JPH1078408A - 空燃比センサー - Google Patents
空燃比センサーInfo
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- JPH1078408A JPH1078408A JP9195340A JP19534097A JPH1078408A JP H1078408 A JPH1078408 A JP H1078408A JP 9195340 A JP9195340 A JP 9195340A JP 19534097 A JP19534097 A JP 19534097A JP H1078408 A JPH1078408 A JP H1078408A
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-
- G—PHYSICS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡素な駆動回路を有し製造が容易な空燃比セ
ンサーを提供する。 【解決手段】 空燃比センサーは、絶縁層13と、絶縁
層13の両面に配置され、絶縁層13側に設けられた電
極11a,15aと電極11a,15aの反対側に設け
られた電極11b,15bとを有する多孔性の複合セラ
ミックからなる二枚の固体電解質層12,14と、電極
15bを覆うように配置された多孔性の複合セラミック
からなる拡散障壁16とを含み、基準酸素分圧のための
ポンピング電流の調節だけで線形的な空燃比信号が得ら
れる。従って、センサーは駆動原理が簡単であり構成回
路が簡単となる。その上、拡散障壁と固体の電解質層の
組成が同一なのでクラック発生が減って寿命が伸びる。
ンサーを提供する。 【解決手段】 空燃比センサーは、絶縁層13と、絶縁
層13の両面に配置され、絶縁層13側に設けられた電
極11a,15aと電極11a,15aの反対側に設け
られた電極11b,15bとを有する多孔性の複合セラ
ミックからなる二枚の固体電解質層12,14と、電極
15bを覆うように配置された多孔性の複合セラミック
からなる拡散障壁16とを含み、基準酸素分圧のための
ポンピング電流の調節だけで線形的な空燃比信号が得ら
れる。従って、センサーは駆動原理が簡単であり構成回
路が簡単となる。その上、拡散障壁と固体の電解質層の
組成が同一なのでクラック発生が減って寿命が伸びる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、空燃比センサー、
詳細には、耐熱衝撃性が大きく簡単な駆動原理を有する
駆動回路を有する空燃比センサーに関する。
詳細には、耐熱衝撃性が大きく簡単な駆動原理を有する
駆動回路を有する空燃比センサーに関する。
【0002】
【従来の技術】自動車のエンジンは空燃比(空気と燃料
との混合比率)によってその出力、燃料消費量及び排気
ガス量が変わるため、走行条件に応じて最適の空燃比を
設定するのが好ましい。現在、大部分のガソリンエンジ
ンに設けられているラムダセンサー(Lambda sensor)と
言われる酸素センサーは、ガソリンエンジンを理論空燃
比で作動させて三元触媒による排気ガスの浄化率を極大
化するためのものである。ラムダセンサーは燃料の過剰
又は稀薄を検出し得るものの、理論空燃比を境として信
号が急に変化する。したがって、ラムダセンサーを用い
ると空燃比の程度を測定し得ない。
との混合比率)によってその出力、燃料消費量及び排気
ガス量が変わるため、走行条件に応じて最適の空燃比を
設定するのが好ましい。現在、大部分のガソリンエンジ
ンに設けられているラムダセンサー(Lambda sensor)と
言われる酸素センサーは、ガソリンエンジンを理論空燃
比で作動させて三元触媒による排気ガスの浄化率を極大
化するためのものである。ラムダセンサーは燃料の過剰
又は稀薄を検出し得るものの、理論空燃比を境として信
号が急に変化する。したがって、ラムダセンサーを用い
ると空燃比の程度を測定し得ない。
【0003】しかし、自動車の燃費を改善するためのリ
ーンバーン(Lean burn )エンジンでは燃料稀薄の条件
でもエンジンを動作させなければならないため、燃料が
過剰か稀薄かを検出する以外に、その程度までも感知で
きる広域空燃比センサーを使用すべきである。現在、様
々な広域空燃比センサーに対する研究が広く行われてい
る。
ーンバーン(Lean burn )エンジンでは燃料稀薄の条件
でもエンジンを動作させなければならないため、燃料が
過剰か稀薄かを検出する以外に、その程度までも感知で
きる広域空燃比センサーを使用すべきである。現在、様
々な広域空燃比センサーに対する研究が広く行われてい
る。
【0004】広域電流型の空燃比センサーは、燃料が過
剰か稀薄かを検出できるだけでなく、燃料稀薄条件で駆
動時空燃比に線形的に比例する信号を示し、温度依存性
が低いという長所を有する。図1はリーンバーン乗用車
用として用いられている従来の広域空燃比センサーに対
する概略的な断面図である。この広域空燃比センサー
は、酸素イオンを所望の方向に移動させ得るポンピング
セルと、酸素の分圧差による起電力を感知し得るセンシ
ングセルと、ガスの拡散を制御する拡散障壁3及び拡散
障壁3内の空間7と、センシングセルの空気基準極1b
側の酸素分圧を一定に維持するための緻密層6とを含ん
でいる。
剰か稀薄かを検出できるだけでなく、燃料稀薄条件で駆
動時空燃比に線形的に比例する信号を示し、温度依存性
が低いという長所を有する。図1はリーンバーン乗用車
用として用いられている従来の広域空燃比センサーに対
する概略的な断面図である。この広域空燃比センサー
は、酸素イオンを所望の方向に移動させ得るポンピング
セルと、酸素の分圧差による起電力を感知し得るセンシ
ングセルと、ガスの拡散を制御する拡散障壁3及び拡散
障壁3内の空間7と、センシングセルの空気基準極1b
側の酸素分圧を一定に維持するための緻密層6とを含ん
でいる。
【0005】ここで、ポンピングセルは、酸素イオン伝
導性を持つ固体の電解質層4と、電圧を印加することに
よって固体の電解質層4を通じて酸素イオンを移動させ
得るよう固体の電解質層4の両面に設けられている2個
の電極5a,5bとを含んでいる。センシングセルは、
ポンピングセルと同様に、酸素イオン伝導性を持つ固体
の電解質層2と、電解質層2の両面に設けられた2個の
電極1a,1bとを含んでいる。該電極1a,1bは、
その間の酸素分圧差により発生する内部起電力を測定す
るために設けられている。
導性を持つ固体の電解質層4と、電圧を印加することに
よって固体の電解質層4を通じて酸素イオンを移動させ
得るよう固体の電解質層4の両面に設けられている2個
の電極5a,5bとを含んでいる。センシングセルは、
ポンピングセルと同様に、酸素イオン伝導性を持つ固体
の電解質層2と、電解質層2の両面に設けられた2個の
電極1a,1bとを含んでいる。該電極1a,1bは、
その間の酸素分圧差により発生する内部起電力を測定す
るために設けられている。
【0006】さらに、センシングセルとポンピングセル
との間には拡散障壁3が備えられており、拡散障壁3に
より取り囲まれた空間7が形成されている。拡散障壁3
は排気ガスが電極5aに流れ込むことを制限するもので
あって、両セルの相互干渉を防止するために酸素イオン
伝導性及び電気伝導性を持たない物質からなっている。
との間には拡散障壁3が備えられており、拡散障壁3に
より取り囲まれた空間7が形成されている。拡散障壁3
は排気ガスが電極5aに流れ込むことを制限するもので
あって、両セルの相互干渉を防止するために酸素イオン
伝導性及び電気伝導性を持たない物質からなっている。
【0007】空燃比センサーは、排気ガスに含まれた酸
素分圧が変化するに伴って拡散障壁3内の空間の酸素分
圧を一定にするためのポンピング電流の量と方向が変わ
る原理を用いるものである。図1〜図3に基づいて従来
の空燃比センサーに対する駆動原理をさらに詳細に説明
すれば以下の通りとなる。図2は一般の制限電流センサ
ーの酸化雰囲気における酸素センシング原理を示すグラ
フである。図2に示したように、酸素の拡散量が続けて
増加する区間では印加電圧の増加によって電流の大きさ
も増加し続ける。しかし、酸素のポンピング量が一定量
以上と増加すれば酸素の拡散が制限されるので、一定の
ポンピング電流が流れるようになる。この際、カソード
に拡散される酸素量は拡散障壁3外部の酸素濃度に直接
的に比例する。従って、酸素濃度に比例するポンピング
電流がセンサーの信号として得られる。
素分圧が変化するに伴って拡散障壁3内の空間の酸素分
圧を一定にするためのポンピング電流の量と方向が変わ
る原理を用いるものである。図1〜図3に基づいて従来
の空燃比センサーに対する駆動原理をさらに詳細に説明
すれば以下の通りとなる。図2は一般の制限電流センサ
ーの酸化雰囲気における酸素センシング原理を示すグラ
フである。図2に示したように、酸素の拡散量が続けて
増加する区間では印加電圧の増加によって電流の大きさ
も増加し続ける。しかし、酸素のポンピング量が一定量
以上と増加すれば酸素の拡散が制限されるので、一定の
ポンピング電流が流れるようになる。この際、カソード
に拡散される酸素量は拡散障壁3外部の酸素濃度に直接
的に比例する。従って、酸素濃度に比例するポンピング
電流がセンサーの信号として得られる。
【0008】これに対して、還元性雰囲気では図3に示
したように、酸素が外部から拡散障壁3側にポンピング
されて排気ガス中の還元性ガスと反応する。従って、制
限電流が還元性ガスの拡散量に比例する。図2及び図3
から判るように、前述したような原理により作動する従
来の空燃比センサーは、燃料の過剰または稀薄によって
酸素イオンの移動方向が異なる。
したように、酸素が外部から拡散障壁3側にポンピング
されて排気ガス中の還元性ガスと反応する。従って、制
限電流が還元性ガスの拡散量に比例する。図2及び図3
から判るように、前述したような原理により作動する従
来の空燃比センサーは、燃料の過剰または稀薄によって
酸素イオンの移動方向が異なる。
【0009】燃料稀薄領域の場合、空燃比センサーのポ
ンピングセルに電圧Vpを印加すれば電極5a周囲の酸
素がイオンの状態で固体電解質4を通じて他の電極5b
の方に移動する。ポンピングセルに電圧が印加されない
状態ではセンシングセルの両電極1a,1b間の酸素濃
度はほぼ同一であるのでセンシングセルの起電力はほぼ
生じない。拡散障壁3内の平衡酸素分圧を約10-10 a
tm程度に維持するためにはセンシングセルの起電力を
約400〜450mVとすべきである。この際、広域空
燃比センサーは電気回路によるポンピング電流のフィー
ドバックコントロール(feedback control)によりセンシ
ングセルの起電力が約400〜450mVとなるように
する。この状態の電流値は制限電流領域に存在するので
該電流値は燃料希薄領域で平衡酸素濃度に比例する。
ンピングセルに電圧Vpを印加すれば電極5a周囲の酸
素がイオンの状態で固体電解質4を通じて他の電極5b
の方に移動する。ポンピングセルに電圧が印加されない
状態ではセンシングセルの両電極1a,1b間の酸素濃
度はほぼ同一であるのでセンシングセルの起電力はほぼ
生じない。拡散障壁3内の平衡酸素分圧を約10-10 a
tm程度に維持するためにはセンシングセルの起電力を
約400〜450mVとすべきである。この際、広域空
燃比センサーは電気回路によるポンピング電流のフィー
ドバックコントロール(feedback control)によりセンシ
ングセルの起電力が約400〜450mVとなるように
する。この状態の電流値は制限電流領域に存在するので
該電流値は燃料希薄領域で平衡酸素濃度に比例する。
【0010】一方、燃料過剰領域では平衡酸素分圧が約
10-20 atm程度と非常に低いため酸素分圧差による
セルの自体起電力が約900mV程度と非常に高い。拡
散障壁3内の空間の平衡酸素分圧を約10-10 atm程
度に増加させるためには外部電極5bから内部電極5a
に酸素をポンピングすべきである。従って、燃料稀薄と
同様にフィードバックコントロールによりセンシングセ
ルの電圧を450mVと一定に維持させるためのポンピ
ング電流がセンサー信号を示している。燃料が多すぎる
領域ほど還元性のガスが多く平衡酸素分圧が低いので、
ポンピング電流の量は増加する。電極5aでは排気ガス
中の一酸化炭素、水素のような還元性ガスが固体電解質
層4を通じて供給される酸素と反応して二酸化炭素、水
などを生成する。
10-20 atm程度と非常に低いため酸素分圧差による
セルの自体起電力が約900mV程度と非常に高い。拡
散障壁3内の空間の平衡酸素分圧を約10-10 atm程
度に増加させるためには外部電極5bから内部電極5a
に酸素をポンピングすべきである。従って、燃料稀薄と
同様にフィードバックコントロールによりセンシングセ
ルの電圧を450mVと一定に維持させるためのポンピ
ング電流がセンサー信号を示している。燃料が多すぎる
領域ほど還元性のガスが多く平衡酸素分圧が低いので、
ポンピング電流の量は増加する。電極5aでは排気ガス
中の一酸化炭素、水素のような還元性ガスが固体電解質
層4を通じて供給される酸素と反応して二酸化炭素、水
などを生成する。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】上述のごとく、従来の
空燃比センサーでは燃料の稀薄または過剰によって酸素
イオンの移動方向が変わる。そして、拡散障壁3内の空
間の平衡酸素分圧を一定に維持させるためにフィードバ
ックコントロールを必要とする。これにより、従来の空
燃比センサーは駆動回路が複雑となってしまい、製造が
困難になる。
空燃比センサーでは燃料の稀薄または過剰によって酸素
イオンの移動方向が変わる。そして、拡散障壁3内の空
間の平衡酸素分圧を一定に維持させるためにフィードバ
ックコントロールを必要とする。これにより、従来の空
燃比センサーは駆動回路が複雑となってしまい、製造が
困難になる。
【0012】しかも、従来の空燃比センサーではポンピ
ングセルとセンシングセルの電解質層、多孔質の拡散障
壁層、空気基準極の形成のための緻密層などは異なる材
料からなるため共に焼結時の焼結収縮の差を制御し難い
上に、高温でセンサーを長時間使用した場合にも各層間
の材料が異なるので熱膨張差による劣化が避け難いもの
になり、寿命が低下する。
ングセルとセンシングセルの電解質層、多孔質の拡散障
壁層、空気基準極の形成のための緻密層などは異なる材
料からなるため共に焼結時の焼結収縮の差を制御し難い
上に、高温でセンサーを長時間使用した場合にも各層間
の材料が異なるので熱膨張差による劣化が避け難いもの
になり、寿命が低下する。
【0013】本発明の課題は、簡素な駆動回路を有し製
造が容易な空燃比センサーを提供することにある。
造が容易な空燃比センサーを提供することにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】前記の課題を解決するた
めに本発明に係る空燃比センサーは、絶縁層と、絶縁層
の両面にそれぞれ配置され、絶縁層側に設けられた内部
電極層と内部電極層の反対側に設けられた外部電極層と
を有する多孔性の複合セラミックからなる二つの固体電
解質層と、一方の固体電解質層の外部電極層を覆うよう
に配置された多孔性の複合セラミックからなる拡散障壁
層とを含むことを特徴とする。
めに本発明に係る空燃比センサーは、絶縁層と、絶縁層
の両面にそれぞれ配置され、絶縁層側に設けられた内部
電極層と内部電極層の反対側に設けられた外部電極層と
を有する多孔性の複合セラミックからなる二つの固体電
解質層と、一方の固体電解質層の外部電極層を覆うよう
に配置された多孔性の複合セラミックからなる拡散障壁
層とを含むことを特徴とする。
【0015】この空燃比センサーでは、空燃比に係わら
ず固体電解質層を通過する酸素イオンの移動方向が同一
なので、その駆動が簡単であり駆動回路の構成が簡素で
ある。本発明ではガスの拡散及びイオンの伝達機能を有
する材料を電解質層として使用する。このような機能を
有する材料は従来に電解質層の材料として一般に使われ
たSSZ(S-Stabilized Zirconia 、S:Y2 O3(Yttr
ia) 、CaO (Calcia) 、MgO(Magnesia)などのSt
abilizer)に構造調節剤が添加されているSSZ−SM
(Structure Modifier 、構造調節剤) である。ここで、
構造調節剤は拡散障壁層と電解質層の微細構造を変える
ものであって、アルミナ、酸化マグネシウムのような絶
縁体またはYSZ(Yttria Stabilzed Zirconia )、C
SZ(Calcia Stabilzed Zirconia )、MSZ(Magnes
ia Stabilzed Zirconia )のような固体の電解質が用い
られる。ここで、構造調節剤の粒子の大きさはSSZ粉
末の粒子の大きさと異にすることが好ましい。
ず固体電解質層を通過する酸素イオンの移動方向が同一
なので、その駆動が簡単であり駆動回路の構成が簡素で
ある。本発明ではガスの拡散及びイオンの伝達機能を有
する材料を電解質層として使用する。このような機能を
有する材料は従来に電解質層の材料として一般に使われ
たSSZ(S-Stabilized Zirconia 、S:Y2 O3(Yttr
ia) 、CaO (Calcia) 、MgO(Magnesia)などのSt
abilizer)に構造調節剤が添加されているSSZ−SM
(Structure Modifier 、構造調節剤) である。ここで、
構造調節剤は拡散障壁層と電解質層の微細構造を変える
ものであって、アルミナ、酸化マグネシウムのような絶
縁体またはYSZ(Yttria Stabilzed Zirconia )、C
SZ(Calcia Stabilzed Zirconia )、MSZ(Magnes
ia Stabilzed Zirconia )のような固体の電解質が用い
られる。ここで、構造調節剤の粒子の大きさはSSZ粉
末の粒子の大きさと異にすることが好ましい。
【0016】絶縁層は空燃比センサーで用いられる一般
の絶縁物質からなり、アルミナ、ムライト(Mullite,3
Al2 O3 ・2SiO)などが好ましい。
の絶縁物質からなり、アルミナ、ムライト(Mullite,3
Al2 O3 ・2SiO)などが好ましい。
【0017】
【発明の実施の形態】図4は、本発明の一実施形態によ
る空燃比センサーの概略的な断面図である。空燃比セン
サーは、電解質層12の両面に二つの電極11a,11
bが形成されてなる第1セル10aと、電解質層14の
両面に二つの電極15a,15bが形成されてなる第2
セル10bと、第1及び第2セル10a,10bの間に
介在された絶縁層13と、第2セル10bの外部電極1
5bを覆っている拡散障壁16を含んでいる。
る空燃比センサーの概略的な断面図である。空燃比セン
サーは、電解質層12の両面に二つの電極11a,11
bが形成されてなる第1セル10aと、電解質層14の
両面に二つの電極15a,15bが形成されてなる第2
セル10bと、第1及び第2セル10a,10bの間に
介在された絶縁層13と、第2セル10bの外部電極1
5bを覆っている拡散障壁16を含んでいる。
【0018】図4を参照して、本発明による空燃比セン
サーの燃料過剰時及び燃料稀薄時の動作原理を基準酸素
分圧のための電流、すなわちIcpが0の場合と0でない
場合とに区分して説明すれば次の通りである。まず、I
cp=0の場合は次の通りである。
サーの燃料過剰時及び燃料稀薄時の動作原理を基準酸素
分圧のための電流、すなわちIcpが0の場合と0でない
場合とに区分して説明すれば次の通りである。まず、I
cp=0の場合は次の通りである。
【0019】燃料稀薄の酸化性雰囲気の場合(図5参
照)、第2セル10bに電圧を漸次増加させると電極1
5aから電極15bへの酸素ポンピング量は徐々に増加
する。多孔質の電解質−SM複合体12、14、16及
び絶縁層13がガス拡散障壁の役割を果たすので、電極
15aの酸素濃度が減少すれば電極15aから電極15
bへの酸素ポンピング量はセンサーの全部分から電極1
5aへの酸素の拡散により決定される。従って、酸素濃
度に比例する制限電流値が測定できる。
照)、第2セル10bに電圧を漸次増加させると電極1
5aから電極15bへの酸素ポンピング量は徐々に増加
する。多孔質の電解質−SM複合体12、14、16及
び絶縁層13がガス拡散障壁の役割を果たすので、電極
15aの酸素濃度が減少すれば電極15aから電極15
bへの酸素ポンピング量はセンサーの全部分から電極1
5aへの酸素の拡散により決定される。従って、酸素濃
度に比例する制限電流値が測定できる。
【0020】燃料過剰の還元性雰囲気の場合(図6参
照)、第2セル10bの電圧が漸次増加すれば電極15
aから電極15bへの酸素ポンピング量は徐々に増加す
る。この場合は、電極15bにおける酸素消耗量が酸素
のポンピング量を決定する。また、多孔質の電解質−S
M複合体12、14、16及び絶縁層13がガス拡散障
壁の役割を果たすため、電極15bの酸素濃度が増加す
れば電極15aから電極15bへの酸素ポンピング量は
センサーのあらゆる部分から電極15bに向かった還元
性ガスの拡散流込量により決定される。従って、CO、
HC、H2 などの還元性ガス濃度に比例する制限電流値
を測定し得る。
照)、第2セル10bの電圧が漸次増加すれば電極15
aから電極15bへの酸素ポンピング量は徐々に増加す
る。この場合は、電極15bにおける酸素消耗量が酸素
のポンピング量を決定する。また、多孔質の電解質−S
M複合体12、14、16及び絶縁層13がガス拡散障
壁の役割を果たすため、電極15bの酸素濃度が増加す
れば電極15aから電極15bへの酸素ポンピング量は
センサーのあらゆる部分から電極15bに向かった還元
性ガスの拡散流込量により決定される。従って、CO、
HC、H2 などの還元性ガス濃度に比例する制限電流値
を測定し得る。
【0021】したがって、本センサーは燃料稀薄条件で
酸素の濃度に比例する制限電流と燃料過剰条件で還元性
ガスの濃度に比例する制限電流が得られる。しかし、こ
の状態では(Icp=0の状態)、稀薄及び過剰のいずれ
もポンピング電流の方向が同一なため制限電流だけでは
燃料の稀薄と過剰とを判断し得ない。従って、これを判
断するためにIcpを流す必要がある。
酸素の濃度に比例する制限電流と燃料過剰条件で還元性
ガスの濃度に比例する制限電流が得られる。しかし、こ
の状態では(Icp=0の状態)、稀薄及び過剰のいずれ
もポンピング電流の方向が同一なため制限電流だけでは
燃料の稀薄と過剰とを判断し得ない。従って、これを判
断するためにIcpを流す必要がある。
【0022】Icpが0でない場合(即ち、Icp≠0)の
センサー状態は次の通りである。電圧Vcpが第1セル1
0aに印加されれば、電極11bで酸素分子がイオンに
転換されて固体の電解質層12を通過した後、電極11
aで酸化され酸素分子に転換される。このような電極1
1bから電極11aへの酸素のポンピングにより電極1
1aと電極15aとの酸素分圧が増加する。そして、第
1セル10aに直列に連結された抵抗Rcpは酸化雰囲気
と還元性雰囲気の雰囲気の変化による電極11aと電極
15aの酸素濃度の変化を最小化するために連結されて
いる(図4参照)。
センサー状態は次の通りである。電圧Vcpが第1セル1
0aに印加されれば、電極11bで酸素分子がイオンに
転換されて固体の電解質層12を通過した後、電極11
aで酸化され酸素分子に転換される。このような電極1
1bから電極11aへの酸素のポンピングにより電極1
1aと電極15aとの酸素分圧が増加する。そして、第
1セル10aに直列に連結された抵抗Rcpは酸化雰囲気
と還元性雰囲気の雰囲気の変化による電極11aと電極
15aの酸素濃度の変化を最小化するために連結されて
いる(図4参照)。
【0023】Icpが増加するほど電極11aと電極15
aの酸素濃度が増加するということは酸化性雰囲気にお
ける制限電流値が増加することを意味する。そして、還
元性雰囲気における電極11aと電極15aの酸素濃度
の増加は酸素拡散などにより電極15bの平衡酸素分圧
も上昇させる効果をもたらす。よって、センサーの感じ
る雰囲気を酸化性雰囲気の方に移動させる。Icpが増加
するにつれて最初は制限電流量が減少するが、これは電
極15bではIcpの増加によって酸素濃度が増加して還
元性のガス濃度が減少するからである。しかし、Icpが
さらに増加すれば、電極15bでは酸化雰囲気となるた
め、制限電流量が再度増加する。
aの酸素濃度が増加するということは酸化性雰囲気にお
ける制限電流値が増加することを意味する。そして、還
元性雰囲気における電極11aと電極15aの酸素濃度
の増加は酸素拡散などにより電極15bの平衡酸素分圧
も上昇させる効果をもたらす。よって、センサーの感じ
る雰囲気を酸化性雰囲気の方に移動させる。Icpが増加
するにつれて最初は制限電流量が減少するが、これは電
極15bではIcpの増加によって酸素濃度が増加して還
元性のガス濃度が減少するからである。しかし、Icpが
さらに増加すれば、電極15bでは酸化雰囲気となるた
め、制限電流量が再度増加する。
【0024】このような現象を用いて一定量のIcpをセ
ル10aに流すと酸化性雰囲気の制限電流量はより一層
増加され還元性雰囲気の制限電流量は減少されるので、
広域の空燃比を検出可能なセンサー信号をフィードバッ
クのための複雑な回路なしに得ることができる。以上か
ら判るように、本発明による空燃比センサーでは燃料過
剰(還元性雰囲気)と空気過剰(酸化性雰囲気)のいず
れの場合において、Icpの値を一定以上とすることによ
って、制限電流量は線形信号として得られる。したがっ
て、Icpを一定値以上に維持する場合、一定電圧で感知
される電流は空燃比に線形的に比例する。
ル10aに流すと酸化性雰囲気の制限電流量はより一層
増加され還元性雰囲気の制限電流量は減少されるので、
広域の空燃比を検出可能なセンサー信号をフィードバッ
クのための複雑な回路なしに得ることができる。以上か
ら判るように、本発明による空燃比センサーでは燃料過
剰(還元性雰囲気)と空気過剰(酸化性雰囲気)のいず
れの場合において、Icpの値を一定以上とすることによ
って、制限電流量は線形信号として得られる。したがっ
て、Icpを一定値以上に維持する場合、一定電圧で感知
される電流は空燃比に線形的に比例する。
【0025】以下、本発明の空燃比センサーを製造する
工程を説明する。まず、平均粒径が0.01乃至0.1
μmのSSZと0.5乃至5μmの構造調節剤を適切な
割合で混合し、ここに通常の結合剤と可塑剤を添加した
後、溶媒を添加してからボールミリングする。次いで、
脱泡工程を通じて気泡を除去してスラリーを製造した
後、得られたスラリーを用いて必要な厚さ(通常、0.
3〜1.2mm)のグリーンシートを製造する。
工程を説明する。まず、平均粒径が0.01乃至0.1
μmのSSZと0.5乃至5μmの構造調節剤を適切な
割合で混合し、ここに通常の結合剤と可塑剤を添加した
後、溶媒を添加してからボールミリングする。次いで、
脱泡工程を通じて気泡を除去してスラリーを製造した
後、得られたスラリーを用いて必要な厚さ(通常、0.
3〜1.2mm)のグリーンシートを製造する。
【0026】本発明では構造調節剤の種類によってSS
Zと構造調節剤の重量比が異なる。まず、構造調節剤が
アルミナ、酸化マグネシウムのような絶縁物質である場
合にはSSZと構造調節剤の重量比を90:10乃至7
0:30とするが、これは構造調節剤が前記範囲未満な
らセンサー層の緻密化により酸素拡散量が少なすぎて酸
素感応性が劣化し、前記範囲を超過すれば酸素拡散量は
増加するものの電解質層のイオン伝導性が劣化してしま
うからである。しかし、構造調節剤がCSZ,YSZ,
MSZのようなイオン伝導体の場合は、構造調節剤の含
量変化が電解質層のイオン伝導度に影響を及ぼさないの
で構造調節剤の含量に制限がない。
Zと構造調節剤の重量比が異なる。まず、構造調節剤が
アルミナ、酸化マグネシウムのような絶縁物質である場
合にはSSZと構造調節剤の重量比を90:10乃至7
0:30とするが、これは構造調節剤が前記範囲未満な
らセンサー層の緻密化により酸素拡散量が少なすぎて酸
素感応性が劣化し、前記範囲を超過すれば酸素拡散量は
増加するものの電解質層のイオン伝導性が劣化してしま
うからである。しかし、構造調節剤がCSZ,YSZ,
MSZのようなイオン伝導体の場合は、構造調節剤の含
量変化が電解質層のイオン伝導度に影響を及ぼさないの
で構造調節剤の含量に制限がない。
【0027】また、前記結合剤と可塑剤としては従来に
用いられた通常の材料を用い、望ましくは結合剤として
ポリビニールブチル(PVB)、ポリビニールアセテー
ト(PVA)、可塑剤としてはブチルベンジルプタルレ
ート(BBP)、ジオキチルプタルレート(DOP)な
どがある。次いで、通常の方法で両面に電極パターンの
形成された二つのグリーンシート(第1及び第2グリー
ンシート)を用意する。第1グリーンシートの一面に拡
散障壁用のグリーンシートを積層し、もう一面には絶縁
層を取り付ける。第2グリーンシートを絶縁層上に付着
した後、乾燥及び塑性工程を通じて本発明の空燃比セン
サーが製造される。前記塑性は1400乃至1525℃
で0.2乃至4時間行われることが望ましい。
用いられた通常の材料を用い、望ましくは結合剤として
ポリビニールブチル(PVB)、ポリビニールアセテー
ト(PVA)、可塑剤としてはブチルベンジルプタルレ
ート(BBP)、ジオキチルプタルレート(DOP)な
どがある。次いで、通常の方法で両面に電極パターンの
形成された二つのグリーンシート(第1及び第2グリー
ンシート)を用意する。第1グリーンシートの一面に拡
散障壁用のグリーンシートを積層し、もう一面には絶縁
層を取り付ける。第2グリーンシートを絶縁層上に付着
した後、乾燥及び塑性工程を通じて本発明の空燃比セン
サーが製造される。前記塑性は1400乃至1525℃
で0.2乃至4時間行われることが望ましい。
【0028】本発明によれば、拡散障壁層と固体の電解
質層の組成が同一なので、塑性工程で微細クラックは生
じない。従来はグリーンシートの焼結時に二つの層間の
熱収縮力が異なるため、センサー構造が曲がったり拡散
障壁でクラックが生じ、最悪の場合にはセンサーが破損
することもあったが、本発明によればこのような問題が
克服される。
質層の組成が同一なので、塑性工程で微細クラックは生
じない。従来はグリーンシートの焼結時に二つの層間の
熱収縮力が異なるため、センサー構造が曲がったり拡散
障壁でクラックが生じ、最悪の場合にはセンサーが破損
することもあったが、本発明によればこのような問題が
克服される。
【0029】以下、実施例を通じて本発明を詳細に説明
するものの、本発明が必ずしもこれに限定されるのでは
ない。
するものの、本発明が必ずしもこれに限定されるのでは
ない。
【0030】
【実施例1】結合剤(PVA)16g及び可塑剤(DO
P)12g、平均粒径が0.05μmのYSZ粉末85
g及び平均粒径が1μmのアルミナ粉末15gをトルエ
ンとエタノール溶媒に添加し、ボールミリングした後、
気泡を除去してスラリーを製造した。ドクターブレード
(doctor-blade)法を用いて、前記スラリーを材料として
0.75mm厚さのグリーンシート二枚(各々、第1及
び第2グリーンシート)及び0.25mm厚さのグリー
ンシート一枚(第3グリーンシート)を製造した。
P)12g、平均粒径が0.05μmのYSZ粉末85
g及び平均粒径が1μmのアルミナ粉末15gをトルエ
ンとエタノール溶媒に添加し、ボールミリングした後、
気泡を除去してスラリーを製造した。ドクターブレード
(doctor-blade)法を用いて、前記スラリーを材料として
0.75mm厚さのグリーンシート二枚(各々、第1及
び第2グリーンシート)及び0.25mm厚さのグリー
ンシート一枚(第3グリーンシート)を製造した。
【0031】第1及び第2グリーンシートそれぞれの両
面に、スクリーン印刷法を用いて白金ペーストを付着し
た後、60℃で3時間乾燥して電極を形成する過程を繰
り返すことで二枚の電極層を形成した。電極層が形成さ
れた第1グリーンシートの一面に第3グリーンシートを
積層した後、60℃で3時間乾燥させた後、50μm厚
さのアルミナ層をもう一面に形成した。次いで、第2グ
リーンシートをアルミナ層上に積層した後、1450
℃、空気雰囲気で2時間焼結する過程を通じて空燃比セ
ンサーを製造した。
面に、スクリーン印刷法を用いて白金ペーストを付着し
た後、60℃で3時間乾燥して電極を形成する過程を繰
り返すことで二枚の電極層を形成した。電極層が形成さ
れた第1グリーンシートの一面に第3グリーンシートを
積層した後、60℃で3時間乾燥させた後、50μm厚
さのアルミナ層をもう一面に形成した。次いで、第2グ
リーンシートをアルミナ層上に積層した後、1450
℃、空気雰囲気で2時間焼結する過程を通じて空燃比セ
ンサーを製造した。
【0032】
【実施例2】実施例1で製造された空燃比センサーの酸
素感応性を調べるために、酸素または一酸化炭素の濃度
を変化させながら電流−電圧特性を測定してグラフで示
した(図7)。この際、センサー温度800℃、Icp=
0mAを維持した。ガス雰囲気の全体圧力は1気圧に固
定した。図7で、aは酸素の分圧比(Xo2 )が0.1
の混合ガスである場合、bは酸素の分圧比が0.05の
混合ガスである場合、cは酸素や一酸化炭素を含有しな
い混合ガスの場合、dは一酸化炭素の分圧比(Xco)
が0.1の場合、eは一酸化炭素の分圧比が0.2の混
合ガスである場合の電流−電圧特性を示す。ここで、い
ずれの混合ガスとも二酸化炭素の分圧比(Xco2 )が
0.2で、残りのガスは窒素からなる。
素感応性を調べるために、酸素または一酸化炭素の濃度
を変化させながら電流−電圧特性を測定してグラフで示
した(図7)。この際、センサー温度800℃、Icp=
0mAを維持した。ガス雰囲気の全体圧力は1気圧に固
定した。図7で、aは酸素の分圧比(Xo2 )が0.1
の混合ガスである場合、bは酸素の分圧比が0.05の
混合ガスである場合、cは酸素や一酸化炭素を含有しな
い混合ガスの場合、dは一酸化炭素の分圧比(Xco)
が0.1の場合、eは一酸化炭素の分圧比が0.2の混
合ガスである場合の電流−電圧特性を示す。ここで、い
ずれの混合ガスとも二酸化炭素の分圧比(Xco2 )が
0.2で、残りのガスは窒素からなる。
【0033】図7から、燃料稀薄の場合(Xo2 =0.
1,0.05)には酸素濃度の増加によって制限電流量
が増加し、燃料過剰の場合(Xco=0.1,0.2)
にも一酸化炭素の増加に伴って制限電流量が増加するこ
とが判る。
1,0.05)には酸素濃度の増加によって制限電流量
が増加し、燃料過剰の場合(Xco=0.1,0.2)
にも一酸化炭素の増加に伴って制限電流量が増加するこ
とが判る。
【0034】
【実施例3】Icpを1mA、2mA、3mA、4mA、
5mAとすることを除いては、実施例2と同一の方法を
通じて電圧−電流特性を測定して図8乃至図12に示し
た。図8乃至図12において、a〜eは図7の混合ガス
と同一のガスを示す。図8乃至図12から判るように、
Icpを大きくするほど酸化性雰囲気における制限電流量
は増加し、還元性雰囲気における制限電流量は減少して
から再び増加する。言い換えれば、Icpが0mAから2
mAに増加する場合には酸化雰囲気における制限電流は
増加するに対し、還元雰囲気における制限電流は減少す
る。しかし、I cp=3mA以上の場合は還元雰囲気でも
線形信号が得られる。
5mAとすることを除いては、実施例2と同一の方法を
通じて電圧−電流特性を測定して図8乃至図12に示し
た。図8乃至図12において、a〜eは図7の混合ガス
と同一のガスを示す。図8乃至図12から判るように、
Icpを大きくするほど酸化性雰囲気における制限電流量
は増加し、還元性雰囲気における制限電流量は減少して
から再び増加する。言い換えれば、Icpが0mAから2
mAに増加する場合には酸化雰囲気における制限電流は
増加するに対し、還元雰囲気における制限電流は減少す
る。しかし、I cp=3mA以上の場合は還元雰囲気でも
線形信号が得られる。
【0035】これにより、本実験のガス濃度領域ではI
cp=3mA以上で空燃比に比例した線形的なポンピング
電流をセンサー信号として得られることが判った。前記
図7乃至図12の制限電流量をガスの濃度により示せば
図13となる。図13で右側は酸化性雰囲気即ち、燃料
稀薄の領域であり、左側は還元性雰囲気即ち、燃料過剰
の領域である。図13においてIcp=0の場合には理論
空燃比の附近に制限電流値がV字をなしており、Icpが
1、2mAに増加するほどその最小点が還元性雰囲気の
方に移動するのが見つけられる。これは電極11bから
電極11aへの酸素のポンピングによって電極15b、
15aにおける還元性ガスの濃度が減少するからであ
る。
cp=3mA以上で空燃比に比例した線形的なポンピング
電流をセンサー信号として得られることが判った。前記
図7乃至図12の制限電流量をガスの濃度により示せば
図13となる。図13で右側は酸化性雰囲気即ち、燃料
稀薄の領域であり、左側は還元性雰囲気即ち、燃料過剰
の領域である。図13においてIcp=0の場合には理論
空燃比の附近に制限電流値がV字をなしており、Icpが
1、2mAに増加するほどその最小点が還元性雰囲気の
方に移動するのが見つけられる。これは電極11bから
電極11aへの酸素のポンピングによって電極15b、
15aにおける還元性ガスの濃度が減少するからであ
る。
【0036】その後、Icpをさらに増加させればV字か
ら線形的な増加直線に変わる。これは酸素が増加するに
つれて電極15bの還元性雰囲気が理論空燃比を経て酸
化性雰囲気に変わるのを意味する。従って、Icpが所定
値以上に設定される場合、燃料過剰の低空燃比領域から
空気過剰の高空燃比領域まで単調増加する直線的な制限
電流値を得ることができる。
ら線形的な増加直線に変わる。これは酸素が増加するに
つれて電極15bの還元性雰囲気が理論空燃比を経て酸
化性雰囲気に変わるのを意味する。従って、Icpが所定
値以上に設定される場合、燃料過剰の低空燃比領域から
空気過剰の高空燃比領域まで単調増加する直線的な制限
電流値を得ることができる。
【0037】
【発明の効果】以上から判るように、本発明かに係る空
燃比センサーは基準酸素分圧のためのポンピング電流の
調節だけで線形的な空燃比信号が得られ、さらに、信号
として得られる電流値の調節が可能である。従って、本
発明のセンサーは既存の空燃比センサーに比べて駆動原
理が簡単なので構成回路が簡単となる。
燃比センサーは基準酸素分圧のためのポンピング電流の
調節だけで線形的な空燃比信号が得られ、さらに、信号
として得られる電流値の調節が可能である。従って、本
発明のセンサーは既存の空燃比センサーに比べて駆動原
理が簡単なので構成回路が簡単となる。
【0038】その他にも、拡散障壁層と電解質層が同一
のSSZ−SMからなっているため共焼結時収縮率の差
によるクラック発生が少なく、電解質層と拡散障壁とが
同一の材料からなるので長時間使用する時にも熱膨張率
の差によって殆ど劣化しない。
のSSZ−SMからなっているため共焼結時収縮率の差
によるクラック発生が少なく、電解質層と拡散障壁とが
同一の材料からなるので長時間使用する時にも熱膨張率
の差によって殆ど劣化しない。
【図1】従来の広域空燃比センサーに対する概略的な断
面図である。
面図である。
【図2】従来の制限電流センサーの酸化雰囲気における
酸素感応原理を示すグラフである。
酸素感応原理を示すグラフである。
【図3】従来の制限電流センサーの還元雰囲気における
一酸化炭素感応原理を示すグラフである。
一酸化炭素感応原理を示すグラフである。
【図4】本発明の一実施例による空燃比センサーの概略
的な断面図である。
的な断面図である。
【図5】燃料稀薄領域で作動する本発明の空燃比センサ
ーに対する作動状態を概略的に説明するための図であ
る。
ーに対する作動状態を概略的に説明するための図であ
る。
【図6】燃料過剰領域で作動する本発明の空燃比センサ
ーに対する作動状態を概略的に説明するための図であ
る。
ーに対する作動状態を概略的に説明するための図であ
る。
【図7】Icpと酸素濃度又は一酸化炭素濃度とに対する
電流−電圧の特性を示すグラフである。
電流−電圧の特性を示すグラフである。
【図8】Icpと酸素濃度又は一酸化炭素濃度とに対する
電流−電圧の特性を示すグラフである。
電流−電圧の特性を示すグラフである。
【図9】Icpと酸素濃度又は一酸化炭素濃度とに対する
電流−電圧の特性を示すグラフである。
電流−電圧の特性を示すグラフである。
【図10】Icpと酸素濃度又は一酸化炭素濃度とに対す
る電流−電圧の特性を示すグラフである。
る電流−電圧の特性を示すグラフである。
【図11】Icpと酸素濃度又は一酸化炭素濃度とに対す
る電流−電圧の特性を示すグラフである。
る電流−電圧の特性を示すグラフである。
【図12】Icpと酸素濃度又は一酸化炭素濃度とに対す
る電流−電圧の特性を示すグラフである。
る電流−電圧の特性を示すグラフである。
【図13】Icp及び酸素又は一酸化炭素濃度の濃度変化
による制限電流の量を示すグラフである。
による制限電流の量を示すグラフである。
10a 第1セル 10b 第2セル 11a,11b 電極 12,14 電解質層 13 絶縁層 15a,15b 電極 16 拡散障壁
Claims (8)
- 【請求項1】絶縁層と、 前記絶縁層の両面にそれぞれ配置され、前記絶縁層側に
設けられた内部電極層と前記内部電極層の反対側に設け
られた外部電極層とを有する多孔性の複合セラミックか
らなる二つの固体電解質層と、 一方の前記固体電解質層の外部電極層を覆うように配置
された多孔性の複合セラミックからなる拡散障壁層と、
を含むことを特徴とする空燃比センサー。 - 【請求項2】前記固体電解質層と拡散障壁層は同一の材
料からなることを特徴とする請求項1に記載の空燃比セ
ンサー。 - 【請求項3】前記絶縁層の材質はアルミナ及びムライト
からなる群から選択された少なくとも一つであることを
特徴とする請求項1又は2に記載の空燃比センサー。 - 【請求項4】前記複合セラミックは平均粒径が0.01
乃至0.1μmのSSZと、平均粒径が0.5乃至5μ
mの構造調節剤とを含むことを特徴とする請求項1から
3のいずれかに記載の空燃比センサー。 - 【請求項5】前記SSZは、YSZ、CSZ及びMSZ
からなる群から選択された少なくとも一つであることを
特徴とする請求項4に記載の空燃比センサー。 - 【請求項6】前記構造調節剤はアルミナ及び酸化マグネ
シウムからなる群から選択された少なくとも一つの絶縁
体であることを特徴とする請求項4又は5に記載の空燃
比センサー。 - 【請求項7】前記YSZと前記構造調節剤の重量比は9
0:10乃至70:30であることを特徴とする請求項
5又は6に記載の空燃比センサー。 - 【請求項8】前記構造調節剤は、YSZ、CSZ及びM
SZからなる群から選択された少なくともひとつである
ことを特徴とする請求項4から7のいすれかに記載の空
燃比センサー。
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1078408A true JPH1078408A (ja) | 1998-03-24 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP (1) | JPH1078408A (ja) |
| KR (1) | KR0183621B1 (ja) |
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| JPS6151555A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-14 | Ngk Insulators Ltd | 電気化学的装置 |
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| US5130210A (en) * | 1989-08-25 | 1992-07-14 | Tonen Corporation | Stabilized zirconia solid electrolyte and process for preparation thereof |
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- 1996-07-19 KR KR1019960029308A patent/KR0183621B1/ko not_active Expired - Fee Related
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1997
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- 1997-07-22 JP JP9195340A patent/JPH1078408A/ja active Pending
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