JPH107752A - 水分散型オルガノポリシロキサン共重合体の製造方法 - Google Patents

水分散型オルガノポリシロキサン共重合体の製造方法

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JPH107752A
JPH107752A JP16963696A JP16963696A JPH107752A JP H107752 A JPH107752 A JP H107752A JP 16963696 A JP16963696 A JP 16963696A JP 16963696 A JP16963696 A JP 16963696A JP H107752 A JPH107752 A JP H107752A
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JP
Japan
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acrylate
methacrylate
water
monomer
group
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JP16963696A
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Toshihiko Nijitsuken
年彦 二十軒
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Daicel Corp
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Daicel Chemical Industries Ltd
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  • Silicon Polymers (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水分散型オルガノポリシロキサン共重合体を
容易に得るための製造方法を提供する。 【解決手段】 メタクリル基含有オルガノポリシロキサ
ンモノマー使用量に対して 0.5〜５重量％の陰イオン界
面活性剤と、H.L.B.（親水性親油性バランス）値が12〜
16の非イオン界面活性剤の存在下で、樹脂量に対して80
〜99.3重量％のエチレン性不飽和モノマーと、このエチ
レン性不飽和モノマーと共重合可能な 0.2〜10重量％の
水溶性エチレン性不飽和モノマー、および 0.5〜10重量
％のメタクリル基含有オルガノポリシロキサンモノマー
を含むモノマー混合物を、水系媒質中にて乳化共重合す
る工程を含んだ、水分散型オルガノポリシロキサン共重
合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合安定性、皮膜
の耐水性に優れた水分散型オルガノポリシロキサン共重
合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】水分
散型オルガノポリシロキサン共重合体などのマクロモノ
マーを用いた水分散体の製造方法として、有機溶媒中で
マクロモノマーを共重合し、水系に相転換する工程を含
む製造方法や、ホモミキサー、高圧ホモジナイザーなど
の高速攪拌機で、マクロモノマーを含むモノマー混合物
を平均粒子径が 500nm以下になるように予め乳化したも
のを乳化重合して製造する方法がある。
【０００３】前者の方法によれば溶液を重合した後の重
合溶媒の回収のための設備の問題に加え、マクロモノマ
ーが分子内でミクロ相分離を起こすため、相転換の条件
も綿密に設定する必要がある。 また、後者の方法で
は、製造規模に対応した高速攪拌装置の設備が必要とな
る。 この方法では、約20％までマクロモノマーを共重
合することが可能であるが、マクロモノマーを含むモノ
マー混合物を予め高速攪拌機で乳化すると、その乳化物
の粘度が非常に高くなるため、重合時における作業性に
問題を残す。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した従
来技術の製造方法にて指摘されていた問題点に鑑み、比
較的容易に水分散型オルガノポリシロキサン共重合体を
得るべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った
ものである。
【０００５】そして、本発明の要旨とするところは、水
分散型オルガノポリシロキサン共重合体の製造方法であ
って、メタクリル基含有オルガノポリシロキサンモノマ
ーの使用量に対して 0.5〜５重量％の陰イオン界面活性
剤と、H.L.B.（親水性親油性バランス）値が12〜16の非
イオン界面活性剤の存在下で、樹脂量に対して(a) 80〜
99.3重量％のエチレン性不飽和モノマーと、このエチレ
ン性不飽和モノマーと共重合可能な(b)0.2〜10重量％の
水溶性エチレン性不飽和モノマー、および(c)0.5〜10重
量％のメタクリル基含有オルガノポリシロキサンモノマ
ーを含むモノマー混合物を、水系媒質中にて乳化共重合
する工程を含んだ、水分散型オルガノポリシロキサン共
重合体の製造方法にある。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の水分散性被覆組成物で
は、水を主成分とする分散媒にポリマー系分散質が分散
したものを使用する。
【０００７】分散質の平均粒子径は、通常10〜 500nmの
範囲とする。 これはすなわち、粒子径が10nm以下のも
のを得ようとすると、粘度などの関係上、低固形分にな
る傾向があり、塗料ベースとしては実用的でないこと、
また、粒子径が 500nmより大きくなると、耐久性、耐水
性の低下をきたすことを考慮して決定した。
【０００８】次に、乳化重合方法については特に限定さ
れた方法はなく、例えば、水、乳化剤、開始剤の存在下
でラジカル重合可能な、(a) エチレン性不飽和モノマー
および(b) 水溶性エチレン性不飽和モノマーの混合物を
滴下するモノマー滴下法；ラジカル重合可能な、(a) エ
チレン性不飽和モノマーおよび(b) 水溶性エチレン性不
飽和モノマーの混合物を、水、乳化剤の存在下で乳化
し、それを滴下しながら重合を行うプレエマルジョン
法；あるいは、水、乳化剤、開始剤、(a) エチレン性不
飽和モノマーおよび(b) 水溶性エチレン性不飽和モノマ
ーの混合物の混合物すべての存在下でラジカル重合を行
う一浴重合法などが、本発明において使用できる。 ま
た、モノマー滴下法、プレエマルジョン法では、総滴下
量の１〜50重量％、好ましくは、３〜30重量％、最も好
ましくは、５〜15重量％を重合開始時に予め添加でき
る。 安全性の面からすれば、モノマー滴下法、プレエ
マルジョン法が好ましく、プレエマルジョン法の方が特
に好ましい。
【０００９】本発明に適用可能な上記(a) エチレン性不
飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル
酸のＣ１〜Ｃ24のアルキルまたはシクロアルキルエステ
ル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートなどの（メタ）アクリ
ル酸のＣ２〜Ｃ８のヒドロキシアルキルエステル；スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ビニルピリジンなどの芳香族不飽和モノ
マー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどのエポキシ基含有の（メタ）アクリル酸エステ
ル；アクリル酸1-メチル2-イミダゾリドン、アクリル酸
1-エチル2-イミダゾリドン、メタクリル酸1-メチル2-イ
ミダゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-イミダゾリドン
などの（メタ）アクリル酸のイミダゾール環含有のＣ１
〜Ｃ24のアルキルエステル；アクリル酸1-メチル2-ピロ
リドン、アクリル酸1-エチル2-ピロリドン、メタクリル
酸1-メチル2-ピロリドン、メタクリル酸1-エチル2-ピロ
リドンなどの（メタ）アクリル酸のピロール環含有のＣ
１〜Ｃ24のアルキルエステル；アクリル酸1-メチル2-オ
キサゾリドン、アクリル酸1-エチル2-オキサゾリドン、
メタクリル酸1-メチル2-オキサゾリドン、メタクリル酸
1-エチル2-オキサゾリドンなどの（メタ）アクリル酸の
オキサゾール環含有のＣ１〜Ｃ24のアルキルエステル；
または前述した化合物の一種以上の組み合わせなどがあ
る。
【００１０】さらに、本発明に適用可能な上記(b) 水溶
性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、ポリオ
キシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチルアクリルアミド；または前述した化合物の一種
以上の組み合わせなどがある。
【００１１】そして、本発明に適用可能な上記(c) メタ
クリル基含有オルガノポリシロキサンモノマーとして
は、メタクリロキシポリジメチルシロキサン（サイラプ
レーンFM0711 、チッソ社製）、ジメタクリロキシポリ
ジメチルシロキサン、メタクリロキシポリメチルフェニ
ルシロキサンなどに代表される分子量 1,000以上のマク
ロモノマー；または前述した化合物の一種以上の組み合
わせなどがある。
【００１２】次に、上記モノマー(a) エチレン性不飽和
モノマー、(b) 水溶性エチレン性不飽和モノマー、およ
び(c) メタクリル基含有オルガノポリシロキサンモノマ
ーの使用量としては、全樹脂量に対して下記の範囲の量
とする。 すなわち、 (a) エチレン性不飽和モノマー：80〜99.3重量％、好ま
しくは90〜98重量％、 (b) 水溶性エチレン性不飽和モノマー：0.2 〜10重量
％、好ましくは１〜５重量％、および (c) メタクリル基含有オルガノポリシロキサンモノマ
ー：0.5 〜10重量％、好ましくは１〜５重量％、とす
る。
【００１３】なお、(c) メタクリル基含有オルガノポリ
シロキサンモノマーの使用量が10重量％以上になると、
皮膜の透明性が失われるので、このモノマーの使用量は
10重量％を上限と定めた。
【００１４】本発明で使用される乳化剤としては、アニ
オン系界面活性剤ならびにノニオン系界面活性剤が使用
できる。 アニオン系界面活性剤としては、例えば、高
級アルコールの脂肪酸エステル塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩などが挙げられる。
一方、ノニオン系界面活性剤としては、12〜16のH.L.B.
値、好ましくは14〜16のH.L.B.値を有するポリエチレン
グリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル
型、アルキルフェニルエーテル型などが挙げられる。
また、上記界面活性剤に、重合製官能基を導入した反応
性乳化剤なども使用することができる。 これらの使用
割合は、安定した耐水性、重合安定性を皮膜に付与する
上で、メタクリル基含有オルガノポリシロキサンモノマ
ー使用量に対して、0.5 〜５重量％、好ましくは１〜３
重量％が好ましい。
【００１５】本発明で使用されるラジカル重合開始剤と
しては、熱または還元性物質などによりラジカル分解し
てモノマーへの付加重合を開始せしめる、水溶性または
油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物などが使用で
きる。 例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
2,2-アゾビスイソブチロニトリル、2,2-アゾビス（2-ジ
アミノプロパン）ハイドロクロライドなどがあり、取扱
いの容易性からして、水溶性のものが特に好ましく、樹
脂に対して0.05〜２重量％、好ましくは 0.1〜 0.5重量
％の量が添加される。 なお、重合速度の促進、低温で
の重合を行う時は、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、
アスコルビン酸塩、ロンガリットなどの還元剤を、ラジ
カル重合開始剤と組み合わせて使用することもできる。
また、分子量の調節のため、ドデシルメルカプタンな
どの連鎖移動剤を添加することも可能である。 本発明
で重合される水性エマルジョンは、水性エマルジョン中
のカルボキシル基を中和しなくても安定な分散性を示す
が、長期にわたって分散性を保つために、例えば、アン
モニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン類
を用いてpHを６〜10の範囲に調節できる。
【００１６】また、本発明の水性エマルジョンは、通常
水系塗料などに添加される成分、例えば、造膜助剤、増
粘剤、消泡剤、顔料、分散剤、染料、防腐剤なども添加
できる。
【００１７】
【実施例】次に、実施例と比較例を示して本発明を具体
的に説明するが、本願発明がこれら開示によって限定的
に解釈されるべきでないことは勿論である。 なお、以
下の実施例と比較例での部および％の単位は、特に断り
の無い限り、すべて重量表示による。
【００１８】Ａ．試料の調製 実施例１ 攪拌機、還流冷却器、滴下濾斗、温度計を備えた２ｌの
４つ口フラスコに水50部、過硫酸カリウム(KPS)0.2部を
仕込み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換し、85℃に昇温
した。
【００１９】同温度にて、水20部、界面活性剤として陰
イオン性界面活性剤（レベノールWZ（花王製))/HBL値15
の非イオン性界面活性剤（ノニオンNS215(日本油脂))の
混合物４部に、メタクリル酸メチル34部、アクリル酸ブ
チル10部、サイラープレンFM0711５部、アクリル酸 0.6
部を混合することによって得たエマルジョンを３時間か
けて滴下し、さらに、85℃で２時間維持した後、室温ま
で冷却した。 さらに、25％アンモニア水溶液でpHを８
に調整することによって目的とする水性エマルジョン
（固形分約40％）を得た。
【００２０】比較例１ 界面活性剤として陰イオン性界面活性剤のみ４部を使用
した以外は、実施例１と同様の操作で試料を調製した
（固形分約40％）。
【００２１】比較例２ 界面活性剤として陰イオン性界面活性剤/HBL値17.8の非
イオン性界面活性剤（ノニオンNS240(日本油脂))の混合
物を使用した以外は、実施例１と同様の操作で試料を調
製した（固形分約40％）。
【００２２】実施例１および比較例１−２で得られた組
成物の詳細を、下記表１にまとめた。
【００２３】
【表１】
【００２４】Ｂ．調製試料の諸特性の検定 次に、実施例１および比較例１−２で得られた水分散型
オルガノポリシロキサン共重合体試料に関して、樹脂皮
膜の重合安定性ならびに耐水性に関する試験を行った。
【００２５】１．組成物試料の作成 下記表２に記載の処方を用いて配合を行い、組成物試料
を調製した。
【００２６】
【表２】
【００２７】２．皮膜の調製 上記１．で得られた実施例１および比較例１−２の水分
散型オルガノポリシロキサン共重合体を含む試料を、ス
レート板に塗布量が 100g/m2となるようにスプレー塗装
し、 120℃で３分間乾燥して、皮膜試料を得た。
【００２８】３．重合安定性 皮膜試料の重合完了時における、ゲル状物あるいは凝固
物の生成量（水分散体に対する重量％）を測定した。
【００２９】４．皮膜の耐水性 上記２．で得られたスレート板を60℃の温水に４時間浸
漬させてた。 そして、水で急冷し、室温で乾燥させた
後の皮膜の状態を目視により判定した。
【００３０】以上の試験３．〜４．の試験結果を、下記
表３にまとめた。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】上記した試験結果から明らかな通り、本
発明方法により、優れた重合安定性、皮膜の耐水性を備
えた水分散型オルガノポリシロキサン共重合体の提供が
実現だれたのである。
【００３３】また、本発明方法は、従来のコーティング
剤の製造方法にて使用されていた製造装置、製造条件な
どを利用できるため、容易にかつ安価で工業規模での製
造に適しており、これにより、有機溶剤型塗料の置換品
としてコーティング剤市場へ安定して商品供給できるな
どの効果をも奏するものである。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水分散型オルガノポリシロキサン共重合
    体の製造方法であって、下記工程、すなわち；メタクリ
    ル基含有オルガノポリシロキサンモノマーの使用量に対
    して 0.5〜５重量％の陰イオン界面活性剤と、H.L.B.
    （親水性親油性バランス）値が12〜16の非イオン界面活
    性剤の存在下で、樹脂量に対して(a) 80〜99.3重量％の
    エチレン性不飽和モノマーと、前記(a) エチレン性不飽
    和モノマーと共重合可能な(b)0.2〜10重量％の水溶性エ
    チレン性不飽和モノマー、および(c)0.5〜10重量％のメ
    タクリル基含有オルガノポリシロキサンモノマーを含む
    モノマー混合物を、水系媒質中にて乳化共重合する、 工程を含むことを特徴とする、水分散型オルガノポリシ
    ロキサン共重合体の製造方法。
  2. 【請求項２】 前記陰イオン界面活性剤が、高級アルコ
    ールの脂肪酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
    塩、脂肪族スルホン酸塩、およびこれら塩類の一種以上
    の組み合わせからなるグループから選択されたアニオン
    系界面活性剤である、請求項１に記載の水分散型オルガ
    ノポリシロキサン共重合体の製造方法。
  3. 【請求項３】 前記非イオン界面活性剤が、ポリエチレ
    ングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル
    型、アルキルフェニルエーテル型、およびこれら活性剤
    タイプの一種以上の組み合わせからなるグループから選
    択されたノニオン系界面活性剤である、請求項１もしく
    は２に記載の水分散型オルガノポリシロキサン共重合体
    の製造方法。
  4. 【請求項４】 前記(a) エチレン性不飽和モノマーが、 アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
    ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
    ル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、ア
    クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル
    酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
    ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
    クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシ
    ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルな
    どの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ24のアルキルまたは
    シクロアルキルエステル、 ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
    クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
    キシプロピルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸
    のＣ２〜Ｃ８のヒドロキシアルキルエステル、 スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、Ｎ−
    ビニルピロリドン、ビニルピリジンなどの芳香族不飽和
    モノマー、 グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートな
    どのエポキシ基含有の（メタ）アクリル酸エステル、 アクリル酸1-メチル2-イミダゾリドン、アクリル酸1-エ
    チル2-イミダゾリドン、メタクリル酸1-メチル2-イミダ
    ゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-イミダゾリドンなど
    の（メタ）アクリル酸のイミダゾール環含有のＣ１〜Ｃ
    24のアルキルエステル、 アクリル酸1-メチル2-ピロリドン、アクリル酸1-エチル
    2-ピロリドン、メタクリル酸1-メチル2-ピロリドン、メ
    タクリル酸1-エチル2-ピロリドンなどの（メタ）アクリ
    ル酸のピロール環含有のＣ１〜Ｃ24のアルキルエステ
    ル、 アクリル酸1-メチル2-オキサゾリドン、アクリル酸1-エ
    チル2-オキサゾリドン、メタクリル酸1-メチル2-オキサ
    ゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-オキサゾリドンなど
    の（メタ）アクリル酸のオキサゾール環含有のＣ１〜Ｃ
    24のアルキルエステル、および前掲した化合物の一種以
    上の組み合わせ、 からなるグループから選択されたモノマーである、請求
    項１乃至３のいずれかに記載の水分散型オルガノポリシ
    ロキサン共重合体の製造方法。
  5. 【請求項５】 前記(b) 水溶性エチレン性不飽和モノマ
    ーが、 アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、
    ポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート、 アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
    ブトキシメチルアクリルアミド、および前掲した化合物
    の一種以上の組み合わせ、 からなるグループから選択されたモノマーである、請求
    項１乃至４のいずれかに記載の水分散型オルガノポリシ
    ロキサン共重合体の製造方法。
  6. 【請求項６】 前記(c) メタクリル基含有オルガノポリ
    シロキサンモノマーが、メタクリロキシポリジメチルシ
    ロキサン、ジメタクリロキシポリジメチルシロキサン、
    メタクリロキシポリメチルフェニルシロキサン、および
    前掲した化合物の一種以上の組み合わせ、からなるグル
    ープから選択されたモノマーである、請求項１乃至５の
    いずれかに記載の水分散型オルガノポリシロキサン共重
    合体の製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004315611A (ja) * 2003-04-14 2004-11-11 Sanyo Chem Ind Ltd 流動点降下剤
JP2021524522A (ja) * 2018-07-12 2021-09-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 水性ポリマー分散液およびそれを作製するプロセス
CN116219753A (zh) * 2023-03-01 2023-06-06 多恩生物科技有限公司 一种高稳定性浴中润滑柔软剂及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004315611A (ja) * 2003-04-14 2004-11-11 Sanyo Chem Ind Ltd 流動点降下剤
JP2021524522A (ja) * 2018-07-12 2021-09-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 水性ポリマー分散液およびそれを作製するプロセス
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