン、ピリ
ジン、Ｎ−メチルイミダゾール及びメチルプロピルヘキ
シルアミンが挙げられる。有機アミンの適当な金属塩の
例としては、有機アミンのカルボン酸塩、例えば酢酸ジ
エチルアンモニウム、オクタン酸ブチルアンモニウム及
びラウリン酸トリメチルアンモニウム；並びに第４アン
モニウム塩、例えば酢酸テトラメチルアンモニウム、塩
化メチルエチルジブチルアンモニウム及び塩化ジオクタ
デシルジメチルアンモニウムが挙げられる。成分（Ｃ）
は第３アミンであることが非常に好ましい。

【００２３】本発明組成物における成分（Ｃ）の量は、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の１００重量部あたり、０．１〜
２０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。

【００２４】ステップ（Ｉ）の反応生成物は、成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物を１００℃を超える
温度で加熱することにより作られる。これらの成分の混
合は、もし望むならば、１又はそれ以上の溶媒、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフサもしくはミネラ
ルスピリット；又はアルコール、例えばメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ−プロパ
ノールを、ステップ（Ｉ）の混合物に使用することによ
り、高められる。もし使用するのであれば、溶媒の量
は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の１００重量部あたり、１０
〜８０重量部の範囲である。（Ａ）〜（Ｃ）の混合物
は、一般に１５０〜１８０℃の温度で４時間まで加熱す
る。しかしながら、この時間及び温度は、通常、全ての
反応成分の選択及び濃度に依存する。この（Ａ）〜
（Ｃ）の混合物の加熱は、反応生成物の形成をもたら
す。この反応は、前記反応生成物の粘度が一様になり始
めたら、本質的に完全である。

【００２５】溶媒が使用されるときは、後に、この反応
生成物から溶媒をストリップする必要があろう。揮発性
成分をストリップする方法は、当技術分野で周知であ
り、ここで更に説明する必要はないであろう。揮発成分
を除く全ての方法、例えば分子蒸留器、ロートエバポレ
ーター（ｒｏｔｏｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）又はワイプ
フィルムエバポレーター（ｗｉｐｅ ｆｉｌｍ ｅｖａ
ｐｏｒａｔｏｒｓ）を用いる方法を使用しうるが、好ま
しい方法はロートエバポレーターである。

【００２６】ステップ（Ｉ）の混合物は、脂肪酸の希土
類金属塩を更に含むこともできる。この塩を形成するに
適した希土類金属の例としては、セリウム、ランタン及
びプラセオジムがあるが、セリウムが好ましい。この脂
肪酸は、一般に炭素原子数が６〜１８であり、最も好ま
しくは炭素原子数８である。好ましい塩はオクタン酸セ
リウムである。これらの塩は、一般に、成分（Ａ）及び
（Ｂ）の１００万重量部あたり、希土類金属１〜１００
０重量部、好ましくは１０〜２５０重量部の量を、本発
明組成物に与えるのに使用される。典型的には、前記希
土類金属塩は、使用されるときは、３０ｗｔ％の溶液の
形であり、その内の６ｗｔ％は希土類金属から構成され
る。本発明における希土類金属溶液用の適当な溶媒の例
としは、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、ナ
フサ、ミネラルスピリット及びケトンが挙げられる。

【００２７】ステップ（Ｉ）の反応生成物は、固体含量
が少なくとも７０ｗｔ％で、粘度が２００，０００ｍＰ
ａ・ｓ以下であり、好ましくはそれは固体含量が少なく
とも７５ｗｔ％で、粘度が１５０，０００ｍＰａ・ｓ以
下であり、より好ましくはそれは固体含量が少なくとも
８０ｗｔ％で、粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下で
ある。

【００２８】ステップ（II）において、成分（Ｄ）（有
機過酸化物又はアゾ化合物）がステップ（Ｉ）の反応生
成物に加えられる。成分（Ｄ）として適当な有機過酸化
物の例としては、ジアシルパーオキサイド、例えばベン
ゾイルパーオキサイド又はジクロロベンゾイルパーオキ
サイドがある。ベンゾイルパーオキサイドは、ここでは
特に有効な有機過酸化物であることが見いだされた。

【００２９】成分（Ｄ）として適当なアゾ化合物の例と
しては、アゾベンゼン、アゾベンゼン−ｐ−スルホン
酸、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブ
チロニトリル又はアゾディンがあり、アゾビスイソブチ
ロニトリルが好ましい。成分（Ｄ）は、ステップ（Ｉ）
の生成物に加えられるときは、溶液として、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、ナフサ、クロロカーボン又
はミネラルスピリットのような適当な溶媒中の溶液とし
て加えることができる。

【００３０】本発明組成物における成分（Ｄ）の量は、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の１００重量部あたり、０．１〜
５重量部、好ましくは１．５〜３．５重量部である。

【００３１】本発明のＳＰＳＡ組成物の形成の間又は後
に、本発明組成物の望ましい性質に実質的な影響を与え
ない限り、これに少量の追加の成分を加えてもよい。こ
れらの追加の成分の例を挙げるならば、一般にＳＰＳＡ
組成物に加えられる酸化防止剤、顔料、安定剤、充填材
等がある。それぞれ異なった量の成分（Ａ）、（Ｂ）及
び／又は（Ｃ）を有する２つの反応生成物のブレンドを
最初にステップ（Ｉ）で形成し、次いでこのブレンドを
ステップ（II）に従って触媒することができることも当
業者に明らかであろう。

【００３２】本発明は、（Ｉ）本発明のＳＰＳＡ組成物
を基体の少なくとも１つの表面に適用し、（II）前記組
成物及び基体を加熱して硬化させることにより調製され
る物品を、更に提供する。上記プロセスは、更に（III)
ステップ（II）の後にその上で硬化させた前記接着性組
成物を有する基体に固体支持体を接触させ、これによっ
てこの固体支持体及び基体を相互に接着させることを含
み得る。

【００３３】この発明のＳＰＳＡ組成物は、粘着剤（Ｐ
ＳＡ）として有用であり、可撓性であろうが剛性であろ
うが、固体の支持体に容易に接着する。これらの組成物
は全ての適当な方法、例えばロールがけ、塗布、浸漬及
びスプレーにより表面に適用し、その後上記のようにし
て硬化させてもよい。

【００３４】この支持体の表面、及びこの支持体を接着
すべき基体は、全ての公知の固体材料、例えば金属、例
えばアルミニウム、銀、銅、鉄及びそれらの合金；多孔
質材料、例えば紙、木材、レザー及び布；有機ポリマー
材料、例えばポリエチレン及びポリプロピレンを含むポ
リオレフィン；フルオロカーボンポリマー、例えばポリ
テトラフルオロエチレン又はポリフッ化ビニル；シリコ
ーンエラストマー；シリコーン樹脂；ポリスチレン；ポ
リアミド、例えばナイロン、ポリイミド、ポリエステル
及びアクリルポリマー；塗面、ケイ素質材料、例えばコ
ンクリート、レンガ及び炭殻ブロック；並びにガラス、
例えばガラス布であり得る。ガラス布のような多孔質材
料は、支持体の１つの表面から他の表面へのＳＰＳＡ組
成物の移行を妨げる物質でしばしば含浸される。この点
に関して、基体表面の接着性を高めるために、ＳＰＳＡ
組成物の適用に先立って、基体表面を化学的にもしくは
物理的に処理する（例えば、エッチング等）か又は下塗
りする（硬化性ポリシロキサンを加える）ことも周知で
ある。本発明のＳＰＳＡ組成物は、低エネルギー表面
（例えば、ポリエチレン又はテフロン（登録商標））へ
の良好な接着が望まれる用途に、特に適している。

【００３５】表面に適用されるＳＰＳＡ組成物の量は、
全ての溶媒を除いた後、触って表面を粘着性にするに充
分なものである。適用の後、この粘着剤は空気乾燥によ
り、又は３００℃までの温度に加熱することにより硬化
される。

【００３６】本発明の硬化した組成物を持つ固体の支持
体は、本発明組成物が高いタック（ｔａｃｋ）及び良好
な接着強度を持つので、全ての固体の基体に容易に接着
する。

【００３７】このようにして調製される有用な物品の例
としては、粘着テープ、ラベル、記章及び他の装飾用の
又はインフォーメーション用の標識がある。特に、これ
らの組成物はラベルにおける接合テープ及び紙ストック
の製造又は転換（ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ）のようなテー
プに有用である。ここで特に有用な物品は、熱い及び／
又は冷たい、極端な温度に耐える可撓性又は剛性の支持
体を有し、その少なくとも１つの表面に本発明のＳＰＳ
Ａ組成物を有するものである。そのような物品は本発明
組成物が持ちかつ達成する、高い温度で安定なこと及び
低温での可撓性を充分に利用できる。

【００３８】

【実施例】以下、特に断らない限り、全ての部及びパー
センテージは、重量基準であり、全ての測定は２５℃で
得たものである。以下のポリジメチルシロキサンポリマ
ーの分子量特性は、ポリジメチルシロキサン標準を用
い、トルエン溶媒中のＧＰＣにより測定した。

【００３９】ここで用いた装置及び試験方法は、以下の
通りである：

【００４０】接着は、Ｋａｐｔｏｎ^TM又はＭｙｌａｒ^TM
で裏張りした接着剤の１５．２×２．５cm（６×１イン
チ）のストリップを、清浄な５×１５．２cm（２×６イ
ンチ）のステンレススチール、ポリエチレン（ＰＥ）又
はテフロン（登録商標）パネルに、２kg（４．５Ｌｂ）
のゴム被覆ローラーを２回通過させて適用することによ
り、測定した。このパネルからこのテープを除くに必要
な力を、剥離角１８０°、速度３０．５cm（１２イン
チ）／分で、Ｋｅｉｌ Ｔｅｓｔｅｒを用いて測定し
た。記録した値は、１サンプルあたり１回の引き剥がし
の過程の間に取った多数の読みの平均である。前記Ｋｅ
ｉｌ Ｔｅｓｔｅｒは、ＴＡＰＰＩ，Ｖｏｌ．４３，Ｎ
ｏ．８．，１６４Ａ及び１６５Ａ頁（１９６０年８月）
に記載されている。これら読みはｇ／cm（インチ当たり
オンス）の単位で報告する。

【００４１】タックは、５つの２．５cm（１インチ）平
方のＫａｐｔｏｎ^TM又はＭｙｌａｒ ^TMで裏張りした接着
剤について、Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｓ，Ｉｎ
ｃ．，Ａｍｉｔｙｖｉｌｌｅ，ＮＹ から入手可能なＰ
ＯＬＹＫＥＮ（商標）探針タック試験器を用いて測定し
た。このタック試験器は、直径０．５cmのステンレスス
チールの探針を持っている。この試験方法は、２０グラ
ム重、滞留時間１．０秒、及び引っ張り速度０．５cm／
秒を用いた。報告された結果は、グラムで表された少な
くとも５つの読みの平均を表す。

【００４２】組成物の凝集強度は、触媒されていない接
着剤組成物の２ｇのサンプルを１５０℃で１時間、アル
ミニウムフォイル容器中で脱蔵し、次いでこの容器と硬
化したフィルムを物理的に引き剥がすことによって測定
した。次に、この容器の半分を引き離した。もし、この
フィルムが引き裂かれたカップを横切ってゴム状の伸び
を示して延びたならば、凝集強度は「合格」と記録し
た。もし、フィルムがカップに沿って引き裂かれ、非常
に小さな伸びしか示さなかったときは、その結果は「失
格」と記録した。

【００４３】高温保持は、３つのサンプルを調製し、以
下の手順で測定した：始めに、０．０２５mm（１ミル）
のＫａｐｔｏｎ（商標）裏張りに支持された、０．０５
mm（２ミル）の粘着フィルムの幅２．５cm（１インチ）
のストリップを、接着テープと基体の間の接触面積が
６．５平方センチメートル（１平方インチ）となるよう
に、清浄で、磨かれたステンレススチールパネルに適用
した。２kg（４．５Ｌｂ）ローラーを用いて接着面積を
横切って２回通過させて接触を最大にした。次いで、こ
のスチールパネル及び取り付けられた接着テープを鉛直
に置き、この接着剤ストリップの底に１０００グラム重
を取り付けた。次いで、この置いたサンプルを２０４．
４℃（４００°Ｆ）の炉に入れ、そこに、５日又は３つ
のサンプルの内少なくとも２つがスチールパネルから剥
がれるまで、そこに置いた。

【００４４】接着剤組成物の不揮発含量、即ち、固体％
を、この材料を１５０℃で１時間加熱することにより測
定し、残渣の重量を当初のサンプルの重量のパーセンテ
ージとして表した。

【００４５】ＭＱ樹脂の不揮発分含量は、１．５ｇの樹
脂溶液を０．７５ｇの、粘度１００mm²/ｓ（センチスト
ークス）のポリジメチルシロキサン流体と混合し、その
後１５０℃で２時間脱蔵することにより測定した。

【００４６】溶解性シリコーン樹脂の分子量は、Ｖａｒ
ｉａｎ^TM ＴＳＫ ４０００＋２５００カラムを用い、
１mL／分のトルエン移動相中、３５℃で、ゲル透過クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。線形回帰校
正のためにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準を
用いた。ＰＤＭＳ標準校正を用いるＧＰＣ測定におい
て、屈折率検知器を用いた。

【００４７】例中の樹脂は、各樹脂における（ＣＨ₃ ）
₃ ＳｉＯ_1/2 単位（Ｍ）対ＳｉＯ_{1/ 2} 単位（Ｑ）のモル
比を測定するために、また各樹脂のヒドロキシル含量を
測定するために²⁹Ｓｉ ＮＭＲを用いて分析した。

【００４８】粘度は、ＬＶ−４スピンドルを備えたブル
ックフィールド（商標）回転円盤粘度計を用いて室温
（２５℃）で、ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）（この場合
１ｃｐ＝１）で測定した。

【００４９】例の組成物を調製するのに以下の物質を用
いた：

【００５０】ポリマーＡは、粘度が３３０，０００ｍＰ
ａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）が９０，３１０、重量平
均分子量（Ｍｗ）が１７４，７００のヒドロキシ末端ポ
リジメチルシロキサン流体であった。

【００５１】ポリマーＢは、粘度が１５０，０００ｍＰ
ａ・ｓ、Ｍｎが７３，８２０、Ｍｗが１３８，６００の
ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン流体であった。

【００５２】ポリマーＣは、粘度が５５，０００ｍＰａ
・ｓ、Ｍｎが５２，９１０、Ｍｗが１０１，２００のヒ
ドロキシ末端ポリジメチルシロキサン流体であった。

【００５３】ポリマーＤは、粘度が１５，０００ｍＰａ
・ｓ、Ｍｎが３８，２００、Ｍｗが６８，４７０のヒド
ロキシ末端ポリジメチルシロキサン流体であった。

【００５４】ポリマーＥは、粘度が２，０００ｍＰａ・
ｓ、Ｍｎが２１，４９０、Ｍｗが３７，９５０のヒドロ
キシ末端ポリジメチルシロキサン流体であった。

【００５５】ポリマーＦは、ＡＳＴＭ Ｄ９２６─２７
で測定した可塑度が１．４５mm（５８ミル）のヒドロキ
シ末端ポリジメチルシロキサンガムであった。

【００５６】ポリマーＧは、粘度が５５，０００ｍＰａ
・ｓ、Ｍｎが５６，３４０、Ｍｗが１０２，１００のヒ
ドロキシ末端ポリジメチルシロキサン流体であった。

【００５７】ポリマーＨは、４モル％のＭｅＶｉＳｉＯ
反復単位を含み、ＡＳＴＭ Ｄ９２６─２７で測定した
可塑度が１．５mm（５９ミル）のヒドロキシ末端ポリジ
メチルシロキサンガムコポリマーであった。

【００５８】樹脂Ａは、（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位
（Ｍ）及びＳｉＯ_1/2 単位（Ｑ）からなり、Ｍ／Ｑ比が
０．７８／１．０であり、ヒドロキシル含量が２．９ｗ
ｔ％であり、分別ＭＱ樹脂標準を用いた、クロロホルム
中のＧＰＣ、及びＩＲ検出器で測定して、Ｍｎが４３０
０、Ｍｗが１４，６００で、Ｍｗ／Ｍｎが３．３９５の
分子量特性を持つ、ベンゼン溶解性シロキサン樹脂であ
った。

【００５９】樹脂Ｂは、（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位
（Ｍ）及びＳｉＯ_1/2 単位（Ｑ）からなり、Ｍ／Ｑ比が
０．７６／１．０であり、ヒドロキシル含量が３．０ｗ
ｔ％であり、分別ＭＱ樹脂標準を用いた、クロロホルム
中のＧＰＣ、及びＩＲ検出器で測定して、Ｍｎが４２９
５、Ｍｗが１４，５００で、Ｍｗ／Ｍｎが３．３７５の
分子量特性を持つ、ベンゼン溶解性シロキサン樹脂であ
った。

【００６０】熱安定性添加剤は、Ｔｅｎ−Ｃｅｍ^TM（ミ
ネラルスピリット中の希土類金属のネオデカン酸塩の分
散液で、ミネラルスピリット中に６％の活性金属を有
し、Ｍｏｏｎｅｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｃ
ｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏから入手できる）であっ
た。

【００６１】用いた過酸化物は次のものであった：Ｐｅ
ｒｋａｄｏｘ（商標）ＰＤ−５０Ｓ−ｐｓ−ａ：Ａｋｚ
ｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌによって特許されているポリシロ
キサン流体中の５０ｗｔ％２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイドの形で供給されている。

【００６２】ベンゾイルパーオキサイド，粒状で純度９
８％のものがＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙによって供給されている。

【００６３】（比較例１）１４８．８ｇの樹脂Ａ、７
４．２ｇのポリマーＡ、７７．０ｇのトルエン、及び
０．０６ｇの熱安定性添加剤を、攪拌機、温度計、コン
デンサー及びディーンスタークトラップ（Ｄｅａｎ Ｓ
ｔａｒｋ Ｔｒａｐ）を備えた５００mL３ツ口フラスコ
中で一緒にし、充分にブレンドした。次いでこの混合物
を還流温度に加熱し、還流温度に２時間維持した。得ら
れた生成物を大気圧でストリップし、望みの不揮発分含
量７５％の固体にした。得られた組成物の粘度を測定し
たところ、４０００ｍＰａ・ｓであった。

【００６４】得られた組成物を凝集強度について上記の
ようにして試験したところ、失格であった。従って、前
記組成物の凝集強度は乏しい。

【００６５】（比較例２）１４８．８ｇの樹脂Ａ、７
４．２ｇのポリマーＡ、７７．０ｇのトルエン、及び
０．０６ｇの熱安定性添加剤を、攪拌機、温度計、コン
デンサー及びディーンスタークトラップを備えた５００
mL３ツ口フラスコ中で一緒にし、充分にブレンドした。
次いでこの混合物を還流温度に加熱し、還流温度に２時
間維持した。次に、得られた生成物を大気圧でストリッ
プし、望みの不揮発分含量７５％の固体にした。得られ
たＰＳＡの粘度を測定したところ、４０００ｍＰａ・ｓ
であった。

【００６６】次いで、得られた組成物を凝集強度につい
て試験したところ、失格であり、その凝集強度は乏しい
ことが証明された。

【００６７】（実施例１）１４８．８ｇの樹脂Ａ、７
４．２ｇのポリマーＡ、７７．０ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び０．９ｇのピリジンを、攪拌
機、温度計、コンデンサー及びディーンスタークトラッ
プを備えた３ツ口フラスコ中で一緒にし、充分にブレン
ドした。次いでこの混合物を還流温度に加熱し、還流温
度に２時間維持した。発生した全ての量の水を、還流ス
テップの間に連続的に除いた。次いで、得られた生成物
を大気圧でストリップし、不揮発分含量７５％の固体に
した。得られた組成物の粘度を測定したところ、２３，
２５０ｍＰａ・ｓであった。

【００６８】続いて、得られた組成物を凝集強度につい
て上記のようにして試験したところ、合格であった。従
って、本発明組成物の凝集強度は良好である。

【００６９】（実施例２）１８６ｇの樹脂Ａ、９３．２
ｇのポリマーＢ、２０．８ｇのトルエン、０．０６ｇの
熱安定性添加剤及び１．１２ｇのピリジンを、攪拌機、
温度計、コンデンサー及びディーンスタークトラップを
備えた３ツ口フラスコ中で一緒にし、充分にブレンドし
た。次いでこの混合物を還流温度に加熱し、還流温度に
４時間維持した。発生した全ての水を、還流ステップの
間に連続的に除いた。次いで、得られた生成物を大気圧
でストリップし、望みの不揮発分含量７５％の固体にし
た。得られた組成物の粘度を測定したところ、１８，０
００ｍＰａ・ｓであった。

【００７０】（実施例３）１４６．３ｇの樹脂Ａ、７
６．８ｇのポリマーＣ、７７．０ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び１．８ｇのピリジンを、例２
のようにしてブレンドし、加熱した。次いで、得られた
生成物を大気圧でストリップし、望みの不揮発分含量８
５％の固体にした。得られた高固体生成物を、その後回
収し、後の使用のため貯蔵した。最終生成物を測定した
ところ、粘度は５４，０００ｍＰａ・ｓであった。

【００７１】（実施例４）１４７．５ｇの樹脂Ｂ、７
６．４ｇのポリマーＤ、７６．２ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び３．６ｇのピリジンを、例２
の方法によりブレンドし、加熱した。次いで、得られた
生成物を大気圧でストリップし、望みの不揮発分含量８
５％の固体にした。得られた生成物を回収し、粘度は３
１，２００ｍＰａ・ｓであった。

【００７２】（実施例５）１４６．３ｇの樹脂Ａ、７
６．０ｇのポリマーＥ、７７．７ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び３．６ｇのピリジンを、例２
の方法によりブレンドし、加熱した。次いで、得られた
生成物を大気圧でストリップし、望みの不揮発分含量９
０％の固体にした。得られた組成物の粘度を測定したと
ころ、２２，５００ｍＰａ・ｓであった。

【００７３】（実施例６）１５０．１ｇの樹脂Ａ、７
３．６ｇのポリマーＤ、７６．３ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び３．６ｇのピリジンを、例２
の方法によりブレンドし、加熱した。次いで、得られた
生成物を大気圧でストリップし、望みの不揮発分含量８
５％の固体にした。得られた組成物の粘度を測定したと
ころ、２５，０００ｍＰａ・ｓであった。

【００７４】（実施例７）１５０．１ｇの樹脂Ａ、７
３．６ｇのポリマーＤ、７６．３ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び４．６ｇのトリエチルアミン
を、例２の方法によりブレンドし、加熱した。次いで、
得られた生成物を大気圧でストリップし、望みの不揮発
分含量８５％の固体にした。得られた組成物の粘度を測
定したところ、１２，０００ｍＰａ・ｓであった。

【００７５】（実施例８）１４６．３ｇの樹脂Ａ、７
０．３ｇのポリマーＤ、６．７ｇのポリマーＦ、７７．
４ｇのトルエン、０．０６ｇの熱安定性添加剤及び０．
９ｇのピリジンを、例２ののようにしてブレンドし、加
熱した。次いで、得られた生成物を大気圧でストリップ
し、望みの不揮発分含量８５％の固体にした。得られた
組成物の粘度は４５，０００ｍＰａ・ｓであった。

【００７６】（実施例９）実施例１〜５及び８に記載さ
れた接着剤組成物のサンプルの一部を、このサンプル中
の固体を基準として２％の量となるように、ベンゾイル
パーオキサイドで触媒した。この過酸化物を、トルエン
中の１０％溶液として前記サンプル中に添加した。次い
で、この接着剤溶液を、０．０５mm（２ミル）の硬化フ
ィルムを与えるに充分な厚さで、０．０２５mm（１ミ
ル）Ｋａｐｔｏｎ（商標）フィルム上にキャストした。
このキャストフィルムを７０℃で２分脱蔵し、次いで２
０４℃で更に２分硬化させた。得られた、本発明のＳＰ
ＳＡ被膜を支持するシートを、次に幅２．５cm（１イン
チ）のストリップに切断し、接着性及びタック（ｔａｃ
ｋ）について試験した。それらの結果を表１に示す。

【００７７】 〔表１〕ＰＳＡサンプル 接着性 タック 実施例１ ０．３８kg／cm（３４ｏｚ／ｉｎ） ８１１ｇ／cm² 実施例２ ０．３７kg／cm（３３ｏｚ／ｉｎ） ８７１ｇ／cm² 実施例３ ０．３１kg／cm（２８ｏｚ／ｉｎ） ８５８ｇ／cm² 実施例４ ０．３１kg／cm（２８ｏｚ／ｉｎ） ７８１ｇ／cm² 実施例５ ０．２５kg／cm（２２ｏｚ／ｉｎ） ８６２ｇ／cm² 実施例６ ０．２９kg／cm（２６ｏｚ／ｉｎ） ８０２ｇ／cm²

【００７８】（実施例１０）比較例１及び２、並びに実
施例１に記載したサンプルの一部を例９のようにして触
媒し、０．０５mm（２ミル）の硬化したフィルムを与え
るに充分な厚さで、０．０５mm（２ミル）のポリエステ
ルフィルム（Ｍｙｌａｒ^TM Ａ）上にキャストした。こ
のキャストしたフィルムを７０℃で２分脱蔵し、次いで
更に１７８℃で２分硬化させた。前記ＳＰＳＡ被膜を支
持する得られたシートを、次に幅２．５cm（１インチ）
に切断し、上記のようにして接着性及びタックについて
試験した。それらの結果を表２に示す。

【００７９】 〔表２〕 ＰＳＡ サンプル 接着性 タック 比較例１ ０．６７kg／cm（６０ｏｚ／ｉｎ（＃）） ９１２ｇ／cm² 比較例２ ０．６６kg／cm（５９ｏｚ／ｉｎ（＃）） ９０４ｇ／cm² 実施例１ ０．６４kg／cm（５７ｏｚ／ｉｎ） １１４３ｇ／cm² （＃）−ステンレススチールパネル上での凝集破壊を表す。

【００８０】（実施例１１）実施例６及び７に記載され
たサンプルの一部を、この接着剤サンプル中のＰＳＡ固
体含量を基準として過酸化物の量が２％となるように、
Ｐｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＰＤ−５０Ｓ−ｐｓ−ａで触
媒した。次いで、この接着剤溶液を、０．０５mm（２ミ
ル）の硬化フィルムを与えるに充分な厚さで、０．０２
５mm（１ミル）Ｋａｐｔｏｎ（商標）フィルム上にキャ
ストした。このキャストフィルムを７０℃で２分脱蔵
し、次いで２０４℃で更に２分硬化させた。得られた、
前記ＳＰＳＡ被膜を支持するシートを、次に幅２．５cm
（１インチ）のストリップに切断し、上記のようにし
て、接着性及びタックについて試験した。それらの結果
を表３に示す。

【００８１】 〔表３〕ＰＳＡサンプル 接着性 タック 実施例６ ０．２９kg／cm（２６ｏｚ／ｉｎ） ７２４ｇ／cm² 実施例７ ０．３１kg／cm（２８ｏｚ／ｉｎ） ９２５ｇ／cm²

【００８２】（実施例１２）実施例６及び７に記載され
たサンプルで、例１１に記載されたように触媒された一
部を、０．０５mm（２ミル）の硬化フィルムを与えるに
充分な「湿潤フィルム」厚さで、０．０５mm（２ミル）
のポリエステルフィルム（Ｍｙｌａｒ^TM Ａ）フィルム
上にキャストした。このキャストフィルムを７０℃で２
分脱蔵し、次いで１７８℃で更に２分硬化させた。得ら
れた、前記ＳＰＳＡ被膜を支持するシートを、次に幅
２．５cm（１インチ）のストリップに切断し、上記のよ
うにして、接着性及びタックについて試験した。それら
の結果を表４に示す。

【００８３】 〔表４〕ＰＳＡサンプル 接着性 タック 実施例６ ０．４８kg／cm（４３ｏｚ／ｉｎ） ８５８ｇ／cm² 実施例７ ０．５７kg／cm（５１ｏｚ／ｉｎ） １１０１ｇ／cm²

【００８４】（実施例１３）１４６．３ｇの樹脂Ａ、７
０．３ｇのポリマーＤ、６．６ｇのポリマーＦ、７７．
４ｇのトルエン、０．０６ｇの熱安定性添加剤及び３．
６ｇのピリジンを、攪拌機、温度計、コンデンサー及び
ディーンスタークトラップを備えた５００mLの３ツ口フ
ラスコ中で一緒にし、充分にブレンドした。次いでこの
混合物を還流温度に加熱し、還流温度に４時間維持し
た。水を、還流ステップの間に連続的に除いた。次い
で、得られた生成物を大気圧でストリップし、望みの不
揮発分含量８５％の固体にした。得られた組成物の粘度
は５９，５００ｍＰａ・ｓであった。

【００８５】次いで、上述のサンプルの一部を、この接
着剤組成物サンプル中のＰＳＡ固体含量を基準として２
％の量となるように、ベンゾイルパーオキサイドで触媒
した。この過酸化物を、トルエン中の１０％溶液として
前記サンプル中に添加した。その後、この接着剤溶液
を、０．０５mm（２ミル）の硬化フィルムを与えるに充
分な厚さで、０．０２５mm（１ミル）Ｋａｐｔｏｎ（商
標）フィルム上にキャストした。このキャストフィルム
を７０℃で２分脱蔵し、次いで２０４℃で更に２分硬化
させた。得られた、積層されたフィルムを、次に幅２．
５cm（１インチ）のストリップに切断し、上に定義した
剥離接着性及び探針タックについて試験した。このフィ
ルムは１８０°剥離接着性が０．３０kg／cm（２７ｏｚ
／ｉｎ）であり、このフィルムの探針タックは８３６ｇ
／cm² であった。

【００８６】（実施例１４）１３３．７ｇの樹脂Ａ、８
５．９ｇのポリマーＣ、８０．４ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び４．６ｇのテトラエチルアミ
ンを、攪拌機、温度計、コンデンサー及びディーンスタ
ークトラップを備えた３ツ口フラスコ中で一緒にし、充
分にブレンドした。この混合物を還流温度に加熱し、還
流温度に４時間維持した。水を、還流ステップの間に連
続的に除いた。次いで、得られた生成物を大気圧でスト
リップし、望みの不揮発分含量８５％の固体にした。得
られた組成物の粘度は４１，０００ｍＰａ・ｓであっ
た。

【００８７】（実施例１５）１７４．０ｇの樹脂Ａ、５
６．６ｇのポリマーＣ、６９．３ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び４．６ｇのテトラエチルアミ
ンを、攪拌機、温度計、コンデンサー及びディーンスタ
ークトラップを備えた３ツ口フラスコ中で一緒にし、充
分にブレンドした。この混合物を、次に還流温度に加熱
し、還流温度に４時間維持した。水を、還流ステップの
間に連続的に除いた。次いで、得られた生成物を大気圧
でストリップし、望みの不揮発分含量８５％の固体にし
た。得られた組成物の粘度は１３，９００ｍＰａ・ｓで
あった。

【００８８】（実施例１６）実施例１５の生成物１部あ
たり、実施例１４の生成物３部を一緒にし、次いで均一
の分散体が得られるまで、ＳＰＳＡブレンドを調製し
た。次いで、この混合物を、固体を基準として２％の量
となるように、メチルエチルケトン中のベンゾイルパー
オキサイドの１０％溶液を用いて触媒した。次いで、こ
の触媒された溶液を、０．０５mm（１．９ミル）の硬化
フィルムを与えるに充分な厚さで、０．０５mm（２ミ
ル）ポリエステルフィルム（Ｍｙｌａｒ^TM Ａ）上にキ
ャストした。このキャストフィルムを７０℃で２分脱蔵
し、次いで１７８℃で更に２分硬化させた。得られた、
積層されたフィルムを、次に幅２．５cm（１インチ）の
ストリップに切断し、剥離接着性及び探針タックについ
て試験した。このフィルムの剥離接着性は０．６８kg／
cm（６１ｏｚ／ｉｎ）であり、探針タックは１２５０ｇ
／cm² であった。

【００８９】（実施例１７）１４６３ｇの樹脂Ａ、７６
８ｇのポリマーＧ、７７７ｇのトルエン及び０．６ｇの
熱安定性を改善するための添加剤を一緒にし、均一な混
合物が得られるまで、相互にブレンドした。上記と同じ
装置及び方法を用いて、これから、４つの接着剤組成物
を調製した。各接着剤は、この混合物３００ｇを用いて
配合し、加工した。各３００ｇのアリコートに、４．６
ｇのトリエチルアミンを加えた。次いで、各サンプルを
還流温度に加熱し、種々の時間、１２５℃に維持した。
続いて、各混合物を８５％の固体にストリップし、回収
した。次いで、各組成物について室温で粘度測定を行
い、還流の時間の関数として記録した。その結果を表５
に示す。

【００９０】 〔表５〕 ＰＳＡ 還流時間 粘度 不揮発分含量サンプル （時間） （ｍＰａ・ｓ） （％） ９ａ １ ２４，７５０ ８３．３ ９ｂ ２ ３１，５００ ８４．９ ９ｃ ４ ２３，７５０ ８４．２ ９ｄ １６ ３２，０００ ８４．５

【００９１】（実施例１８）１４６．３ｇの樹脂Ａ、７
６．４ｇのポリマーＤ、７７．４ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び０．９ｇのピリジンを、例２
ののようにしてブレンドし、加熱した。次いで、得られ
た生成物を大気圧でストリップし、望みの不揮発分含量
８５％の固体にした。次いで、得られた組成物を回収
し、粘度を測定したところ、１４，０００ｍＰａ・ｓで
あった。この接着剤組成物の一部を例９におけるように
ベンゾイルパーオキサイドを２％加えて触媒した。第２
の部分は触媒しないでおいた。両方のサンプルを０．０
２５mm（１ミル）のＫａｐｔｏｎ（商標）フィルムに適
用し、７０℃で２分熱にさらし、次いで２０４℃（４０
０°Ｆ）で更に２分硬化した。この被覆したプラスチッ
クフィルムを幅２．５cm（１インチ）のストリップに切
断し、２０４．４℃（４００°Ｆ）で、上記の方法で高
温保持力について評価した。この方法は大量の接着剤の
凝集強度の良い尺度である。前記過酸化物で硬化させた
サンプルは前記高い温度で５日後、合格であったが、未
硬化のサンプルは試験を始めた後数時間内に前記スチー
ルパネルから脱落した。

【００９２】（実施例１９）１４６．３ｇの樹脂Ａ、７
６．４ｇのポリマーＢ、７７．４ｇのトルエン、０．０
６ｇの熱安定性添加剤及び３．６ｇのピリジンを、例２
の方法でブレンドし、加熱した。次いで、得られた生成
物を大気圧でストリップし、望みの不揮発分含量８５％
の固体にした。得られた生成物の粘度を測定したとこ
ろ、７８，０００ｍＰａ・ｓであった。この接着剤組成
物の一部を例９におけるようにベンゾイルパーオキサイ
ドを２％加えて触媒した。第２の部分は触媒しないでお
いた。両方のサンプルを０．０２５mm（１ミル）のＫａ
ｐｔｏｎ（商標）フィルムに適用し、７０℃で２分熱に
さらし、次いで２０４℃で更に２分硬化した。その後、
この被覆したプラスチックフィルムを幅２．５cm（１イ
ンチ）のストリップに切断し、上記のようにして、高温
保持力について評価した。この方法は大量の接着剤の凝
集強度の良い尺度である。前記過酸化物で硬化させたサ
ンプルは前記高い温度で５日後、合格であったが、未硬
化のサンプルは試験を始めた後数時間内に前記スチール
パネルから脱落した。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の（Ｉ）及び（II）のステップを含む
   シリコーン粘着剤組成物を製造する方法： （Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）を含む混合物を加熱して反応
   生成物を形成すること： （Ａ）（ｉ）２５℃で粘度が１００〜１０，０００，０
   ００mm²/ｓであるヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキ
   サン、又は（Ａ）（ii）次の（ａ）並びに（ｂ）の混合
   物：（ａ）ヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンと
   （ｂ）（イ）脂肪族不飽和の無い１価の炭化水素基で末
   端停止されたポリジオルガノシロキサン及び（ロ）アル
   ケニル末端ポリジオルガノシロキサン、から選ばれるポ
   リジオルガノシロキサンとの混合物、であって、この混
   合物も粘度が２５℃で１００〜１０，０００，０００mm
   ²/ｓであるもの； （Ｂ）Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 シロキサン単位及びＳｉＯ_4/2 単
   位を含む可溶性シリコーン樹脂（ここに、Ｒは、脂肪族
   不飽和のない１価の炭化水素基又はハロ炭化水素基（こ
   れら炭化水素基又はハロ炭化水素基は炭素原子数が１〜
   ２０である）、アルケニル基及びヒドロキシル基から選
   ばれる）；並びに （Ｃ）有機アミン化合物又はその金属塩；そして （II）（Ｄ）有機過酸化物又はアゾ化合物、を（Ｉ）の
   反応生成物に加えること。
2. 【請求項２】 前記ステップ（Ｉ）の混合物が更に溶媒
   を含む請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 前記ステップ（Ｉ）の混合物が更に脂肪
   酸の希土類金属塩を含む請求項又は１又は２に記載の方
   法。
4. 【請求項４】 前記方法がステップ（II）に先立ってス
   テップ（Ｉ）の反応生成物をストリップすることを更に
   含む請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. 【請求項５】 請求項１の方法によって製造されたシリ
   コーン粘着剤組成物。
6. 【請求項６】 次の（Ｉ）及び（II）によって得ること
   のできる物品： （Ｉ）請求項５のシリコーン粘着剤組成物を少なくとも
   １つの基体表面に適用し； （II）前記組成物及び基体を加熱して前記組成物を硬化
   させる。
7. 【請求項７】 前記物品が、（III)ステップ（II）の後
   にその上で硬化した前記粘着剤組成物を有する基体に、
   固体支持体を接触させ、これによって前記固体支持体と
   前記基体を相互に接着させることにより、更に製造され
   る、請求項６に記載の物品。