JPH107793A - 吸収性ポリオキサアミド含有ブレンド物 - Google Patents
吸収性ポリオキサアミド含有ブレンド物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明では、外科用デバイス、例えば縫合
糸、針付き縫合糸、成形デバイスなどの製造で使用可能
な脂肪族ポリオキサアミドポリマーおよびそれのブレン
ド物を記述する。 【解決手段】 本発明の脂肪族ポリオキサアミドは、式
I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]P-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位[ここで、XおよびYは、−O
−および−N(R)−から成る群から選択されるが、但
しXとYの両方が両方とも−O−になり得ないことを条
件とする]を有し、そしてこれは2番目のポリマー、好
適には生適合性を示すポリマーとブレンド可能である。
糸、針付き縫合糸、成形デバイスなどの製造で使用可能
な脂肪族ポリオキサアミドポリマーおよびそれのブレン
ド物を記述する。 【解決手段】 本発明の脂肪族ポリオキサアミドは、式
I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]P-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位[ここで、XおよびYは、−O
−および−N(R)−から成る群から選択されるが、但
しXとYの両方が両方とも−O−になり得ないことを条
件とする]を有し、そしてこれは2番目のポリマー、好
適には生適合性を示すポリマーとブレンド可能である。
Description
【0001】
【発明の分野】本発明は、1995年3月6日付けで提
出した連続番号08/399,308(現在は米国特許
第5,464,929号)の一部継続出願である199
5年11月6日付けで提出した連続番号08/554,
614(これらは全部引用することによって本明細書に
組み入れられる)の一部継続出願であり、ポリマー材
料、より詳細にはポリオキサアミド類およびそれらと他
のポリマー類のブレンド物で作られた吸収性製品に関す
る。
出した連続番号08/399,308(現在は米国特許
第5,464,929号)の一部継続出願である199
5年11月6日付けで提出した連続番号08/554,
614(これらは全部引用することによって本明細書に
組み入れられる)の一部継続出願であり、ポリマー材
料、より詳細にはポリオキサアミド類およびそれらと他
のポリマー類のブレンド物で作られた吸収性製品に関す
る。
【0002】
【発明の背景】芳香族ポリエステル類、特にポリ(エチ
レンテレフタレート)の研究をCarothersが1
920年代および1930年代に最初に行ってから、そ
れらが最も商業的に重要なポリエステルになってきてい
る。このようなポリマー類の有用性は、p−フェニレン
基がポリマー鎖内で剛性作用を示すことに密に関連して
いる。p−フェニレン基がポリマー鎖のバックボーンに
存在していると、結果として、特に繊維、フィルムおよ
びある種の成形品で、高い融点と良好な機械的特性がも
たらされる。実際、ポリ(エチレンテレフタレート)が
数多くの一般消費者用製品、例えば1リットルおよび2
リットルのソフトドリンク用容器などで選択されるポリ
マーになってきている。
レンテレフタレート)の研究をCarothersが1
920年代および1930年代に最初に行ってから、そ
れらが最も商業的に重要なポリエステルになってきてい
る。このようなポリマー類の有用性は、p−フェニレン
基がポリマー鎖内で剛性作用を示すことに密に関連して
いる。p−フェニレン基がポリマー鎖のバックボーンに
存在していると、結果として、特に繊維、フィルムおよ
びある種の成形品で、高い融点と良好な機械的特性がも
たらされる。実際、ポリ(エチレンテレフタレート)が
数多くの一般消費者用製品、例えば1リットルおよび2
リットルのソフトドリンク用容器などで選択されるポリ
マーになってきている。
【0003】テレフタル酸を他のジカルボン酸(フェニ
レン基を有する関連ジカルボン酸)で置き換えることで
ポリ(エチレンテレフタレート)の特性を向上させるこ
とを探求している米国特許第4,440,922、4,5
52,948および4.963,641号に、関連したポ
リエステル樹脂がいくつか記述されている。そのような
ポリマー類は、一般に、芳香族ポリエステル類が示す気
体透過率を低くすることを目的としたポリマー類であ
る。
レン基を有する関連ジカルボン酸)で置き換えることで
ポリ(エチレンテレフタレート)の特性を向上させるこ
とを探求している米国特許第4,440,922、4,5
52,948および4.963,641号に、関連したポ
リエステル樹脂がいくつか記述されている。そのような
ポリマー類は、一般に、芳香族ポリエステル類が示す気
体透過率を低くすることを目的としたポリマー類であ
る。
【0004】また、特殊な用途で、他の芳香族ポリエス
テル類、例えば放射線に安定な生吸収性材料なども開発
された。米国特許第4,510,295号、4,54
6,152号および4,689,424号には、縫合糸
などの製造で使用可能で放射線殺菌可能な芳香族ポリエ
ステル類が記述されている。ポリ(エチレンテレフタレ
ート)の如きそのようなポリマー類は、ポリマーのバッ
クボーンにフェニレン基を有する。
テル類、例えば放射線に安定な生吸収性材料なども開発
された。米国特許第4,510,295号、4,54
6,152号および4,689,424号には、縫合糸
などの製造で使用可能で放射線殺菌可能な芳香族ポリエ
ステル類が記述されている。ポリ(エチレンテレフタレ
ート)の如きそのようなポリマー類は、ポリマーのバッ
クボーンにフェニレン基を有する。
【0005】しかしながら、脂肪族ポリエステル類に関
する研究報告は少ない。Carothersがポリエス
テルに関して行った最初の研究の後、脂肪族ポリエステ
ル類は一般に無視されてきた、と言うのは、そのような
材料は低い融点を有しかつ高い溶解性を示すと考えられ
ていたからである。広範に研究されたただ1種の脂肪族
ポリエステル類はポリラクトン類、例えばポリラクチ
ド、ポリグリコリッド、ポリ(p−ジオキサノン)およ
びポリカプロラクトンなどである。このような脂肪族ポ
リラクトン類は主に外科用の生吸収性縫合糸および外科
用デバイス、例えばステープルなどで用いられてきた。
ポリラクトン類は数多くの用途で有用であることが確か
められてはいるが、これらは必ずしも医学界の要求全部
を満足させるものでない。例えば、ポリラクトン類で出
来ているフィルムは水蒸気を容易には透過せず、従っ
て、水蒸気の透過が望まれる包帯としての使用には必ず
しも理想的には適合しない。
する研究報告は少ない。Carothersがポリエス
テルに関して行った最初の研究の後、脂肪族ポリエステ
ル類は一般に無視されてきた、と言うのは、そのような
材料は低い融点を有しかつ高い溶解性を示すと考えられ
ていたからである。広範に研究されたただ1種の脂肪族
ポリエステル類はポリラクトン類、例えばポリラクチ
ド、ポリグリコリッド、ポリ(p−ジオキサノン)およ
びポリカプロラクトンなどである。このような脂肪族ポ
リラクトン類は主に外科用の生吸収性縫合糸および外科
用デバイス、例えばステープルなどで用いられてきた。
ポリラクトン類は数多くの用途で有用であることが確か
められてはいるが、これらは必ずしも医学界の要求全部
を満足させるものでない。例えば、ポリラクトン類で出
来ているフィルムは水蒸気を容易には透過せず、従っ
て、水蒸気の透過が望まれる包帯としての使用には必ず
しも理想的には適合しない。
【0006】非ラクトン系の脂肪族ポリエステル類に対
する興味が再開したのはほんの最近である。米国特許第
5,349,028号には、ジオールとジカルボン酸を
反応させてプレポリマー鎖を生じさせた後それらを一緒
に連成させることを基とする非常に簡単な脂肪族ポリエ
ステル類の生成が記述されている。このようなポリエス
テル類は、埋め立て式ごみ廃棄地などに埋め込まれた後
に生分解し得ることから、繊維および成形品で用いられ
る機会が増えてきている。しかしながら、このような材
料が外科用デバイスにおける使用に適切であることは開
示されていない。
する興味が再開したのはほんの最近である。米国特許第
5,349,028号には、ジオールとジカルボン酸を
反応させてプレポリマー鎖を生じさせた後それらを一緒
に連成させることを基とする非常に簡単な脂肪族ポリエ
ステル類の生成が記述されている。このようなポリエス
テル類は、埋め立て式ごみ廃棄地などに埋め込まれた後
に生分解し得ることから、繊維および成形品で用いられ
る機会が増えてきている。しかしながら、このような材
料が外科用デバイスにおける使用に適切であることは開
示されていない。
【0007】従って、本発明の目的は、外科用デバイ
ス、例えば縫合糸、成形デバイス、薬剤搬送用マトリッ
クス、被膜、滑剤などで使用可能な脂肪族ポリオキサア
ミド類(ポリオキサエステルアミド類を含む)およびそ
れらと他のポリマー類のブレンド物を提供することにあ
る。
ス、例えば縫合糸、成形デバイス、薬剤搬送用マトリッ
クス、被膜、滑剤などで使用可能な脂肪族ポリオキサア
ミド類(ポリオキサエステルアミド類を含む)およびそ
れらと他のポリマー類のブレンド物を提供することにあ
る。
【0008】
【発明の要約】我々は、外科用デバイス、例えば縫合
糸、針付き縫合糸、成形デバイス、薬剤搬送用マトリッ
クス、被膜、滑剤などを含むいろいろな有用製品の製造
で用いることができる新規な種類の合成ポリオキサアミ
ド類およびそれらと他のポリマー類のブレンド物を見い
出した。本発明の脂肪族ポリオキサアミド類は、式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を含んでいて、XおよびYが、
−O−および−N(R)−から成る群から選択される
が、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないことを
条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、およ
び炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群か
ら選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から約2,000の範囲の
整数、好適には1から約1,000の範囲であり、R18
およびR21が、独立して、水素、および炭素原子を1か
ら8個有するアルキル基から成る群から選択され、R5
およびR9が、−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−
O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH
2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−
および−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群か
ら選択され、R6およびR7が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキルから成る群から選
択され、R8が、水素およびメチルから成る群から選択
され、FおよびKが、独立して、2から6の範囲の整数
から選択され、Bが、1から式IIIの数平均分子量が
約200,000以下、好適には100,000以下、
より好適には40,000以下になるようなnの範囲の
整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が約
1,000,000以下、好適には200,000以
下、より好適には40,000以下になるようなmの範
囲の整数であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から
約200個有していたアルコールのヒドロキシル基から
水素原子を1からL個取った残基を表し、そしてLが、
約1から約200の整数であるポリマー類である。
糸、針付き縫合糸、成形デバイス、薬剤搬送用マトリッ
クス、被膜、滑剤などを含むいろいろな有用製品の製造
で用いることができる新規な種類の合成ポリオキサアミ
ド類およびそれらと他のポリマー類のブレンド物を見い
出した。本発明の脂肪族ポリオキサアミド類は、式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を含んでいて、XおよびYが、
−O−および−N(R)−から成る群から選択される
が、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないことを
条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、およ
び炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群か
ら選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から約2,000の範囲の
整数、好適には1から約1,000の範囲であり、R18
およびR21が、独立して、水素、および炭素原子を1か
ら8個有するアルキル基から成る群から選択され、R5
およびR9が、−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−
O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH
2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−
および−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群か
ら選択され、R6およびR7が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキルから成る群から選
択され、R8が、水素およびメチルから成る群から選択
され、FおよびKが、独立して、2から6の範囲の整数
から選択され、Bが、1から式IIIの数平均分子量が
約200,000以下、好適には100,000以下、
より好適には40,000以下になるようなnの範囲の
整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が約
1,000,000以下、好適には200,000以
下、より好適には40,000以下になるようなmの範
囲の整数であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から
約200個有していたアルコールのヒドロキシル基から
水素原子を1からL個取った残基を表し、そしてLが、
約1から約200の整数であるポリマー類である。
【0009】
【発明の詳細な記述】本発明の脂肪族ポリオキサアミド
類(ポリオキサエステルアミド類も包含し、これらもま
た本発明の範囲内である)は、1)脂肪族ポリオキシジ
カルボン酸とジアミンまたはアミノアルコール[任意に
下記の化合物:ジオール(またはポリジオール)、ラク
トン(またはラクトンオリゴマー)、カップリング剤ま
たはそれらの組み合わせの1つを含めてもよい]との反
応生成物である。
類(ポリオキサエステルアミド類も包含し、これらもま
た本発明の範囲内である)は、1)脂肪族ポリオキシジ
カルボン酸とジアミンまたはアミノアルコール[任意に
下記の化合物:ジオール(またはポリジオール)、ラク
トン(またはラクトンオリゴマー)、カップリング剤ま
たはそれらの組み合わせの1つを含めてもよい]との反
応生成物である。
【0010】本発明で用いるに適切な脂肪族アルファ−
オキシジカルボン酸(またはオキサジカルボン酸)は、
一般に、下記の式: HO-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-OH V [式中、R、R1およびR2は、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、そしてR3は、炭素原子を2から12個有す
るアルキレンであるか、或は下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV (式中、Cは、約2から約5の範囲の整数であり、D
は、0から約2,000、好適には1から約12の範囲
の整数であり、そしてDが0の場合にEが2から12の
範囲の整数である以外、Eは、約2から約5の範囲の整
数である)で表されるオキシアルキレン基である]で表
される。このような脂肪族アルファ−オキシジカルボン
酸は、ジオールもしくはポリジオールとアルファ−ハロ
カルボン酸、例えばブロモ酢酸もしくはクロロ酢酸など
とを適切な条件下で反応させることで製造可能である。
オキシジカルボン酸(またはオキサジカルボン酸)は、
一般に、下記の式: HO-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-OH V [式中、R、R1およびR2は、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、そしてR3は、炭素原子を2から12個有す
るアルキレンであるか、或は下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV (式中、Cは、約2から約5の範囲の整数であり、D
は、0から約2,000、好適には1から約12の範囲
の整数であり、そしてDが0の場合にEが2から12の
範囲の整数である以外、Eは、約2から約5の範囲の整
数である)で表されるオキシアルキレン基である]で表
される。このような脂肪族アルファ−オキシジカルボン
酸は、ジオールもしくはポリジオールとアルファ−ハロ
カルボン酸、例えばブロモ酢酸もしくはクロロ酢酸など
とを適切な条件下で反応させることで製造可能である。
【0011】本発明で用いるに適切なアミノアルコール
類、ジアミン類、ジオール類もしくはポリジオール類
は、炭素原子数が8以下の繰り返し単位を有していて、
下記の式: H[-(N-(R12)-R13-)U]OH VIA H[-(N-(R14)-R15-)VN(R16) VIB H[-(O-R4-)A]OH VIC H[-(O-R19-)Z]N(R20)H VID [式中、R13、R15、R4およびR19は、独立して、メ
チレン単位を2から8個有していて内部エーテル酸素、
内部−N(R18)−または内部−C(O)−N(R21)
−が代わりに入っていてもよいアルキレン単位であり、
R18およびR21は、独立して、水素、および炭素原子を
1から8個有するアルキル基から成る群から選択され、
R12、R14、R16およびR20は、独立して、水素、炭素
原子を1から8個有するアルキルおよびそれらの混合物
から成る群から選択され、A、U、VおよびZは、独立
して、1から約2,000、好適には1から1,000
の範囲の整数である]で表される。適切なアミノアルコ
ール類の例には、エタノールアミン、イソプロパノール
アミン、3−アミノ−1−プロパノール、4−アミノ−
1−ブタノール、4−アミノ−2−ブタノール、2−ア
ミノ−1−ブタノールおよび2−(2−アミノエトキ
シ)エタノールから成る群から選択されるアミノアルコ
ール類が含まれる。適切なジアミン類の例には、エチレ
ンジアミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジア
ミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,4−ジア
ミノシクロヘキサンおよび1,5−ジアミノ−3−オキ
サペンタンから成る群から選択されるジアミン類が含ま
れる。適切なジオール類の例には、1,2−エタンジオ
ール(エチレングリコール)、1,2−プロパンジオー
ル(プロピレングリコール)、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,3−シクロペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,8
−オクタンジオールおよびそれらの組み合わせから成る
群から選択されるジオール類が含まれる。好適なポリジ
オール類の例には、ポリエチレングリコール(H[−O
−CH2−CH2−]AOH)およびポリプロピレングリ
コール(H[−O−CH2−CH(CH3)−]AOH)
から成る群から選択されるポリジオール類が含まれる。
類、ジアミン類、ジオール類もしくはポリジオール類
は、炭素原子数が8以下の繰り返し単位を有していて、
下記の式: H[-(N-(R12)-R13-)U]OH VIA H[-(N-(R14)-R15-)VN(R16) VIB H[-(O-R4-)A]OH VIC H[-(O-R19-)Z]N(R20)H VID [式中、R13、R15、R4およびR19は、独立して、メ
チレン単位を2から8個有していて内部エーテル酸素、
内部−N(R18)−または内部−C(O)−N(R21)
−が代わりに入っていてもよいアルキレン単位であり、
R18およびR21は、独立して、水素、および炭素原子を
1から8個有するアルキル基から成る群から選択され、
R12、R14、R16およびR20は、独立して、水素、炭素
原子を1から8個有するアルキルおよびそれらの混合物
から成る群から選択され、A、U、VおよびZは、独立
して、1から約2,000、好適には1から1,000
の範囲の整数である]で表される。適切なアミノアルコ
ール類の例には、エタノールアミン、イソプロパノール
アミン、3−アミノ−1−プロパノール、4−アミノ−
1−ブタノール、4−アミノ−2−ブタノール、2−ア
ミノ−1−ブタノールおよび2−(2−アミノエトキ
シ)エタノールから成る群から選択されるアミノアルコ
ール類が含まれる。適切なジアミン類の例には、エチレ
ンジアミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジア
ミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,4−ジア
ミノシクロヘキサンおよび1,5−ジアミノ−3−オキ
サペンタンから成る群から選択されるジアミン類が含ま
れる。適切なジオール類の例には、1,2−エタンジオ
ール(エチレングリコール)、1,2−プロパンジオー
ル(プロピレングリコール)、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,3−シクロペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,8
−オクタンジオールおよびそれらの組み合わせから成る
群から選択されるジオール類が含まれる。好適なポリジ
オール類の例には、ポリエチレングリコール(H[−O
−CH2−CH2−]AOH)およびポリプロピレングリ
コール(H[−O−CH2−CH(CH3)−]AOH)
から成る群から選択されるポリジオール類が含まれる。
【0012】この上で考察した脂肪族ジオキサカルボン
酸とアミノアルコール類が反応してポリマーが生成する
と、一般に式: [-O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(N(R12)-R13)U-]J VIIA [式中、R1、R2、R3、R12、R13およびUは、上に
記述した通りであり、そしてJは、約1から約10,0
00の範囲、好適には約10から約1,000の範囲、
最も好適には約50から約200の範囲の整数である]
で表されるポリマーが生じるはずである。
酸とアミノアルコール類が反応してポリマーが生成する
と、一般に式: [-O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(N(R12)-R13)U-]J VIIA [式中、R1、R2、R3、R12、R13およびUは、上に
記述した通りであり、そしてJは、約1から約10,0
00の範囲、好適には約10から約1,000の範囲、
最も好適には約50から約200の範囲の整数である]
で表されるポリマーが生じるはずである。
【0013】この上で考察した脂肪族ジオキサカルボン
酸とジアミンが反応してポリマーが生成すると、一般に
式: [-N(R16)-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(N(R14)-R15)V-]J VIIB [式中、R1、R2、R3、R14、R15、R16、Vおよび
Jは、上に記述した通りである]で表されるポリマーが
生じるはずである。
酸とジアミンが反応してポリマーが生成すると、一般に
式: [-N(R16)-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(N(R14)-R15)V-]J VIIB [式中、R1、R2、R3、R14、R15、R16、Vおよび
Jは、上に記述した通りである]で表されるポリマーが
生じるはずである。
【0014】この上で考察した脂肪族ジオキサカルボン
酸がアミノアルコール類とジオール類とジアミン類の混
合物と反応してポリマーが生成すると、一般に、末端基
(これは活性を示すアミン類またはヒドロキシル基であ
り得る)を有するポリマーが生じるはずである。
酸がアミノアルコール類とジオール類とジアミン類の混
合物と反応してポリマーが生成すると、一般に、末端基
(これは活性を示すアミン類またはヒドロキシル基であ
り得る)を有するポリマーが生じるはずである。
【0015】本発明で用いることができる適切なラクト
ンモノマー類は一般に式:
ンモノマー類は一般に式:
【0016】
【化1】
【0017】で表される。このようなラクトンモノマー
類(もしあれば相当する酸類)は重合して下記の一般構
造: H[-O-R5-C(O)-]BOH IX (H[-O-R9-)C(O)]P-O-)LG X [ここで、R5およびR9は、独立して、−C(R6)
(R7)−、−(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O
−CH2−、−CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−
(CH2)F−O−C(O)−および−(CH2)K−C
(O)−CH2−から成る群から選択され、R6およびR
7は、独立して、水素、および炭素原子を1から8個有
するアルキルから成る群から選択され、R8は、水素お
よびはメチルから成る群から選択され、FおよびKは、
2から6の範囲の整数であり、Bは、1から式IXの数
平均分子量が約200,000以下、好適には約10
0,000以下、より好適には約40,000以下、最
も好適には20,000以下になるようなnの範囲の整
数であり、Pは、1から式Xの数平均分子量が約1,0
00,000以下、好適には約200,000以下、よ
り好適には約40,000以下、最も好適には20,0
00以下になるようなmの範囲の整数であり、Gは、以
前にヒドロキシル基を1から約200個有していたアル
コールのヒドロキシル基から水素原子を1からL個取っ
た残基を表し、そしてLは、約1から約200の整数で
ある]で表されるポリマー類を生じ得る。好適には、G
は、ジヒドロキシアルコールから両方のヒドロキシル基
を取った残基である。ラクトン由来の適切な繰り返し単
位は、これらに限定するものでないが、グリコリッド、
d−ラクチド、l−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カ
プロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボ
ネート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジ
オキセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成
る群から選択されるラクトンモノマーを含むモノマー類
から生じ得る。
類(もしあれば相当する酸類)は重合して下記の一般構
造: H[-O-R5-C(O)-]BOH IX (H[-O-R9-)C(O)]P-O-)LG X [ここで、R5およびR9は、独立して、−C(R6)
(R7)−、−(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O
−CH2−、−CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−
(CH2)F−O−C(O)−および−(CH2)K−C
(O)−CH2−から成る群から選択され、R6およびR
7は、独立して、水素、および炭素原子を1から8個有
するアルキルから成る群から選択され、R8は、水素お
よびはメチルから成る群から選択され、FおよびKは、
2から6の範囲の整数であり、Bは、1から式IXの数
平均分子量が約200,000以下、好適には約10
0,000以下、より好適には約40,000以下、最
も好適には20,000以下になるようなnの範囲の整
数であり、Pは、1から式Xの数平均分子量が約1,0
00,000以下、好適には約200,000以下、よ
り好適には約40,000以下、最も好適には20,0
00以下になるようなmの範囲の整数であり、Gは、以
前にヒドロキシル基を1から約200個有していたアル
コールのヒドロキシル基から水素原子を1からL個取っ
た残基を表し、そしてLは、約1から約200の整数で
ある]で表されるポリマー類を生じ得る。好適には、G
は、ジヒドロキシアルコールから両方のヒドロキシル基
を取った残基である。ラクトン由来の適切な繰り返し単
位は、これらに限定するものでないが、グリコリッド、
d−ラクチド、l−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カ
プロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボ
ネート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジ
オキセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成
る群から選択されるラクトンモノマーを含むモノマー類
から生じ得る。
【0018】この上に記述したアミノアルコール類、ジ
アミン類、およびジオール(もしくはポリジオール)V
Iが適切な脂肪族オキサジカルボン酸または脂肪酸ポリ
オキシジカルボン酸Vと反応することで生じるポリマー
は、また、この上に記述したラクトンモノマー類XII
Iと一緒に二次的開環重合で共重合してか或はラクトン
オリゴマー類IXまたはXと一緒に縮合共重合で共重合
して、一般に式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R4)A-X)S- -(C(O)-R5-O)B]W XII または [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R4)A-X)S- -([O-R9-C(O)]P-O-)LG]W XIII [式中、XおよびYは、−O−およびN(R)から成る
群から選択されるが、但しXとYの両方ともが−O−に
なり得ないことを条件とし、そしてSは、約1から約1
0,000の範囲の整数、好適には1から約1,000
の範囲の整数であり、そしてWは、約1から約1,00
0の範囲の整数である]で表されるポリマーを生じ得
る。このようなポリマー類はランダムコポリマーまたは
ブロックコポリマーの形態で生じ得る。この上に記述し
た化合物に、三官能もしくは四官能のポリオール類、オ
キシカルボン酸および多塩基性カルボン酸(またはそれ
らの酸無水物)から成る群から選択されるカップリング
剤を添加することも可能である。このようなカップリン
グ剤を添加すると長鎖分枝が生成し、それによって、ポ
リエステルプレポリマーに望ましい特性(溶融状態にお
ける)を与えることが可能になる。適切な多官能カップ
リング剤の例には、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、りんご酸、クエン酸、酒石
酸、トリメシン酸、プロパントリカルボン酸、無水シク
ロペンタンテトラカルボン酸、トリエタノールアミンお
よびそれらの組み合わせが含まれる。
アミン類、およびジオール(もしくはポリジオール)V
Iが適切な脂肪族オキサジカルボン酸または脂肪酸ポリ
オキシジカルボン酸Vと反応することで生じるポリマー
は、また、この上に記述したラクトンモノマー類XII
Iと一緒に二次的開環重合で共重合してか或はラクトン
オリゴマー類IXまたはXと一緒に縮合共重合で共重合
して、一般に式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R4)A-X)S- -(C(O)-R5-O)B]W XII または [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R4)A-X)S- -([O-R9-C(O)]P-O-)LG]W XIII [式中、XおよびYは、−O−およびN(R)から成る
群から選択されるが、但しXとYの両方ともが−O−に
なり得ないことを条件とし、そしてSは、約1から約1
0,000の範囲の整数、好適には1から約1,000
の範囲の整数であり、そしてWは、約1から約1,00
0の範囲の整数である]で表されるポリマーを生じ得
る。このようなポリマー類はランダムコポリマーまたは
ブロックコポリマーの形態で生じ得る。この上に記述し
た化合物に、三官能もしくは四官能のポリオール類、オ
キシカルボン酸および多塩基性カルボン酸(またはそれ
らの酸無水物)から成る群から選択されるカップリング
剤を添加することも可能である。このようなカップリン
グ剤を添加すると長鎖分枝が生成し、それによって、ポ
リエステルプレポリマーに望ましい特性(溶融状態にお
ける)を与えることが可能になる。適切な多官能カップ
リング剤の例には、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、りんご酸、クエン酸、酒石
酸、トリメシン酸、プロパントリカルボン酸、無水シク
ロペンタンテトラカルボン酸、トリエタノールアミンお
よびそれらの組み合わせが含まれる。
【0019】ゲル化が起こる前のカップリング剤添加量
は、使用するカップリング剤の種類およびこれを添加す
るプレポリマーの分子量または本ポリオキサアミドの重
合条件の関数である。三官能もしくは四官能のカップリ
ング剤は、一般に、存在または合成予定の脂肪族ポリオ
キサアミドポリマーのモルを基準にして約0.1から約
10モルパーセントの範囲の量で添加可能である。
は、使用するカップリング剤の種類およびこれを添加す
るプレポリマーの分子量または本ポリオキサアミドの重
合条件の関数である。三官能もしくは四官能のカップリ
ング剤は、一般に、存在または合成予定の脂肪族ポリオ
キサアミドポリマーのモルを基準にして約0.1から約
10モルパーセントの範囲の量で添加可能である。
【0020】本脂肪族ポリオキサアミド類(ポリオキサ
エステルアミド類も含む)の製造は、好適には溶融重縮
合条件下の高温で実施する重合である。時には、有機金
属化合物の如き触媒を添加するのが好適であり得る。好
適な有機金属触媒は、錫を基とする触媒、例えばカプリ
ル酸第一錫などである。好適には、(ヒドロキシル基+
脂肪族ポリオキシジカルボン酸+任意のラクトンモノマ
ー)と触媒のモル比が約5,000から約80,000
/1の範囲になるように、上記触媒をその混合物中に存
在させる。この反応を好適には減圧下約120℃以上の
温度で実施する。重合温度を高くすればするほど、結果
としてコポリマーの分子量が更に上昇する可能性があ
り、その方が数多くの用途で望ましい可能性がある。選
択する正確な反応条件は数多くの要因に依存し、そのよ
うな要因には、望まれるポリマーの特性、反応混合物の
粘度、およびポリマーのガラス転移温度および軟化温度
などが含まれる。温度、時間および圧力に関する好適な
反応条件は、上記および他の要因を評価することで容易
に決定可能である。
エステルアミド類も含む)の製造は、好適には溶融重縮
合条件下の高温で実施する重合である。時には、有機金
属化合物の如き触媒を添加するのが好適であり得る。好
適な有機金属触媒は、錫を基とする触媒、例えばカプリ
ル酸第一錫などである。好適には、(ヒドロキシル基+
脂肪族ポリオキシジカルボン酸+任意のラクトンモノマ
ー)と触媒のモル比が約5,000から約80,000
/1の範囲になるように、上記触媒をその混合物中に存
在させる。この反応を好適には減圧下約120℃以上の
温度で実施する。重合温度を高くすればするほど、結果
としてコポリマーの分子量が更に上昇する可能性があ
り、その方が数多くの用途で望ましい可能性がある。選
択する正確な反応条件は数多くの要因に依存し、そのよ
うな要因には、望まれるポリマーの特性、反応混合物の
粘度、およびポリマーのガラス転移温度および軟化温度
などが含まれる。温度、時間および圧力に関する好適な
反応条件は、上記および他の要因を評価することで容易
に決定可能である。
【0021】一般的には、反応混合物を約220℃に保
持する。この温度で重合反応を該コポリマーに望まれる
分子量および変換率(パーセント)が達成されるまで
(これは典型的に約15分から24時間要する)進行さ
せることができる。反応温度を高くすると、一般に、個
々の分子量を達成するに要する反応時間は短くなるがま
た副反応の度合も上昇する可能性がある。我々は、反応
を約220℃で行うのが一般に適切であることを確認し
た。
持する。この温度で重合反応を該コポリマーに望まれる
分子量および変換率(パーセント)が達成されるまで
(これは典型的に約15分から24時間要する)進行さ
せることができる。反応温度を高くすると、一般に、個
々の分子量を達成するに要する反応時間は短くなるがま
た副反応の度合も上昇する可能性がある。我々は、反応
を約220℃で行うのが一般に適切であることを確認し
た。
【0022】別の態様では、溶融重縮合条件下で重合を
行って脂肪族ポリオキサアミドのプレポリマーを生じさ
せた後に少なくとも1種のラクトンモノマーまたはラク
トンプレポリマーを添加することを通して、脂肪族ポリ
オキサアミドコポリマーの製造を行うことができる。そ
の混合物に、その後、上記プレポリマーと上記ラクトン
モノマー類の共重合で望まれる温度および時間条件を受
けさせることができる。ラクトンのプレポリマーを用い
る場合、重縮合反応を用いてその分子量を高くすること
ができる。
行って脂肪族ポリオキサアミドのプレポリマーを生じさ
せた後に少なくとも1種のラクトンモノマーまたはラク
トンプレポリマーを添加することを通して、脂肪族ポリ
オキサアミドコポリマーの製造を行うことができる。そ
の混合物に、その後、上記プレポリマーと上記ラクトン
モノマー類の共重合で望まれる温度および時間条件を受
けさせることができる。ラクトンのプレポリマーを用い
る場合、重縮合反応を用いてその分子量を高くすること
ができる。
【0023】該プレポリマーが該コポリマーに与えるべ
き所望特性に応じて、このプレポリマーの組成と同様に
それの分子量も変化させることができる。しかしなが
ら、該コポリマーを製造する基となる脂肪族ポリオキサ
アミドプレポリマーの分子量をインヘレント粘度が0.
1g/dlのヘキサフルオロイソプロパノール溶液で2
5℃で測定して1グラム当たり約0.2から約2.0デ
シリットル(dl/g)の範囲であるような分子量にす
るのが好適である。本分野の技術者は、本明細書に記述
する脂肪族ポリオキサアミドプレポリマー類はまた2種
以上のジオール、アミノアルコールもしくはジオキサカ
ルボン酸の混合物からも製造可能であることを確認する
であろう。
き所望特性に応じて、このプレポリマーの組成と同様に
それの分子量も変化させることができる。しかしなが
ら、該コポリマーを製造する基となる脂肪族ポリオキサ
アミドプレポリマーの分子量をインヘレント粘度が0.
1g/dlのヘキサフルオロイソプロパノール溶液で2
5℃で測定して1グラム当たり約0.2から約2.0デ
シリットル(dl/g)の範囲であるような分子量にす
るのが好適である。本分野の技術者は、本明細書に記述
する脂肪族ポリオキサアミドプレポリマー類はまた2種
以上のジオール、アミノアルコールもしくはジオキサカ
ルボン酸の混合物からも製造可能であることを確認する
であろう。
【0024】本発明の方法で製造する脂肪族ポリオキサ
アミドが有する有益な特性の1つは、該エステル結合が
加水分解的に不安定であり、従って湿っている体組織に
さらされると容易に分解して小片になることから、本ポ
リマーが生吸収性を示す点である。これに関して、上記
脂肪族ポリオキサアミドのプレポリマーを生成させる時
の脂肪族ジオキサカルボン酸とジオールの反応混合物に
共反応体を混合することも可能であると考えられるが、
その後に製造するポリマーが吸収性を示さなくなるほど
の濃度では如何なる共反応体も上記反応混合物に含めな
いのが好適である。その結果として生じるポリマーが吸
収性を示さなくなるならば、好適には、上記反応混合物
にそのような如何なる共反応体も実質的に含めない。
アミドが有する有益な特性の1つは、該エステル結合が
加水分解的に不安定であり、従って湿っている体組織に
さらされると容易に分解して小片になることから、本ポ
リマーが生吸収性を示す点である。これに関して、上記
脂肪族ポリオキサアミドのプレポリマーを生成させる時
の脂肪族ジオキサカルボン酸とジオールの反応混合物に
共反応体を混合することも可能であると考えられるが、
その後に製造するポリマーが吸収性を示さなくなるほど
の濃度では如何なる共反応体も上記反応混合物に含めな
いのが好適である。その結果として生じるポリマーが吸
収性を示さなくなるならば、好適には、上記反応混合物
にそのような如何なる共反応体も実質的に含めない。
【0025】本発明の脂肪族ポリオキサアミド類および
1995年3月6日付けで提出した連続番号08/33
9,308(Ethiconに譲渡され、現在は米国特
許第5,464,929号)に記述されている脂肪族ポ
リオキサアミド類を他のホモポリマー類、コポリマー類
およびグラフトコポリマー類と一緒にブレンドすること
で、そのブレンドで生じる材料に新規な特性を与えるこ
とができる。本脂肪族ポリオキサアミド類と一緒にブレ
ンド可能な他のポリマー類には、これらに限定するもの
でないが、式VIIIで記述した繰り返し単位を有する
ラクトン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマ
ー、ポリエステル類(例えばアジペート類)、脂肪族ポ
リウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポリエス
テルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー類(例
えばエチレン−酢酸ビニルコポリマー類、およびエチレ
ンとアクリル酸エチルのコポリマー類など)、ポリアミ
ド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エチレンオキサ
イド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチル)、ポリ(メ
タアクリル酸ヒドロキシエチル)が含まれる。このコポ
リマー類(即ち繰り返し単位を2種以上含む)にはラン
ダム、ブロックおよびセグメント化コポリマー類が含ま
れる。ラクトン由来の適切な繰り返し単位は、これらに
限定するものではないが、グリコリッド、d−ラクチ
ド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクト
ン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、
1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパ
ン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る群から
選択されるラクトンモノマーを含むモノマー類から生じ
得る。このブレンド物に本脂肪族ポリオキサアミド類を
約1重量パーセントから約99重量パーセント含めても
よい。
1995年3月6日付けで提出した連続番号08/33
9,308(Ethiconに譲渡され、現在は米国特
許第5,464,929号)に記述されている脂肪族ポ
リオキサアミド類を他のホモポリマー類、コポリマー類
およびグラフトコポリマー類と一緒にブレンドすること
で、そのブレンドで生じる材料に新規な特性を与えるこ
とができる。本脂肪族ポリオキサアミド類と一緒にブレ
ンド可能な他のポリマー類には、これらに限定するもの
でないが、式VIIIで記述した繰り返し単位を有する
ラクトン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマ
ー、ポリエステル類(例えばアジペート類)、脂肪族ポ
リウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポリエス
テルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー類(例
えばエチレン−酢酸ビニルコポリマー類、およびエチレ
ンとアクリル酸エチルのコポリマー類など)、ポリアミ
ド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エチレンオキサ
イド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチル)、ポリ(メ
タアクリル酸ヒドロキシエチル)が含まれる。このコポ
リマー類(即ち繰り返し単位を2種以上含む)にはラン
ダム、ブロックおよびセグメント化コポリマー類が含ま
れる。ラクトン由来の適切な繰り返し単位は、これらに
限定するものではないが、グリコリッド、d−ラクチ
ド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクト
ン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、
1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパ
ン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る群から
選択されるラクトンモノマーを含むモノマー類から生じ
得る。このブレンド物に本脂肪族ポリオキサアミド類を
約1重量パーセントから約99重量パーセント含めても
よい。
【0026】ある用途では、追加的材料、例えば安定
剤、抗酸化剤、放射線沈静剤(rediopacifi
ers)、充填材などを添加するのが望ましい可能性が
ある。
剤、抗酸化剤、放射線沈静剤(rediopacifi
ers)、充填材などを添加するのが望ましい可能性が
ある。
【0027】本脂肪族ポリオキサアミドと他のポリマー
類のブレンドは本技術分野で知られる通常の混合方法で
実施可能である。例えば、2本ロールミル、内部ミキサ
ー(例えばブラベンダーまたはバンバリーミキサーな
ど)、押出し機(例えば2軸押出し機など)などを用い
てブレンド物を調製することができる。
類のブレンドは本技術分野で知られる通常の混合方法で
実施可能である。例えば、2本ロールミル、内部ミキサ
ー(例えばブラベンダーまたはバンバリーミキサーな
ど)、押出し機(例えば2軸押出し機など)などを用い
てブレンド物を調製することができる。
【0028】本発明のポリマーブレンド物は、莫大な列
の有用なデバイスを製造する目的で、数多くの方法で溶
融加工可能である。本ポリマーブレンド物は、射出成形
もしくは圧縮成形で、移植可能な医学および外科用デバ
イス、特に創傷閉鎖用デバイスに成形可能である。好適
な創傷閉鎖用デバイスは外科用クリップ、ステープルお
よび縫合糸である。
の有用なデバイスを製造する目的で、数多くの方法で溶
融加工可能である。本ポリマーブレンド物は、射出成形
もしくは圧縮成形で、移植可能な医学および外科用デバ
イス、特に創傷閉鎖用デバイスに成形可能である。好適
な創傷閉鎖用デバイスは外科用クリップ、ステープルお
よび縫合糸である。
【0029】また、本ポリマーブレンド物は押出し加工
で繊維に加工可能である。このようにして製造したフィ
ラメントを、公知技術で縫合糸またはリガチャーに加工
し、外科用針に取り付け、包装して殺菌してもよい。本
発明のポリマー類は、これをマルチフィラメント糸とし
て紡糸して織るか或は編んでスポンジまたはガーゼ状に
することも可能であり(或は不織シートにすることも可
能であり)、或は圧縮成形された他の構造物と協力させ
て人または動物体内の人工器官デバイスとして使用する
ことも可能である(この場合、その構造物に高い引張り
強度と望ましいレベルのコンプライアンスおよび/また
は延性を持たせるのが望ましい)。有用な態様には、動
脈、静脈または腸修復用の管(分岐管を含む)、神経ス
プライシング、腱スプライシング、損傷を受けた表面剥
脱領域、特に主要表面剥脱領域または皮膚およびその下
に位置する組織が損傷を受けたか或は外科的に除去され
た領域をタイピングアップ(typing up)およ
び支持するためのシートが含まれる。
で繊維に加工可能である。このようにして製造したフィ
ラメントを、公知技術で縫合糸またはリガチャーに加工
し、外科用針に取り付け、包装して殺菌してもよい。本
発明のポリマー類は、これをマルチフィラメント糸とし
て紡糸して織るか或は編んでスポンジまたはガーゼ状に
することも可能であり(或は不織シートにすることも可
能であり)、或は圧縮成形された他の構造物と協力させ
て人または動物体内の人工器官デバイスとして使用する
ことも可能である(この場合、その構造物に高い引張り
強度と望ましいレベルのコンプライアンスおよび/また
は延性を持たせるのが望ましい)。有用な態様には、動
脈、静脈または腸修復用の管(分岐管を含む)、神経ス
プライシング、腱スプライシング、損傷を受けた表面剥
脱領域、特に主要表面剥脱領域または皮膚およびその下
に位置する組織が損傷を受けたか或は外科的に除去され
た領域をタイピングアップ(typing up)およ
び支持するためのシートが含まれる。
【0030】更に、本ポリマーブレンド物はフィルムに
成形可能であり、このフィルムを殺菌すると、粘着防止
用バリヤーとして有効である。本発明のポリマーブレン
ド物を加工する別の代替技術には、特に薬剤搬送用マト
リックスの使用が望まれる用途のための、溶媒流し込み
技術が含まれる。
成形可能であり、このフィルムを殺菌すると、粘着防止
用バリヤーとして有効である。本発明のポリマーブレン
ド物を加工する別の代替技術には、特に薬剤搬送用マト
リックスの使用が望まれる用途のための、溶媒流し込み
技術が含まれる。
【0031】より詳細には、本発明のフィラメント、フ
ィルムおよび成形品の外科および医学用途には、これら
に必ずしも限定するものでないが、編み製品、織り製品
または不織物および成形品が含まれ、そしてこれらは下
記を包含する: a.火傷用包帯、 b.ヘルニアパッチ、 c.薬用包帯、 d.代用筋膜、 e.肝臓止血用ガーゼ、生地、シート、フェルトまたは
スポンジ、 f.ガーゼ包帯、 g.動脈移植片または代用品、 h.皮膚表面用包帯、 i.縫合結び目用クリップ、 j.整形外科用ピン、クランプ、ねじおよびプレート、 k.クリップ(例えば大静脈用)、 l.ステープル、 m.ホック、ボタンおよびスナップ、 n.代用骨(例えば下顎骨人工器官)、 o.子宮内デバイス(例えば殺精子用デバイス)、 p.排液または試験用管または毛細管、 q.外科装置、 r.血管移植片または支持体、 s.脊椎盤、 t.腎臓および心臓−肺機械用体外配管、 u.人工皮膚など、 v.カテーテル[これに限定するものでないが、米国特
許第4,883,699号(これは引用することによっ
て本明細書に組み入れられる)に記述されているカテー
テルを含む]、 w.組織工学用途用の骨組みなど。
ィルムおよび成形品の外科および医学用途には、これら
に必ずしも限定するものでないが、編み製品、織り製品
または不織物および成形品が含まれ、そしてこれらは下
記を包含する: a.火傷用包帯、 b.ヘルニアパッチ、 c.薬用包帯、 d.代用筋膜、 e.肝臓止血用ガーゼ、生地、シート、フェルトまたは
スポンジ、 f.ガーゼ包帯、 g.動脈移植片または代用品、 h.皮膚表面用包帯、 i.縫合結び目用クリップ、 j.整形外科用ピン、クランプ、ねじおよびプレート、 k.クリップ(例えば大静脈用)、 l.ステープル、 m.ホック、ボタンおよびスナップ、 n.代用骨(例えば下顎骨人工器官)、 o.子宮内デバイス(例えば殺精子用デバイス)、 p.排液または試験用管または毛細管、 q.外科装置、 r.血管移植片または支持体、 s.脊椎盤、 t.腎臓および心臓−肺機械用体外配管、 u.人工皮膚など、 v.カテーテル[これに限定するものでないが、米国特
許第4,883,699号(これは引用することによっ
て本明細書に組み入れられる)に記述されているカテー
テルを含む]、 w.組織工学用途用の骨組みなど。
【0032】別の態様では、本ポリマーブレンド物を用
いて外科用品の表面を被覆して、その被覆表面の滑性を
向上させる。本ポリマーブレンド物は被膜として通常技
術で塗布可能である。例えば、本ポリマーブレンド物を
揮発性有機溶媒、例えばアセトン、メタノール、酢酸エ
チルまたはトルエンなどの希釈溶液に溶解させた後、こ
の溶液に上記用品を浸漬することでそれの表面を覆うこ
とができる。その表面が覆われた時点で、その外科用品
を上記溶液から取り出してもよく、ここで、溶媒および
残存する如何なる反応体も除去されるまで、これを室温
または高温で乾燥させてもよい。
いて外科用品の表面を被覆して、その被覆表面の滑性を
向上させる。本ポリマーブレンド物は被膜として通常技
術で塗布可能である。例えば、本ポリマーブレンド物を
揮発性有機溶媒、例えばアセトン、メタノール、酢酸エ
チルまたはトルエンなどの希釈溶液に溶解させた後、こ
の溶液に上記用品を浸漬することでそれの表面を覆うこ
とができる。その表面が覆われた時点で、その外科用品
を上記溶液から取り出してもよく、ここで、溶媒および
残存する如何なる反応体も除去されるまで、これを室温
または高温で乾燥させてもよい。
【0033】本ポリマーブレンド物をコーティング用途
で用いる場合、これが示すインヘレント粘度を、1デシ
リットルのヘキサフルオロイソプロパノール(HFI
P)当たり0.1グラム(g/dl)で測定して、約
0.05から約2.0dl/g、好適には約0.10か
ら約0.80dl/gの範囲にすべきである。このイン
ヘレント粘度が約0.05dl/g未満であると、その
ようなポリマーブレンド物は、フィルムまたは種々の外
科および医学用品の表面被膜の製造で要求される一体性
を示さなくなる可能性がある。他方、約2.0dl/g
以上のインヘレント粘度を示すポリマーブレンド物を使
用することも可能であるが、そのような使用は非常に困
難であり得る。
で用いる場合、これが示すインヘレント粘度を、1デシ
リットルのヘキサフルオロイソプロパノール(HFI
P)当たり0.1グラム(g/dl)で測定して、約
0.05から約2.0dl/g、好適には約0.10か
ら約0.80dl/gの範囲にすべきである。このイン
ヘレント粘度が約0.05dl/g未満であると、その
ようなポリマーブレンド物は、フィルムまたは種々の外
科および医学用品の表面被膜の製造で要求される一体性
を示さなくなる可能性がある。他方、約2.0dl/g
以上のインヘレント粘度を示すポリマーブレンド物を使
用することも可能であるが、そのような使用は非常に困
難であり得る。
【0034】数多くの外科用品(これらに限定するもの
でないが内視鏡検査装置を含む)の被覆で本発明のポリ
マーブレンド物を用いて上記用品の表面特性を改良する
ことを意図するが、好適な外科用品は外科用縫合糸と針
である。最も好適な外科用品は縫合糸であり、最も好ま
しくは、針に取り付けた縫合糸である。好適には、この
縫合糸は吸収性の合成縫合糸である。例えば、ラクトン
モノマー類、例えばグリコリッド、ラクチド、ε−カプ
ロラクトン、1,4−ジオキサノンおよびトリメチレン
カーボネートなどから作られたホモポリマー類およびコ
ポリマー類などから上記縫合糸を製造する。好適な縫合
糸は、ポリグリコリッドまたはポリ(グリコリッド−コ
−ラクチド)で構成された編組みマルチフィラメント縫
合糸である。
でないが内視鏡検査装置を含む)の被覆で本発明のポリ
マーブレンド物を用いて上記用品の表面特性を改良する
ことを意図するが、好適な外科用品は外科用縫合糸と針
である。最も好適な外科用品は縫合糸であり、最も好ま
しくは、針に取り付けた縫合糸である。好適には、この
縫合糸は吸収性の合成縫合糸である。例えば、ラクトン
モノマー類、例えばグリコリッド、ラクチド、ε−カプ
ロラクトン、1,4−ジオキサノンおよびトリメチレン
カーボネートなどから作られたホモポリマー類およびコ
ポリマー類などから上記縫合糸を製造する。好適な縫合
糸は、ポリグリコリッドまたはポリ(グリコリッド−コ
−ラクチド)で構成された編組みマルチフィラメント縫
合糸である。
【0035】編組み縫合糸の表面に塗布すべきポリマー
ブレンド物の量は実験で容易に決定可能であり、その量
は、選択する個々のコポリマーおよび縫合糸に依存す
る。その縫合糸の表面に塗布すべきポリマーブレンド物
の量を、理想的には、その被覆すべき縫合糸の重量の約
0.5から約30重量パーセント、より好適には約1.
0から約20重量パーセント、最も好適には1から約5
重量パーセントの範囲にしてもよい。この縫合糸上の被
膜量が約30重量パーセント以上であると、その縫合糸
を組織に通す時にその被膜が剥がれる危険度が高くなり
得る。
ブレンド物の量は実験で容易に決定可能であり、その量
は、選択する個々のコポリマーおよび縫合糸に依存す
る。その縫合糸の表面に塗布すべきポリマーブレンド物
の量を、理想的には、その被覆すべき縫合糸の重量の約
0.5から約30重量パーセント、より好適には約1.
0から約20重量パーセント、最も好適には1から約5
重量パーセントの範囲にしてもよい。この縫合糸上の被
膜量が約30重量パーセント以上であると、その縫合糸
を組織に通す時にその被膜が剥がれる危険度が高くなり
得る。
【0036】本発明のポリマーブレンド物で被覆した縫
合糸が示すつるつるした感触はより高く、従って外科医
は結び目を滑らせて縫合糸を外科的外傷部位の所に到達
させるのがより容易になることから、本発明のポリマー
ブレンド物で縫合糸を被覆するのが望ましい。加うる
に、この縫合糸をより容易に体組織に通すことができる
ことで、組織の外傷が小さくなる。このような利点は、
表面が本発明のポリマーブレンド物で被覆されていない
縫合糸と比較した時に示される。
合糸が示すつるつるした感触はより高く、従って外科医
は結び目を滑らせて縫合糸を外科的外傷部位の所に到達
させるのがより容易になることから、本発明のポリマー
ブレンド物で縫合糸を被覆するのが望ましい。加うる
に、この縫合糸をより容易に体組織に通すことができる
ことで、組織の外傷が小さくなる。このような利点は、
表面が本発明のポリマーブレンド物で被覆されていない
縫合糸と比較した時に示される。
【0037】本発明の別の態様において、上記用品が外
科用針である場合、この用品の表面に塗布する被膜量
は、その針の上に厚みが好適には約2から約20ミクロ
ン、より好適には約4から約8ミクロンの範囲の層が生
じる量である。この針上の被膜量が、その被覆層の厚み
が約20ミクロン以上になるような量であるか、或はそ
の厚みが約2ミクロン未満であると、その針を組織に通
す時に望まれる性能を達成することができなくなる可能
性がある。
科用針である場合、この用品の表面に塗布する被膜量
は、その針の上に厚みが好適には約2から約20ミクロ
ン、より好適には約4から約8ミクロンの範囲の層が生
じる量である。この針上の被膜量が、その被覆層の厚み
が約20ミクロン以上になるような量であるか、或はそ
の厚みが約2ミクロン未満であると、その針を組織に通
す時に望まれる性能を達成することができなくなる可能
性がある。
【0038】本発明の別の態様では、薬剤搬送用マトリ
ックスにおける薬学担体として本ポリマーブレンド物を
用いることができる。このようなマトリックスの製造で
は、本ポリマーブレンド物を治療剤と混合することで上
記マトリックスを製造することができる。本発明のポリ
マーブレンド物と協力させて用いることができる多種多
様な治療剤は幅広く存在する。本発明の薬学組成物を用
いて投与可能な治療剤には、これらに限定するものでな
いが、一般に、抗感染薬、例えば抗生物質および抗ウイ
ルス剤など、鎮痛剤および鎮痛薬組み合わせ、食欲抑制
薬、駆虫薬、抗関節炎薬、抗喘息薬、抗痙攣薬、抗うつ
剤、抗利尿薬、下痢止め、抗ヒスタミン薬、抗炎症薬、
抗片頭痛調剤、制吐薬、抗腫瘍薬、抗パーキンソン病
薬、かゆみ止め、抗精神病薬、解熱薬、鎮痙薬、抗コリ
ン作動薬、交感神経作用薬、キサンチン誘導体、心臓血
管用調剤(カルシウムチャンネル遮断薬およびベータ遮
断薬、例えばピンドロールなど、および抗不整脈薬を含
む)、抗高血圧薬、利尿薬、血管拡張薬(一般冠状、抹
梢および大脳を含む)、中枢神経系刺激薬、咳および風
邪用調剤(うっ血除去薬を含む)、ホルモン類、例えば
エストラジオールおよび他のステロイド類(コルチコス
テロイド類を含む)など、睡眠薬、免疫抑制薬、筋弛緩
薬、副交感神経遮断薬、神経刺激薬、鎮静薬および精神
安定薬、並びに天然由来または遺伝工学で作られた蛋白
質、多糖類、糖蛋白またはリポ蛋白などが含まれる。
ックスにおける薬学担体として本ポリマーブレンド物を
用いることができる。このようなマトリックスの製造で
は、本ポリマーブレンド物を治療剤と混合することで上
記マトリックスを製造することができる。本発明のポリ
マーブレンド物と協力させて用いることができる多種多
様な治療剤は幅広く存在する。本発明の薬学組成物を用
いて投与可能な治療剤には、これらに限定するものでな
いが、一般に、抗感染薬、例えば抗生物質および抗ウイ
ルス剤など、鎮痛剤および鎮痛薬組み合わせ、食欲抑制
薬、駆虫薬、抗関節炎薬、抗喘息薬、抗痙攣薬、抗うつ
剤、抗利尿薬、下痢止め、抗ヒスタミン薬、抗炎症薬、
抗片頭痛調剤、制吐薬、抗腫瘍薬、抗パーキンソン病
薬、かゆみ止め、抗精神病薬、解熱薬、鎮痙薬、抗コリ
ン作動薬、交感神経作用薬、キサンチン誘導体、心臓血
管用調剤(カルシウムチャンネル遮断薬およびベータ遮
断薬、例えばピンドロールなど、および抗不整脈薬を含
む)、抗高血圧薬、利尿薬、血管拡張薬(一般冠状、抹
梢および大脳を含む)、中枢神経系刺激薬、咳および風
邪用調剤(うっ血除去薬を含む)、ホルモン類、例えば
エストラジオールおよび他のステロイド類(コルチコス
テロイド類を含む)など、睡眠薬、免疫抑制薬、筋弛緩
薬、副交感神経遮断薬、神経刺激薬、鎮静薬および精神
安定薬、並びに天然由来または遺伝工学で作られた蛋白
質、多糖類、糖蛋白またはリポ蛋白などが含まれる。
【0039】この薬剤搬送用マトリックスは適切な如何
なる投薬形態で投与されてもよく、例えば経口、非経
口、移植片として皮下、経膣、或は座薬などとして投与
可能である。本ポリマーブレンド物を含有させたマトリ
ックス調合物は、本ブレンド物と1種以上の治療剤を混
合することで調合可能である。この治療剤は、液体とし
てか、微細固体としてか、或は他の適切な如何なる物理
的形態で存在していてもよい。任意であるが典型的に
は、該マトリックスに1種以上の添加剤、例えば無毒の
補助物質、例えば希釈剤、担体、賦形剤、安定剤などを
含有させる。本ブレンド物および薬学活性剤または化合
物と一緒に他の適切な添加剤を調合してもよいが、しか
しながら、水を使用する必要がある場合、投与直前に水
を添加すべきである。
なる投薬形態で投与されてもよく、例えば経口、非経
口、移植片として皮下、経膣、或は座薬などとして投与
可能である。本ポリマーブレンド物を含有させたマトリ
ックス調合物は、本ブレンド物と1種以上の治療剤を混
合することで調合可能である。この治療剤は、液体とし
てか、微細固体としてか、或は他の適切な如何なる物理
的形態で存在していてもよい。任意であるが典型的に
は、該マトリックスに1種以上の添加剤、例えば無毒の
補助物質、例えば希釈剤、担体、賦形剤、安定剤などを
含有させる。本ブレンド物および薬学活性剤または化合
物と一緒に他の適切な添加剤を調合してもよいが、しか
しながら、水を使用する必要がある場合、投与直前に水
を添加すべきである。
【0040】上記治療剤の量は、使用する個々の薬剤お
よび治療すべき医学的状態に依存する。この薬剤が占め
る量は、典型的には該マトリックスの約0.001重量
%から約70重量%、より典型的には約0.001重量
%から約50重量%、最も典型的には約0.001重量
%から約20重量%である。
よび治療すべき医学的状態に依存する。この薬剤が占め
る量は、典型的には該マトリックスの約0.001重量
%から約70重量%、より典型的には約0.001重量
%から約50重量%、最も典型的には約0.001重量
%から約20重量%である。
【0041】非経口剤に組み込む本ポリマーブレンド物
の量および種類は、望まれる放出プロファイルおよび使
用する薬剤の量に応じて多様である。与えられた調剤に
望まれる放出プロファイルまたはコンシステンシー(c
onsistency)を与える目的で、いろいろな分
子量を持たせたポリマー類のブレンド物を製品に含有さ
せることも可能である。
の量および種類は、望まれる放出プロファイルおよび使
用する薬剤の量に応じて多様である。与えられた調剤に
望まれる放出プロファイルまたはコンシステンシー(c
onsistency)を与える目的で、いろいろな分
子量を持たせたポリマー類のブレンド物を製品に含有さ
せることも可能である。
【0042】本ポリマーブレンド物は、体液(血液など
を含む)に接触すると、徐々に劣化を受ける(主に加水
分解を通して)ことに付随してその分散している薬剤が
長期間、即ち持続的に放出される(等張性食塩溶液から
の放出に比較して)。それによって、薬剤が有効量(即
ち0.0001mg/kg/時から10mg/kg/
時)で長期間(即ち1から2,000時間、好適には2
から800時間に渡って)搬送され得る。このような投
薬形態は、治療を受けさせるべき被験者、苦痛のひど
さ、処方する医者の判断などに依存した必要に応じて投
与可能である。
を含む)に接触すると、徐々に劣化を受ける(主に加水
分解を通して)ことに付随してその分散している薬剤が
長期間、即ち持続的に放出される(等張性食塩溶液から
の放出に比較して)。それによって、薬剤が有効量(即
ち0.0001mg/kg/時から10mg/kg/
時)で長期間(即ち1から2,000時間、好適には2
から800時間に渡って)搬送され得る。このような投
薬形態は、治療を受けさせるべき被験者、苦痛のひど
さ、処方する医者の判断などに依存した必要に応じて投
与可能である。
【0043】薬剤とポリオキサアミドを含有させた個々
の調剤を適当なインビトロおよびインビボモデルで試験
することにより、所望の薬剤放出プロファイルを達成す
ることができる。例えば、薬剤をポリオキサアミドと一
緒に調合して動物に経口投与してもよい。次に、適当な
手段、例えば特定の時間に血液サンプルを採取してその
サンプルを薬剤濃度に関して評価することなどにより、
薬剤の放出プロファイルを監視することができる。本分
野の技術者は上記手順または同様な手順に従っていろい
ろな調剤を調合することができるであろう。
の調剤を適当なインビトロおよびインビボモデルで試験
することにより、所望の薬剤放出プロファイルを達成す
ることができる。例えば、薬剤をポリオキサアミドと一
緒に調合して動物に経口投与してもよい。次に、適当な
手段、例えば特定の時間に血液サンプルを採取してその
サンプルを薬剤濃度に関して評価することなどにより、
薬剤の放出プロファイルを監視することができる。本分
野の技術者は上記手順または同様な手順に従っていろい
ろな調剤を調合することができるであろう。
【0044】本発明のポリマー類、コポリマー類および
ブレンド物を架橋させることで機械的特性に影響を与え
ることができる。架橋増強剤の添加および/または照射
(例えばガンマ照射)で架橋を達成することができる。
特に、架橋を用いて上記発明の水膨潤性を調節すること
ができる。
ブレンド物を架橋させることで機械的特性に影響を与え
ることができる。架橋増強剤の添加および/または照射
(例えばガンマ照射)で架橋を達成することができる。
特に、架橋を用いて上記発明の水膨潤性を調節すること
ができる。
【0045】本発明のさらなる多様では、組織工学用途
において、本発明のポリオキサアミドポリマー類および
ポリマーブレンド物を細胞用支持体として用いることが
できる。本技術分野では、適切な組織骨組構造物、例え
ば米国特許第5,306,311号に記述されている人
工器官関節軟骨、国際特許WO 94/25079に記
述されている生分解性の多孔質骨組、および国際特許W
O 93/08850に記述されている血管前駆体(p
revascularized)移植片(これらは全部
引用することによって本明細書に組み入れられる)など
が知られている。組織骨組に種細胞を添加しそして/ま
たは細胞を培養する方法もまた本技術分野で知られてお
り、そのような方法は、例えばヨーロッパ特許出願公開
第422209 B1号、WO 88/03785、W
O 90/12604およびWO 95/33821
(これらは全部引用することによって本明細書に組み入
れられる)に開示されている。
において、本発明のポリオキサアミドポリマー類および
ポリマーブレンド物を細胞用支持体として用いることが
できる。本技術分野では、適切な組織骨組構造物、例え
ば米国特許第5,306,311号に記述されている人
工器官関節軟骨、国際特許WO 94/25079に記
述されている生分解性の多孔質骨組、および国際特許W
O 93/08850に記述されている血管前駆体(p
revascularized)移植片(これらは全部
引用することによって本明細書に組み入れられる)など
が知られている。組織骨組に種細胞を添加しそして/ま
たは細胞を培養する方法もまた本技術分野で知られてお
り、そのような方法は、例えばヨーロッパ特許出願公開
第422209 B1号、WO 88/03785、W
O 90/12604およびWO 95/33821
(これらは全部引用することによって本明細書に組み入
れられる)に開示されている。
【0046】以下に挙げる実施例は単に説明の目的であ
り、請求する発明の範囲を制限することを決して意図す
るものでない。本発明の範囲および精神の範囲内に入る
数多くの追加的態様が本分野の技術者に容易に明らかに
なるであろう。
り、請求する発明の範囲を制限することを決して意図す
るものでない。本発明の範囲および精神の範囲内に入る
数多くの追加的態様が本分野の技術者に容易に明らかに
なるであろう。
【0047】
3,6−ジオキサオクタン二酸およびそれのジメチルエ
ステルの製造
ステルの製造
【0048】
【化2】
【0049】トリエチレングリコールの酸化で二酸、即
ち3,6−ジオキサオクタン二酸を合成した。この酸化
を、温度計、追加的漏斗、気体吸収管および磁気回転棒
を取り付けた500ミリリットルの3つ口丸底フラスコ
内で実施した。この反応フラスコを下げて、磁気撹拌機
上に位置しているオイルバスの中に入れた。この反応フ
ラスコに60%硝酸溶液を157.3ml加え、そして
追加的漏斗にトリエチレングリコールを37.0g加え
た。このフラスコの内容物を加熱して78−80℃にし
た。0.5gのグリコールと1ミリリットルの濃硝酸が
入っている試験管を水浴中に褐色の煙りが現れ始めるま
で温めた。次に、この内容物を上記反応フラスコに加え
た。この混合物を数分間撹拌した後、上記グリコールを
注意深く加えた。反応を管理下に維持するには添加速度
を極めて注意深く監視する必要があった。この発熱反応
混合物の温度を78−82℃に維持するに充分なほど添
加速度を遅くした。添加が終了した後(80分後)、そ
の反応混合物の温度を更に1時間78−80℃に維持し
た。次に、この温度範囲を維持し続けながら、過剰量の
硝酸と水を減圧(水吸引)下で留出させた。シロップ状
の残渣を冷却すると、固体がいくらか現れた。この反応
生成物は上記ジカルボン酸で期待されるIRおよびNM
Rスペクトルを示し、この粗生成物をそのままエステル
化で用いた。
ち3,6−ジオキサオクタン二酸を合成した。この酸化
を、温度計、追加的漏斗、気体吸収管および磁気回転棒
を取り付けた500ミリリットルの3つ口丸底フラスコ
内で実施した。この反応フラスコを下げて、磁気撹拌機
上に位置しているオイルバスの中に入れた。この反応フ
ラスコに60%硝酸溶液を157.3ml加え、そして
追加的漏斗にトリエチレングリコールを37.0g加え
た。このフラスコの内容物を加熱して78−80℃にし
た。0.5gのグリコールと1ミリリットルの濃硝酸が
入っている試験管を水浴中に褐色の煙りが現れ始めるま
で温めた。次に、この内容物を上記反応フラスコに加え
た。この混合物を数分間撹拌した後、上記グリコールを
注意深く加えた。反応を管理下に維持するには添加速度
を極めて注意深く監視する必要があった。この発熱反応
混合物の温度を78−82℃に維持するに充分なほど添
加速度を遅くした。添加が終了した後(80分後)、そ
の反応混合物の温度を更に1時間78−80℃に維持し
た。次に、この温度範囲を維持し続けながら、過剰量の
硝酸と水を減圧(水吸引)下で留出させた。シロップ状
の残渣を冷却すると、固体がいくらか現れた。この反応
生成物は上記ジカルボン酸で期待されるIRおよびNM
Rスペクトルを示し、この粗生成物をそのままエステル
化で用いた。
【0050】この粗二酸を重合で求められる度合にまで
精製してもよいか、或はまた、相当するジエステルに変
換し、そのジエステルを精製した後、加水分解で(精
製)二酸に戻すことも可能である。更に別の精製様式で
は、上記二酸のジアミン塩を精製した後、それを重合さ
せることで本発明のポリオキサアミドを製造する。
精製してもよいか、或はまた、相当するジエステルに変
換し、そのジエステルを精製した後、加水分解で(精
製)二酸に戻すことも可能である。更に別の精製様式で
は、上記二酸のジアミン塩を精製した後、それを重合さ
せることで本発明のポリオキサアミドを製造する。
【0051】上記粗3,6−ジオキサオクタン二酸のエ
ステル化を下記の如く実施した。この粗二酸が36g入
っている反応フラスコにメタノールを110ml加え
た。これを室温で3日間撹拌した後、重炭酸ナトリウム
を15g加えて一晩撹拌した。この混合物を濾過して固
体を除去した。その液に重炭酸ナトリウムを更に10g
加えてその混合物を一晩撹拌した。この混合物を再び濾
過して、その液を分別蒸留した。このエステル化生成物
のNMR分析は、ジメチルトリグリコラート(78.4
モル%)とモノメチルトリグリコラート(21.6モル
%)の混合物であることを示していた。二酸の有意な縮
合は観察されなかった。
ステル化を下記の如く実施した。この粗二酸が36g入
っている反応フラスコにメタノールを110ml加え
た。これを室温で3日間撹拌した後、重炭酸ナトリウム
を15g加えて一晩撹拌した。この混合物を濾過して固
体を除去した。その液に重炭酸ナトリウムを更に10g
加えてその混合物を一晩撹拌した。この混合物を再び濾
過して、その液を分別蒸留した。このエステル化生成物
のNMR分析は、ジメチルトリグリコラート(78.4
モル%)とモノメチルトリグリコラート(21.6モル
%)の混合物であることを示していた。二酸の有意な縮
合は観察されなかった。
【0052】実施例2 3,6−ジオキサオクタン二酸とエタノールアミンから
ポリオキサエステルアミドの製造
ポリオキサエステルアミドの製造
【0053】
【化3】
【0054】重縮合反応で用いるに適切な50ミリリッ
トルの機械撹拌ガラス反応槽を炎乾燥し、これに、実施
例1で得た精製3,6−ジオキサオクタン二酸を0.1
モル当量(17.81g)およびエタノールアミンを
0.1モル(6.11g)仕込む。これは、一般に、上
記二酸とアミノアルコールを正確に化学量論的量で反応
槽に仕込むことで実施可能であるが、別法として、上記
アミノアルコールの一部を小過剰量のエチレングリコー
ルで置き換えることも可能である。この重合は触媒の添
加なしに実施可能であるか、或はまた、触媒を少量(例
えばトルエン中0.33Mのカプリル酸第一錫溶液を
0.0606ml)添加することも可能である。この反
応槽をパージ洗浄して窒素で排気した後、温度を26時
間かけて徐々に上昇させて180℃にする。次に、18
0℃の温度を更に20時間維持したが、この加熱期間全
体を通して、生じた水を1気圧の窒素下で集める。この
反応フラスコを冷却して室温にした後、減圧(0.01
5−1.0mm)下で約32時間かけてゆっくりと加熱
して160℃にするが、この期間中にも留出液を更に集
めることができる。160℃の温度を4時間維持した
後、生じたポリマーからサンプルを数グラムのサイズデ
取り出す。このサンプルをヘキサフルオロイソプロパノ
ール(HFIP)に0.1g/dlの濃度で入れてそれ
のインヘレント粘度(I.V.)を25℃で測定して約
0.2dl/gであることを確認する。温度を160℃
から約16時間かけて180℃に上昇させながら減圧下
で重合を継続し、180℃の温度を更に8時間維持し、
この時点でポリマーのサンプルを取り出してI.V.が
約0.3dl/gであることを確認する。この反応を減
圧下180℃で更に8時間継続する。その結果として生
じるポリマーのインヘレント粘度は、25℃のHFIP
中0.1g/dlの濃度で測定して約0.4dl/gで
あるべきである。
トルの機械撹拌ガラス反応槽を炎乾燥し、これに、実施
例1で得た精製3,6−ジオキサオクタン二酸を0.1
モル当量(17.81g)およびエタノールアミンを
0.1モル(6.11g)仕込む。これは、一般に、上
記二酸とアミノアルコールを正確に化学量論的量で反応
槽に仕込むことで実施可能であるが、別法として、上記
アミノアルコールの一部を小過剰量のエチレングリコー
ルで置き換えることも可能である。この重合は触媒の添
加なしに実施可能であるか、或はまた、触媒を少量(例
えばトルエン中0.33Mのカプリル酸第一錫溶液を
0.0606ml)添加することも可能である。この反
応槽をパージ洗浄して窒素で排気した後、温度を26時
間かけて徐々に上昇させて180℃にする。次に、18
0℃の温度を更に20時間維持したが、この加熱期間全
体を通して、生じた水を1気圧の窒素下で集める。この
反応フラスコを冷却して室温にした後、減圧(0.01
5−1.0mm)下で約32時間かけてゆっくりと加熱
して160℃にするが、この期間中にも留出液を更に集
めることができる。160℃の温度を4時間維持した
後、生じたポリマーからサンプルを数グラムのサイズデ
取り出す。このサンプルをヘキサフルオロイソプロパノ
ール(HFIP)に0.1g/dlの濃度で入れてそれ
のインヘレント粘度(I.V.)を25℃で測定して約
0.2dl/gであることを確認する。温度を160℃
から約16時間かけて180℃に上昇させながら減圧下
で重合を継続し、180℃の温度を更に8時間維持し、
この時点でポリマーのサンプルを取り出してI.V.が
約0.3dl/gであることを確認する。この反応を減
圧下180℃で更に8時間継続する。その結果として生
じるポリマーのインヘレント粘度は、25℃のHFIP
中0.1g/dlの濃度で測定して約0.4dl/gで
あるべきである。
【0055】実施例3 3,6,9−トリオキサウンデカン二酸とエチレンジア
ミンを用いたポリオキサアミド製造
ミンを用いたポリオキサアミド製造
【0056】
【化4】
【0057】重縮合反応で用いる適切な250ミリリッ
トルの機械撹拌ガラス反応槽を炎乾燥し、これに、3,
6,9−トリオキサウンデカン二酸を0.2モル当量
(44.44g)、およびエチレンジアミンを0.2モ
ル(12.02g)仕込むが、これは、便利に、上記二
酸とジアミンの間で化学量論的に生じさせた塩を反応槽
に仕込むことで実施可能である。別法として、上記ジア
ミンの一部を小過剰量のエチレングリコールで置き換え
ることも可能である。この重合は触媒の添加なしに実施
可能であるか、或はまた、触媒を少量(例えばトルエン
中0.33Mのカプリル酸第一錫溶液を0.0606m
l、またはジブチル錫オキサイドを10ミリグラム)添
加することも可能である。
トルの機械撹拌ガラス反応槽を炎乾燥し、これに、3,
6,9−トリオキサウンデカン二酸を0.2モル当量
(44.44g)、およびエチレンジアミンを0.2モ
ル(12.02g)仕込むが、これは、便利に、上記二
酸とジアミンの間で化学量論的に生じさせた塩を反応槽
に仕込むことで実施可能である。別法として、上記ジア
ミンの一部を小過剰量のエチレングリコールで置き換え
ることも可能である。この重合は触媒の添加なしに実施
可能であるか、或はまた、触媒を少量(例えばトルエン
中0.33Mのカプリル酸第一錫溶液を0.0606m
l、またはジブチル錫オキサイドを10ミリグラム)添
加することも可能である。
【0058】この反応槽をパージ洗浄して窒素で排気し
た後、この反応フラスコの内容物を1気圧の窒素下約3
2時間かけて徐々に加熱して180℃にするが、この期
間中、生じた水を集める。この反応マスを冷却して室温
にする。次に、この反応マスを減圧(0.015−1.
0mm)下で約40時間かけて徐々に加熱して180℃
の温度にまで上昇させるが、この期間中も更に留出液を
集める。180℃を更に60時間維持しながら減圧下で
重合を継続する。その結果として生じるポリマーのイン
ヘレント粘度は、25℃のHFIP中0.1g/dlの
濃度で測定して約0.5dl/gであるべきである。
た後、この反応フラスコの内容物を1気圧の窒素下約3
2時間かけて徐々に加熱して180℃にするが、この期
間中、生じた水を集める。この反応マスを冷却して室温
にする。次に、この反応マスを減圧(0.015−1.
0mm)下で約40時間かけて徐々に加熱して180℃
の温度にまで上昇させるが、この期間中も更に留出液を
集める。180℃を更に60時間維持しながら減圧下で
重合を継続する。その結果として生じるポリマーのイン
ヘレント粘度は、25℃のHFIP中0.1g/dlの
濃度で測定して約0.5dl/gであるべきである。
【0059】実施例4 ポリグリコール二酸とジェフアミン(Jeffamin
e)を用いたポリオキサアミド製造
e)を用いたポリオキサアミド製造
【0060】
【化5】
【0061】重縮合反応で用いるに適切な500ミリリ
ットルの機械撹拌ガラス反応槽を炎乾燥し、これに、ポ
リグリコール二酸(約619の分子量)を0.2モル当
量(123.8g)、およびジェフアミン(アミン末端
のポリエチレンオキサイド)を0.2モル(117.7
g)仕込む。これは、一般に、上記二酸とジアミンを化
学量論的量で反応槽に仕込むが或は上記二酸とジアミン
から前もって生じさせておいた相当する塩を仕込むこと
で実施可能である。別法として、上記アミンの一部を小
過剰量のエチレングリコールで置き換えることも可能で
ある。この重合は触媒の添加なしに実施可能であるか、
或はまた、触媒を少量用いることも可能である。この反
応槽をパージ洗浄して窒素で排気した後、この反応フラ
スコの内容物を1気圧の窒素下約32時間かけて徐々に
加熱して温度を200℃にまで上昇させるが、この期間
中、生じた水を集める。この反応フラスコを減圧(0.
015−1.0mm)下で約24時間かけて徐々に室温
から140℃にまで加熱するが、この期間中に更に留出
液を集める。この段階でポリマーサンプルを約10グラ
ム取り出してI.V.(25℃のHFIP中0.1g/
dl)が約0.1dl/gであることを確認する。約8
時間かけて140℃から180℃に加熱しながら減圧下
で重合を継続した後、180℃に更に8時間維持する。
次に、減圧下で反応温度を190℃に上昇させてその状
態を更に8時間維持する。その結果として生じるポリマ
ーのインヘレント粘度は、25℃のHFIP中0.1g
/dlの濃度で測定して約0.6dl/gであるべきで
ある。
ットルの機械撹拌ガラス反応槽を炎乾燥し、これに、ポ
リグリコール二酸(約619の分子量)を0.2モル当
量(123.8g)、およびジェフアミン(アミン末端
のポリエチレンオキサイド)を0.2モル(117.7
g)仕込む。これは、一般に、上記二酸とジアミンを化
学量論的量で反応槽に仕込むが或は上記二酸とジアミン
から前もって生じさせておいた相当する塩を仕込むこと
で実施可能である。別法として、上記アミンの一部を小
過剰量のエチレングリコールで置き換えることも可能で
ある。この重合は触媒の添加なしに実施可能であるか、
或はまた、触媒を少量用いることも可能である。この反
応槽をパージ洗浄して窒素で排気した後、この反応フラ
スコの内容物を1気圧の窒素下約32時間かけて徐々に
加熱して温度を200℃にまで上昇させるが、この期間
中、生じた水を集める。この反応フラスコを減圧(0.
015−1.0mm)下で約24時間かけて徐々に室温
から140℃にまで加熱するが、この期間中に更に留出
液を集める。この段階でポリマーサンプルを約10グラ
ム取り出してI.V.(25℃のHFIP中0.1g/
dl)が約0.1dl/gであることを確認する。約8
時間かけて140℃から180℃に加熱しながら減圧下
で重合を継続した後、180℃に更に8時間維持する。
次に、減圧下で反応温度を190℃に上昇させてその状
態を更に8時間維持する。その結果として生じるポリマ
ーのインヘレント粘度は、25℃のHFIP中0.1g
/dlの濃度で測定して約0.6dl/gであるべきで
ある。
【0062】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【0063】1.式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を含み、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類。
る2番目の繰り返し単位を含み、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類。
【0064】2.式IIIの数平均分子量が100,0
00以下である第1項の脂肪族ポリオキサアミド類。
00以下である第1項の脂肪族ポリオキサアミド類。
【0065】3.該ポリマーが式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第1項の脂肪族ポリオキサアミド
類。
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第1項の脂肪族ポリオキサアミド
類。
【0066】4.該ポリマーが式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第1項の脂肪族ポリオキサアミド
類。
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第1項の脂肪族ポリオキサアミド
類。
【0067】5.式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を含み、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類から作
られたデバイス。
る2番目の繰り返し単位を含み、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類から作
られたデバイス。
【0068】6.該デバイスが外科用吸収性デバイスで
ある第5項のデバイス。
ある第5項のデバイス。
【0069】7.該外科用吸収性デバイスが火傷用包
帯、ヘルニアパッチ、薬用包帯、代用筋膜、ガーゼ、生
地、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、動脈移
植片、皮膚表面用包帯、縫合結び目用クリップ、ピン、
クランプ、ねじ、プレート、クリップ、ステープル、ホ
ック、ボタン、スナップ、代用骨、子宮内デバイス、
管、外科装置、血管移植片、血管支持体、脊椎盤および
人工皮膚から成る群から選択される第6項のデバイス。
帯、ヘルニアパッチ、薬用包帯、代用筋膜、ガーゼ、生
地、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、動脈移
植片、皮膚表面用包帯、縫合結び目用クリップ、ピン、
クランプ、ねじ、プレート、クリップ、ステープル、ホ
ック、ボタン、スナップ、代用骨、子宮内デバイス、
管、外科装置、血管移植片、血管支持体、脊椎盤および
人工皮膚から成る群から選択される第6項のデバイス。
【0070】8.該デバイスがフィラメントである第6
項のデバイス。
項のデバイス。
【0071】9.該フィラメントが針に取り付けられて
いる第8項のデバイス。
いる第8項のデバイス。
【0072】10.式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を有し、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数であり、インヘレント粘度が0.1g/
dlのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶
液で25℃で測定して1グラム当たり約0.05から約
2.0デシリットル(dl/g)の範囲である脂肪族ポ
リオキサアミド類を含む吸収性被膜で被覆されているデ
バイス。
る2番目の繰り返し単位を有し、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数であり、インヘレント粘度が0.1g/
dlのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶
液で25℃で測定して1グラム当たり約0.05から約
2.0デシリットル(dl/g)の範囲である脂肪族ポ
リオキサアミド類を含む吸収性被膜で被覆されているデ
バイス。
【0073】11.該デバイスが縫合糸である第10項
のデバイス。
のデバイス。
【0074】12.該縫合糸が針に取り付けられている
第11項のデバイス。
第11項のデバイス。
【0075】13.式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を有し、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と薬剤
を含む薬剤搬送用マトリックス。
る2番目の繰り返し単位を有し、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と薬剤
を含む薬剤搬送用マトリックス。
【0076】14.式XIの数平均分子量が200,0
00以下である第5項のデバイス。
00以下である第5項のデバイス。
【0077】15.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第5項のデバイス。
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第5項のデバイス。
【0078】16.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第5項のデバイス。
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第5項のデバイス。
【0079】17.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [-O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R17)
T-]N [式中、Nは、約1から約10,000の範囲の整数で
ある]で表される第10項の吸収性被膜で被覆されてい
るデバイス。
T-]N [式中、Nは、約1から約10,000の範囲の整数で
ある]で表される第10項の吸収性被膜で被覆されてい
るデバイス。
【0080】18.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第10項の吸収性被膜で被覆されて
いるデバイス。
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第10項の吸収性被膜で被覆されて
いるデバイス。
【0081】19.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第10項の吸収性被膜で被覆されて
いるデバイス。
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第10項の吸収性被膜で被覆されて
いるデバイス。
【0082】20.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [-O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R17)
T-]N [式中、Nは、約1から約10,000の範囲の整数で
ある]で表される第13項の薬剤搬送用マトリックス。
T-]N [式中、Nは、約1から約10,000の範囲の整数で
ある]で表される第13項の薬剤搬送用マトリックス。
【0083】21.式XIの数平均分子量が200,0
00以下である第13項の薬剤搬送用マトリックス。
00以下である第13項の薬剤搬送用マトリックス。
【0084】22.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第13項の薬剤搬送用マトリック
ス。
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第13項の薬剤搬送用マトリック
ス。
【0085】23.該ポリオキサアミドが、2番目の繰
り返し単位として、グリコリッド、d−ラクチド、1−
ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクトン、p−
ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、1,4−ジ
オキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパン−2−オ
ンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される
ラクトンモノマーから誘導されたラクトン由来繰り返し
単位を含む第1項の脂肪族ポリオキサアミド。
り返し単位として、グリコリッド、d−ラクチド、1−
ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクトン、p−
ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、1,4−ジ
オキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパン−2−オ
ンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される
ラクトンモノマーから誘導されたラクトン由来繰り返し
単位を含む第1項の脂肪族ポリオキサアミド。
【0086】24.該脂肪族ポリオキサアミドが、2番
目の繰り返し単位として、グリコリッド、d−ラクチ
ド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクト
ン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、
1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパ
ン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る群から
選択されるラクトンモノマーから誘導されたラクトン由
来繰り返し単位を含む第5項のデバイス。
目の繰り返し単位として、グリコリッド、d−ラクチ
ド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクト
ン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、
1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパ
ン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る群から
選択されるラクトンモノマーから誘導されたラクトン由
来繰り返し単位を含む第5項のデバイス。
【0087】25.該被膜内の該脂肪族ポリオキサアミ
ドが、2番目の繰り返し単位として、グリコリッド、d
−ラクチド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプ
ロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネ
ート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオ
キセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る
群から選択されるラクトンモノマーから誘導されたラク
トン由来繰り返し単位を含む第10項の吸収性被膜で被
覆されているデバイス。
ドが、2番目の繰り返し単位として、グリコリッド、d
−ラクチド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプ
ロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネ
ート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオ
キセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る
群から選択されるラクトンモノマーから誘導されたラク
トン由来繰り返し単位を含む第10項の吸収性被膜で被
覆されているデバイス。
【0088】26.該マトリックス内の該脂肪族ポリオ
キサアミドが、2番目の繰り返し単位として、グリコリ
ッド、d−ラクチド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、
ε−カプロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレン
カーボネート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,
5−ジオキセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせ
から成る群から選択されるラクトンモノマーから誘導さ
れたラクトン由来繰り返し単位を含む第13項の薬剤搬
送用マトリックス。
キサアミドが、2番目の繰り返し単位として、グリコリ
ッド、d−ラクチド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、
ε−カプロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレン
カーボネート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,
5−ジオキセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせ
から成る群から選択されるラクトンモノマーから誘導さ
れたラクトン由来繰り返し単位を含む第13項の薬剤搬
送用マトリックス。
【0089】27.式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位で構成されていて、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミドと、式I
IIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラクト
ン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂肪
族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポリ
エステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物。
る2番目の繰り返し単位で構成されていて、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミドと、式I
IIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラクト
ン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂肪
族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポリ
エステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物。
【0090】28.式IIIの数平均分子量が100,
000以下である第27項のポリマーブレンド物。
000以下である第27項のポリマーブレンド物。
【0091】29.該ポリマーが式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第27項のポリマーブレンド物。
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第27項のポリマーブレンド物。
【0092】30.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第27項のポリマーブレンド物。
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第27項のポリマーブレンド物。
【0093】31.式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位で構成されていて、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物から作られたデバ
イス。
る2番目の繰り返し単位で構成されていて、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物から作られたデバ
イス。
【0094】32.該デバイスが外科用吸収性デバイス
である第31項のデバイス。
である第31項のデバイス。
【0095】33.該外科用吸収性デバイスが火傷用包
帯、ヘルニアパッチ、薬用包帯、代用筋膜、ガーゼ、生
地、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、動脈移
植片、皮膚表面用包帯、縫合結び目用クリップ、ピン、
クランプ、ねじ、プレート、クリップ、ステープル、ホ
ック、ボタン、スナップ、代用骨、子宮内デバイス、
管、外科装置、血管移植片、血管支持体、脊椎盤および
人工皮膚から成る群から選択される第32項のデバイ
ス。
帯、ヘルニアパッチ、薬用包帯、代用筋膜、ガーゼ、生
地、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、動脈移
植片、皮膚表面用包帯、縫合結び目用クリップ、ピン、
クランプ、ねじ、プレート、クリップ、ステープル、ホ
ック、ボタン、スナップ、代用骨、子宮内デバイス、
管、外科装置、血管移植片、血管支持体、脊椎盤および
人工皮膚から成る群から選択される第32項のデバイ
ス。
【0096】34.該デバイスがフィラメントである第
32項のデバイス。
32項のデバイス。
【0097】35.該フィラメントが針に取り付けられ
ている第34項のデバイス。
ている第34項のデバイス。
【0098】36.式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を有していて、XおよびYが、
−O−および−N(R)−から成る群から選択される
が、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないことを
条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、およ
び炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群か
ら選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むブレンド物であって、インヘレント粘
度が0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロパノール
(HFIP)溶液で25℃で測定して1グラム当たり約
0.05から約2.0デシリットル(dl/g)の範囲
であるポリマーブレンド物で被覆されているデバイス。
る2番目の繰り返し単位を有していて、XおよびYが、
−O−および−N(R)−から成る群から選択される
が、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないことを
条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、およ
び炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群か
ら選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むブレンド物であって、インヘレント粘
度が0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロパノール
(HFIP)溶液で25℃で測定して1グラム当たり約
0.05から約2.0デシリットル(dl/g)の範囲
であるポリマーブレンド物で被覆されているデバイス。
【0099】37.該デバイスが縫合糸である第36項
のデバイス。
のデバイス。
【0100】38.該縫合糸が針に取り付けられている
第37項のデバイス。
第37項のデバイス。
【0101】39.式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を有していて、XおよびYが、
−O−および−N(R)−から成る群から選択される
が、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないことを
条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、およ
び炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群か
ら選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物と薬剤を含む薬剤
搬送用マトリックス。
る2番目の繰り返し単位を有していて、XおよびYが、
−O−および−N(R)−から成る群から選択される
が、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないことを
条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、およ
び炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群か
ら選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物と薬剤を含む薬剤
搬送用マトリックス。
【0102】40.式XIの数平均分子量が200,0
00以下である第31項のデバイス。
00以下である第31項のデバイス。
【0103】41.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第31項のデバイス。
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第31項のデバイス。
【0104】42.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T
-X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第31項のデバイス。
-X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第31項のデバイス。
【0105】43.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [-O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R17)
T-]N [式中、Nは、約1から約10,000の範囲の整数で
ある]で表される第36項のポリマーブレンド物で被覆
されているデバイス。
T-]N [式中、Nは、約1から約10,000の範囲の整数で
ある]で表される第36項のポリマーブレンド物で被覆
されているデバイス。
【0106】44.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第36項のポリマーブレンド物で被
覆されているデバイス。
X)S(C(O)-R5-O)B]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第36項のポリマーブレンド物で被
覆されているデバイス。
【0107】45.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第36項のポリマーブレンド物で被
覆されているデバイス。
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第36項のポリマーブレンド物で被
覆されているデバイス。
【0108】46.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [-O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R17)
T-]N [式中、Nは、約1から約10,000の範囲の整数で
ある]で表される第39項の薬剤搬送用マトリックス。
T-]N [式中、Nは、約1から約10,000の範囲の整数で
ある]で表される第39項の薬剤搬送用マトリックス。
【0109】47.式XIの数平均分子量が200,0
00以下である第39項の薬剤搬送用マトリックス。
00以下である第39項の薬剤搬送用マトリックス。
【0110】48.該脂肪族ポリオキサアミド類が式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(Y-R17)T-
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第39項の薬剤搬送用マトリック
ス。
X)S([-O-R9-C(O)]P-O-)LG]W [式中、Sは、約1から約10,000の範囲の整数で
あり、そしてWは、約1から約1,000の範囲の整数
である]で表される第39項の薬剤搬送用マトリック
ス。
【0111】49.該ポリオキサアミドが、2番目の繰
り返し単位として、グリコリッド、d−ラクチド、1−
ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクトン、p−
ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、1,4−ジ
オキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパン−2−オ
ンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される
ラクトンモノマーから誘導されたラクトン由来繰り返し
単位を含む第27項のポリマーブレンド物。
り返し単位として、グリコリッド、d−ラクチド、1−
ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクトン、p−
ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、1,4−ジ
オキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパン−2−オ
ンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される
ラクトンモノマーから誘導されたラクトン由来繰り返し
単位を含む第27項のポリマーブレンド物。
【0112】50.該脂肪族ポリオキサアミドが、2番
目の繰り返し単位として、グリコリッド、d−ラクチ
ド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクト
ン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、
1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパ
ン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る群から
選択されるラクトンモノマーから誘導されたラクトン由
来繰り返し単位を含む第31項のデバイス。
目の繰り返し単位として、グリコリッド、d−ラクチ
ド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクト
ン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、
1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオキセパ
ン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る群から
選択されるラクトンモノマーから誘導されたラクトン由
来繰り返し単位を含む第31項のデバイス。
【0113】51.該被膜内の該脂肪族ポリオキサアミ
ドが、2番目の繰り返し単位として、グリコリッド、d
−ラクチド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプ
ロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネ
ート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオ
キセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る
群から選択されるラクトンモノマーから誘導されたラク
トン由来繰り返し単位を含む第36項のポリマーブレン
ド物で被覆されているデバイス。
ドが、2番目の繰り返し単位として、グリコリッド、d
−ラクチド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、ε−カプ
ロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレンカーボネ
ート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,5−ジオ
キセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせから成る
群から選択されるラクトンモノマーから誘導されたラク
トン由来繰り返し単位を含む第36項のポリマーブレン
ド物で被覆されているデバイス。
【0114】52.該マトリックス内の該脂肪族ポリオ
キサアミドが、2番目の繰り返し単位として、グリコリ
ッド、d−ラクチド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、
ε−カプロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレン
カーボネート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,
5−ジオキセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせ
から成る群から選択されるラクトンモノマーから誘導さ
れたラクトン由来繰り返し単位を含む第39項の薬剤搬
送用マトリックス。
キサアミドが、2番目の繰り返し単位として、グリコリ
ッド、d−ラクチド、1−ラクチド、メソ−ラクチド、
ε−カプロラクトン、p−ジオキサノン、トリメチレン
カーボネート、1,4−ジオキセパン−2−オン、1,
5−ジオキセパン−2−オンおよびそれらの組み合わせ
から成る群から選択されるラクトンモノマーから誘導さ
れたラクトン由来繰り返し単位を含む第39項の薬剤搬
送用マトリックス。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77/12 C08L 77/12 C09D 177/12 C09D 177/12
Claims (8)
- 【請求項1】 式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を含み、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類。 - 【請求項2】 式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を含み、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類から作
られたデバイス。 - 【請求項3】 式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を有し、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数であり、インヘレント粘度が0.1g/
dlのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶
液で25℃で測定して1グラム当たり約0.05から約
2.0デシリットル(dl/g)の範囲である脂肪族ポ
リオキサアミド類を含む吸収性被膜で被覆されているデ
バイス。 - 【請求項4】 式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を有し、ここで、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と薬剤
を含む薬剤搬送用マトリックス。 - 【請求項5】 式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位で構成されていて、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミドと、式I
IIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラクト
ン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂肪
族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポリ
エステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物。 - 【請求項6】 式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位で構成されていて、XおよびY
が、−O−および−N(R)−から成る群から選択され
るが、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないこと
を条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、お
よび炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群
から選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物から作られたデバ
イス。 - 【請求項7】 式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を有していて、XおよびYが、
−O−および−N(R)−から成る群から選択される
が、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないことを
条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、およ
び炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群か
ら選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むブレンド物であって、インヘレント粘
度が0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロパノール
(HFIP)溶液で25℃で測定して1グラム当たり約
0.05から約2.0デシリットル(dl/g)の範囲
であるポリマーブレンド物で被覆されているデバイス。 - 【請求項8】 式I: [X-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I で表される1番目の二価繰り返し単位と [-Y-R17-]T II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R9-C(O)]p-O-)LG XI およびそれらの組み合わせから成る群の式から選択され
る2番目の繰り返し単位を有していて、XおよびYが、
−O−および−N(R)−から成る群から選択される
が、但しXとYの両方ともが−O−になり得ないことを
条件とし、R、R1およびR2が、独立して、水素、およ
び炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群か
ら選択され、R3が、下記の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV [式中、Cは、2から約5の範囲の整数であり、Dは、
0から約2,000の範囲の整数であり、そしてDがゼ
ロの場合にEが2から12の範囲の整数である以外、E
は、約2から約5の範囲の整数である]で表されるアル
キレン単位およびオキシアルキレン基から成る群から選
択され、R17が、炭素原子を2から8個有していて内部
エーテル酸素、内部−N(R18)−または内部−C
(O)−N(R21)−が代わりに入っていてもよいアル
キレン単位であり、Tが、1から2,000の範囲の整
数であり、R18およびR21が、独立して、水素、および
炭素原子を1から8個有するアルキル基から成る群から
選択され、R5およびR9が、−C(R6)(R7)−、−
(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、−
CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O
−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2−
から成る群から選択され、R6およびR7が、独立して、
水素、および炭素原子を1から8個有するアルキルから
成る群から選択され、R8が、水素およびメチルから成
る群から選択され、FおよびKが、独立して、2から6
の範囲の整数から選択され、Bが、1から式IIIの数
平均分子量が約200,000以下になるようなnの範
囲の整数であり、Pが、1から式XIの数平均分子量が
約1,000,000以下になるようなmの範囲の整数
であり、Gが、以前にヒドロキシル基を1から約200
個有していたアルコールのヒドロキシル基から水素原子
を1からL個取った残基を表し、そしてLが、約1から
約200の整数である脂肪族ポリオキサアミド類と、式
IIIおよびXIで記述した繰り返し単位を有するラク
トン型ポリマー類のホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン類、ポリエーテルポリウレタン類、ポ
リエステルポリウレタン類、ポリエチレンのコポリマー
類、ポリアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリ(エ
チレンオキサイド)、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ(アクリル酸ヒドロキシエチ
ル)、ポリ(メタアクリル酸ヒドロキシエチル)および
それらの組み合わせから成る群から選択される2番目の
ポリマー、を含むポリマーブレンド物と薬剤を含む薬剤
搬送用マトリックス。
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