JPH107975A - 水分散性被覆組成物 - Google Patents
水分散性被覆組成物Info
- Publication number
- JPH107975A JPH107975A JP16961696A JP16961696A JPH107975A JP H107975 A JPH107975 A JP H107975A JP 16961696 A JP16961696 A JP 16961696A JP 16961696 A JP16961696 A JP 16961696A JP H107975 A JPH107975 A JP H107975A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- methacrylate
- water
- monomer
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 1-ethyl 2-oxazolidone methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 125000006686 (C1-C24) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- KTVOYILZUNIOLM-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazolidin-2-one;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCN1CCNC1=O KTVOYILZUNIOLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RNWKEEJUWBJOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidin-2-one;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CN1CCCC1=O RNWKEEJUWBJOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEAIKCXLOQOADP-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.CN1C(NCC1)=O Chemical compound C(C=C)(=O)O.CN1C(NCC1)=O QEAIKCXLOQOADP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNWQRJWSBRWSBC-UHFFFAOYSA-N CN1C(CCC1)=O.C(C(=C)C)(=O)O Chemical compound CN1C(CCC1)=O.C(C(=C)C)(=O)O GNWQRJWSBRWSBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIOYUNGFXVKSMU-UHFFFAOYSA-N 1-ethylpyrrolidin-2-one 2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCN1CCCC1=O OIOYUNGFXVKSMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RSNDTPFSMDVWCS-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCC(=C)C(N)=O RSNDTPFSMDVWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UMQQSJMRIDGCLO-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)O.CN1C(NCC1)=O Chemical compound C(C(=C)C)(=O)O.CN1C(NCC1)=O UMQQSJMRIDGCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 25
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 abstract description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTUAWCZYONBWON-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazolidin-2-one;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCN1CCNC1=O XTUAWCZYONBWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSOWQCTXCCXWCJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethylpyrrolidin-2-one;prop-2-enoic acid Chemical group OC(=O)C=C.CCN1CCCC1=O JSOWQCTXCCXWCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCNC(=O)C=C UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱水へ浸漬した際、あるいは乾燥時における
白化防止性に優れ、かつ密着性、耐久性、保存安定性に
優れた塗膜を形成する、水分散性被覆組成物を提供す
る。 【解決手段】 樹脂に対して0.05〜5重量%の乳化剤
を、ラジカル重合開始剤の存在下、水系媒質中にて、70
〜99.9重量%のエチレン性不飽和モノマー、 0.1〜20重
量%のイミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマ
ー、および前記二つのモノマーと共重合可能な0〜10重
量%の親水性エチレン性不飽和モノマーを含むモノマー
混合物と乳化共重合して得られる、 200,000〜 400,000
の平均分子量を有し、および粒子径50〜 100nmの分散体
粒子を含む水分散性被覆組成物。
白化防止性に優れ、かつ密着性、耐久性、保存安定性に
優れた塗膜を形成する、水分散性被覆組成物を提供す
る。 【解決手段】 樹脂に対して0.05〜5重量%の乳化剤
を、ラジカル重合開始剤の存在下、水系媒質中にて、70
〜99.9重量%のエチレン性不飽和モノマー、 0.1〜20重
量%のイミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマ
ー、および前記二つのモノマーと共重合可能な0〜10重
量%の親水性エチレン性不飽和モノマーを含むモノマー
混合物と乳化共重合して得られる、 200,000〜 400,000
の平均分子量を有し、および粒子径50〜 100nmの分散体
粒子を含む水分散性被覆組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、密着性、耐久性、
耐熱水白化性および保存安定性に優れた塗膜を形成し、
塗料、接着剤、紙加工剤での使用、特に、塗料用として
有用な水分散性被覆組成物に関する。
耐熱水白化性および保存安定性に優れた塗膜を形成し、
塗料、接着剤、紙加工剤での使用、特に、塗料用として
有用な水分散性被覆組成物に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、ポリマーを分散質とする水性エマルジョンは、アニ
オン、ノニオン、カチオンもしくは両性界面活性剤など
の分散剤、または、ポリビニルアルコール、セルロース
エーテル、ポリビニルピロリドンなどの保護コロイドを
使用した乳化重合法によって製造されていた。
来、ポリマーを分散質とする水性エマルジョンは、アニ
オン、ノニオン、カチオンもしくは両性界面活性剤など
の分散剤、または、ポリビニルアルコール、セルロース
エーテル、ポリビニルピロリドンなどの保護コロイドを
使用した乳化重合法によって製造されていた。
【0003】しかしながら、これら従来の水性エマルジ
ョンを造膜して得られた塗膜では、その耐水性、耐熱水
性の低さが問題とされていた。
ョンを造膜して得られた塗膜では、その耐水性、耐熱水
性の低さが問題とされていた。
【0004】これに対して、有機溶剤を用いた溶液系で
造膜して得られた塗膜の耐水性は良好であるものの、有
機溶剤の環境ならびに生体(人体)への悪影響および火
災に対する危険性などの理由から、水性エマルジョンへ
の転換が進められている。
造膜して得られた塗膜の耐水性は良好であるものの、有
機溶剤の環境ならびに生体(人体)への悪影響および火
災に対する危険性などの理由から、水性エマルジョンへ
の転換が進められている。
【0005】ところが、前述したように、水性エマルジ
ョンを造膜して得られた塗膜は、溶液系のそれと比較し
て耐水性、特に耐熱水性が劣ることが知られており、こ
れを改善する方法として、分散剤を使用しないソープフ
リー乳化重合法、反応性乳化剤を用いた乳化重合法、あ
るいは、樹脂にオルガノポリシロキサンを共重合する方
法などが種々検討されている。
ョンを造膜して得られた塗膜は、溶液系のそれと比較し
て耐水性、特に耐熱水性が劣ることが知られており、こ
れを改善する方法として、分散剤を使用しないソープフ
リー乳化重合法、反応性乳化剤を用いた乳化重合法、あ
るいは、樹脂にオルガノポリシロキサンを共重合する方
法などが種々検討されている。
【0006】「耐水性」は、60℃以下の温水に1時間浸
漬する程度の、比較的緩慢な条件で評価されており、ま
た、それ以上の厳しい条件(85℃以上)での皮膜の白化
に関する有機ポリマーを用いた研究では、耐水性の改善
において限界が認められ、そのため、水ガラスやコロイ
ダルシリカといった無機ポリマーと有機ポリマーとの併
用による耐水白化性、耐熱水白化性の評価のための改良
研究もまた、数多くなされている。
漬する程度の、比較的緩慢な条件で評価されており、ま
た、それ以上の厳しい条件(85℃以上)での皮膜の白化
に関する有機ポリマーを用いた研究では、耐水性の改善
において限界が認められ、そのため、水ガラスやコロイ
ダルシリカといった無機ポリマーと有機ポリマーとの併
用による耐水白化性、耐熱水白化性の評価のための改良
研究もまた、数多くなされている。
【0007】実際のところ、コロイダルシリカと有機ポ
リマー・エマルジョンとのブレンド物から得られる塗
膜、またはコロイダルシリカを重合時に使用したエマル
ジョンを主成分とする塗料から得られる塗膜は、硬度も
高く、かつ耐熱水白化性も良好であるが、無機ポリマー
とエマルジョンとの相互の結合作用が弱く、その結果と
して、塗膜の長期的耐久性の面に問題を残す結果となっ
ている。 そのため、無機ポリマーと有機ポリマー・エ
マルジョンとの結び付きを強固にすべく、これら両ポリ
マーのブレンド物にアルコキシシラン類を添加する方法
や、アルコキシシラン基を持った重合性モノマーを使用
する方法も提案されている。 ところが、これら方法で
得られる水分散性被覆組成物は、それ自体の安定性が悪
く、従って、長期的な保存貯蔵に耐えられないなど、未
だ満足できる性質が得られていないのが実情である。
リマー・エマルジョンとのブレンド物から得られる塗
膜、またはコロイダルシリカを重合時に使用したエマル
ジョンを主成分とする塗料から得られる塗膜は、硬度も
高く、かつ耐熱水白化性も良好であるが、無機ポリマー
とエマルジョンとの相互の結合作用が弱く、その結果と
して、塗膜の長期的耐久性の面に問題を残す結果となっ
ている。 そのため、無機ポリマーと有機ポリマー・エ
マルジョンとの結び付きを強固にすべく、これら両ポリ
マーのブレンド物にアルコキシシラン類を添加する方法
や、アルコキシシラン基を持った重合性モノマーを使用
する方法も提案されている。 ところが、これら方法で
得られる水分散性被覆組成物は、それ自体の安定性が悪
く、従って、長期的な保存貯蔵に耐えられないなど、未
だ満足できる性質が得られていないのが実情である。
【0008】また、「耐熱水白化性」は、「耐水性」の
評価条件に熱的条件がさらに加わるため、樹脂のTg値
(ポリマーのガラス転移点)も影響因子の一つになる。
つまり、Tg値が低いと水に浸漬した時に白化現象が起
こり、また、樹脂が柔らかいため、乾燥すると吸収した
水が蒸発して白化現象は消失する。 一方、Tg値が高い
と、水に浸漬した時には、ある程度白化現象は抑えら
れ、また、乾燥後は樹脂が硬いため、その白化現象は消
失しにくい。
評価条件に熱的条件がさらに加わるため、樹脂のTg値
(ポリマーのガラス転移点)も影響因子の一つになる。
つまり、Tg値が低いと水に浸漬した時に白化現象が起
こり、また、樹脂が柔らかいため、乾燥すると吸収した
水が蒸発して白化現象は消失する。 一方、Tg値が高い
と、水に浸漬した時には、ある程度白化現象は抑えら
れ、また、乾燥後は樹脂が硬いため、その白化現象は消
失しにくい。
【0009】上記した状況に鑑み、本発明はこれら問題
点を解消すべく、熱水へ浸漬した際あるいは乾燥時にお
ける白化防止性に優れ、かつ密着性、耐久性、保存安定
性に優れた塗膜を形成する、水分散性被覆組成物を提供
することを目的としている。
点を解消すべく、熱水へ浸漬した際あるいは乾燥時にお
ける白化防止性に優れ、かつ密着性、耐久性、保存安定
性に優れた塗膜を形成する、水分散性被覆組成物を提供
することを目的としている。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来の水性
エマルジョンが有する種々の長所・特徴を損なわずに、
その耐熱水白化性を改善する方法について鋭意検討した
結果、熱水に対する優れた白化防止性に加え、密着性、
耐久性、保存安定性などの特徴をも備えた塗膜を形成す
る水分散性被覆組成物を見い出し、本発明を完成するに
至ったものである。
エマルジョンが有する種々の長所・特徴を損なわずに、
その耐熱水白化性を改善する方法について鋭意検討した
結果、熱水に対する優れた白化防止性に加え、密着性、
耐久性、保存安定性などの特徴をも備えた塗膜を形成す
る水分散性被覆組成物を見い出し、本発明を完成するに
至ったものである。
【0011】そして、本発明の要旨とするところは;樹
脂に対して0.05〜5重量%の乳化剤を、ラジカル重合開
始剤の存在下、水系媒質中にて、モノマー混合物と乳化
共重合して得られる水分散性被覆組成物であって、前記
モノマー混合物が、(a) 70〜99.9重量%のエチレン性不
飽和モノマー、(b) 0.1〜20重量%のイミダゾリン基を
有するエチレン性不飽和モノマー、および前記モノマー
(a) および(b) と共重合可能な(c) 0〜10重量%の親水
性エチレン性不飽和モノマーを含み、および前記水分散
性被覆組成物が、 200,000〜 400,000の平均分子量、お
よび粒子径50〜 100nmの分散体粒子を含む、ことを特徴
とした水分散性被覆組成物にある。
脂に対して0.05〜5重量%の乳化剤を、ラジカル重合開
始剤の存在下、水系媒質中にて、モノマー混合物と乳化
共重合して得られる水分散性被覆組成物であって、前記
モノマー混合物が、(a) 70〜99.9重量%のエチレン性不
飽和モノマー、(b) 0.1〜20重量%のイミダゾリン基を
有するエチレン性不飽和モノマー、および前記モノマー
(a) および(b) と共重合可能な(c) 0〜10重量%の親水
性エチレン性不飽和モノマーを含み、および前記水分散
性被覆組成物が、 200,000〜 400,000の平均分子量、お
よび粒子径50〜 100nmの分散体粒子を含む、ことを特徴
とした水分散性被覆組成物にある。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の水分散性被覆組成物で
は、水を主成分とする分散媒にポリマー系分散質が分散
したものを使用する。
は、水を主成分とする分散媒にポリマー系分散質が分散
したものを使用する。
【0013】分散質の平均粒子径は、50〜 100nmの範囲
とする。 これはすなわち、粒子径が50nm以下のものを
得ようとすると、粘度などの関係上、低固形分になる傾
向があり、塗料ベースとしては実用的でないこと、ま
た、粒子径が 100nmより大きくなると、耐熱水白化性の
低下をきたすことによる。 また、水分散性被覆組成物
の平均分子量 200,000〜 400,000の分子量は、分子量 2
00,000以下であると、耐熱水白化性、耐候性の低下が認
められ、また、分子量 400,000以上になると密着性、凍
結融解密着性が低下することを考慮して決定した。
とする。 これはすなわち、粒子径が50nm以下のものを
得ようとすると、粘度などの関係上、低固形分になる傾
向があり、塗料ベースとしては実用的でないこと、ま
た、粒子径が 100nmより大きくなると、耐熱水白化性の
低下をきたすことによる。 また、水分散性被覆組成物
の平均分子量 200,000〜 400,000の分子量は、分子量 2
00,000以下であると、耐熱水白化性、耐候性の低下が認
められ、また、分子量 400,000以上になると密着性、凍
結融解密着性が低下することを考慮して決定した。
【0014】次に、乳化重合方法については特に限定さ
れた方法はなく、例えば、水、乳化剤、開始剤の存在下
でラジカル重合可能な、(a) エチレン性不飽和モノマー
および(b) イミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モ
ノマーの混合物を滴下するモノマー滴下法;ラジカル重
合可能な、(a) エチレン性不飽和モノマーおよび(b)イ
ミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマーの混合
物を、水、乳化剤の存在下で乳化し、それを滴下しなが
ら重合を行うプレエマルジョン法;あるいは、水、乳化
剤、開始剤、(a) エチレン性不飽和モノマーおよび(b)
イミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマーの混
合物すべての存在下でラジカル重合を行う一浴重合法な
どが、本発明において使用できる。 また、モノマー滴
下法、プレエマルジョン法では、総滴下量の1〜50重量
%、好ましくは、3〜30重量%を重合開始時に予め添加
できる。 安全性の面からすれば、モノマー滴下法、プ
レエマルジョン法が好ましく、プレエマルジョン法の方
が特に好ましい。
れた方法はなく、例えば、水、乳化剤、開始剤の存在下
でラジカル重合可能な、(a) エチレン性不飽和モノマー
および(b) イミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モ
ノマーの混合物を滴下するモノマー滴下法;ラジカル重
合可能な、(a) エチレン性不飽和モノマーおよび(b)イ
ミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマーの混合
物を、水、乳化剤の存在下で乳化し、それを滴下しなが
ら重合を行うプレエマルジョン法;あるいは、水、乳化
剤、開始剤、(a) エチレン性不飽和モノマーおよび(b)
イミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマーの混
合物すべての存在下でラジカル重合を行う一浴重合法な
どが、本発明において使用できる。 また、モノマー滴
下法、プレエマルジョン法では、総滴下量の1〜50重量
%、好ましくは、3〜30重量%を重合開始時に予め添加
できる。 安全性の面からすれば、モノマー滴下法、プ
レエマルジョン法が好ましく、プレエマルジョン法の方
が特に好ましい。
【0015】本発明に適用可能な上記(a) エチレン性不
飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル
酸のC1〜C24のアルキルまたはシクロアルキルエステ
ル;ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートなどの(メタ)アクリ
ル酸のC2〜C8のヒドロキシアルキルエステル;スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、N−ビニ
ルピロリドン、ビニルピリジンなどの芳香族不飽和モノ
マー;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどのエポキシ基含有の(メタ)アクリル酸エステ
ル;アクリル酸1-メチル2-ピロリドン、アクリル酸1-エ
チル2-ピロリドン、メタクリル酸1-メチル2-ピロリド
ン、メタクリル酸1-エチル2-ピロリドンなどの(メタ)
アクリル酸のピロール環含有のC1〜C24のアルキルエ
ステル;アクリル酸1-メチル2-オキサゾリドン、アクリ
ル酸1-エチル2-オキサゾリドン、メタクリル酸1-メチル
2-オキサゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-オキサゾリ
ドンなどの(メタ)アクリル酸のオキサゾール環含有の
C1〜C24のアルキルエステル;または前述した化合物
の一種以上の組み合わせなどがある。
飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル
酸のC1〜C24のアルキルまたはシクロアルキルエステ
ル;ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートなどの(メタ)アクリ
ル酸のC2〜C8のヒドロキシアルキルエステル;スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、N−ビニ
ルピロリドン、ビニルピリジンなどの芳香族不飽和モノ
マー;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどのエポキシ基含有の(メタ)アクリル酸エステ
ル;アクリル酸1-メチル2-ピロリドン、アクリル酸1-エ
チル2-ピロリドン、メタクリル酸1-メチル2-ピロリド
ン、メタクリル酸1-エチル2-ピロリドンなどの(メタ)
アクリル酸のピロール環含有のC1〜C24のアルキルエ
ステル;アクリル酸1-メチル2-オキサゾリドン、アクリ
ル酸1-エチル2-オキサゾリドン、メタクリル酸1-メチル
2-オキサゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-オキサゾリ
ドンなどの(メタ)アクリル酸のオキサゾール環含有の
C1〜C24のアルキルエステル;または前述した化合物
の一種以上の組み合わせなどがある。
【0016】そして、本発明に適用可能な上記(b) イミ
ダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマーとして
は、例えば、アクリル酸1-メチル2-イミダゾリドン、ア
クリル酸1-エチル2-イミダゾリドン、メタクリル酸1-メ
チル2-イミダゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-イミダ
ゾリドンなどの(メタ)アクリル酸のイミダゾール環含
有のC1〜C24のアルキルエステル;または前述した化
合物の一種以上の組み合わせなどがある。
ダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマーとして
は、例えば、アクリル酸1-メチル2-イミダゾリドン、ア
クリル酸1-エチル2-イミダゾリドン、メタクリル酸1-メ
チル2-イミダゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-イミダ
ゾリドンなどの(メタ)アクリル酸のイミダゾール環含
有のC1〜C24のアルキルエステル;または前述した化
合物の一種以上の組み合わせなどがある。
【0017】さらに、本発明に適用可能な上記(c) 親水
性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、ポリオ
キシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート;アクリ
ルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−ブトキ
シメチルアクリルアミド;または前述した化合物の一種
以上の組み合わせなどがある。
性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、ポリオ
キシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート;アクリ
ルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−ブトキ
シメチルアクリルアミド;または前述した化合物の一種
以上の組み合わせなどがある。
【0018】次に、上記モノマー (a)、(b) および(c)
の使用量としては、全樹脂量に対して下記の範囲の量を
選択する。 すなわち、 (a) エチレン性不飽和モノマー:70〜99.9重量%、好ま
しくは80〜99重量%、 (b) イミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマ
ー:0.1 〜20重量%、好ましくは 0.5〜5重量%、およ
び (c) 親水性エチレン性不飽和モノマー:0〜10重量%、
好ましくは 0.5〜5重量%、とする。
の使用量としては、全樹脂量に対して下記の範囲の量を
選択する。 すなわち、 (a) エチレン性不飽和モノマー:70〜99.9重量%、好ま
しくは80〜99重量%、 (b) イミダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマ
ー:0.1 〜20重量%、好ましくは 0.5〜5重量%、およ
び (c) 親水性エチレン性不飽和モノマー:0〜10重量%、
好ましくは 0.5〜5重量%、とする。
【0019】上記(a) エチレン性不飽和モノマーの使用
量が少なくなると、耐久性、密着性が低下するため、使
用量は90重量%以上が最も好ましい。 また、(b) イミ
ダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマーの使用量
が多くなると、重合安定性の低下が見られるため、使用
量は5重量%以下とするのが好ましい。 さらに、(c)
親水性エチレン性不飽和モノマーの使用量が多くなる
と、得られるエマルジョンの親水性が強くなり、それに
従って塗膜の耐熱水性が低下する傾向が認められるた
め、使用量は10重量%以下が好ましい。
量が少なくなると、耐久性、密着性が低下するため、使
用量は90重量%以上が最も好ましい。 また、(b) イミ
ダゾリン基を有するエチレン性不飽和モノマーの使用量
が多くなると、重合安定性の低下が見られるため、使用
量は5重量%以下とするのが好ましい。 さらに、(c)
親水性エチレン性不飽和モノマーの使用量が多くなる
と、得られるエマルジョンの親水性が強くなり、それに
従って塗膜の耐熱水性が低下する傾向が認められるた
め、使用量は10重量%以下が好ましい。
【0020】本発明で使用される乳化剤としては、アニ
オン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活
性剤などが挙げられる。 具体的には、アニオン系界面
活性剤として、例えば、高級アルコールの脂肪酸エステ
ル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン
酸塩などが、また、ノニオン系界面活性剤として、ポリ
エチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエ
ーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが、さら
に、両性界面活性剤として、アニオン部分をカルボン酸
塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、そしてカチオン部
分をアミン塩、第4級アンモニウム塩とした界面活性剤
が挙げられる。 また、上記界面活性剤に重合性官能基
を導入した反応性乳化剤なども使用できる。 これらの
使用割合としては、樹脂に対して 0.5〜5重量%、好ま
しくは1〜3重量%とすることが、良好な耐熱水性を得
る上で好ましい。
オン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活
性剤などが挙げられる。 具体的には、アニオン系界面
活性剤として、例えば、高級アルコールの脂肪酸エステ
ル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン
酸塩などが、また、ノニオン系界面活性剤として、ポリ
エチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエ
ーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが、さら
に、両性界面活性剤として、アニオン部分をカルボン酸
塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、そしてカチオン部
分をアミン塩、第4級アンモニウム塩とした界面活性剤
が挙げられる。 また、上記界面活性剤に重合性官能基
を導入した反応性乳化剤なども使用できる。 これらの
使用割合としては、樹脂に対して 0.5〜5重量%、好ま
しくは1〜3重量%とすることが、良好な耐熱水性を得
る上で好ましい。
【0021】本発明で使用されるラジカル重合開始剤と
しては、熱または還元性物質などによりラジカル分解し
てモノマーへの付加重合を開始せしめる、水溶性または
油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物などが使用で
きる。 例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム、過酸化水素、t−ブチルハイドロ
パーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
2,2-アゾビスイソブチロニトリル、2,2-アゾビス(2-ジ
アミノプロパン)ハイドロクロライドなどがあり、取扱
いの容易性からして、水溶性のものが特に好ましく、樹
脂に対して0.05〜2重量%、好ましくは 0.1〜 0.5重量
%の量が添加される。 なお、重合速度の促進、低温で
の重合を行う時は、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、
アスコルビン酸塩、ロンガリットなどの還元剤を、ラジ
カル重合開始剤と組み合わせて使用することもできる。
また、分子量の調節のため、ドデシルメルカプタンな
どの連鎖移動剤を添加することも可能である。 本発明
で重合される水性エマルジョンは、水性エマルジョン中
のカルボキシル基を中和しなくても安定な分散性を示す
が、長期にわたって分散性を保つために、例えば、アン
モニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン類
を用いてpHを6〜10の範囲に調節できる。
しては、熱または還元性物質などによりラジカル分解し
てモノマーへの付加重合を開始せしめる、水溶性または
油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物などが使用で
きる。 例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム、過酸化水素、t−ブチルハイドロ
パーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
2,2-アゾビスイソブチロニトリル、2,2-アゾビス(2-ジ
アミノプロパン)ハイドロクロライドなどがあり、取扱
いの容易性からして、水溶性のものが特に好ましく、樹
脂に対して0.05〜2重量%、好ましくは 0.1〜 0.5重量
%の量が添加される。 なお、重合速度の促進、低温で
の重合を行う時は、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、
アスコルビン酸塩、ロンガリットなどの還元剤を、ラジ
カル重合開始剤と組み合わせて使用することもできる。
また、分子量の調節のため、ドデシルメルカプタンな
どの連鎖移動剤を添加することも可能である。 本発明
で重合される水性エマルジョンは、水性エマルジョン中
のカルボキシル基を中和しなくても安定な分散性を示す
が、長期にわたって分散性を保つために、例えば、アン
モニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン類
を用いてpHを6〜10の範囲に調節できる。
【0022】また、本発明の水性エマルジョンは、通常
水系塗料などに添加される成分、例えば、増粘剤、消泡
剤、顔料、分散剤、染料、防腐剤なども添加できる。
水系塗料などに添加される成分、例えば、増粘剤、消泡
剤、顔料、分散剤、染料、防腐剤なども添加できる。
【0023】
【実施例】次に、実施例と比較例を示して本発明を具体
的に説明するが、本願発明がこれら開示によって限定的
に解釈されるべきでないことは勿論である。 なお、以
下の実施例と比較例での部および%の単位は、特に断り
の無い限り、すべて重量表示による。
的に説明するが、本願発明がこれら開示によって限定的
に解釈されるべきでないことは勿論である。 なお、以
下の実施例と比較例での部および%の単位は、特に断り
の無い限り、すべて重量表示による。
【0024】A.試料の調製 実施例1 第一段階として、全モノマー量に対して2%の界面活性
剤を含む水溶液に、メタクリル酸メチル25部、スチレン
12部、アクリル酸ブチル7部、メタクリル酸1-エチル2-
イミダゾリン1部、アクリル酸 0.6部を攪拌機を用い
て、約 900〜1500回転(rpm) させながら添加し、均一な
エマルジョンを得た。
剤を含む水溶液に、メタクリル酸メチル25部、スチレン
12部、アクリル酸ブチル7部、メタクリル酸1-エチル2-
イミダゾリン1部、アクリル酸 0.6部を攪拌機を用い
て、約 900〜1500回転(rpm) させながら添加し、均一な
エマルジョンを得た。
【0025】次に、第二段階として、攪拌機、還流冷却
器、滴下濾斗、温度計を備えた2lの4つ口フラスコに
水、全モノマー量に対して 0.4%の界面活性剤、第一段
階で得たプレエマルジョンの一部を仕込んで窒素ガス気
流下で75℃まで加熱し、そこへ重合開始剤を添加し、残
りのプレエマルジョン/開始剤水溶液を4時間かけて滴
下した。 この時の重合温度は80〜85℃の範囲を維持
し、滴下終了後の同温度範囲に1時間維持した後、室温
まで冷却し、25%アンモニア水溶液でpHを8〜9に調整
し、 200メッシュの濾布で濾過した。 濾過された凝集
物の乾燥重量は、全モノマーに対して 0.002%と非常に
僅かであった。 得られた水性エマルジョンの不揮発分
は45%、平均粒子径は91nm、重量平均分子量は 240,000
であった。なお、不揮発分は、水性エマルジョンを 100
℃で3時間乾燥して得られた固形分の重量に基づき;ま
た、平均粒子径は、 Pacific Scientific 社製の NICOM
P Model 370 を用いた光散乱法で;そして、重量平均分
子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)[移動相:TH
F(テトラヒドロフラン) 、カラム:ウルトラスタイラジ
ェル (Waters社製)103×104 ×105 Å(ポリスチレン換
算)]に従って、それぞれ測定した。
器、滴下濾斗、温度計を備えた2lの4つ口フラスコに
水、全モノマー量に対して 0.4%の界面活性剤、第一段
階で得たプレエマルジョンの一部を仕込んで窒素ガス気
流下で75℃まで加熱し、そこへ重合開始剤を添加し、残
りのプレエマルジョン/開始剤水溶液を4時間かけて滴
下した。 この時の重合温度は80〜85℃の範囲を維持
し、滴下終了後の同温度範囲に1時間維持した後、室温
まで冷却し、25%アンモニア水溶液でpHを8〜9に調整
し、 200メッシュの濾布で濾過した。 濾過された凝集
物の乾燥重量は、全モノマーに対して 0.002%と非常に
僅かであった。 得られた水性エマルジョンの不揮発分
は45%、平均粒子径は91nm、重量平均分子量は 240,000
であった。なお、不揮発分は、水性エマルジョンを 100
℃で3時間乾燥して得られた固形分の重量に基づき;ま
た、平均粒子径は、 Pacific Scientific 社製の NICOM
P Model 370 を用いた光散乱法で;そして、重量平均分
子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)[移動相:TH
F(テトラヒドロフラン) 、カラム:ウルトラスタイラジ
ェル (Waters社製)103×104 ×105 Å(ポリスチレン換
算)]に従って、それぞれ測定した。
【0026】実施例2 第一段階で添加するモノマーを、メタクリル酸メチル20
部、スチレン12部、アクリル酸エチル11部、アクリル酸
0.6部とした以外は、実施例1と同様の操作で試料を調
製した。 濾過された凝集物の乾燥重量は全モノマーに
対して 0.003%と非常に僅かであった。 得られた水性
エマルジョンの不揮発分は45%、平均粒子径は90nm、重
量平均分子量は 280,000であった。
部、スチレン12部、アクリル酸エチル11部、アクリル酸
0.6部とした以外は、実施例1と同様の操作で試料を調
製した。 濾過された凝集物の乾燥重量は全モノマーに
対して 0.003%と非常に僅かであった。 得られた水性
エマルジョンの不揮発分は45%、平均粒子径は90nm、重
量平均分子量は 280,000であった。
【0027】実施例3 第一段階での界面活性剤の使用量を全モノマーに対して
1.2%、第二段階での界面活性剤の使用量を全モノマー
に対して 1.2%とした以外は、実施例1と同様の操作で
試料を調製した。 濾過された凝集物の乾燥重量は全モ
ノマーに対して0.003%と非常に僅かであった。 得ら
れた水性エマルジョンの不揮発分は45%、平均粒子径は
60nm、重量平均分子量は 240,000であった。
1.2%、第二段階での界面活性剤の使用量を全モノマー
に対して 1.2%とした以外は、実施例1と同様の操作で
試料を調製した。 濾過された凝集物の乾燥重量は全モ
ノマーに対して0.003%と非常に僅かであった。 得ら
れた水性エマルジョンの不揮発分は45%、平均粒子径は
60nm、重量平均分子量は 240,000であった。
【0028】比較例1 プレエマルジョン開始剤水溶液の滴下時間を2時間にし
た以外は、実施例1と同様の操作で試料を調製した。
濾過された凝集物の乾燥重量は全モノマーに対して 0.0
03%と非常に僅かであった。 得られた水性エマルジョ
ンの不揮発分は45.0%、平均粒子径は 120nm、重量平均
分子量は 220,000であった。
た以外は、実施例1と同様の操作で試料を調製した。
濾過された凝集物の乾燥重量は全モノマーに対して 0.0
03%と非常に僅かであった。 得られた水性エマルジョ
ンの不揮発分は45.0%、平均粒子径は 120nm、重量平均
分子量は 220,000であった。
【0029】比較例2 第二段階で使用するモノマーにt−ドデシルメルカプタ
ンを 0.1部を追加した以外は、実施例1と同様の操作で
試料を調製した。 濾過された凝集物の乾燥重量は全モ
ノマーに対して 0.005%と非常に僅かであった。 得ら
れた水性エマルジョンの不揮発分は45.0%、平均粒子径
は90nm、重量平均分子量は 150,000であった。
ンを 0.1部を追加した以外は、実施例1と同様の操作で
試料を調製した。 濾過された凝集物の乾燥重量は全モ
ノマーに対して 0.005%と非常に僅かであった。 得ら
れた水性エマルジョンの不揮発分は45.0%、平均粒子径
は90nm、重量平均分子量は 150,000であった。
【0030】実施例1−3および比較例1−2で得られ
た水性樹脂分散体の詳細を、下記表1にまとめた。
た水性樹脂分散体の詳細を、下記表1にまとめた。
【0031】
【表1】
【0032】B.水分散性被覆組成物の諸特性の検定 次に、実施例1−3および比較例1−2で得られた水性
樹脂分散体に、造膜助剤などをさらに配合して調製した
水分散性被覆組成物に関して、樹脂皮膜の耐熱水白化
性、および基材への密着性、耐久性試験を行った。
樹脂分散体に、造膜助剤などをさらに配合して調製した
水分散性被覆組成物に関して、樹脂皮膜の耐熱水白化
性、および基材への密着性、耐久性試験を行った。
【0033】1.組成物試料の作成 下記表2に記載の処方を用いて配合を行い、組成物試料
を作成した。
を作成した。
【0034】
【表2】
【0035】2.皮膜の作成 耐熱水白化性試験用皮膜試料の作成 前記組成物試料を、バーコーター No. 14 (R.D. Speci
alities 社製、米国)を用いてアクリル板へ塗布し、 1
05℃の乾燥機で3分間乾燥させた後、試験に供した。
alities 社製、米国)を用いてアクリル板へ塗布し、 1
05℃の乾燥機で3分間乾燥させた後、試験に供した。
【0036】密着性、耐久性試験用皮膜試料の作成 スレート板に塗布量が 150g/m2(wet) となるように前記
組成物試料をスプレー塗装し、 105℃の乾燥機で3分間
乾燥させた後、試験に供した。
組成物試料をスプレー塗装し、 105℃の乾燥機で3分間
乾燥させた後、試験に供した。
【0037】3.耐水白化性試験方法 上記2.で得られたアクリル板を、40℃の温水に24時間
浸漬した。 温水からアクリル板を取り出した後、急冷
し、付着している水を取り除き、白化の程度を目視判定
した。 また、皮膜試料を室温で24時間乾燥し、乾燥後
の皮膜の白化の程度を目視判定した。
浸漬した。 温水からアクリル板を取り出した後、急冷
し、付着している水を取り除き、白化の程度を目視判定
した。 また、皮膜試料を室温で24時間乾燥し、乾燥後
の皮膜の白化の程度を目視判定した。
【0038】4.耐熱水白化性試験方法 上記2.で得られたアクリル板を95℃の熱水に2時間浸
漬した。 温水から取り出した後、急冷し、付着してい
る水を取り除き、白化の程度を目視判定した。また、皮
膜試料を室温で24時間乾燥し、乾燥後の皮膜の白化の程
度を目視判定した。
漬した。 温水から取り出した後、急冷し、付着してい
る水を取り除き、白化の程度を目視判定した。また、皮
膜試料を室温で24時間乾燥し、乾燥後の皮膜の白化の程
度を目視判定した。
【0039】5.密着性試験方法 上記2.で得られたスレート板について JIS K5400に規
定される碁盤目テープ法試験を実施した。 すなわち、
前記スレート板上の塗膜を貫通して、素地面に達する切
り傷を碁盤目状に付け、この碁盤目の上に粘着テープを
貼り、はがした後の塗膜の付着状態を目視によって観察
する。 この際の判定は、 JIS K5400に準じて、以下の
表3に記載の10点満点基準で評価した。
定される碁盤目テープ法試験を実施した。 すなわち、
前記スレート板上の塗膜を貫通して、素地面に達する切
り傷を碁盤目状に付け、この碁盤目の上に粘着テープを
貼り、はがした後の塗膜の付着状態を目視によって観察
する。 この際の判定は、 JIS K5400に準じて、以下の
表3に記載の10点満点基準で評価した。
【0040】
【表3】
【0041】6.耐久性試験方法 6-1: 凍結融解密着性試験 上記2.で得られたスレート板について ASTM-C666A に
規定される凍結融解密着性試験を実施した。 すなわ
ち、水槽の底に置かれた高さ3mmの支持台上に前記スレ
ート板を置いて、このスレート板が水で完全に取り囲ま
れる(水没する)ようにした。 そして、スレート板の
温度を、 4.4〜−17.8℃に低下する凍結工程と、−17.8
〜 4.4℃に上昇する融解工程を40サイクル(1サイクル
の所要時間を4時間とし、融解工程のために25%以上の
時間を充てた)繰り返した。 そして、所定の40サイク
ルの工程を終えたスレート板の皮膜の状態を、目視判定
した。
規定される凍結融解密着性試験を実施した。 すなわ
ち、水槽の底に置かれた高さ3mmの支持台上に前記スレ
ート板を置いて、このスレート板が水で完全に取り囲ま
れる(水没する)ようにした。 そして、スレート板の
温度を、 4.4〜−17.8℃に低下する凍結工程と、−17.8
〜 4.4℃に上昇する融解工程を40サイクル(1サイクル
の所要時間を4時間とし、融解工程のために25%以上の
時間を充てた)繰り返した。 そして、所定の40サイク
ルの工程を終えたスレート板の皮膜の状態を、目視判定
した。
【0042】6-2: 促進耐候性試験 上記2.で得られたスレート板について、スーパー UV
テスター(大日本プラスチック社製)を用いて 400時
間、促進試験を行い、皮膜の光沢保持率を測定した。
テスター(大日本プラスチック社製)を用いて 400時
間、促進試験を行い、皮膜の光沢保持率を測定した。
【0043】7.保存安定性試験方法 上記1.で作成した前記組成物試料を、60℃の乾燥機内
に10日間放置し、得られた皮膜の粘度、外観を確認し
た。
に10日間放置し、得られた皮膜の粘度、外観を確認し
た。
【0044】以上の試験3.〜7.の試験結果を、下記
表4にまとめた。
表4にまとめた。
【0045】
【表4】
【0046】
【発明の効果】上記した各種試験結果から明らかな通
り、本発明により、熱水へ浸漬した際、あるいは乾燥時
における白化防止性に優れ、かつ密着性、耐久性、保存
安定性に優れた塗膜の形成が実現され、所期の目的であ
った特徴を備えた水分散性被覆組成物が得られたのであ
る。
り、本発明により、熱水へ浸漬した際、あるいは乾燥時
における白化防止性に優れ、かつ密着性、耐久性、保存
安定性に優れた塗膜の形成が実現され、所期の目的であ
った特徴を備えた水分散性被覆組成物が得られたのであ
る。
【0047】また、本発明の水分散性被覆組成物は、従
来の水分散型の被覆組成物の場合と同様の製造装置、製
造条件によって容易かつ安価に工業的規模で製造できる
ので、安定して大量供給することも可能である。
来の水分散型の被覆組成物の場合と同様の製造装置、製
造条件によって容易かつ安価に工業的規模で製造できる
ので、安定して大量供給することも可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C09D 139/04 PGL C09D 139/04 PGL
Claims (4)
- 【請求項1】 樹脂に対して0.05〜5重量%の乳化剤
を、ラジカル重合開始剤の存在下、水系媒質中にて、モ
ノマー混合物と乳化共重合して得られる水分散性被覆組
成物であって、 前記モノマー混合物が、(a) 70〜99.9重量%のエチレン
性不飽和モノマー、(b) 0.1〜20重量%のイミダゾリン
基を有するエチレン性不飽和モノマー、および前記モノ
マー(a) および(b) と共重合可能な(c) 0〜10重量%の
親水性エチレン性不飽和モノマーを含み、および前記水
分散性被覆組成物が、 200,000〜 400,000の平均分子
量、および粒子径50〜 100nmの分散体粒子を含む、 ことを特徴とする水分散性被覆組成物。 - 【請求項2】 前記(a) エチレン性不飽和モノマーが、 アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルな
どの(メタ)アクリル酸のC1〜C24のアルキルまたは
シクロアルキルエステル、 ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどの(メタ)アクリル酸
のC2〜C8のヒドロキシアルキルエステル、 スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、N−
ビニルピロリドン、ビニルピリジンなどの芳香族不飽和
モノマー、 グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートな
どのエポキシ基含有の(メタ)アクリル酸エステル、 アクリル酸1-メチル2-ピロリドン、アクリル酸1-エチル
2-ピロリドン、メタクリル酸1-メチル2-ピロリドン、メ
タクリル酸1-エチル2-ピロリドンなどの(メタ)アクリ
ル酸のピロール環含有のC1〜C24のアルキルエステ
ル、 アクリル酸1-メチル2-オキサゾリドン、アクリル酸1-エ
チル2-オキサゾリドン、メタクリル酸1-メチル2-オキサ
ゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-オキサゾリドンなど
の(メタ)アクリル酸のオキサゾール環含有のC1〜C
24のアルキルエステル、および前掲した化合物の一種以
上の組み合わせ、 からなるグループから選択されたモノマーである、請求
項1に記載の水分散性被覆組成物。 - 【請求項3】 前記(b) イミダゾリン基を有するエチレ
ン性不飽和モノマーが、 アクリル酸1-メチル2-イミダゾリドン、アクリル酸1-エ
チル2-イミダゾリドン、メタクリル酸1-メチル2-イミダ
ゾリドン、メタクリル酸1-エチル2-イミダゾリドンなど
の(メタ)アクリル酸のイミダゾール環含有のC1〜C
24のアルキルエステル、および前掲した化合物の一種以
上の組み合わせ、 からなるグループから選択されたモノマーである、請求
項1もしくは2に記載の水分散性被覆組成物。 - 【請求項4】 前記(c) 親水性エチレン性不飽和モノマ
ーが、 アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、
ポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート;
アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−
ブトキシメチルアクリルアミド、および前掲した化合物
の一種以上の組み合わせ、 からなるグループから選択されたモノマーである、請求
項1乃至3のいずれかに記載の水分散性被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16961696A JPH107975A (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | 水分散性被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16961696A JPH107975A (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | 水分散性被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107975A true JPH107975A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=15889808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16961696A Pending JPH107975A (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | 水分散性被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH107975A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5519995A (en) * | 1991-11-12 | 1996-05-28 | Elektro-Mechanik Gmbh | Electrohydraulic device |
| JP2016138223A (ja) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | 旭硝子株式会社 | 水性塗料組成物および塗装物品 |
-
1996
- 1996-06-28 JP JP16961696A patent/JPH107975A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5519995A (en) * | 1991-11-12 | 1996-05-28 | Elektro-Mechanik Gmbh | Electrohydraulic device |
| JP2016138223A (ja) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | 旭硝子株式会社 | 水性塗料組成物および塗装物品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4740546A (en) | Aqueous dispersion of vinyl copolymer resin | |
| JP4979192B2 (ja) | 水性ポリマー分散液、その製造方法および使用、とくに防食コーティング剤における使用 | |
| CA3032277A1 (en) | Ambient self-crosslinkable latex | |
| JPWO1997022641A1 (ja) | 水性樹脂分散体およびその製造方法 | |
| US5596035A (en) | Aqueous polymer dispersions as binders for non-blocking scratch-resistant and chemical-resistant coatings | |
| JPH11263936A (ja) | 被覆用組成物 | |
| JPH107975A (ja) | 水分散性被覆組成物 | |
| JPH07247460A (ja) | 水性被覆材組成物 | |
| JPH0995642A (ja) | フロアーポリッシュ用水性エマルジョン組成物 | |
| JPS6322812A (ja) | ブロッキング防止用塗料 | |
| CN115851065A (zh) | 一种与uv罩光面漆相配套的单组份底漆用改性丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| KR20040011551A (ko) | 수성수지분산체, 그 제조방법 및 용도 | |
| JPH107976A (ja) | 水分散性被覆組成物 | |
| JPH10176122A (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JP3997493B2 (ja) | 常温硬化性一液水性塗料組成物 | |
| JPH11116850A (ja) | 水分散型樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP3794583B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JPH0827412A (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JP2002145969A (ja) | 水性樹脂分散液及び無機建材用水性塗料組成物 | |
| JP2004099823A (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JPH03152168A (ja) | 水性樹脂分散液 | |
| JP3827199B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JP4644905B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JP2001072918A (ja) | 水系防水コーティング剤と防水塗膜 | |
| JP5399607B2 (ja) | 皮革用非粘着性水系アンダーコート材 |