JPH107761A - 脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方法 - Google Patents
脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方法Info
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- JPH107761A JPH107761A JP16200896A JP16200896A JPH107761A JP H107761 A JPH107761 A JP H107761A JP 16200896 A JP16200896 A JP 16200896A JP 16200896 A JP16200896 A JP 16200896A JP H107761 A JPH107761 A JP H107761A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電子あるいは電気絶縁材料としての使用にも
適した、塩素含有率が著しく低く、また、エポキシ当量
の小さい脂肪族ポリグリシジルエーテルを簡便な操作で
高収率で製造する方法を提供すること。 【解決手段】 本発明の脂肪族ポリグリシジルエーテル
の製造方法は、下記一般式（Ｉ）で表される脂肪族多価
アルコール、エピクロルヒドリンおよびアルカリを反応
させて、下記一般式（II）で表される脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルを製造する方法において、反応を下記一般
式 (III)で表される金属触媒および相間移動触媒の存在
下に行わせることを特徴とする。 【化１】
適した、塩素含有率が著しく低く、また、エポキシ当量
の小さい脂肪族ポリグリシジルエーテルを簡便な操作で
高収率で製造する方法を提供すること。 【解決手段】 本発明の脂肪族ポリグリシジルエーテル
の製造方法は、下記一般式（Ｉ）で表される脂肪族多価
アルコール、エピクロルヒドリンおよびアルカリを反応
させて、下記一般式（II）で表される脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルを製造する方法において、反応を下記一般
式 (III)で表される金属触媒および相間移動触媒の存在
下に行わせることを特徴とする。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルの製造方法に関し、詳しくは、特定の二種
の触媒の組み合わせの存在下に、脂肪族多価アルコー
ル、エピクロルヒドリンおよびアルカリを反応させるこ
とを特徴とする、塩素含有量の少ない脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルの製造方法に関する。
ジルエーテルの製造方法に関し、詳しくは、特定の二種
の触媒の組み合わせの存在下に、脂肪族多価アルコー
ル、エピクロルヒドリンおよびアルカリを反応させるこ
とを特徴とする、塩素含有量の少ない脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
ポキシ化合物から得られる硬化物は、各種基材に対する
接着性、耐熱性、耐薬品性、電気特性、機械特性などに
比較的優れているため、広い産業分野、特に、塗料ある
いは接着剤の分野で賞用されている。
ポキシ化合物から得られる硬化物は、各種基材に対する
接着性、耐熱性、耐薬品性、電気特性、機械特性などに
比較的優れているため、広い産業分野、特に、塗料ある
いは接着剤の分野で賞用されている。
【０００３】これらのポリエポキシ化合物の中でも、脂
肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンとから製造さ
れる脂肪族ポリグリシジルエーテルは比較的低粘度であ
る特徴を有しており、注型用樹脂あるいは反応性希釈剤
等として用いられているが、特に電気または電子用途に
用いる場合には、電気絶縁性を低下させないために塩素
含有量が２％以下、好ましくは１％以下のものが求めら
れている。
肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンとから製造さ
れる脂肪族ポリグリシジルエーテルは比較的低粘度であ
る特徴を有しており、注型用樹脂あるいは反応性希釈剤
等として用いられているが、特に電気または電子用途に
用いる場合には、電気絶縁性を低下させないために塩素
含有量が２％以下、好ましくは１％以下のものが求めら
れている。
【０００４】従来、脂肪族ポリグリシジルエーテルはエ
ピクルロヒドリンと脂肪族多価アルコールを各種の触媒
の存在下にアルカリで閉環させる方法によって製造され
ており、該触媒としては、ルイス酸、相間移動触媒等が
単独あるいは適宜組み合わされて用いられていた。しか
しながら、一般に脂肪族多価アルコールとエピクロルヒ
ドリンとの反応は選択性が不十分なため、従来の方法で
は収率が低かったり、副反応のためにエポキシ当量（分
子量）が大きくなったり、あるいは塩素含有量が高いと
いう欠点があった。
ピクルロヒドリンと脂肪族多価アルコールを各種の触媒
の存在下にアルカリで閉環させる方法によって製造され
ており、該触媒としては、ルイス酸、相間移動触媒等が
単独あるいは適宜組み合わされて用いられていた。しか
しながら、一般に脂肪族多価アルコールとエピクロルヒ
ドリンとの反応は選択性が不十分なため、従来の方法で
は収率が低かったり、副反応のためにエポキシ当量（分
子量）が大きくなったり、あるいは塩素含有量が高いと
いう欠点があった。
【０００５】例えば、特開平５−２５５２９３号公報に
は、先ず、少量のエピクロルヒドリンと脂肪族多価アル
コールとをルイス酸触媒の存在下に反応させ、次いで、
エピクロルヒドリンをモル過剰となるように追加し、相
間移動触媒の存在下にアルカリで閉環させることによっ
て、エポキシ当量が小さく、塩素含有量の低い脂肪族ポ
リグリシジルエーテルを製造する方法が提案されてい
る。しかしながら、この方法は二段階反応を要する煩雑
なものであるばかりでなく、得られる脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルの塩素含有量も十分に低いものではなく、
実用上満足できるものではなかった。
は、先ず、少量のエピクロルヒドリンと脂肪族多価アル
コールとをルイス酸触媒の存在下に反応させ、次いで、
エピクロルヒドリンをモル過剰となるように追加し、相
間移動触媒の存在下にアルカリで閉環させることによっ
て、エポキシ当量が小さく、塩素含有量の低い脂肪族ポ
リグリシジルエーテルを製造する方法が提案されてい
る。しかしながら、この方法は二段階反応を要する煩雑
なものであるばかりでなく、得られる脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルの塩素含有量も十分に低いものではなく、
実用上満足できるものではなかった。
【０００６】また、特開平５−２７１２１１号公報に
は、ルイス酸触媒の存在下に多価アルコールとモノエポ
キシ化合物とを付加させて製造されたエーテル結合含有
第２級多価アルコールとエピクロルヒドリンとを相間移
動触媒の存在下にアルカリで閉環する方法が記載されて
いるが、この方法によれば塩素含有量が低く、また、比
較的エポキシ当量の小さい脂肪族ポリグリシジルエーテ
ルが得られる利点はあるものの、収率が著しく低いため
に実用的な方法ではなかった。
は、ルイス酸触媒の存在下に多価アルコールとモノエポ
キシ化合物とを付加させて製造されたエーテル結合含有
第２級多価アルコールとエピクロルヒドリンとを相間移
動触媒の存在下にアルカリで閉環する方法が記載されて
いるが、この方法によれば塩素含有量が低く、また、比
較的エポキシ当量の小さい脂肪族ポリグリシジルエーテ
ルが得られる利点はあるものの、収率が著しく低いため
に実用的な方法ではなかった。
【０００７】また、特開平５−２７１１３８号公報に
は、１級一価または二価アルコールとエピクロルヒドリ
ンとを特定の金属錯体触媒の存在下にアルカリで閉環す
る方法が記載されているが、この方法によれば収率は比
較的良好であるが、得られる脂肪族ポリグリシジルエー
テルのエポキシ当量は大きく、また、塩素含有量が高い
ために実用上満足できるものではなかった。
は、１級一価または二価アルコールとエピクロルヒドリ
ンとを特定の金属錯体触媒の存在下にアルカリで閉環す
る方法が記載されているが、この方法によれば収率は比
較的良好であるが、得られる脂肪族ポリグリシジルエー
テルのエポキシ当量は大きく、また、塩素含有量が高い
ために実用上満足できるものではなかった。
【０００８】また、特開平６−１２２６７８号公報に
は、先ず、少量のエピクロルヒドリンと脂肪族多価アル
コールを強く結合した非置換性の中性またはアニオン性
の配位子を持つ金属錯体触媒の存在下に反応させて付加
化合物（ハロヒドリン化合物）を生成させ、次いで、ア
ルカリで閉環させることによって、エポキシ当量が小さ
く、加水分解性塩素含有量の低い脂肪族ポリグリシジル
エーテルを製造する方法が提案されている。しかしなが
ら、この方法は二段階反応を要する煩雑なものであるば
かりでなく、得られる脂肪族ポリグリシジルエーテルの
塩素含有量についても、加水分解性塩素含有量は低いも
のの全塩素含有量は従来の方法で得られるものと同様に
高いものでしかなく、実用上満足できるものではなかっ
た。
は、先ず、少量のエピクロルヒドリンと脂肪族多価アル
コールを強く結合した非置換性の中性またはアニオン性
の配位子を持つ金属錯体触媒の存在下に反応させて付加
化合物（ハロヒドリン化合物）を生成させ、次いで、ア
ルカリで閉環させることによって、エポキシ当量が小さ
く、加水分解性塩素含有量の低い脂肪族ポリグリシジル
エーテルを製造する方法が提案されている。しかしなが
ら、この方法は二段階反応を要する煩雑なものであるば
かりでなく、得られる脂肪族ポリグリシジルエーテルの
塩素含有量についても、加水分解性塩素含有量は低いも
のの全塩素含有量は従来の方法で得られるものと同様に
高いものでしかなく、実用上満足できるものではなかっ
た。
【０００９】従って、本発明の目的は、電子あるいは電
気絶縁材料としての使用にも適した、塩素含有率が著し
く低く、また、エポキシ当量の小さい脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルを簡便な操作で高収率で製造する方法を提
供することにある。
気絶縁材料としての使用にも適した、塩素含有率が著し
く低く、また、エポキシ当量の小さい脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルを簡便な操作で高収率で製造する方法を提
供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、脂肪族多価アルコールとエピクロルヒド
リンとをアルカリで閉環させる脂肪族ポリグリシジルエ
ーテルの製造方法において、反応を特定の金属錯体触媒
および相間移動触媒の存在下に行わせることにより、上
記目的を達成し得ることを知見した。
を重ねた結果、脂肪族多価アルコールとエピクロルヒド
リンとをアルカリで閉環させる脂肪族ポリグリシジルエ
ーテルの製造方法において、反応を特定の金属錯体触媒
および相間移動触媒の存在下に行わせることにより、上
記目的を達成し得ることを知見した。
【００１１】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記〔化４〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表される脂肪族多価アルコール、エピクロルヒ
ドリンおよびアルカリを反応させて、下記〔化５〕（前
記〔化２〕と同じ）の一般式（II）で表される脂肪族ポ
リグリシジルエーテルを製造する方法において、反応を
下記〔化６〕（前記〔化３〕と同じ）の一般式 (III)で
表される金属触媒および相間移動触媒の存在下に行わせ
ることを特徴とする脂肪族ポリグリシジルエーテルの製
造方法を提供するものである。
で、下記〔化４〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表される脂肪族多価アルコール、エピクロルヒ
ドリンおよびアルカリを反応させて、下記〔化５〕（前
記〔化２〕と同じ）の一般式（II）で表される脂肪族ポ
リグリシジルエーテルを製造する方法において、反応を
下記〔化６〕（前記〔化３〕と同じ）の一般式 (III)で
表される金属触媒および相間移動触媒の存在下に行わせ
ることを特徴とする脂肪族ポリグリシジルエーテルの製
造方法を提供するものである。
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】〔上記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ａはｎ
価の多価アルコールまたは多価フェノールから水酸基を
除いた残基を示し、Ｚは炭素原子数２〜４のアルキレン
基を示し、ｍは０〜５０を示し、ｎは２〜６を示す。但
し、Ａが多価フェノールから水酸基を除いた残基の場合
にはｍは０ではなく、また、同一式中に存在する複数の
ｍおよびＺは同一でも異なっていてもよい。〕
価の多価アルコールまたは多価フェノールから水酸基を
除いた残基を示し、Ｚは炭素原子数２〜４のアルキレン
基を示し、ｍは０〜５０を示し、ｎは２〜６を示す。但
し、Ａが多価フェノールから水酸基を除いた残基の場合
にはｍは０ではなく、また、同一式中に存在する複数の
ｍおよびＺは同一でも異なっていてもよい。〕
【００１５】
【化６】
【００１６】〔上記一般式 (III)中、Ｍは第ＩＢ族ない
し第VIII族の金属またはメタロイドもしくはアンモニウ
ムイオンを示し、ＸはＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、Ｓｂ
Ｆ6 - 、ＡｌＦ4 - 、ＴｉＦ6 2- 、ＳｉＦ6 2- およびＺ
ｒＦ6 2- からなる群より選ばれるアニオンを示し、ｐは
Ｍの価数とＸの価数のｐ倍とが等しくなるような係数を
示す。〕
し第VIII族の金属またはメタロイドもしくはアンモニウ
ムイオンを示し、ＸはＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、Ｓｂ
Ｆ6 - 、ＡｌＦ4 - 、ＴｉＦ6 2- 、ＳｉＦ6 2- およびＺ
ｒＦ6 2- からなる群より選ばれるアニオンを示し、ｐは
Ｍの価数とＸの価数のｐ倍とが等しくなるような係数を
示す。〕
【００１７】以下、本発明の脂肪族ポリグリシジルエー
テルの製造方法について、詳細に説明する．
テルの製造方法について、詳細に説明する．
【００１８】本発明の製造方法において出発原料として
用いられる上記一般式（Ｉ）で表される脂肪族多価アル
コールとしては、ｍが０の場合には、例えば、エチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、
１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメ
タノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサン−
１，２，６−トリオール、ペンタエリスリトール、ジト
リメチロールプロパン、ソルビトール、マニトール、ジ
ペンタエリスリトール等のＡ（ＯＨ）n で表される脂肪
族多価アルコールがあげられる。
用いられる上記一般式（Ｉ）で表される脂肪族多価アル
コールとしては、ｍが０の場合には、例えば、エチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、
１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメ
タノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサン−
１，２，６−トリオール、ペンタエリスリトール、ジト
リメチロールプロパン、ソルビトール、マニトール、ジ
ペンタエリスリトール等のＡ（ＯＨ）n で表される脂肪
族多価アルコールがあげられる。
【００１９】また、ｍが１〜５０の場合には、上記脂肪
族多価アルコールまたは多価フェノールの炭素原子数２
〜４のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピ
レンオキシドまたはブチレンオキシド）の単独または共
（重）付加物あるいはテトラヒドロフランの開環（重）
付加物およびポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
ポリエチレン／プロピレングリコールがあげられる。
族多価アルコールまたは多価フェノールの炭素原子数２
〜４のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピ
レンオキシドまたはブチレンオキシド）の単独または共
（重）付加物あるいはテトラヒドロフランの開環（重）
付加物およびポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
ポリエチレン／プロピレングリコールがあげられる。
【００２０】上記多価フェノールとしては、例えば、レ
ゾルシノール、ハイドロキノン、ピロカテコール、フロ
ログルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ビフェノー
ル、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メ
チレンビス（オルソクレゾール）、エチリデンビスフェ
ノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノ
ールＡ）、イソプロピリデンビス（オルソクレゾー
ル）、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキシルメタン、シククロヘキシリデンビス
フェノール、チオビスフェノール、スルホビスフェノー
ル（ビスフェノールＳ）、オキシビスフェノール、１，
３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−
ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン等があげられ
る。
ゾルシノール、ハイドロキノン、ピロカテコール、フロ
ログルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ビフェノー
ル、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メ
チレンビス（オルソクレゾール）、エチリデンビスフェ
ノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノ
ールＡ）、イソプロピリデンビス（オルソクレゾー
ル）、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキシルメタン、シククロヘキシリデンビス
フェノール、チオビスフェノール、スルホビスフェノー
ル（ビスフェノールＳ）、オキシビスフェノール、１，
３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−
ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン等があげられ
る。
【００２１】本発明の製造方法は、上記脂肪族多価アル
コール、エピクロルヒドリンおよびアルカリを反応させ
て、上記一般式（II）で表される脂肪族ポリグリシジル
エーテルを製造する方法である。ここで、上記脂肪族多
価アルコールに対する上記エピクロルヒドリンの比率
は、該脂肪族多価アルコールの水酸基に対して等当量以
上であれば特に制限を受けないが、通常は１．０〜１０
当量、特に１．２〜８当量、の範囲から選択される。上
記エピクロルヒドリンの比率が１．０当量（等当量）未
満の場合にはグリシジルエーテル化されない水酸基が残
存して純度が低下し、また、１０当量を超えても無駄と
なるばかりでなく、反応速度が低下したり、副反応によ
ってエポキシ当量が大きくなるため好ましくない。
コール、エピクロルヒドリンおよびアルカリを反応させ
て、上記一般式（II）で表される脂肪族ポリグリシジル
エーテルを製造する方法である。ここで、上記脂肪族多
価アルコールに対する上記エピクロルヒドリンの比率
は、該脂肪族多価アルコールの水酸基に対して等当量以
上であれば特に制限を受けないが、通常は１．０〜１０
当量、特に１．２〜８当量、の範囲から選択される。上
記エピクロルヒドリンの比率が１．０当量（等当量）未
満の場合にはグリシジルエーテル化されない水酸基が残
存して純度が低下し、また、１０当量を超えても無駄と
なるばかりでなく、反応速度が低下したり、副反応によ
ってエポキシ当量が大きくなるため好ましくない。
【００２２】また、上記アルカリとしては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等
があげられ、特に、水酸化ナトリウムが好ましい。これ
らのアルカリは、水溶液として用いることが好ましい
が、場合によっては粉末または固形のアルカリを水と同
時にあるいは別々に加えることもできる。
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等
があげられ、特に、水酸化ナトリウムが好ましい。これ
らのアルカリは、水溶液として用いることが好ましい
が、場合によっては粉末または固形のアルカリを水と同
時にあるいは別々に加えることもできる。
【００２３】上記アルカリの使用量は、上記脂肪族多価
アルコールの水酸基に対して当量（モル）以上であれば
特に制限を受けないが、通常は１．０〜２当量、特に
１．０〜１．５当量の範囲から選択される。該アルカリ
の使用量が脂肪族多価アルコールの水酸基に対して当量
未満の場合にはグリシジルエーテル化されないクロルヒ
ドリンエーテル基が残存して純度が低下し、また、２当
量を超えても無駄となるばかりでなく、副反応によって
製品の純度が低下するため好ましくない。
アルコールの水酸基に対して当量（モル）以上であれば
特に制限を受けないが、通常は１．０〜２当量、特に
１．０〜１．５当量の範囲から選択される。該アルカリ
の使用量が脂肪族多価アルコールの水酸基に対して当量
未満の場合にはグリシジルエーテル化されないクロルヒ
ドリンエーテル基が残存して純度が低下し、また、２当
量を超えても無駄となるばかりでなく、副反応によって
製品の純度が低下するため好ましくない。
【００２４】そして、本発明の製造方法は、上記の脂肪
族多価アルコール、エピクロルヒドリンおよびアルカリ
の反応を、上記一般式(III) で表される金属触媒および
相間移動触媒の存在下に行わせることを特徴とする。
族多価アルコール、エピクロルヒドリンおよびアルカリ
の反応を、上記一般式(III) で表される金属触媒および
相間移動触媒の存在下に行わせることを特徴とする。
【００２５】上記一般式(III) で表される金属触媒とし
ては、特に、Ｍが銅、亜鉛、鉄、マグネシウム、銀およ
びカルシウムからなる群より選ばれる金属、または錫ま
たは砒素から選ばれるメタロイド、またはアンモニウム
イオンであり、ＸがＢＦ4 -、ＰＦ6 - およびＳｉＦ6
2- からなる群より選ばれるアニオンである触媒が好ま
しく、具体的には、Ｓｎ（ＢＦ4)2 、Ｆｅ（ＢＦ4)2 、
Ｃａ（ＢＦ4)2 、Ｚｎ（ＢＦ4)2 、Ｍｇ（ＢＦ4)2 、Ｃ
ｕ（ＢＦ4)2 、ＮＨ4 ＢＦ4 、ＭｇＳｉＦ6 およびＡｇ
ＰＦ6 が好ましい。
ては、特に、Ｍが銅、亜鉛、鉄、マグネシウム、銀およ
びカルシウムからなる群より選ばれる金属、または錫ま
たは砒素から選ばれるメタロイド、またはアンモニウム
イオンであり、ＸがＢＦ4 -、ＰＦ6 - およびＳｉＦ6
2- からなる群より選ばれるアニオンである触媒が好ま
しく、具体的には、Ｓｎ（ＢＦ4)2 、Ｆｅ（ＢＦ4)2 、
Ｃａ（ＢＦ4)2 、Ｚｎ（ＢＦ4)2 、Ｍｇ（ＢＦ4)2 、Ｃ
ｕ（ＢＦ4)2 、ＮＨ4 ＢＦ4 、ＭｇＳｉＦ6 およびＡｇ
ＰＦ6 が好ましい。
【００２６】上記金属触媒の使用量は、上記脂肪族多価
アルコールの種類、エピクロルヒドリンの過剰率、反応
溶媒の使用量、反応温度等によっても変化するため特に
制限を受けないが、一般には、脂肪族多価アルコールと
エピクロルヒドリンの合計量に対して、０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲から選択さ
れる。該金属触媒の使用量が上記範囲の下限未満の場合
には反応速度が著しく遅くなるため実用的ではなく、ま
た、上記範囲の上限を超えても反応速度の向上は僅かな
ので無駄である。
アルコールの種類、エピクロルヒドリンの過剰率、反応
溶媒の使用量、反応温度等によっても変化するため特に
制限を受けないが、一般には、脂肪族多価アルコールと
エピクロルヒドリンの合計量に対して、０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲から選択さ
れる。該金属触媒の使用量が上記範囲の下限未満の場合
には反応速度が著しく遅くなるため実用的ではなく、ま
た、上記範囲の上限を超えても反応速度の向上は僅かな
ので無駄である。
【００２７】また、本発明の製造方法に用いられる上記
相間移動触媒としては、トリメチルアミン、トリオクチ
ルアミン、トリデシルアミンのような第三級アミン、テ
トラメチルアンモニウム、メチルトリオトクチルアンモ
ニウム、メチルトリデシルアンモニウム、ベンジルトリ
メチルアンモニウムのような第四級アンモニウム塩基、
塩化テトラメチルアンモニウム、塩化メチルトリオトク
チルアンモニウム、塩化メチルトリデシルアンモニウ
ム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウムのような第四
級アンモニウム塩があげられ、特に、第四級アンモニウ
ム塩が好ましい。
相間移動触媒としては、トリメチルアミン、トリオクチ
ルアミン、トリデシルアミンのような第三級アミン、テ
トラメチルアンモニウム、メチルトリオトクチルアンモ
ニウム、メチルトリデシルアンモニウム、ベンジルトリ
メチルアンモニウムのような第四級アンモニウム塩基、
塩化テトラメチルアンモニウム、塩化メチルトリオトク
チルアンモニウム、塩化メチルトリデシルアンモニウ
ム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウムのような第四
級アンモニウム塩があげられ、特に、第四級アンモニウ
ム塩が好ましい。
【００２８】上記相間移動触媒の使用量は、脂肪族多価
アルコールの種類、エピクロルヒドリンの過剰率、反応
溶媒の使用量、反応温度等によっても変化するため特に
制限を受けないが、一般には、脂肪族多価アルコールと
エピクロルヒドリンの合計量に対して、０．１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲から選択され
る。該相間移動触媒の使用量が上記範囲の下限未満の場
合には反応速度が著しく遅くなったり、副反応が進行し
てエポキシ当量が小さくなるため実用的ではなく、ま
た、上記範囲の上限を超えても無駄であるばかりでな
く、場合によっては反応を阻害することすらあるので好
ましくない。
アルコールの種類、エピクロルヒドリンの過剰率、反応
溶媒の使用量、反応温度等によっても変化するため特に
制限を受けないが、一般には、脂肪族多価アルコールと
エピクロルヒドリンの合計量に対して、０．１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲から選択され
る。該相間移動触媒の使用量が上記範囲の下限未満の場
合には反応速度が著しく遅くなったり、副反応が進行し
てエポキシ当量が小さくなるため実用的ではなく、ま
た、上記範囲の上限を超えても無駄であるばかりでな
く、場合によっては反応を阻害することすらあるので好
ましくない。
【００２９】また、本発明の製造方法においては、上記
の各反応原料を金属触媒および相間移動触媒の存在下に
反応させるものであるが、特に、該反応を一段で行わせ
ることによって塩素含有率の著しく低い脂肪族ポリグリ
シジルエーテルが得られるので好ましい。ここで、一段
の反応とは全ての原料および触媒を一括して仕込んで反
応させる方法および脂肪族多価アルコール、エピクロル
ヒドリンおよび触媒を仕込み、ここにアルカリを添加し
て反応させる方法を包含し、反応の制御の容易さからは
後者の方法が好ましい。この場合、脂肪族多価アルコー
ルとエピクロルヒドリンの反応によって生成するクロル
ヒドリンエーテルが脂肪族多価アルコールの水酸基の５
０％以下に止まっている段階でアルカリの添加を開始す
れば、塩素含有率が低く、また、エポキシ当量の小さい
脂肪族ポリグリシジルエーテルを高収率で製造すること
ができる。
の各反応原料を金属触媒および相間移動触媒の存在下に
反応させるものであるが、特に、該反応を一段で行わせ
ることによって塩素含有率の著しく低い脂肪族ポリグリ
シジルエーテルが得られるので好ましい。ここで、一段
の反応とは全ての原料および触媒を一括して仕込んで反
応させる方法および脂肪族多価アルコール、エピクロル
ヒドリンおよび触媒を仕込み、ここにアルカリを添加し
て反応させる方法を包含し、反応の制御の容易さからは
後者の方法が好ましい。この場合、脂肪族多価アルコー
ルとエピクロルヒドリンの反応によって生成するクロル
ヒドリンエーテルが脂肪族多価アルコールの水酸基の５
０％以下に止まっている段階でアルカリの添加を開始す
れば、塩素含有率が低く、また、エポキシ当量の小さい
脂肪族ポリグリシジルエーテルを高収率で製造すること
ができる。
【００３０】本発明の製造方法において、反応を一段で
行わせることによって上記のような効果が奏される理由
は明らかではないが、該反応を一段で行わせることによ
って、脂肪族多価アルコールの水酸基とエピクロルヒド
リンとの反応において、エピクロルヒドリンのβ位にお
ける付加が起こり難くなっているものと推定される。
行わせることによって上記のような効果が奏される理由
は明らかではないが、該反応を一段で行わせることによ
って、脂肪族多価アルコールの水酸基とエピクロルヒド
リンとの反応において、エピクロルヒドリンのβ位にお
ける付加が起こり難くなっているものと推定される。
【００３１】上記の反応は、温度約３０〜約１００℃、
好ましくは約４０〜約８０℃で行われ、また、反応に際
しては炭化水素、エーテルまたはケトンのような反応に
不活性な溶媒を用いることもできるが、エピクロルヒド
リンを過剰に用いた場合にはエピクロルヒドリンが溶媒
としても機能するため、これらの溶媒は必須ではない。
好ましくは約４０〜約８０℃で行われ、また、反応に際
しては炭化水素、エーテルまたはケトンのような反応に
不活性な溶媒を用いることもできるが、エピクロルヒド
リンを過剰に用いた場合にはエピクロルヒドリンが溶媒
としても機能するため、これらの溶媒は必須ではない。
【００３２】反応終了後の脂肪族ポリグリシジルエーテ
ルの単離は常法によって行うことができ、例えば、過剰
のエピクロルヒドリンを留去し、必要に応じて炭化水素
等の非水溶性溶媒を加えた後、水洗して生成する食塩、
触媒および未反応あるいは副生するアルコール成分を除
去することによって目的の脂肪族ポリグリシジルエーテ
ルを得ることができる。
ルの単離は常法によって行うことができ、例えば、過剰
のエピクロルヒドリンを留去し、必要に応じて炭化水素
等の非水溶性溶媒を加えた後、水洗して生成する食塩、
触媒および未反応あるいは副生するアルコール成分を除
去することによって目的の脂肪族ポリグリシジルエーテ
ルを得ることができる。
【００３３】本発明の製造方法により得られた脂肪族ポ
リグリシジルエーテルは、電子あるいは電気絶縁材料と
して用いられる他、種々の用途に用いられる。
リグリシジルエーテルは、電子あるいは電気絶縁材料と
して用いられる他、種々の用途に用いられる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例及び比較例をもって本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によって制
限を受けるものではない。尚、以下の実施例において、
エポキシ当量とはエポキシ基１個当たりのエポキシ化合
物（樹脂）の分子量を表す。
に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によって制
限を受けるものではない。尚、以下の実施例において、
エポキシ当量とはエポキシ基１個当たりのエポキシ化合
物（樹脂）の分子量を表す。
【００３５】実施例１ 温度計、攪拌機および冷却管を備えたガラス製フラスコ
に、水酸基価３１４のビスフェノールＡのプロピレンオ
キシド付加物（旭電化工業株式会社製ＢＰＸ−１１）１
７８．９ｇ（０．５モル）、エピクロルヒドリン１８
５．５ｇ（２．０モル）、スタナステトラフルオロボレ
ートの４５％水溶液１．５ｇ（多価アルコールとエピク
ロルヒドリの合計量に対して０．１９％）、塩化ベンジ
ルトリメチルアンモニウム１．５ｇ（多価アルコールと
エピクロルヒドリンの合計量に対して０．４１％）およ
び蒸留水６０ｇを仕込み、７０℃まで昇温した。この段
階でのクロルヒドリンエーテルの生成率は理論値に対し
て１０％以下であった。反応系の温度を７０〜７５℃に
保ちながら、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液８３．
３ｇ（水酸化ナトリウムとして１モル）を３０分を要し
て滴下し、同温度で３．５時間攪拌した後、減圧下に６
０℃以下でエピクロルヒドリンを留去した。トルエンを
加え十分に水洗した後減圧下にトルエンを留去し、濾過
して淡黄色液体の生成物（ビスフェノールＡ−プロピレ
ンオキシド付加物のジグリシジルエーテル）２２２ｇを
得た。分析の結果、全塩素含有率０．４１％（内、可ケ
ン化塩素０．０５％）と著しく低く、また、エポキシ当
量は２４９（計算値２３５）であり、副反応による高分
子量化が極めて少ないことが分かった。ビスフェノール
Ａ−プロピレンオキシド付加物を基準とした収率は８９
％であった。
に、水酸基価３１４のビスフェノールＡのプロピレンオ
キシド付加物（旭電化工業株式会社製ＢＰＸ−１１）１
７８．９ｇ（０．５モル）、エピクロルヒドリン１８
５．５ｇ（２．０モル）、スタナステトラフルオロボレ
ートの４５％水溶液１．５ｇ（多価アルコールとエピク
ロルヒドリの合計量に対して０．１９％）、塩化ベンジ
ルトリメチルアンモニウム１．５ｇ（多価アルコールと
エピクロルヒドリンの合計量に対して０．４１％）およ
び蒸留水６０ｇを仕込み、７０℃まで昇温した。この段
階でのクロルヒドリンエーテルの生成率は理論値に対し
て１０％以下であった。反応系の温度を７０〜７５℃に
保ちながら、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液８３．
３ｇ（水酸化ナトリウムとして１モル）を３０分を要し
て滴下し、同温度で３．５時間攪拌した後、減圧下に６
０℃以下でエピクロルヒドリンを留去した。トルエンを
加え十分に水洗した後減圧下にトルエンを留去し、濾過
して淡黄色液体の生成物（ビスフェノールＡ−プロピレ
ンオキシド付加物のジグリシジルエーテル）２２２ｇを
得た。分析の結果、全塩素含有率０．４１％（内、可ケ
ン化塩素０．０５％）と著しく低く、また、エポキシ当
量は２４９（計算値２３５）であり、副反応による高分
子量化が極めて少ないことが分かった。ビスフェノール
Ａ−プロピレンオキシド付加物を基準とした収率は８９
％であった。
【００３６】実施例２ エピクロルヒドリンの使用量を４６２．７ｇ（５モル）
とする以外は実施例１と同様に操作して、エポキシ当量
２３８、全塩素含有率０．４３％（内、可ケン化塩素
０．０７％）の淡黄色液体の生成物２２４ｇを得た。ビ
スフェノールＡ−プロピレンオキシド付加物を基準とし
た収率は９４％であった。
とする以外は実施例１と同様に操作して、エポキシ当量
２３８、全塩素含有率０．４３％（内、可ケン化塩素
０．０７％）の淡黄色液体の生成物２２４ｇを得た。ビ
スフェノールＡ−プロピレンオキシド付加物を基準とし
た収率は９４％であった。
【００３７】実施例３ ビスフェノールＡ−プロピレンオキシド付加物に代えて
１，６−ヘキサンジオール５９．１ｇ（０．５モル）を
用いる他は実施例１と同様に操作して、エポキシ当量１
３２（計算値１１５）、全塩素含有率０．３９％（内、
可ケン化塩素０．０５％）の淡黄色液体の生成物（１，
６−ヘキサンジオール−ジグリシジルエーテル）１０７
ｇを得た。１，６−ヘキサンジオールを基準とした収率
は８１％であった。
１，６−ヘキサンジオール５９．１ｇ（０．５モル）を
用いる他は実施例１と同様に操作して、エポキシ当量１
３２（計算値１１５）、全塩素含有率０．３９％（内、
可ケン化塩素０．０５％）の淡黄色液体の生成物（１，
６−ヘキサンジオール−ジグリシジルエーテル）１０７
ｇを得た。１，６−ヘキサンジオールを基準とした収率
は８１％であった。
【００３８】実施例４ １，６−ヘキサンジオール５９．１ｇ（０．５モル）、
エピクロルヒドリン１８５．５ｇ（２モル）、スタナス
テトラフルオロボレートの４５％水溶液１．５ｇおよび
塩化ベンジルトリメチルアンモニウム１．５ｇをとり、
７５〜８０℃で１０時間攪拌して、クロルヒドリンエー
テル化を行った。この段階でのクロルヒドリンエーテル
の生成率は理論値に対して１００％であった。蒸留水６
０ｇを加え、５０〜５５℃に保ちながら、４８．５％水
酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（水酸化ナトリウムと
して１モル）を２時間を要して滴下し、同温度で２．５
時間攪拌し、減圧下６０℃以下でエピクロルヒドリンを
留去した。その後の操作は実施例１と同様に操作して、
エポキシ当量１４５（計算値１１５）、全塩素含有率
１．５８％（内、可ケン化塩素０．０６％）の淡黄色液
体の生成物（１，６−ヘキサンジオール−ジグリシジル
エーテル）１１４ｇを得た。１，６−ヘキサンジオール
を基準とした収率は７８％であった。
エピクロルヒドリン１８５．５ｇ（２モル）、スタナス
テトラフルオロボレートの４５％水溶液１．５ｇおよび
塩化ベンジルトリメチルアンモニウム１．５ｇをとり、
７５〜８０℃で１０時間攪拌して、クロルヒドリンエー
テル化を行った。この段階でのクロルヒドリンエーテル
の生成率は理論値に対して１００％であった。蒸留水６
０ｇを加え、５０〜５５℃に保ちながら、４８．５％水
酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（水酸化ナトリウムと
して１モル）を２時間を要して滴下し、同温度で２．５
時間攪拌し、減圧下６０℃以下でエピクロルヒドリンを
留去した。その後の操作は実施例１と同様に操作して、
エポキシ当量１４５（計算値１１５）、全塩素含有率
１．５８％（内、可ケン化塩素０．０６％）の淡黄色液
体の生成物（１，６−ヘキサンジオール−ジグリシジル
エーテル）１１４ｇを得た。１，６−ヘキサンジオール
を基準とした収率は７８％であった。
【００３９】実施例５ ビスフェノールＡ−プロピレンオキシド付加物に代えて
トリメチロールプロパン４４．８ｇ（１／３モル）を用
いる他は実施例１と同様に操作して、エポキシ当量１３
２（計算値１０１）、全塩素含有率０．４２％（内、可
ケン化塩素０．０８％）の淡黄色液体の生成物（トリメ
チロールプロパン−トリグリシジルエーテル）９６ｇを
得た。トリメチロールプロパンを基準とした収率は７３
％であった。
トリメチロールプロパン４４．８ｇ（１／３モル）を用
いる他は実施例１と同様に操作して、エポキシ当量１３
２（計算値１０１）、全塩素含有率０．４２％（内、可
ケン化塩素０．０８％）の淡黄色液体の生成物（トリメ
チロールプロパン−トリグリシジルエーテル）９６ｇを
得た。トリメチロールプロパンを基準とした収率は７３
％であった。
【００４０】実施例６ ２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン（水添ビスフェノールＡ）１２０．２ｇ（０．５モ
ル）、トルエン１５０ｇおよびエピクロルヒドリン１８
５．５ｇ（２モル）をスラリーとし、ここにスタナステ
トラフルオロボレートの４５％水溶液１．５ｇ、ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド１．５ｇおよび蒸
留水６０ｇを加え、７０℃に加温した。攪拌下、７０〜
７５℃に保ちながら、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１６６．６ｇ（水酸化ナトリウムとして２モル）を３
０分を要して滴下し、同温度で５時間攪拌した後、減圧
下６０℃以下でトルエンおよびエピクロルヒドリンを留
去した。以下、実施例１と同様に処理し、エポキシ当量
１８４（計算値１７６）、全塩素含有率０．４９％
（内、可ケン化塩素０．０６％）の淡黄色液体の生成物
（水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル）１７
０ｇを得た。水添ビスフェノールＡを基準とした収率は
９２％であった。
ン（水添ビスフェノールＡ）１２０．２ｇ（０．５モ
ル）、トルエン１５０ｇおよびエピクロルヒドリン１８
５．５ｇ（２モル）をスラリーとし、ここにスタナステ
トラフルオロボレートの４５％水溶液１．５ｇ、ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド１．５ｇおよび蒸
留水６０ｇを加え、７０℃に加温した。攪拌下、７０〜
７５℃に保ちながら、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１６６．６ｇ（水酸化ナトリウムとして２モル）を３
０分を要して滴下し、同温度で５時間攪拌した後、減圧
下６０℃以下でトルエンおよびエピクロルヒドリンを留
去した。以下、実施例１と同様に処理し、エポキシ当量
１８４（計算値１７６）、全塩素含有率０．４９％
（内、可ケン化塩素０．０６％）の淡黄色液体の生成物
（水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル）１７
０ｇを得た。水添ビスフェノールＡを基準とした収率は
９２％であった。
【００４１】比較例１ 温度計、攪拌機および冷却管を備えたガラス製フラスコ
に、水酸基価３１４のビスフェノールＡのプロピレンオ
キシド付加物（旭電化工業株式会社製ＢＰＸ−１１）１
７８．９ｇ（０．５モル）および四塩化錫水和物２．０
ｇをとり、７０℃に加温した。７０〜７５℃を保ちなが
ら、エピクロルヒドリン１８５．５ｇ（２．０モル）を
２時間を要して滴下し、滴下終了後さらに１時間同温度
で攪拌して、クロルヒドリンエーテル化を行った。この
段階でのクロルヒドリンエーテルの生成率は理論値に対
して１００％（ビスフェノールＡのプロピレンオキシド
付加物基準）であった。トルエン６０ｇおよび蒸留水６
０ｇを加え、６０〜６５℃に保ちながら、４８．５％水
酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（水酸化ナトリウムと
して１モル）を１時間を要して滴下し、同温度で３０分
間攪拌し、減圧下６０℃以下でエピクロルヒドリンおよ
びトルエンを留去した。以下、実施例１と同様に処理
し、淡黄色液体の生成物（ビスフェノールＡ−プロピレ
ンオキシド付加物のグリシジルエーテル）１８９ｇを得
たが、その全塩素含有率は４．１５％（内、可ケン化塩
素０．０６％）、また、エポキシ当量は３２５（計算値
１７６）であり、副反応による高分子量化が著しいもの
であった。
に、水酸基価３１４のビスフェノールＡのプロピレンオ
キシド付加物（旭電化工業株式会社製ＢＰＸ−１１）１
７８．９ｇ（０．５モル）および四塩化錫水和物２．０
ｇをとり、７０℃に加温した。７０〜７５℃を保ちなが
ら、エピクロルヒドリン１８５．５ｇ（２．０モル）を
２時間を要して滴下し、滴下終了後さらに１時間同温度
で攪拌して、クロルヒドリンエーテル化を行った。この
段階でのクロルヒドリンエーテルの生成率は理論値に対
して１００％（ビスフェノールＡのプロピレンオキシド
付加物基準）であった。トルエン６０ｇおよび蒸留水６
０ｇを加え、６０〜６５℃に保ちながら、４８．５％水
酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（水酸化ナトリウムと
して１モル）を１時間を要して滴下し、同温度で３０分
間攪拌し、減圧下６０℃以下でエピクロルヒドリンおよ
びトルエンを留去した。以下、実施例１と同様に処理
し、淡黄色液体の生成物（ビスフェノールＡ−プロピレ
ンオキシド付加物のグリシジルエーテル）１８９ｇを得
たが、その全塩素含有率は４．１５％（内、可ケン化塩
素０．０６％）、また、エポキシ当量は３２５（計算値
１７６）であり、副反応による高分子量化が著しいもの
であった。
【００４２】比較例２ １，６−ヘキサンジオール５９．１ｇ（０．５モル）、
エピクロルヒドリン１８５．５ｇ（２モル）、塩化ベン
ジルトリメチルアンモニウム１．５ｇおよび蒸留水６０
ｇをとり、７０〜７５℃に保ちながら、４８．５％水酸
化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（水酸化ナトリウムとし
て１モル）を３０分間を要して滴下し、同温度で１０時
間攪拌した。以下実施例１と同様に操作して、エポキシ
当量１１９（計算値１１５）、全塩素含有率０．０６％
（内、可ケン化塩素０．０１％）の淡黄色液体の生成物
（１，６−ヘキサンジオール−ジグリシジルエーテル）
５．３ｇを得た。１，６−ヘキサンジオールを基準とし
た収率は２％であった。
エピクロルヒドリン１８５．５ｇ（２モル）、塩化ベン
ジルトリメチルアンモニウム１．５ｇおよび蒸留水６０
ｇをとり、７０〜７５℃に保ちながら、４８．５％水酸
化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（水酸化ナトリウムとし
て１モル）を３０分間を要して滴下し、同温度で１０時
間攪拌した。以下実施例１と同様に操作して、エポキシ
当量１１９（計算値１１５）、全塩素含有率０．０６％
（内、可ケン化塩素０．０１％）の淡黄色液体の生成物
（１，６−ヘキサンジオール−ジグリシジルエーテル）
５．３ｇを得た。１，６−ヘキサンジオールを基準とし
た収率は２％であった。
【００４３】比較例３ １，６−ヘキサンジオール５９．１ｇ（０．５モル）、
エピクロルヒドリン１８５．５ｇ（２モル）、スタナス
テトラフルオロボレートの４５％水溶液１．５ｇおよび
蒸留水６０ｇをとり、７０〜７５℃に保ちながら、４
８．５％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（水酸化ナ
トリウムとして１モル）を３０分間を要して滴下し、同
温度で４時間攪拌した。以下実施例１と同様に操作し
て、エポキシ当量１９６（計算値１１５）、全塩素含有
率５．１３％（内、可ケン化塩素０．０７％）の淡黄色
液体の生成物（１，６−ヘキサンジオール−ジグリシジ
ルエーテル）１１２ｇを得た。
エピクロルヒドリン１８５．５ｇ（２モル）、スタナス
テトラフルオロボレートの４５％水溶液１．５ｇおよび
蒸留水６０ｇをとり、７０〜７５℃に保ちながら、４
８．５％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（水酸化ナ
トリウムとして１モル）を３０分間を要して滴下し、同
温度で４時間攪拌した。以下実施例１と同様に操作し
て、エポキシ当量１９６（計算値１１５）、全塩素含有
率５．１３％（内、可ケン化塩素０．０７％）の淡黄色
液体の生成物（１，６−ヘキサンジオール−ジグリシジ
ルエーテル）１１２ｇを得た。
【００４４】上記の結果から明らかなように、脂肪族多
価アルコール、エピクロルヒドリンおよびアルカリを特
定の金属錯体触媒及び相間移動触媒の双方存在下に反応
させることによって、塩素含有率が低くエポキシ当量の
小さい脂肪族ポリグリシジルエーテルを高収率で製造で
き、特に、反応を一段で行わせた場合にその効果が著し
い。
価アルコール、エピクロルヒドリンおよびアルカリを特
定の金属錯体触媒及び相間移動触媒の双方存在下に反応
させることによって、塩素含有率が低くエポキシ当量の
小さい脂肪族ポリグリシジルエーテルを高収率で製造で
き、特に、反応を一段で行わせた場合にその効果が著し
い。
【００４５】これに対し、相間移動触媒を用いずに金属
錯体触媒またはルイス酸触媒のみを用いた場合（比較例
１および３）には、得られる脂肪族ポリグリシジルエー
テルの塩素含有率が高く、また、エポキシ当量が大き
く、また、金属触媒を用いずに相間移動触媒のみを用い
た場合（比較例２）には反応性が著しく低く、目的物は
ほとんど得られない。
錯体触媒またはルイス酸触媒のみを用いた場合（比較例
１および３）には、得られる脂肪族ポリグリシジルエー
テルの塩素含有率が高く、また、エポキシ当量が大き
く、また、金属触媒を用いずに相間移動触媒のみを用い
た場合（比較例２）には反応性が著しく低く、目的物は
ほとんど得られない。
【００４６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、電子あるい
は電気絶縁材料としての使用にも適した、塩素含有率が
著しく低く、また、エポキシ当量の小さい脂肪族ポリグ
リシジルエーテルを簡便な操作で高収率で製造すること
ができる。
は電気絶縁材料としての使用にも適した、塩素含有率が
著しく低く、また、エポキシ当量の小さい脂肪族ポリグ
リシジルエーテルを簡便な操作で高収率で製造すること
ができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される
脂肪族多価アルコール、エピクロルヒドリンおよびアル
カリを反応させて、下記〔化２〕の一般式（II）で表さ
れる脂肪族ポリグリシジルエーテルを製造する方法にお
いて、反応を下記〔化３〕の一般式 (III)で表される金
属触媒および相間移動触媒の存在下に行わせることを特
徴とする脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方法。 【化１】 【化２】 〔上記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ａはｎ価の多価アル
コールまたは多価フェノールから水酸基を除いた残基を
示し、Ｚは炭素原子数２〜４のアルキレン基を示し、ｍ
は０〜５０を示し、ｎは２〜６を示す。但し、Ａが多価
フェノールから水酸基を除いた残基の場合にはｍは０で
はなく、また、同一式中に存在する複数のｍおよびＺは
同一でも異なっていてもよい。〕 【化３】 〔上記一般式 (III)中、Ｍは第ＩＢ族ないし第VIII族の
金属またはメタロイドもしくはアンモニウムイオンを示
し、ＸはＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、ＳｂＦ6 - 、Ａｌ
Ｆ4 - 、ＴｉＦ6 2- 、ＳｉＦ6 2- およびＺｒＦ6 2- から
なる群より選ばれるアニオンを示し、ｐはＭの価数とＸ
の価数のｐ倍とが等しくなるような係数を示す。〕 - 【請求項２】 上記相間移動触媒として、第四級アンモ
ニウム塩を用いた請求項１記載の脂肪族ポリグリシジル
エーテルの製造方法。 - 【請求項３】 反応を一段で行わせる請求項１または請
求項２記載の脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16200896A JP3644761B2 (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP16200896A JP3644761B2 (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107761A true JPH107761A (ja) | 1998-01-13 |
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ID=15746300
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16200896A Expired - Fee Related JP3644761B2 (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方法 |
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|---|---|
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1996
- 1996-06-21 JP JP16200896A patent/JP3644761B2/ja not_active Expired - Fee Related
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