JPH1077462A - 安定剤混合物 - Google Patents
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Abstract
る。 【解決手段】 A)下式Iの少なくとも1 種または下式
(IIIa)および(IIIb)の少なくとも1 種である立体障害性
アミン、B)マグネシウム化合物、亜鉛化合物および
C)紫外線吸収剤および/または顔料からなる安定剤混
合物、ならびにこの安定剤のポリオレフィン安定化のた
めの使用ならびにこれにより安定化されたポリオレフィ
ン。 【化1】 (式中、例えばR1はH,C1-C8 アルキル;R2, R3, R5 ,R6
はH,C1-C30アルキルまたはフェニル基;R4 はC1-C30アル
キルまたは2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル;n1
は1-50; n2,n2 * は2-50) 。
Description
障害性アミン化合物、B)マグネシウム化合物もしくは
亜鉛化合物およびC)紫外線吸収剤および/または顔料
を含む安定剤混合物、光誘発性崩壊に対してポリオレフ
ィンを安定化するためのこの安定剤混合物の使用ならび
にこれにより安定化されたポリオレフィンに関する。
て、例えばUS−A−4 929 652 ,US−A−5 037 87
0 ,EP−A−290 388 ,EP−A−468 923 およびE
P−A−690 094 において既に開示されている。
存在するが、ポリオレフィンの光安定化をさらに改良す
る必要性が未だ存在している。
キル基、−O・、−OH、炭素原子数1ないし18のア
ルコキシ基、炭素原子数5ないし12のシクロアルコキ
シ基、−CH2 CN、炭素原子数3ないし6のアルケニ
ル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、フ
ェニル基において炭素原子数1ないし4のアルキル基で
置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル
基;または炭素原子数1ないし8のアシル基を表し;R
2 、R3 、R5 およびR6 は、互いに独立して、水素原
子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、炭素原子数
5ないし12のシクロアルキル基またはフェニル基を表
し;R4 は水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキ
ル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭
素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、フェニル基
または式(II)
つ。)で表される基を表し;n1 は1ないし50の数を
表す。〕で表される化合物の少なくとも1種;または
(A2)次式(IIIa) および(IIIb)
す。)で表される化合物の少なくとも1種のいずれか
と; B)酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛または亜鉛もしくはマグネシウムの有機
塩(organic salt)と; C)下記のいずれか(C1)紫外線吸収剤または(C
2)顔料または(C3)紫外線吸収剤および顔料;とか
らなり、但し、成分A)が式(IIIa) および(IIIb) で
表される化合物の少なくとも1種である場合、成分B)
は酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたは亜鉛も
しくはマグネシウムの有機塩である、安定剤混合物に関
する。
Ib) で表される化合物の少なくとも1種であり、成分
B)は好ましくは亜鉛もしくはマグネシウムの有機塩で
ある。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル
基、2−エチルブチル基、n−ペンチル基、イソペンチ
ル基、1−メチルペンチル基、1,3−ジメチルブチル
基、n−ヘキシル基、1−メチルヘキシル基、n−ヘプ
チル基、イソヘプチル基、1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル基、1−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチ
ル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、1,
1,3−トリメチルヘキシル基、1,1,3,3−テト
ラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、1−メチルウンデシル基、ドデシル基、1,1,
3,3,5,5−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、
ドコシル基またはトリアコンチル基である。R3 および
R6 の好ましい意味の1つは例えば、炭素原子数1ない
し4のアルキル基、特にメチル基である。R2 およびR
5 の好ましい意味の1つは炭素原子数1ないし25のア
ルキル基、特に炭素原子数15ないし25のアルキル
基、例えば炭素原子数18ないし22のアルキル基であ
る。R4 の好ましい意味の1つは、炭素原子数1ないし
25のアルキル基、特に炭素原子数10ないし20のア
ルキル基、例えばオクタデシル基である。R1 およびR
7 の好ましい意味の一つは炭素原子数1ないし4のアル
キル基、特にメチル基である。
例はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ
基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、
オクトキシ基、デシルオキシ基ドデシルオキシ基、テト
ラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基またはオクタ
デシルオキシ基である。R1 およびR7 は例えば炭素原
子数6ないし12のアルコキシ基、特にヘプトキシ基ま
たはオクトキシ基である。
基の例は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基、シクロオクチル基およびシクロドデセニ
ル基である。炭素原子数5ないし8のシクロアルキル
基、特にシクロヘキシル基が好ましい。
シ基の例は、シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ
基、シクロヘプトキシ基、シクロオクトキシ基、シクロ
デシルオキシ基およびシクロドデシルオキシ基である。
炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ基、特にシク
ロペントキシ基およびシクロヘキソキシ基が好ましい。
はアリル基、2−メタリル基、ブテニル基、ペンテニル
基およびヘキセニル基である。アリル基が好ましい。1
位にある炭素原子は好ましくは飽和されている。
原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子数
7ないし9のフェニルアルキル基は、例えばベンジル
基、フェニルエチル基、メチルベンジル基、ジメチルベ
ンジル基、トリメチルベンジル基または第三ブチルベン
ジル基である。ベンジル基が好ましい。
くは炭素原子数1ないし8のアルカノイル基、炭素原子
数3ないし8のアルケノイル基またはベンゾイル基であ
る。実例はホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、
ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタ
ノイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基およびクロト
ノイル基である。アセチル基が好ましい。
り、特に1ないし20もしくは1ないし10の数であ
る。n2 およびn2 * は互いに独立して、好ましくは2
ないし25の数であり、特に2ないし20もしくは2な
いし10の数である。
くは水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、−
OH、炭素原子数6ないし12のアルコキシ基、炭素原
子数5ないし8のシクロアルキル基、アリル基、ベンジ
ル基もしくはアセチル基であり、特には水素原子もしく
はメチル基である。
に公知である。(幾つかの場合には市販されている)お
よび公知の方法により、例えばDD−A−262439(Derw
ent89-122 983/17, Chemical Abstracts 111:58 964
u)、WO−A−94/12 544(Derwent 94-177 274/22)およ
びUS−A− 4 340 534に記載されていると同様に、製
造できる。
物は混合物として一緒に得られ、そしてまたそれ自体新
規な安定剤混合物として使用できる。この(IIIa) :
(IIIb) の比は例えば20:1ないし1:20または
1:10ないし10:1である。
0H, 登録商標LICHTSCHUTZSTOFF UV31または登録商標HOS
TAVIN N 30 である。
れる化合物における自由原子価を飽和する末端基の意味
は、それらの製造に使用されるプロセスに依存する。末
端基はまた化合物の製造後に改変することもできる。
2,5−ジオキソピロリジン環に結合される末端基は例
えば、水素原子であり、および−C(R5 )(R6 )−
基に結合される末端基は、例えば
子に結合される末端基は例えば水素原子であってよく、
および2−ヒドロキシプロピレン基に結合される末端基
は例えば基:
チレン基に結合される末端基は例えば−OHでありそし
て酸素原子に結合される末端基は水素原子であってよ
い。末端基はまたポリエーテル基であってもよい。
(IIIa) および(IIIb) で表される化合物の少なくとも
1種である安定剤混合物に関する。
びR5 が互いに独立して、炭素原子数1ないし25のア
ルキル基もしくはフェニル基を表し;R3 およびR
6 が、互いに独立して、水素原子もしくは炭素原子数1
ないし4のアルキル基を表し;並びにR4 は炭素原子数
1ないし25のアルキル基または式(II) で表される基
を表す安定剤混合物である。
される化合物が
びn1 は1ないし25の数を表す。)であるものであ
る。
シウムの有機塩は、好ましくは式MeL2 (式中、Me
は亜鉛もしくはマグネシウムでありおよびLは有機酸の
アニオンもしくはエノールのアニオンである。)で表さ
れる化合物である。有機酸は例えば、スルホン酸、スル
フィン酸、ホスホン酸またはホスフィン酸であってよい
が好ましくはカルボン酸である。酸は脂肪族、芳香族、
アルアリファチックもしくは脂環式の酸であって、それ
は直鎖または分枝鎖であってよく、それはヒドロキシル
基もしくはアルコキシ基によって置換され得る、それは
飽和もしくは不飽和であって良くならびにそれは好まし
くは1ないし24個の炭素原子を含む酸である。
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−
エチルカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン
酸、乳酸、リシノール酸、2−エトキシプロピオン酸、
安息香酸、サリチル酸、4−ブチル安息香酸、トルイル
酸、4−ドデシル安息香酸、フェニル酢酸、ナフチル酢
酸、シクロヘキサンカルボン酸、4−ブチルシクロヘキ
サンカルボン酸またはシクロヘキシル酢酸である。カル
ボン酸はまた、カルボン酸の工業的混合物、例えば脂肪
酸の工業的混合物またはアルキル化安息香酸の工業的混
合物であってもよい。
スルホン酸、エタンスルホン酸、α,α−ジメチルエタ
ンスルホン酸、n−ブタンスルホン酸、n−ドデカンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、
4−ノニルベンゼンスルホン酸、4−ドデシルベンゼン
スルホン酸またはシクロヘキサンスルホン酸、ドデカン
スルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸またはナフタレン
スルフィン酸、ブチルホスホン酸、フェニルホスノン
酸、モノメチルもしくはモノエチルフェニルホスホネー
ト、モノブチルベンジルホスホネート、ジブチルホスフ
ィン酸またはジフェニルホスフィン酸である。
ましくはβ−ジカルボニル化合物のアニオンまたはo−
アシルフェノールのアニオンである。β−ジカルボニル
化合物の例はアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、
ジベンゾイルメタン、エチルアセトアセテート、ブチル
アセトアセテート、ラウリルアセトアセテートもしくは
α−アセチルシクロヘキサノンである。o−アクリルフ
ェノールの例は2−アセチルフェノール、2−ブチロイ
ルフェノール、2−アセチル−1−ナフトール、2−ベ
ンゾイルフェノールまたはサリチルアルデヒドである。
エノレートは好ましくは5ないし20個の炭素原子をも
つβ−ジカルボニル化合物のアニオンである。
ム、ラウリン酸マグネシウムおよびステアリン酸マグネ
シウムである。蟻酸亜鉛、酢酸亜鉛、エナント酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛およびステアリン酸亜鉛ならびに亜鉛ア
セチルアセトネートおよびマグネシウムアセチルアセト
ネートである。
本発明の成分B)の好ましい具体例は、好ましくは例え
ば1ないし24個の炭素原子をもつアセチルアセトネー
トもしくは脂肪族モノカルボキシレートである。
−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−ヒドロキシベンゾフェノン、未置換のもしくは置換
された安息香酸のエステル、アクリレート、オキサミ
ド、2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、レゾルシノールもしくはホルムアミドのモノ
ベンゾエートである。
トリアゾールは、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル) フェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第
二ブチル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス
(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−第三ブチル−
2’−ヒドロキシ−5’−(2’−オクチルオキシカル
ボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エ
チルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒド
ロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2
−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクトキシカルボ
ニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−ドデシル−2’
−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−
5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フ
ェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン−ビス
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール]の混合物;
2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボ
ニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]ベンゾトリ
アゾールとポリエチレングリコール300とのエステル
交換生成物;[R−CH2 CH2 −COO−CH2 CH
2 −]2 −(式中,R=3’−第三ブチル−4’−ヒド
ロキシ−5’−2H−べンゾトリアゾール−2−イル−
フェニルである。)である。
−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ールおよび2−(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−
ヒドロキシフェニル)−ベンゾトリアゾールが好まし
い。
4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクトキシ
−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4−
ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒドロキシ−
または2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ誘導体
である。2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフ
ェノンが好ましい。
ルは、例えば4−第三ブチルフェニル=サリチレート、
フェニル=サリチレート、オクチルフェニル=サリチレ
ート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブ
チルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシ
ノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル=3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデ
シル=3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾ
エート、オクタデシル=3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシベンゾエートまたは2−メチル−4,6−ジ
第三ブチルフェニル=3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエートである。2,4−ジ−第三ブチル
フェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエートおよびヘキサデシル3,5−ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシベンゾエートが好ましい。
−β, β−ジフェニル−アクリレート、イソオクチルα
−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、メチル
α−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ
−β−メチル−p−メトキシ−シンナメート、ブチルα
−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメー
ト、およびN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニ
ル) −2−メチルインドリンである。
チルオキシオキサニリド、2,2′−ジエトキシオキサ
ニリド、2,2′−ジ−オクチルオキシ−5,5′−ジ
−第三ブトオキサニリド、2,2′−ジ−ドデシルオキ
シ−5,5′−ジ−第三ブトオキサニリド、2−エトキ
シ−2′−エチルオキサニリド、N,N′−ビス(3−
ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−
5−第三ブチル−2′−エトオキサニリドまたは該化合
物と2−エトキシ−2′−エチル−5,4′−ジ−第三
ブト−オキサニリドとの混合物,o−およびp−メトキ
シ−二置換オキサニリドの混合物およびo−およびp−
エトキシ−二置換オキサニリドの混合物である。
3,5−トリアジンは、例えば2,4,6−トリス(2
−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル) −1,
3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オク
チルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4
−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−
ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)
−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシ
フェニル) −4,6−ビス(4−メチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル) −4,
6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−
トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロ
キシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フェニル]−
4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリ
アジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ
−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]−
4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリ
アジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキ
シ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシ−フ
ェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4
−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ−プロポキ
シ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェ
ニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキ
シ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニ
ル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−
4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,
3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロ
キシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−プロポキ
シ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、または2−
(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェ
ニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジンであ
る。2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニ
ル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジンおよび2−(2−ヒドロキシ−
4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニル−
1,3,5−トリアジンが好ましい。
ば式
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−ヒドロキシベンゾフェノンまたは2−(2−ヒ
ドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジンである。
る。
顔料であってよい。
カーボンブラック、カドミウムスルフィド、セレン化カ
ドミウム、酸化クロム、酸化鉄、酸化鉛等である。
フタロシアニン、テトラクロオリソインドリノン、キナ
クリドン、イソインドリン、ペリレン、ピロロピロール
〔ピグメントレッド254(Pigment Red 254)〕等であ
る。
uller:Plastics Additives Handbook, 3rd Edition, Ha
nser Publishers, Munich Vienna New York",647ないし
659頁、11.2.1.1ないし11.2.4.2項に記載された全ての
顔料が使用できる。特に好ましい顔料は二酸化チタンで
ある。
互いに独立して、2ないし10の数を表す式(IIIa) お
よび(IIIb)で表される化合物の少なくとも1種; B)ステアリン酸マグネシウムまたはステアリン酸亜鉛
ならびに C)化合物
ンの安定化に有用である。適当なポリオレフィンの例を
以下に示す。 1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1
−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソ
プレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィ
ン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ
ー、さらに(所望により架橋結合できる)ポリエチレ
ン、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度お
よび高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密
度および超高分子ポリエチレン(HDPE−UHM
W)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエ
チレン(LDPE)および線状低密度ポリエチレン(L
LDPE)、枝分かれ低密度ポリエチレン(BLDP
E)。
示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポ
リエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、特に以
下の方法により製造できる: a)(通常、高圧および高温においての)ラジカル重合 b)通常周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII属の金属
の1個以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金
属は通常、π−配位またはσ−配位のどちらか一方が可
能な、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エ
ステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよ
び/またはアリールのような配位子の1つ以上を持つ。
これら金属錯体は遊離型であるか例えば活性化塩化マグ
ネシウム、塩化チタン(III)、酸化アルミニウムまたは
酸化珪素のような支持体に固定化していてよい。これら
の触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触
媒はそれ自体重合において使用でき、または、例えば金
属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金
属アルキル酸化物または金属アルキルオキサン(該金属
は周期表のIa、IIa および/またはIIIa属の元素であ
る。)のような別の活性剤が使用できる。活性剤は都合
良くは、他のエステル、エーテル、アミンもしくはシリ
ルエーテル基により改良され得る。これら触媒系は通常
フィリップス(Phillips)、スタンダードオイルインディ
アナ(Standard Oil Indiana)、チグラー(−ナッタ)
〔Ziegler-(Natta) 〕、TNZ〔デュポン社(Dupon
t)〕、メタロセンまたはシングルサイト触媒(SSC)
と称されるものである。
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE、PP/LDPE)およびポリエチレンの種
々のタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン−ブト−1−エンコポリマ
ー、プロピレン−イソブチレンコポリマー、エチレン−
ブト−1−エンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリ
マー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン
−ヘプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマ
ー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン
−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレ
ートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコ
ポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマーおよ
びそれらコポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエ
チレン−アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類(ア
イオノマー)およびエチレンとプロピレンとジエン例え
ばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデ
ン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー;なら
びに前記コポリマー相互の混合物および1.に記載した
ポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン−エチレン
−プロピレン−コポリマー、LDPE−エチレン−ビニ
ルアセテート(EVA)コポリマー、LDPE−エチレ
ンアクリル酸(EAA)コポリマー、LLDPE−EV
A、LLDPE−EAAおよび交互またはランダムポリ
アルキレン−一酸化炭素−コポリマー;ならびに他のポ
リマーとこれらの混合物、例えばポリアミド。
新規な安定剤混合物との組成物に関する。
好ましい。ポリエチレンおよびポリプロピレンならびに
ポリエチレンもしくはポリプロピレンのコポリマーが特
に好ましい。
は他のものと混合して安定化される材料に添加できる。
成分(A)は好ましくは0.01ないし5%の量で、特
に0.05ないし1%の量で存在し;成分(B)は好ま
しくは0.005ないし1%の量で、特に0.025な
いし0.2%の量で存在し;成分(C1)は好ましくは
0.01ないし1%の量で存在し、成分(C2)は好ま
しくは0.01ないし10%の量で存在しおよび成分
(C3)は好ましくは0.01ないし10%の量で存在
する。”%”は安定化される材料に関する重量%を示
す。
好ましくは2:1ないし1:10である。成分(A):
(B)の比は好ましくは30:1ないし1:30、例え
ば20:1ないし1:20または20:1ないし1:1
0である。成分(A):(C1 )の比は好ましくは1:
20ないし30:1、例えば1:10ないし20:1ま
たは1:5ないし20:1である。成分(A):
(C2 )の比は好ましくは1:30ないし30:1、例
えば1:20ないし20:1または1:10ないし1
0:1である。成分(A):(C3 )の比は好ましくは
1:30ないし30:1、例えば1:20ないし20:
1または1:10ないし10:1である。
は公知の方法により、例えば成形前もしくは最中にまた
は溶解したもしくは分散した化合物をポリオレフィンに
適用し必要ならば次に溶媒を蒸発させることによりポリ
オレフィン中に混合できる。新規な安定剤混合物の個々
の成分は粉末の形態、粒子の形態、もしくはこれらの成
分を例えば2.5ないし25重量%の濃度で含むマスタ
ーバッチの形態で安定化される材料に添加できる。
る前に新規な安定剤混合物の成分は互いをブレンドした
溶融体であってよい。
の前または最中あるいは架橋の前に添加できる。
形態で使用でき、例えば、フィルム、繊維、テープ、成
形組成物、形材または塗料、接着剤もしくはパテのため
の結合剤として使用できる。
た例えば下記に示す種々の慣用の添加剤を含む。
−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル
−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチ
ル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオ
クタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝
分かれしているノニルフェノール例えば2,6−ジノニ
ル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチルウンデシ−1′−イル)−フェノール、
2,4−ジメチル−6−(1′−メチルヘプタデシ−
1′−イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチルトリデシ−1′−イル)−フェノールお
よびそれらの混合物。
例えば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
メチルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−
6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチ
ル−4−ノニルフェノール。
キノン、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシ
フェノール、2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
2,5−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、2,6−ジ
フェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6
−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
アジペート。
フェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミ
ンE)
ーテル、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−
4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブ
チル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′
−チオ−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノー
ル)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−ジスルフィド。
えば2,2′−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メ
チルフェノール)、2,2′−メチレンビス(6−第三
ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチレン
ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)
フェノール]、2,2′−メチレンビス(4−メチル−
6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−メチレン
ビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2′
−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2′−エチリデンビス(6−第
三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2′−メ
チレンビス [6−(α−メチルベンジル)−4−ノニル
フェノール]、2,2′−メチレンビス [6−(α,α
−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール] 、4,
4′−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、4,4′−メチレンビス(6−第三ブチル−2−
メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6
−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
ベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメ
ルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビ
ス(3′−第三ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)ブ
チレート] 、ビス(3−第三ブチル−4ーヒドロキシ−
5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2
−(3′−第三ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチ
ルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]
テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2
−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−
2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブ
タン、1,1,5,5−テトラ−(5−第三ブチル−4
−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチ
ル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−ジチオテレフ
タレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)−スルフィド、イソオクチル−3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプト
アセテート。
ト、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ
−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、
ジ−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−マロネート。
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
2,4−ビス−オクチルメルカプト−6−(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンジル)−イソシアヌレート。
ばジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸モノエチルエステルのCa塩。
えば4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステ
アラニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノ
ール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メ
タノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタ
ノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトル、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビ
ス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウ
ンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒド
ロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサ
ビシクロ[2.2.2]オクタン。
キシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、
例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジア
ミド、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ド、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
N,N′−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N′−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,
N′−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェ
ニレンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル−3−メ
チルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−
ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジア
ミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジ
アミン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェ
ニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−
N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−
メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイ
ル)ジフェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,N′
−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルア
ミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキ
シジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミ
ン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチル
アミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、例えばp,p′−ジ第三ブチル−
オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェ
ノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイ
ルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノー
ル、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4
−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−
4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4′−ジア
ミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニル
メタン、N,N,N′,N′−テトラメチル−4,4′
−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ジ[(2−メチ
ルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニル
アミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス
[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フェニル]アミ
ン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミ
ン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチル
ジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノ
ニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化
ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアル
キル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの
混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニル
アミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル
−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モ
ノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルフェノ
チアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチ
ルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジ
ン、N,N,N′,N′−テトラフェニル−1,4−ジ
アミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6
−テトラメチルピペリジ−4−イル−ヘキサメチレンジ
アミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−オン及び2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−4−オール。
−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル) −フ
ェノール]のニッケル錯体,例えば1:1または1:2
錯体であって,所望によりn−ブチルアミン、トリエタ
ノールアミンもしくはN−シクロヘキシル−ジ−エタノ
ールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジ
ブチルジチオカルバメート、4−ヒドロキシ−3,5−
ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステ
ル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、
ケトキシム例えば、2−ヒドロキシ−4−メチル−フェ
ニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、1−フェニ
ル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッ
ケル錯体であって,所望により他の配位子を伴うもの。
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロ
ネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク
酸との縮合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリ
アセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、1,1′−(1,2−エタンジイ
ル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノ
ン),4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベンジル)マ
ロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラ
メチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビ
ス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)スクシネート、N,N’−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサ
メチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ
−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ
−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジン
と1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの
縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセ
チル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオ
ン、4−ヘキサデシルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンおよび4−ステアリルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,
N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−クロロヘキシ
ルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン
との縮合生成物、N−(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシニミド、N−
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)−n−ドデシルスクシニミド、2−ウンデシル−
7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−
ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デカン、7,
7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1
−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,
5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物。
ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N′−サリチ
ロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイル)ヒ
ドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3
−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビ
ス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニ
リド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイル−ビス
フェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイル
ジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサ
リルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チ
オプロピオニルジヒドラジド。
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ジ−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホ
スフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステ
アリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−
第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィッ
ト。
−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクダデ
シルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オク
タデシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンか
ら誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
ルファ−フェニル−ニトロン、N−エチル−アルファ−
メチル−ニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチル
−ニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニ
トロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニ
トロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−
ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル
−ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシ
ル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデ
シル−ニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタ
デシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキ
サデシル−ニトロン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導さ
れたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導さ
れたニトロン。
ジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネ
ート。
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸Ca塩、ステアリン酸Zn塩、ベヘン酸Mg塩、ステ
アリン酸Mg塩、リシノール酸Na塩およびパルミチン
酸K塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫
塩。
ク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属
酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸
塩または硫酸塩;有機化合物例えば、モノ−またはポリ
カルボン酸およびその塩、例えば4−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム
または安息香酸ナトリウム;イオン共重合体(「イオノ
マー(ionomers)」)のような重合性化合物。
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、
木粉およびその他の天然物の粉もしくは繊維、合成繊
維。
剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤(rheology addit
ives) 、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静電
防止剤および発泡剤。
例えばUS-A-4325863、 US-A-4338244 、 US-A-5175312
、US-A-5216052、US-A-5252643、DE-A-4316611、DE-A-
4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839もしくはEP-A-05
91102に記載されているもの、あるいは3−[4−(2
−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ第三ブ
チル−ベンゾフラノ−2−オン、5,7−ジ第三ブチル
−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェ
ニル]ベンゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,
7−ジ第三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキ
シ]フェニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ
第三ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラ
ノ−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチ
ルフェニル)−5,7−ジ第三ブチル−ベンゾフラノ−
2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオ
キシフェニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラ
ノ−2−オン。
添加剤の重量比は例えば1:0.1ないし1:5であ
る。
オレフィンを安定化するための新規な安定剤混合物の使
用に関する。
する。他に記載しない限り、全ての百分率および部は重
量に基づく。
ィルムにおける光安定化 安定化していないポリプロピレン粉末(230℃/21
60gにおいて測定された、メルトフローインデック
ス:〜2.4g/10分)100部を、ペンタエリスリ
チル−テトラキス−3−(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート0.05部、ト
リス−(2,4−ジ第三ブチルフェニル)−ホスフィッ
ト0.05部および表1に示した安定剤混合物と一緒に
ブラベンダープラストグラフ中で200℃で10分間均
質化する。このように得られた材料を実験室用プレスに
て2枚のアルミニウム箔の間で230℃、6分間圧縮成
形して、0.5mm厚のフィルムにし、それを水冷プレ
ス中で直ちに室温に冷却する。60mm×25mmの試
料をこの5mmフィルムから切出し、ウエザロメーター
Ci 65(WEATHER-OMETER Ci 65) 〔ブラックパネ
ル温度63±2℃、散水なし〕中に曝露する。これらの
試料を曝露装置から周期的に取り出し、そしてそれらの
カルボニル含有量を赤外分光光度計で測定する。0.1
のカルボニル吸光度の生成に相当する曝露時間が安定剤
混合物の効率の尺度である。得られた値を表1にまとめ
る。表1: 安定剤混合物 カルボニル吸光度0.1まで の時間(時間) ─────────────────────────────────── 安定剤(A)0.05%,ステアリン酸亜鉛0.1 % 1470 およびTiO2 (ルチル)0.5 % 比較 US-A-4 929 652に相当する安定剤 安定剤(XX) 0.05%,ステアリン酸亜鉛0.1 % 1230 およびTiO2 (ルチル)0.5 %
は約4.2、ならびに(IIIa) および(IIIb) 間の比は
約4:1である。〕で表される化合物の混合物。光安定剤(XX) :
Claims (14)
- 【請求項1】 A)(A1)次式(I) 【化1】 〔式中、R1 は水素原子、炭素原子数1ないし8のアル
キル基、−O・、−OH、炭素原子数1ないし18のア
ルコキシ基、炭素原子数5ないし12のシクロアルコキ
シ基、−CH2 CN、炭素原子数3ないし6のアルケニ
ル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、フ
ェニル基において炭素原子数1ないし4のアルキル基で
置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル
基;または炭素原子数1ないし8のアシル基を表し;R
2 、R3 、R5 およびR6 は、互いに独立して、水素原
子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、炭素原子数
5ないし12のシクロアルキル基またはフェニル基を表
し;R4 は水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキ
ル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭
素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、フェニル基
または式(II) 【化2】 (式中、R7 はR1 に対して与えられた意味の一つをも
つ。)で表される基を表し;n1 は1ないし50の数を
表す。〕で表される化合物の少なくとも1種;または
(A2)次式(IIIa) および(IIIb) 【化3】 (式中、n2 およびn2 * は2ないし50の数を表
す。)で表される化合物の少なくとも1種のいずれか
と; B)酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛または亜鉛もしくはマグネシウムの有機
塩と; C)下記のいずれか(C1)紫外線吸収剤または(C
2)顔料または(C3)紫外線吸収剤および顔料;とか
らなり、但し、成分A)が式(IIIa) および(IIIb) で
表される化合物の少なくとも1種である場合、成分B)
は酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたは亜鉛も
しくはマグネシウムの有機塩である、安定剤混合物。 - 【請求項2】 成分A)が式(IIIa) および(IIIb) で
表される化合物の少なくとも1種である請求項1記載の
安定剤混合物。 - 【請求項3】 R1 およびR7 が、互いに独立して、水
素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、−OH、
炭素原子数6ないし12のアルコキシ基、炭素原子数5
ないし8のシクロアルコキシ基、アリル基、ベンジル基
またはアセチル基である請求項1記載の安定剤混合物。 - 【請求項4】 R1 およびR7 が、互いに独立して、水
素原子またはメチル基である請求項1記載の安定剤混合
物。 - 【請求項5】 R2 およびR5 が、互いに独立して、炭
素原子数1ないし25のアルキル基またはフェニル基を
表し;R3 およびR6 が互いに独立して、水素原子また
は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し;R4 が炭
素原子数1ないし25のアルキル基または式(II) で表
される基を表す請求項1記載の安定剤混合物。 - 【請求項6】 式(I)で表される化合物が 【化4】 (式中、R1 は、水素原子またはメチル基を表し、およ
びn1 は1ないし25の数を表す。)である請求項1記
載の安定剤混合物。 - 【請求項7】 亜鉛またはマグネシウムの有機塩がアセ
チルアセトネートまたは脂肪族モノカルボキシレートで
ある請求項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項8】 紫外線吸収剤が2−(2’−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシベンゾ
フェノン、未置換のもしくは置換された安息香酸のエス
テル、アクリレート、オキサミド、2−(2−ヒドロキ
シフェニル)−1,3,5−トリアジン、レゾルシノー
ルのモノベンゾエートまたはホルムアミジンである請求
項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項9】 紫外線吸収剤が2−(2’−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシベンゾ
フェノンまたは2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,
3,5−トリアジンである請求項1に記載の安定剤混合
物。 - 【請求項10】 顔料が二酸化チタンである請求項1に
記載の安定剤混合物。 - 【請求項11】 成分C)として紫外線吸収剤を含む請
求項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項12】 A)次式 【化5】 で表される化合物もしくは式(IIIa) および(IIIb) で
表される化合物の少なくとも1種(該式中、n2 および
n2 * は互いに独立して2ないし10の数を表す。); B)ステアリン酸マグネシウムまたはステアリン酸亜鉛
ならびに C)化合物 【化6】 またはTiO2 を含む請求項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項13】 ポリオレフィンおよび請求項1に記載
の安定剤混合物を含む組成物。 - 【請求項14】 ポリオレフィンがポリエチレンまたは
ポリプロピレン、またはポリエチレンもしくはポリプロ
ピレンのコポリマーである請求項13記載の組成物。
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