JPH1078638A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 簡易迅速で環境に対する負荷の少なくした画
像形成が可能であり、かつコンベンショナルなカラー現
像処理工程でも画像形成が可能な感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀と、ス
ルホンアミドフェノール化合物の現像主薬および／また
はスルホニルヒドラジン化合物の現像主薬と、一般式(I
II) で表されるカチオン性離脱基を有する色素形成カプ
ラーと、一般式（IV）で表される写真的に有用な基を放
出することができるアニオン性離脱基を有するカプラー
とを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(III) Ｃｐ−Ｙ 一般式（IV） Ｃｐ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＰＵＧ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像を記録する新
規なハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常カラー写真と呼ばれる方式では、カ
ラーネガフイルムを用いて撮影し、現像処理によりカラ
ーネガフイルム上に記録された画像情報を色像に変換
後、現像後のカラーネガフイルム上の画像情報を光学的
にカラー印画紙に焼き付けることによりカラープリント
が得られる。

【０００３】現在、普及しているカラー写真は、減色法
による色再現を採用している。すなわち、一般的なカラ
ーネガフイルムでは、透明支持体上に青、緑、そして赤
色領域に感光性を付与した感光素子であるハロゲン化銀
乳剤を用いた感光性層を設け、それらの感光性層中には
各々が補色となる色相であるイエロー、マゼンタ、そし
てシアンの色相を形成するいわゆるカラーカプラーを組
み合わせて含有させてある。撮影により像様露光を施さ
れたカラーネガフイルムは、芳香族第一級アミン現像主
薬を含有するカラー現像液中で発色現像処理される。こ
のとき感光したハロゲン化銀粒子は現像液中の現像主薬
によって現像すなわち還元され、同時に生成する現像主
薬の酸化体と上記のカラーカプラーのカップリング反応
に各色素が形成される。現像によって生じた金属銀（現
像銀）と未反応のハロゲン化銀とをそれぞれ漂白および
定着処理によって取り除くことで色素画像を得る。同様
な感光波長領域と発色色相の組み合わせを有するカラー
印画紙に現像処理後のカラーネガフイルムを通して光学
的な露光を与え、これも同様の発色現像と漂白、定着と
を施すことでオリジナルの光景を再現した色素画像から
なるカラープリントを得ることができる。

【０００４】これらのシステムは現在広く普及している
が、その簡易性および迅速性を高める要求はますます強
くなりつつある。第一には、上述した発色現像、漂白お
よび定着処理を行うための処理浴はその組成や温度を精
密に制御する必要があり専門的な知識と熟練した操作を
必要とする。第二に、これらの処理液中には、発色現像
主薬や、漂白剤である鉄キレート化合物など環境的にそ
の排出の規制が必要な化合物が含まれており、現像機器
類の設置には専用の設備を必要とする場合が多い。第三
に近年の技術開発により短縮されたとはいえこれらの現
像処理には時間を要し迅速に記録画像を再現する要求に
対しては未だ不十分と言わざるを得ない。

【０００５】一方、発色現像主薬を含む処理液を必要と
しないシステムとして、熱現像感光材料が多数提案され
ている。例えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９
８２年，コロナ社発行）の２４２〜２５５ページ、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。ハロ
ゲン化銀を使用する熱現像感光材料は電子写真法やジア
ゾ写真法などの方法に比べて感度や階調などの写真性に
優れているので従来から広く実施されてきた写真法であ
り、そのひとつとして現像主薬の酸化体とカプラーとの
カップリング反応により色素画像を形成する発色現像方
式があげられる。この発色現像方式に用いうる現像主薬
とカプラーに関しては、米国特許第３，５３１，２５６
号では、ｐ−フェニレンジアミン類還元剤とフェノール
または活性メチレンカプラー、同第３，７６１，２７０
号では、ｐ−アミノフェノール系還元剤、同４，０２
１，２４０号には、スルホンアミドフェノール系還元剤
と４当量カプラーの組み合わせ、等が提案されている。

【０００６】また、発色現像主薬を含む処理液を必要と
しない別の熱現像方式として、富士写真フイルム株式会
社より、ピクトログラフィー方式が提供されている。こ
の方式は、塩基プレカーサーを含有する感光部材に少量
の水を供給し、受像材料と貼り合わせ加熱することで現
像反応を生じさせている。ピクトログラフィー方式を用
い、現像主薬とカプラーを内蔵した感光材料を、撮影用
感光材料として用いる方式が、特願平７−１８０５６８
号、同７−２４４６９８号、同７−２６８０４号、同８
−３０１０３号に提案されている。この方式は処理液の
廃液処理が不要であることが特徴である。

【０００７】しかしながら、現在のところ、現像液処理
を用いる方式は広く普及しているが、新たな熱現像処理
のための設備が、十分普及していない地域では、熱現像
による方式のみ適用可能な系は処理が出来ないことにな
る。また、熱現像機が利用可能な地域でも、従来のカラ
ーネガフイルムとフイルムを区別して、処理を分ける必
要がある、等の煩雑さをユーザーに与えることになる。

【０００８】本発明者らの研究の結果、一般式（Ｉ）及
び／または（II）で表される現像主薬と、一般式(III)
で表されるカチオン性離脱基を有する色素形成カプラー
とを含有する感光材料は、熱現像方式でも、コンベンシ
ョナルな現像液処理方式、すなわち、第一級芳香族アミ
ン現像主薬を含有する現像液と通常その後に引き続き行
われる漂白処理および定着処理工程による処理のいずれ
の処理方法を用いても、カラー画像を得ることが可能で
あることが明らかになった。

【０００９】この感光材料は、熱現像時には、画質、具
体的には、粒状性は良好であるが、第一級芳香族アミン
現像主薬を含有する現像液と通常その後に引き続き行わ
れる漂白処理および定着処理工程によって処理した場合
には、粒状性が悪いこと、色再現性が悪いこと、およ
び、漂白定着不良による色濁りが大きいことが本発明者
らの検討で明らかになった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、熱現像処理方式の簡易迅速で環境に対する負荷の少
ない画像形成が可能であり、かつコンベンショナルなカ
ラー現像処理工程でも画像形成が可能なカラー写真感光
材料を提供することであり、第二の目的は、いずれの現
像方式を行った場合にも画質、具体的には、粒状性、色
再現性、色濁り防止の点で良好な画像が得られ、撮影用
として好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明の目的は
以下の感光材料によって達成できる。 （１）支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン化銀と、
一般式（Ｉ）または（II）で表される現像主薬の少なく
とも１種と、一般式(III) で表されるカチオン性離脱基
を有する色素形成カプラーと、一般式（IV）で表される
写真的に有用な基を放出することができるアニオン性離
脱基を有するカプラーとを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を
表し、Ｒ₅ は、アルキル基、アリール基または複素環基
を表す。Ｚは芳香族環あるいは複素芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表し、Ｚが置換されたベンゼン環を
形成する時は、その置換基のハメット定数（σ）の合計
値は１以上である。 一般式(III) Ｃｐ−Ｙ 一般式(III) において、ＣｐはＹが結合している位置に
おいて、一般式（Ｉ）及び／または（II）で表される現
像主薬および／または芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化体とカップリング反応し、色素を形成する基である。
Ｙはカップリング反応時にカチオンとして離脱する基で
ある。 一般式（IV） Ｃｐ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＰＵＧ 式中Ｃｐは一般式(III) のＣｐと同じ意味である。（Ｔ
ｉｍｅ）ｔ−ＰＵＧは、現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応する際に、一般式（IV）のカプラーからアニオン
として離脱することが可能な基であり、Ｔｉｍｅはタイ
ミング基を表す。タイミング基はアニオン性の（Ｔｉｍ
ｅ）ｔ−ＰＵＧがＣｐ部分より離脱した後にＰＵＧを生
成する機能を持った基である。ＰＵＧは写真性有用基を
表す。ｔは０または正の整数を表し、好ましくは、０、
１または２である。 （２）一般式（IV）で表されるアニオン性離脱基を有す
るカプラーから放出されるＰＵＧが現像抑制物質である
ことを特徴とする（１）項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 （３）第一級芳香族アミン現像主薬を含有する現像液を
用いた発色現像処理及び熱現像処理が可能なハロゲン化
銀カラー写真感光材料であることを特徴とする（１）又
は（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】すなわち、一般式（Ｉ）及び／または（I
I）で表される現像主薬と、一般式(III) で表されるカ
チオン性離脱基を有する色素形成カプラーとを含有する
感光材料は、（イ）熱現像方式でも、または（ロ）コン
ベンショナルな現像液処理方式、すなわち、第一級芳香
族アミン現像主薬を含有する現像液と通常その後に引き
続き行われる漂白処理および定着処理工程による処理の
いずれの処理方法を用いてもカラー画像を得ることがで
き、生成する色素の色相がどちらの処理でもほぼ同じの
カラー画像を得ることができる。このように、一つのハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が、原理の異なる２つの
現像方式のいずれでも処理できカラー画像を形成できる
ということは、全く予想外のことであり、また、一方の
現像方式の設備の設置だけで対応できることになり、コ
ストが低減でき、処理が効率化できることになる。

【００１５】この感光材料は、熱現像処理を行うと、画
質、具体的には、粒状性は良好であるが、第一級芳香族
アミン現像主薬を含有する現像液と通常その後に引き続
き行われる漂白処理および定着処理工程によって処理し
た場合には、粒状性及び色再現性が劣化し、漂白定着不
良による色濁りが大きくなる。そのため、この感光材料
は、特に撮影用に用いるには画質が不十分である。

【００１６】しかしながら、上記の感光材料に、更に一
般式（IV）で表される写真性有用基を放出することがで
きるアニオン性離脱基を有するカプラーを含有させた感
光材料では、第一級芳香族アミン現像主薬を含有する現
像液と通常その後に引き続き行われる漂白処理および定
着処理工程によって処理した場合には、粒状性、色再現
性、および漂白定着不良による色濁りが改善された。

【００１７】さらに、写真性有用基を放出することがで
きるアニオン性離脱基を有するカプラーを添加した感光
材料は、熱現像処理の場合には、写真性有用基を放出す
るカプラーを添加しなかった感光材料と写真性能（具体
的には感度、階調など）がほとんど劣化しないという驚
くべき結果が得られた。

【００１８】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）で表される化合物は
スルホンアミドフェノールと総称される化合物であり、
それ自体公知の化合物である。式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム
基）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のもの。
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基）、アリール基（好ましくは炭素数
６〜４０のもの。例えばフェニル基、トリル基、キシリ
ル基）、アルキルカルボンアミド基（好ましくは炭素数
２〜３０のもの。例えばアセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、アリールカルボン
アミド基（好ましくは炭素数７〜４０のもの。例えばベ
ンゾイルアミノ基）、アルキルスルホンアミド基（好ま
しくは炭素数１〜３０のもの。例えばメタンスルホニル
アミノ基、エタンスルホニルアミノ基）、アリールスル
ホンアミド基（好ましくは炭素数６〜４０のもの。例え
ばベンゼンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルア
ミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０の
もの。例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、
アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０のもの。
例えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜３０のもの。例えばメチルチオ基、エチルチオ
基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜４０のもの。例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基）、アルキルカルバモイル基（好ましくは炭素数２〜
３０のもの。例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバ
モイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカルバ
モイル基、モルホリルカルバモイル基）、アリールカル
バモイル基（好ましくは炭素数７〜４０のもの。例えば
フェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル
基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニル
カルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルスルファ
モイル基（好ましくは炭素数１〜３０のもの。例えばメ
チルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エ
チルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ジ
ブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモイル
基、モルホリルスルファモイル基）、アリールスルファ
モイル基（好ましくは炭素数６〜４０のもの。例えばフ
ェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルファモイ
ル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェ
ニルスルファモイル基）、スルファモイル基、シアノ
基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０
のもの。例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４
０のもの。例えばフェニルスルホニル基、４−クロロフ
ェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、ア
ルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０のも
の。例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数７〜４０のもの。例えばフェノ
キシカルボニル基）、アルキルカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜３０のもの。例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ブチロイル基）、アリールカルボニル基（好ま
しくは炭素数７〜４０のもの。例えばベンゾイル基、ア
ルキルベンゾイル基）、またはアシルオキシ基（好まし
くは炭素数２〜３０のもの。例えばアセチルオキシ基、
プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）を表す。
Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の中で、Ｒ₂ およびＲ₄ は好ましくは水素原
子である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のハメット定数σ_P 値の合
計は０以上となることが好ましく、上限は特に制限はな
いが、好ましくは５以下である。

【００１９】Ｒ₅ はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
３０のもの。例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オ
クチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基）、ア
リール基（好ましくは炭素数６〜３０のもの。例えばフ
ェニル基、トリル基、キシリル基、４−メトキシフェニ
ル基、ドデシルフェニル基、クロロフェニル基、トリク
ロロフェニル基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプ
ロピルフェニル基、４−ドデシルオキシフェニル基、
３，５−ジ−（メトキシカルボニル）基）、または複素
環基（好ましくは５〜１０員環のもの。例えばピリジル
基）を表す。一般式（II）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。それ自体公知
の化合物である。式中、Ｒ₅ は一般式（Ｉ）におけると
同じ意味をもち、Ｚは芳香環を形成する原子群を表す。
Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像活性
を付与するため、十分に電子吸引的であることが必要で
ある。このため、含窒素芳香環を形成するか、或いはベ
ンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が好ま
しく使用される。このような芳香環としては、ピリジン
環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノキサ
リン環等が好ましい。

【００２０】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えばクロル基、
ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、またはアリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）等が挙げられる。これらの各置換基の好まし
い炭素数の範囲は上記Ｒ₁ 〜Ｒ₄ について同じ置換基に
ついて具体的に述べた値と同様である。上記置換基のハ
メット定数σ値の合計は１以上であり、上限は特に制限
はないが、好ましくは５以下である。

【００２１】以下に、一般式（Ｉ）および（II）で表さ
れる化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろ
んこれによって限定されるものではない。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】本発明に使用できるカチオン性離脱基を有
する色素形成カプラーについて説明する。本発明に使用
できるカチオン性離脱基を有する色素形成カプラーは下
記一般式（III)で表される。 一般式（III) Ｃｐ−Ｙ 一般式（III)において、ＣｐはＹが結合している位置に
おいて、一般式（Ｉ）および／または（II）の現像主薬
の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する基で
ある。Ｙは、カップリング反応の際に、カチオンとして
離脱する基であり、ＣｐとＹとの離脱反応の際に、Ｃｐ
−Ｙの結合電子対がＣｐ側に移動する形式を取る事を特
徴とする離脱基である。Ｙは水素原子の他、ホルミル
基、カルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換
基としては例えばアリール基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基）、アシ
ル基、スルホニル基等の離脱基が挙げられる。

【００２８】本発明で使用する一般式（III)で表される
カプラーの添加量は、そのモル吸光係数にもよるが、透
過濃度で１．０以上の画像濃度を得るためにはカップリ
ングで生成する色素のεが５０００〜５０００００程度
のカプラーの場合、塗布量として０．００１〜１００ミ
リモル／平方メートル、好ましくは０．０５〜１０ミリ
モル／平方メートル、さらに好ましくは０．１〜５ミリ
モル／平方メートルである。本発明で使用する一般式
（Ｉ）および／または（II）の発色現像主薬の添加量と
しては、全カプラーに対してモル比で０．０１〜１００
倍、好ましくは０．１〜１０倍、さらに好ましくは、
０．２〜４倍である。

【００２９】Ｃｐについて具体的に述べる。一般式（II
I)におけるＣｐは好ましくは下記の式（１）〜（１２）
で表される。これらはそれぞれ一般に活性メチレン、ピ
ラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトー
ル、ピロロトリアゾールと総称される化合物であり、当
該分野で公知の化合物である。

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】一般式（１）〜（４）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ¹⁴は置換基を
有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール
基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基であ
る。

【００３４】一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環残基である。一般式（４）においてＲ¹⁶は置換基を
有しても良いアリール基またはヘテロ環残基である。Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が有しても良い置換基としては、前述の
一般式（Ｉ）のＱにおける置換基の例として述べたもの
が挙げられる。

【００３５】一般式（１）〜（４）において、Ｒ¹⁴とＲ
¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶は互いに結合して環を形成しても良い。

【００３６】一般式（５）は５−ピラゾロン系カプラー
と称されるカプラーを表し、式中、Ｒ¹⁷はアルキル基、
アリール基、アシル基またはカルバモイル基を表す。Ｒ
¹⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン原子、アルキ
ル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基またはアシルアミノ基が置換したフェニル基を表す。

【００３７】一般式（５）で表される５−ピラゾロン系
カプラーの中でもＲ¹⁷がアリール基またはアシル基、Ｒ
¹⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフェニル基のも
のが好ましい。

【００３８】これらの好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ¹⁷はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル
−１−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５−
オクタデシルスルホンアミドフェニル基または２−クロ
ロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリール
基またはアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンゾイ
ル基等のアシル基であり、これらの基はさらに置換基を
有しても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒素原子
またはイオウ原子で連結する有機置換基またはハロゲン
原子である。

【００３９】Ｒ¹⁸は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。

【００４０】一般式（６）はピラゾロアゾール系カプラ
ーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ¹⁹は水素原子ま
たは置換基を表す。Ｑ³ は窒素原子を２〜４個含む５員
のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有しても
良い。

【００４１】一般式（６）で表されるピラゾロアゾール
系カプラーの中でも、発色色素の分光吸収特性の点で、
米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５００，
６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４
−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ
ール類が好ましい。

【００４２】置換基Ｒ¹⁹、Ｑ³ で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基が
ピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結した
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号
に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号
に記載されているアルコキシフェニルスルホンアミドバ
ラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２
−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記
載されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を
持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特願平１−
２２２７９号に記載されている分子内にカルボンアミド
基を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。

【００４３】一般式（７）、（８）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ²⁰は水素原子または−ＣＯＮＲ²²Ｒ
²³、−ＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＣＯＲ²²、−ＮＨＣＯ
ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³から選ばれる基を
表す。Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子または置換基を表す。一般
式（７）、（８）において、Ｒ²¹は置換基を表し、ｌは
０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選ばれる整数
を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ²¹はそれぞれ異なっ
ていても良い。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては前記一般式
（Ｉ）におけるＱの置換基の例として述べたものが挙げ
られる。

【００４４】一般式（７）で表されるフェノール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−アルキ
ルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、同
第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５９
−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノフ
ェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイ
ド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることができ
る。

【００４５】一般式（８）で表されるナフトールカプラ
ーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２９
３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２９６，
２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール
系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記載の２
−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙
げることができる。

【００４６】一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾ
ールと称されるカプラーであり、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水
素原子または置換基を表す。Ｙについては前述したとお
りである。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴の置換基としては、前記一
般式（Ｉ）のＱにおける置換基の例として述べたものが
挙げられる。一般式（９）〜（１２）で表されるピロロ
トリアゾール系カプラーの好ましい例としては、欧州特
許第４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１
号、同第５４５，３００号に記載のＲ³²、Ｒ³³の少なく
とも一方が電子吸引性基であるカプラーが挙げられる。

【００４７】その他縮環フェノール、イミダゾール、ピ
ロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチレン、活性
メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環複素環とい
った構造を有するカプラーが使用できる。

【００４８】縮環フェノール系カプラーとしては米国特
許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを使
用できる。

【００４９】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【００５０】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【００５１】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１６
２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。

【００５２】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００５３】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【００５４】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。

【００５５】以下に本発明に使用できるカチオン性離脱
基を有する色素形成カプラーの具体例を示すが、本発明
はもちろんこれによって限定されるわけではない。

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【化１７】

【００６３】

【化１８】

【００６４】

【化１９】

【００６５】

【化２０】

【００６６】

【化２１】

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】

【化２４】

【００７０】

【化２５】

【００７１】次に本発明で使用できる写真的に有用な基
を放出することができるアニオン性離脱基を有するカプ
ラーについて説明する。本発明で使用できる写真的に有
用な基を放出することができるアニオン性離脱基を有す
るカプラーは、下記一般式（IV）で表される。

【００７２】一般式（IV） Ｃｐ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＰＵＧ

【００７３】式中Ｃｐは一般式（III)のＣｐと同じ意味
をもつ。Ｃｐは、−（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＰＵＧが結合して
いる位置において現像主薬の酸化体とカップリング反応
を行う基である。このＣｐは一般式（III)のＣｐと、形
成する色相が同じである必要はない（ＰＵＧを放出すれ
ばよく、必ずしも発色する必要はない）。（Ｔｉｍｅ）
ｔ−ＰＵＧは、現像主薬酸化体とのカップリング反応の
際に、アニオンとして離脱する基であり、Ｃｐと（Ｔｉ
ｍｅ）ｔ−ＰＵＧとの離脱反応の際に、Ｃｐ−（Ｔｉｍ
ｅ）ｔの結合電子対が（Ｔｉｍｅ）ｔ側に移動する形式
を取る事を特徴とする離脱基である。Ｔｉｍｅはタイミ
ング基を表す。タイミング基はアニオン性の（Ｔｉｍ
ｅ）ｔ−ＰＵＧがＣｐ部分より離脱した後にＰＵＧを生
成する機能を持った基である。ＰＵＧは写真性有用基を
表す。ｔは０または正の整数を表し、好ましくは、０、
１または２である。

【００７４】本発明において、一般式（IV）のカプラー
は、一般式（III)のカプラーの０．０１モルから１０モ
ルの間で使用される。好ましくは、一般式（IV）のカプ
ラーは、一般式（III)のカプラーの０．０１モルから
０．５モルの間で使用される。

【００７５】Ｔｉｍｅ基はタイミング基を表す。タイミ
ング基は（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＰＵＧがＣｐ部分より離脱し
た後にＰＵＧを生成する機能を持った基である。このよ
うな機能を有する基に関しては、例えば米国特許第４，
１４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同
４，６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開
裂反応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２
号、同４，８４７，１８５号、同４，９１２，０２８号
または同４，８５７，４４０号に記載のある分子内求核
置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング
基、米国特許第４，４０９，３２３号、同５，０３４，
３１１号、同５，０５５，３８５号もしくは同４，４２
１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５４
６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解を
利用して開裂反応を起こさせる基、または英国公開特許
第１，５３１，９２７号に記載のあるエステルの加水分
解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられ
る。

【００７６】２つのＴｉｍｅが連結するときの例として
は米国特許第４，８６１，７０１号、同５，０２６，６
２８号、同５，０２１，３２２号、同５，０２１，３２
２号、ヨーロッパ公開特許（ＥＰ）第４９９，２７９Ａ
号および同４３８，１２９Ａ号に記載のあるタイミング
基が挙げられる。またＴｉｍｅは２個のＰＵＧを放出す
るタイミング基であってもよく、その例としては例えば
ヨーロッパ公開特許第４６４，６１２Ａ号に記載のタイ
ミング基が挙げられる。Ｔｉｍｅはその中に含まれるヘ
テロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素
原子、特に好ましくは酸素原子、イオウ原子においてＣ
ｐと結合する。

【００７７】Ｔｉｍｅは少なくとも１個の耐拡散性基を
含むものも好ましく用いられる。耐拡散性基は総炭素数
８ないし４０、好ましくは１０ないし２２の置換基が含
まれる。好ましいＴｉｍｅとしては下記の（Ｔ−１）、
（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。

【００７８】 式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）ｊ−Ｃ（Ｒ⁸¹）Ｒ⁸²−＊＊ 式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊

【００７９】式中、＊は一般式（II）のＣｐに結合する
位置を表し、＊＊は一般式（II）のＰＵＧに結合する位
置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子または＞Ｎ−Ｒ⁸³を
表し、ＸおよびＹは各々メチンまたは窒素原子を表し、
ｊは０、１または２を表し、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²およびＲ⁸³は各
々水素原子または置換基を表す。ここで、ＸおよびＹが
置換メチンを表すとき、その置換基、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²および
Ｒ⁸³の各々の任意の２つの置換基が連結し環状構造（例
えばベンゼン感光材料、ピラゾール環）を形成する場
合、もしくは形成しない場合のいずれであっても良い。
式（Ｔ−３）においてはＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫ
はＷとＥとが分子内求核置換反応することができるよう
に立体的に関係づける連結基を表す。Ｔｉｍｅの具体例
としては例えば以下のものが挙げられる。

【００８０】

【化２６】

【００８１】

【化２７】

【００８２】

【化２８】

【００８３】ＰＵＧは写真的に有用な基を表す。以下に
ＰＵＧについて具体的に示す。ＰＵＧは詳しくは現像抑
制剤、色素、造核剤、現像剤、カプラー、漂白促進剤、
漂白抑制剤、定着促進剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤、色調剤、色像安定化剤、界面活性剤、硬膜剤、減感
剤、キレート剤、蛍光増白剤あるいはこれらの前駆体な
どである。好ましい写真的有用基の例は米国特許第４，
２４８，９６２号に記載のある写真的有用基（該特許
中、一般式ＰＵＧで表されるもの）、米国特許第４，４
７７，５６３号に記載のある現像抑制剤、および特開昭
６１−２０１，２４７号、特願昭６２−２４８，１３１
号等に記載のある漂白促進剤（該明細書中、カプラーよ
り放出される離脱基の部分）およびリサーチディスクロ
ージャー３７，０３８号（１９９５年２月）に記載され
たＢＡＲＣｓ、ＤＩ（Ａ）Ｒｓ等の離脱基の部分が挙げ
られる。

【００８４】本発明において、写真的有用基として好ま
しいものは現像抑制剤、漂白促進剤であり、特に好まし
いものは現像抑制剤である。以下にこれら好ましい例に
ついて具体的に述べる。

【００８５】現像抑制剤の例として、ヘテロ環に結合す
るメルカプト基を有する化合物。例えば置換あるいは無
置換のメルカプトアゾール類（具体的には１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−カルボキシ
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−
ヒドロキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、
１−（４−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−スルファモイルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−ヘキサノイルア
ミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−エ
チル−５−メルカプトテトラゾール、１−（２−カルボ
キシエチル）−５−メルカプトテトラゾール、２−メチ
ルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−（２−カルボキシエチルチオ）−５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４−フ
ェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
２−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール、１−（４−ｎ−ヘキ
シルカルバモイルフェニル）−２−メルカプトイミダゾ
ール、３−アセチルアミノ−４−メチル−５−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトベンゾ
オキサゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−６−
ニトロ−１，３−ベンゾオキサゾール、１−（１−ナフ
チル）−５−メルカプトテトラゾール、２−フェニル−
５−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール、１−
｛３−（３−メチルウレイド）フェニル｝−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（４−ニトロフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−ブチル−５−メルカプト
テトラゾールなど）、置換あるいは無置換のメルカプト
アザインデン類（具体的には、６−メチル−４−メルカ
プト−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、６−メチ
ル−２−ベンジル−４−メルカプト−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン、６−フェニル−４−メルカプトテ
トラザインデン、４，６−ジメチル−２−メルカプト−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンなど）、置換ある
いは無置換のメルカプトピリミジン類（具体的には２−
メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル−
６−ヒドロキシピリミジン、２−メルカプト−４−プロ
ピルピリミジンなど）がある。

【００８６】イミノ銀生成可能なヘテロ環化合物、例え
ば置換あるいは無置換のベンゾトリアゾール類（具体的
には、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾ
ール、５−メチルベンゾトリアゾール、５，６−ジクロ
ロベンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾー
ル、５−メトキシベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロ−６−クロロベンゾト
リアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール、
４，５，６，７−テトラクロロベンゾトリアゾールな
ど）、置換あるいは無置換のインダゾール類（具体的に
はインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−シアノ
インダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾール、
３−ニトロインダゾールなど）、置換あるいは無置換の
ベンツイミダゾール類（具体的には５−ニトロベンツイ
ミダゾール、４−ニトロベンツイミダゾール、５，６−
ジクロロベンツイミダゾール、５−シアノ−６−クロロ
ベンツイミダゾール、５−トリフルオロメチル−６−ク
ロロベンツイミダゾールなど）などが挙げられる。

【００８７】また、現像抑制剤は現像処理工程で放出さ
れ、現像抑制性を有する化合物となり、さらにそれが実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく現像抑
制性が低下した化合物に変化するものであってもよい。
具体的には１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−フェノキシ
カルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、
１−（３−マレイミドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、５−（フェノキシカルボニル）ベンゾトリア
ゾール、５−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベン
ゾトリアゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチオ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−
フェノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイミダゾ
ール、５−（２，３−ジクロロプロピルオキシカルボニ
ル）ベンゾトリアゾール、５−（ブチルカルバモイルメ
トキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、５−（ブトキ
シカルボニルメトキシカルボニル）ベンゾトリアゾー
ル、１−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール、５−（２−メタンスルホニルエト
キシカルボニル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、
１−｛４−（２−クロロエトキシカルボニル）フェニ
ル｝−２−メルカプトイミダゾール、５−シンナモイル
アミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−スク
シンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−（４−スク
シンイミドフェニル）−５−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２−メ
ルカプトベンツオキサゾールなどが挙げられる。

【００８８】ＰＵＧが色素であっても良く、この色素は
拡散性であっても非拡散性であってもよいし、水溶性で
あっても非水溶性であってもよく、用途によって使い分
けることができる。色素としてはアゾ色素、アゾメチン
色素、インドアニリン色素、インドフェノール色素、ア
ントラキノン色素、トリアリールメタン色素、アリザリ
ン色素、ニトロ系色素、キノリン色素、インジゴ色素、
フタロシアニン色素、オキソノール色素、シアニン色
素、メロシアニン色素などが挙げられる。またそれらの
ロイコ体や一時的に吸収波長がシフトされたものであっ
てもよいし、テトラゾリウム塩など酸化還元反応によっ
て色素に変化するものであってもよい。さらにこれらの
色素は適当な金属とキレート色素を形成していてもよい
し、現像処理中あるいはその後の工程で金属キレートを
形成する色素であってもよい。

【００８９】これらの色素に関しては、例えば米国特許
第３，８８０，６５８号、同３，９３１，１４４号、同
３，９３２，３８０号、同３，９３２，３８１号および
同３，９４２，９８７号に記載の化合物や特開平７−１
５２，１２３号、同３−２２３，７５０号、同４−２
４，６３３号および欧州特許６０３，９６４Ａ２号に記
載されている化合物の色素部分が挙げられる。

【００９０】色素および色素プレカーサーとしてアゾ色
素、アゾメチン色素、インドアニリン色素、インドフェ
ノール色素およびそれらのプレカーサーである。

【００９１】ＰＵＧが現像剤である場合、この現像剤は
発色現像主薬であってもよい。現像剤としてはパラフェ
ニレンジアミン現像剤、パラアミノフェノール現像剤、
パラスルホンアミドフェノール現像剤、ジヒドロキシベ
ンゼン現像剤、パラアルキルアミノフェノール現像剤、
３−ピラゾリドン現像剤が挙げられる。

【００９２】ＰＵＧが漂白促進剤である場合、漂白促進
剤はＨＳ−Ｒ−（Ｚ）ｐで表される化合物が好ましく、
式中、Ｒは飽和または不飽和の脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基を表し、Ｚはアミノ基、水酸基、カルボキシル
基、スルホ基を表し、ｐは１以上の整数を表す。Ｚは好
ましくは水酸基、カルボキシル基であり、ｐは１、２ま
たは３が好ましい。

【００９３】その他のＰＵＧについては特願昭６０−７
１，７６８号、米国特許第４，２４８，９６２号を参考
にすることができる。

【００９４】一般式（Ｉ）において（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｐ
ＵＧのｔが０の場合、ＣｐとＰＵＧが結合するが、この
場合の好ましい結合様式はＰＵＧに存在する酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、リン原子、セレン原子、ヨウ素
原子がＣｐと結合することが好ましく、さらに好ましく
は酸素原子、イオウ原子、窒素原子が好ましく、最も好
ましいのは酸素原子、イオウ原子である。

【００９５】本発明に使用できる一般式（IV）で表され
る化合物の具体例を以下に示すが、本発明はもちろんこ
れによって限定されるわけではない。

【００９６】

【化２９】

【００９７】

【化３０】

【００９８】

【化３１】

【００９９】

【化３２】

【０１００】

【化３３】

【０１０１】

【化３４】

【０１０２】

【化３５】

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】

【化３７】

【０１０５】

【化３８】

【０１０６】

【化３９】

【０１０７】

【化４０】

【０１０８】

【化４１】

【０１０９】

【化４２】

【０１１０】カプラーの添加層は特に制限はないが、通
常一般式（III)のカプラーは感光性ハロゲン化銀と同一
層か隣接層で、同一層が好ましく、通常一般式（IV) の
カプラーは感光性ハロゲン化銀と同一層か隣接層で、一
般式（III)のカプラーとは同一層でも隣接層でもよい。
本発明の感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀、発色現像主薬、カプラー、バインダーを有す
るものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤な
どを含有させることができる。これらの成分は同一層に
添加することが多いが、反応可能な状態であれば別層に
分割して添加することができる。

【０１１１】本発明で用いられるカプラーや発色現像主
薬などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７
号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中に
導入することができる。この場合には米国特許第４，５
５５，４７０号、同第４，５３６，４６６号、同第４，
５３６，４６７号、同第４，５８７，２０６号、同第
４，５５５，４７６号、同第４，５９９，２９６号、特
公平３−６２，２５６号などに記載のような高沸点有機
溶媒を必要に応じて沸点５０〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して用いることができる。またこれら色素供与
性化合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種
以上併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用い
られる色像形成用の化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好
ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇであ
る。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、さらに
は０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。
また、特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５
９，９４３号に記載されている重合物による分散法や特
開昭６２−３０，２４２号、特開昭６３−２７１３３９
号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法
も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、
前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分
散する際には、種々の界面活性剤を用いることができ
る。例えば、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３
７）〜（３８）頁、後述の一覧表に示したＲＤ誌記載の
界面活性剤として挙げたものを使用することができる。
本発明の感光材料には、現像の活性化と同時に画像の安
定化を図る化合物を用いることができる。好ましく用い
られる具体的な化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【０１１２】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて、色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくと
も３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感
層の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【０１１３】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。さらに色分離性を改良するた
めに種々のフィルター染料を添加することもできる。

【０１１４】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨ
ウ臭化銀である。それ以外の銀塩、例えばロダン銀、硫
化銀、セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀が別粒
子として、あるいはハロゲン化銀粒子の一部分として含
まれていてもよい。現像・脱銀（漂白、定着および漂白
定着）工程の迅速化が望まれるときには塩化銀含有量が
多いハロゲン化銀粒子が望ましい。また、適度に現像を
抑制させる場合にはヨウ化銀を含有することが好まし
い。好ましいヨウ化銀含量は目的の感光材料によって異
なる。例えば、Ｘ−レイ感材では０．１〜１５モル％、
グラフィックアーツおよびマイクロ感材では０．１〜５
モル％が好ましい範囲である。カラーネガに代表される
撮影感材の場合には好ましくは、１〜３０モル％のヨウ
化銀を含むハロゲン化銀であり、さらに好ましくは、５
〜２０モル％、特に好ましくは８〜１５モル％である。
ヨウ臭化銀粒子に塩化銀を含有させるのは格子ひずみを
緩和させる上で好ましい。

【０１１５】本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中
に、ハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とが好ましい。その典型的なものは特公昭４３−１３１
６２号、特開昭６１−２１５５４０号、特開昭６０−２
２２８４５号、特開昭６１−７５３３７号等に開示され
ているような粒子の内部と表層が異なるハロゲン組成を
有するコア−シェル型あるいは二重構造の粒子である。
また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８４４
号に開示されているような三重構造、あるいはそれ以上
の多層構造にすることや、コア−シェルに二重構造の粒
子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつけ
たりすることができる。

【０１１６】粒子の内部に構造を持たせるには上述のよ
うに包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有す
る粒子を作ることができる。これらの例は特開昭５９−
１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、欧州特
許第１９９，２９０Ａ２号、特公昭５８−２４７７２
号、特開昭５９−１６２５４号などに開示されている。
接合する結晶はホストとなる結晶と異なる組成を持って
ホスト結晶のエッジやコーナー部、あるいは面部に接合
して生成させることができる。このような接合結晶はホ
スト結晶がハロゲン組成に関して均一であってもあるい
はコア−シェル型の構造を有するものであっても形成さ
せることができる。

【０１１７】接合構造の場合にはハロゲン化銀同士の組
み合わせは当然可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの
岩塩構造でない銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合わせ
接合構造をとることができる。また酸化鉛のような非銀
塩化合物も接合構造が可能であれば用いても良い。

【０１１８】これらの構造を有するヨウ臭化銀等の粒子
の場合、コア部がシェル部よりもヨウ化銀含量を高くさ
せることが好ましい態様である。逆にコア部のヨウ化銀
含量が低く、シェル部が高い粒子が好ましい場合もあ
る。同様に接合構造を有する粒子についてもホスト結晶
のヨウ化銀含有率が高く、接合結晶のヨウ化銀含有率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい。また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成
の異なる境界部分は明確な境界であっても不明確な境界
であってもよい。また積極的に連続的な組成変化をつけ
たものも好ましい態様である。

【０１１９】２つ以上のハロゲン化銀が混晶として、あ
るいは構造をもって存在するハロゲン化銀粒子の場合に
粒子間のハロゲン組成分布を制御することが重要であ
る。粒子間のハロゲン組成分布の測定法に関しては特開
昭６０−２５４０３２号に記載されている。粒子間のハ
ロゲン分布が均一であることは望ましい特性である。特
に変動係数２０％以下の均一性の高い乳剤は好ましい。
別の好ましい形態は粒子サイズとハロゲン組成に相関が
ある乳剤である。例として大サイズ粒子ほどヨード含量
が高く、一方、小サイズほどヨード含量が低いような相
関がある場合である。目的により逆の相関、他のハロゲ
ン組成での相関を選ぶことができる。この目的のために
組成の異なる２つ以上の乳剤を混合させることが好まし
い。

【０１２０】粒子の表面近傍のハロゲン化銀組成を制御
することは重要である。表面近傍のヨウ化銀量を高くす
る、あるいは塩化銀含量を高くすることは、色素の吸着
性や現像速度を変えるので目的に応じて選ぶことができ
る。表面近傍のハロゲン組成を変える場合に、粒子全体
を包み込む構造でも、粒子の一部分にのみ付着させる構
造のどちらも選ぶことができる。例えば（１００）面と
（１１１）面からなる１４面体粒子の一方の面のみハロ
ゲン組成を変える、あるいは平板粒子の主平面と側面の
一方のハロゲン組成を変える場合もある。

【０１２１】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は双晶面
を含まない正常晶でも、日本写真学会編、写真工業の基
礎、銀塩写真編（コロナ社）、１６３頁に解説されてい
るような例、例えば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な
双晶面を２つ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を
２つ以上含む非平行多重双晶などから目的に応じて選ん
で用いることができる。また形状の異なる粒子を混合さ
せる例は米国特許第４，８６５，９６４号に開示されて
いるが、必要によりこの方法を選ぶことができる。正常
晶の場合には（１００）面からなる立方体、（１１１）
面からなる八面体、特公昭５５−４２７３７号、特開昭
６０−２２２８４２号に開示されている（１１０）面か
らなる１２面体粒子を用いることができる。さらに、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ
３０巻、２４７頁（１９８６年）に報告されているよ
うに（２１１）面を代表とする（ｈ１１）面粒子、（３
３１）を代表とする（ｈｈ１）面粒子、（２１０）面を
代表とする（ｈｋ０）面粒子と（３２１）面を代表とす
る（ｈｋ１）面粒子も調整法に工夫を要するが目的に応
じて選んで用いることができる。（１００）面と（１１
１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒子、（１０
０）面と（１１０）面が共存する粒子、あるいは（１１
１）面と（１１０）面が共存する粒子など、２つの面あ
るいは多数の面が共存する粒子も目的に応じて選んで用
いることができる。

【０１２２】投影面積の円相当直径を粒子厚みで割った
値をアスペクト比と呼び、平板状粒子の形状を規定して
いる。アスペクト比が１より大きい平板状粒子は本発明
に使用できる。平板状粒子は、クリーブ著「写真の理論
と実際」（Ｃｌｅａｖ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（１９３０）），
１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ，Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ），第１４巻，２４８〜２５７頁（１９７
０年）、米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４
１４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，
４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７
号などに記載の方法により調製することができる。平板
状粒子を用いた場合、被覆力が上がること、増感色素に
よる色増感効率が上がることなどの利点があり、先に引
用した米国特許第４，４３４，２２６号に詳しく述べら
れている。粒子の全投影面積の８０％以上の平均アスペ
クト比として、１以上１００未満が望ましい。より好ま
しくは２以上２０未満であり、特に好ましくは３以上１
０未満である。平均粒子の形状として三角形、六角形、
円形などを選ぶことができる。米国特許第４，７９８，
３５４号に記載されているような六辺の長さがほぼ等し
い正六角形は好ましい形態である。

【０１２３】平均粒子の粒子サイズとして投影面積の円
相当直径を用いることが多いが、米国特許第４，７４
８，１０６号に記載されているような平均直径が０．６
ミクロン以下の粒子は高画質化にとって好ましい。ま
た、米国特許第４，７７５，６１７号に記載されている
ような粒子サイズ分布の狭い乳剤も好ましい。平板粒子
の形状として粒子厚みを０．５ミクロン以下、より好ま
しくは０．３ミクロン以下に限定するのは鮮鋭度を高め
る上で好ましい。さらに粒子厚みの変動係数が３０％以
下の厚みの均一性が高い乳剤も好ましい。さらに特開昭
６３−１６３４５１号に記載されている粒子の厚みと双
晶面の面間距離を規定した粒子も好ましいものである。

【０１２４】平板粒子の場合には透過型の電子顕微鏡に
より転位線の観察が可能である。転位線をまったく含ま
ない粒子、数本の転位を含む粒子あるいは多数の転位を
含む粒子を目的に応じて選ぶことは好ましい。また、粒
子の結晶方位の特定の方向に対して直線的に導入された
転位あるいは曲がった転位を選ぶこともできるし、粒子
全体に渡って導入する、あるいは粒子の特定の部分にの
み導入する、例えば粒子のフリンジ部に限定して転位を
導入する、などの中から選ぶことができる。転位線の導
入は平板粒子の場合だけでなく、正常晶粒子あるいはジ
ャガイモ粒子に代表される不定型粒子の場合にも好まし
い。この場合にも粒子の頂点、稜などの特定の部分に限
定することは好ましい形態である。

【０１２５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は欧州特
許第９６，４１２Ｂ１号などに開示されているような粒
子に丸みをもたらす処理、あるいは西独特許第２，３０
６，４４７Ｃ２号、特開昭６０−２２１３２０号に開示
されているような表面の改質を行ってもよい。

【０１２６】粒子表面が平坦な構造が一般的であるが、
意図して凹凸を形成することは、場合によって好まし
い。特開昭５８−１０６５３２号、特開昭６０−２２１
３２０号に記載されている結晶の一部分、例えば頂点あ
るいは面の中央に穴をあける方法、あるいは米国特許第
４，６４３，９６６号に記載されているラッフル粒子が
その例である。

【０１２７】本発明に用いる乳剤の粒子サイズは電子顕
微鏡を用いた投影面積の円相当直径、投影面積と粒子厚
みから算出する粒子体積の球相当直径あるいはコールタ
ーカウンター法による体積の球相当直径などにより評価
できる。球相当直径として０．０５ミクロン以下の超微
粒子から、１０ミクロンを越える粗大粒子の中から選ん
で用いることができる。好ましくは０．１ミクロン以上
３ミクロン以下の粒子を感光性ハロゲン化銀粒子として
用いることである。

【０１２８】本発明に用いる乳剤は粒子サイズ分布の広
い、いわゆる多分散乳剤でも、サイズ分布の狭い単分散
乳剤でも目的に応じて選んで用いることができる。サイ
ズ分布を表す尺度として粒子の投影面積円相当直径ある
いは球相当直径の変動係数を用いる場合がある。単分散
乳剤を用いる場合、変動係数が２５％以下、より好まし
くは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下のサイズ
分布の乳剤を用いるのが良い。

【０１２９】単分散乳剤を粒子数あるいは重量で平均粒
子サイズ分布と規定する場合もある。また感光材料が目
標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感色
性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上
の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に
重層塗布することができる。さらに２種類以上の多分散
ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との
組み合わせを混合あるいは重層して使用することもでき
る。

【０１３０】本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（Ｐ．Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎ
ｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊
（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉ
ｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１
９６４）などに記載された方法を用いて調製したハロゲ
ン化銀乳剤のいずれもが使用できる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において
形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【０１３１】乳剤調製用の反応容器にあらかじめ沈殿形
成したハロゲン化銀粒子を添加する方法、米国特許第
４，３３４，０１２号、同第４，３０１，２４１号、同
第４，１５０，９９４号は場合により好ましい。これら
は種結晶として用いることもできるし、成長用のハロゲ
ン化銀として供給する場合も有効である。後者の場合粒
子サイズの小さい乳剤を添加するのが好ましく、添加方
法として一度に全量添加、複数回に分割して添加あるい
は連続的に添加するなどの中から選んで用いることがで
きる。また、表面を改質させるために種々のハロゲン組
成の粒子を添加することも場合により有効である。

【０１３２】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成の大部分
はごく一部分をハロゲン変換法によって変換させる方法
は米国特許第３，４７７，８５２号、同第４，１４２，
９００号、欧州特許第２７３，４２９号、同第２７３，
４３０号、西独公開特許第３，８１９，２４１号などに
開示されており、有効な粒子形成法である。より難溶性
の銀塩に変換するのに可溶性ハロゲンの溶液あるいはハ
ロゲン化銀粒子を添加することができる。一度に変換す
る、複数回に分割して変換する、あるいは連続的に変換
するなどの方法から選ぶことができる。

【０１３３】粒子成長を一定濃度、一定流速で可溶性銀
塩とハロゲン塩を添加する方法以外に、英国特許第１，
４６９，４８０号、米国特許第３，６５０，７５７号、
同第４，２４２，４４５号に記載されているように濃度
を変化させる、あるいは流速を変化させる粒子形成法は
好ましい方法である。濃度を変化させる、あるいは流速
を増加させることにより、供給するハロゲン化銀量を添
加時間の一次関数、二次関数、あるいはより複雑な関数
で変化させることができる。また必要により供給ハロゲ
ン化銀量を減量することも場合により好ましい。さらに
溶液組成の異なる複数個の可溶性銀塩を添加する、ある
いは溶液組成の異なる複数個の可溶性ハロゲン塩を添加
する場合に、一方を増加させ、もう一方を減少させるよ
うな添加方式も有効な方法である。

【０１３４】可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩の溶液を反
応させる時の混合器は米国特許第２，９９６，２８７
号、同第３，３４２，６０５号、同第３，４１５，６５
０号、同第３，７８５，７７７号、西独公開特許第２，
５５６，８８５号、同第２，５５５，３６４号に記載さ
れている方法のなかから選んで用いることができる。

【０１３５】熟成を促進する目的に対してハロゲン化銀
溶剤が有用である。例えば、熟成を促進するのに過剰量
のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめることが知ら
れている。また他の熟成剤を用いることもできる。これ
らの熟成剤は銀及びハロゲン化物塩を添加する前に反応
器中の分散媒中に全量を配合しておくことができるし、
ハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えるとともに反
応器中に導入することもできる。別の変形態様として、
熟成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して
導入することもできる。

【０１３６】アンモニア、チオシアン酸塩（ロダンカ
リ、ロダンアンモニウム等）、有機チオエーテル化合物
（例えば、米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，
０２１，２１５号、同第３，０５７，７２４号、同第
３，０３８，８０５号、同第４，２７６，３７４号、同
第４，２９７，４３９号、同第３，７０４，１３０号、
同第４，７８２，０１３号、特開昭５７−１０４９２６
号などに記載の化合物）、チオン化合物（例えば、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、米国特
許第４，２２１，８６３号などに記載されている四置換
チオウレアや特開昭５３−１４４３１９号に記載されて
いる化合物）や、特開昭５７−２０２５３１号に記載さ
れているハロゲン化銀粒子の成長を促進しうるメルカプ
ト化合物、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７
１７号等）等が挙げられる。

【０１３７】本発明の乳剤調整時に用いられる保護コロ
イドとして、およびその他の親水性コロイド層のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

【０１３８】例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質；ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル等のようなセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、アラビアゴ
ム、デキストラン、プルラン等の多糖質のような天然化
合物などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。また、米国特許第
４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４５，２６０号
等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまた
は−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有
するビニルモノマーとの共重合体またはこのビニルモノ
マーどうし、もしくは他のビニルモノマーとの共重合体
（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモ
ニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使
用される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて
用いることもできる。ゼラチンと上記バインダーの組み
合わせも好ましい。

【０１３９】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンやカルシウムなどの含有量を減らしたい
わゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて
用いることも好ましい。Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐ
ｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６．ｐ３０（１９６
６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても良
く、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。特開平１−１５８４２６号に記載の低分子
量ゼラチンを用いることは平板状粒子の調製に好まし
い。

【０１４０】熱現像感光材料の場合には、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤と共に有機銀塩酸化剤を用いても良いが、そ
れを形成するのに使用しうる有機化合物としては、米国
特許第４，５００，６２６号第５２〜５３欄に記載のベ
ンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。ま
た米国特許第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀
も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり、
０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併
用することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀
塩の塗布量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ² 、好
ましくは０．１〜４ｇ／ｍ² が適当である。

【０１４１】本発明の乳剤は脱塩のために水洗し、新し
く用意した保護コロイド分散にすることが好ましい。水
洗の温度は目的に応じて選べるが、５〜２０℃の範囲で
選ぶことが好ましい。水洗時のｐＨも目的に応じて選べ
るが、２〜１０の間で選ぶことが好ましい。さらに好ま
しくは３〜８の範囲である。水洗時のｐＡｇも目的に応
じて選べるが、５〜１０の間で選ぶことが好ましい。水
洗の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた透析
法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法の中から選
んで用いることができる。凝析沈降法の場合には硫酸塩
を用いる方法、有機溶媒を用いる方法、水溶性ポリマー
を用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法などの中か
ら選ぶことができる。

【０１４２】本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、
脱塩工程、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存在
させることは目的に応じて好ましい。粒子にドープする
場合には粒子形成時、粒子表面の修飾あるいは化学増感
剤として用いるときは粒子形成後、化学増感終了前に添
加することが好ましい。粒子全体にドープする場合と粒
子のコア部のみ、あるいはシェル部のみ、あるいはエピ
タキシャル部分にのみ、あるいは基盤粒子にのみドープ
する方法も選ぶことができる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏ
ｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ、Ｂｉなどを用いることができる。これらの金
属はアンモニウム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、水酸塩あるいは６配位錯塩、４配位錯塩など粒子形
成時に溶解させることができる塩の形であれば添加でき
る。例えば、ＣｄＢｒ₂ 、ＣｄＣｌ₂ 、Ｃｄ（ＮＯ₃ ）
₂ 、Ｐｄ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｐｂ（ＣＨ₃ ＣＯＯ）₂ 、Ｋ₃
〔Ｆｅ（ＣＮ）₆ 〕、（ＮＨ₄ ）₄ 〔Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆ 〕、Ｋ₃ ＩｒＣｌ₆ 、（ＮＨ₄ ）₃ ＲｈＣｌ₆ 、
Ｋ₄ Ｒｕ（ＣＮ）₆ などが挙げられる。配位化合物のリ
ガンドとしてハロ、アコ、シアノ、シアネート、チオシ
アネート、ニトロシル、チオニトロシル、オキソ、カル
ボニルの中から選ぶことができる。これらは金属化合物
を１種類のみ用いてもよいが、２種あるいは３種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【０１４３】米国特許第３，７７２，０３１号に記載さ
れているようなカルコゲン化合物を乳剤調製中に添加す
る方法も有用な場合がある。Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ以外にもシ
アン塩、チオシアン塩、セレノシアン塩、炭酸塩、リン
酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。

【０１４４】本発明のハロゲン化銀粒子はイオウ増感、
セレン増感、テルル増感（これら３種はカルコゲン増感
と総称される。）、貴金属増感、または還元増感の少な
くとも１つをハロゲン化銀乳剤の製造工程の任意の工程
で施すことができる。２種以上の増感法を組み合わせる
ことは好ましい。どの工程で化学増感するかによって種
々のタイプの乳剤を調製することができる。粒子内部に
化学増感核を埋め込むタイプ、粒子表面から浅い位置に
埋め込むタイプ、あるいは表面に化学増感核を作るタイ
プがある。本発明の乳剤は目的に応じて化学増感核の場
所を選ぶことができるが、一般に好ましいのは表面近傍
に少なくとも一種の化学増感核を作った場合である。

【０１４５】本発明で好ましく実施しうる化学増感はカ
ルコゲン増感と貴金属増感の単独またはそれらの組み合
わせであり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ
・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン
社刊、１９７７年（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅ
ｄ．Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜７６頁に記
載されているように活性ゼラチンを用いて行うことがで
きるし、またリサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ１
２００８（１９７４年４月）；同Ｉｔｅｍ１３４５２
（１９７５年６月）；同Ｉｔｅｍ３０７１０５（１９８
９年１１月）、米国特許第２，６４２，３６１号、同第
３，２９７，４４６号、同第３，７７２，０３１号、同
第３，８５７，７１１号、同第３，９０１，７１４号、
同第４，２６６，０１８号、および同第３，９０４，４
１５号ならびに英国特許第１，３１５，７５５号に記載
されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３
０〜８０℃においてイオウ、セレン、テルル、金、白
金、パラジウム、イリジウムまたはこれらの増感剤の複
数を組み合わせて行うことができる。

【０１４６】イオウ増感においては、不安定イオウ化合
物を用い、具体的には、チオ硫酸塩（例えば、ハイ
ポ）、チオ尿素類（例えば、ジフェニルチオ尿素、トリ
エチルチオ尿素、アリルチオ尿素等）、ローダニン類、
メルカプト類、チオアミド類、チオヒダントイン類、４
−オキソオキサゾリジン−２−チオン類、ジあるいはポ
リスルフィド類、ポリチオン酸塩および元素状イオウ、
ならびに米国特許第３，８５７，７１１号、同第４，２
６６，０１８号および同第４，０５４，４５７号に記載
されている公知のイオウ含有化合物を用いることができ
る。イオウ増感は貴金属増感と組み合わせて用いられる
場合が多い。

【０１４７】本発明のハロゲン化銀粒子に対して使用す
る好ましいイオウ増感剤量はハロゲン化銀１モル当たり
１×１０^-7〜１０^-3モルであり、さらに好ましいのは５
×１０^-7〜１×１０^-4モルである。

【０１４８】セレン増感においては、公知の不安定セレ
ン化合物を用い、例えば、米国特許第３，２９７，４４
６号、同第３，２９７，４４７号等に記載のセレン化合
物を用いることができ、具体的には、コロイド状金属セ
レニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセ
レノ尿素、テトラメチルセレノ尿素等）、セレノケトン
類（例えば、セレノアセトン）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド）、セレノカルボン酸およびエ
ステル類、イソセレノシアネート類、セレナイド類（例
えば、ジエチルセレナイド、トリフェニルホスフィンセ
レナイド）、セレノホスフェート類（例えば、トリ−ｐ
−トリルセレノホスフェート）等のセレン化合物を用い
ることができる。セレン増感はイオウ増感あるいは貴金
属増感あるいはその両方と組み合わせて用いた方が好ま
しい場合がある。

【０１４９】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4
モル、好ましくは１０^-7〜１０^-5モル程度を用いる。

【０１５０】本発明で用いられるテルル増感剤として
は、カナダ特許第８００，９５８号、英国特許第１，２
９５，４６２号、同第１，３９６，６９６号、特願平２
−３３３８１９号、同３−１３１５９８号に記載の化合
物を用いることができ、具体的なテルル増感剤として
は、コロイド状テルル、テルロ尿素類（例えば、テトラ
メチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ′，Ｎ′
−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンテ
ルロ尿素）、イソテルロシアナート類、テルロケトン
類、テルロアミド類、テルロヒドラジド類、テルロエス
テル類、ホスフィンテルリド類（例えば、トリブチルホ
スフィンテルリド、ブチルジイソプロピルホスフィンテ
ルリド）、他のテルル化合物（例えば、ポタシウムテル
ロシアナート、テルロペンタチオネートナトリウム塩）
等が挙げられる。

【０１５１】テルル増感剤の使用量は、ハロゲン化銀１
モル当たり１０^-7〜５×１０^-2モル、好ましくは５×１
０^-7〜１０^-3モル程度である。

【０１５２】貴金属増感においては、白金、金、パラジ
ウム、イリジウム等の貴金属塩を用いることができ、中
でも特に金増感、パラジウム増感および両者の併用が好
ましい。金増感の場合には、塩化金酸、カリウムクロロ
オーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、
金セレナイド等の公知の化合物を用いることができる。
パラジウム化合物はパラジウム２価塩または４価の塩を
意味する。好ましいパラジウム化合物は、Ｒ₂ ＰｄＸ₆
またはＲ₂ ＰｄＸ₄ で表される。ここでＲは水素原子、
アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表す。Ｘはハ
ロゲン原子を表し、塩素、臭素またはヨウ素原子を表
す。

【０１５３】具体的には、Ｋ₂ ＰｄＣｌ₄ 、（ＮＨ₄ ）
₂ ＰｄＣｌ₆ 、ＮａＰｄＣｌ₄ 、（ＮＨ₄ ）₂ ＰｄＣｌ
₄ 、Ｌｉ₂ ＰｄＣｌ₄ 、Ｎａ₂ ＰｄＣｌ₆ またはＫ₂ Ｐ
ｄＢｒ₄ が好ましい。金化合物およびパラジウム化合物
はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用する
ことが好ましい。

【０１５４】本発明の乳剤は金増感を併用することが好
ましい。金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０^-7〜１×１０^-3モル、さらに好ましく
は５×１０^-7〜５×１０^-4モルである。パラジウム化合
物の好ましい範囲は５×１０^-7〜１×１０^-3モルであ
る。チオシアン化合物あるいはセレノシアン化合物の好
ましい範囲は１×１０^-6〜５×１０^-2モルである。

【０１５５】本発明のハロゲン化銀乳剤を粒子形成中、
粒子形成後でかつ化学増感前あるいは化学増感中、ある
いは化学増感後に還元増感することは好ましい。

【０１５６】ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還
元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜
７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させ
る方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの
雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれで
も選ぶことができる。また２つ以上の方法を併用するこ
ともできる。

【０１５７】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【０１５８】還元増感剤としては第１錫塩、アスコルビ
ン酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒ
ドラジンおよびその誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物、ボラン化合物などの公知の還元増感
剤を選んで用いることができ、また２種以上の化合物を
併用することもできる。還元増感剤として塩化第一錫、
アミノイミノメタンスルフィン酸（俗称、二酸化チオ尿
素）、ジメチルアミンボラン、アスコルビン酸およびそ
の誘導体が好ましい化合物である。還元増感剤の添加量
は乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要がある
が、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-7〜１０^-3モルの範
囲が適当である。

【０１５９】いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増感
することもできる。有用な化学増感助剤には、アザイン
デン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき化学増
感の過程でカブリを抑制し、かつ感度を増大させるもの
として知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質
剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同第３，
４１１，９１４号、同第３，５５４，７５７号、特開昭
５８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤
化学」の１３８〜１４３頁に記載されている。

【０１６０】本発明の乳剤の製造工程中に銀に対する酸
化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、
金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する
化合物を言う。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および
化学増感過程において複製する極めて微小な銀粒子を、
銀イオンにせしめる化合物が有効である。ここで生成す
る銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン化銀等の
水に難溶な銀塩を形成してもよく、また硝酸銀等の水に
易溶の銀塩を形成しても良い。銀に対する酸化剤は無機
物であっても、有機物であってもよい。無機の酸化剤と
しては、オゾン、過酸化水素およびその付加物（例え
ば、ＮａＢＯ₂ 、Ｈ₂ Ｏ₂ ・Ｈ₂ Ｏ，２ＮａＣＯ₃ ・Ｈ
₂ Ｏ₂ 、Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ・Ｈ₂ Ｏ₂ 、２ＮａＳＯ₄ ・Ｈ
₂ Ｏ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ）、ペルオキシ酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｓ
₂ Ｏ₈ 、Ｋ₂ Ｃ₂ Ｏ₆ 、Ｋ₂ Ｐ₂ Ｏ ₈ ）ペルオキシ錯体
化合物（例えば、Ｋ₂ 〔Ｔｉ（Ｏ₂ ）Ｃ₂ Ｏ₄ 〕・３Ｈ
₂ Ｏ、４Ｋ₂ ＳＯ₄ ・Ｔｉ（Ｏ₂ ）ＯＨ・ＳＯ₄ ・２Ｈ
₂ Ｏ、Ｎａ₃ 〔ＶＯ（Ｏ₂ ）（Ｃ₂ Ｏ₄ ）₂ 〕・６Ｈ₂
Ｏ）、過マンガン酸塩（例えば、ＫＭｎＯ₄ ）、クロム
酸塩（例えば、Ｋ₂ ＣｒＯ₇ ）などの酸素酸塩、ヨウ素
や臭素などのハロゲン元素、過ハロゲン酸塩（例えば、
過ヨウ素酸カリウム）、高原子価の金属の塩（例えば、
ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）およびチオスルホン酸
塩などがある。

【０１６１】また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン
などのキノン類や、過酢酸や過安息香酸などの有機過酸
化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブ
ロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が
例として挙げられる。

【０１６２】本発明の好ましい酸化剤は、オゾン、過酸
化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスルホン
酸塩の無機酸化剤およびキノン類の有機酸化剤である。
前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するのは好ま
しい態様である。酸化剤を用いた後、還元増感を施す方
法、その逆方法あるいは両者を同時に共存させる方法の
中から選んで用いることができる。これらの方法は粒子
形成工程でも化学増感工程でも選んで用いることができ
る。

【０１６３】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、チアゾー
ル類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）；メルカプトピリミジン；メルカプトトリアジン；
例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン）、ペンタアザイン
デン類などのようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。例えば、米
国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４
７号、特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを用
いることができる。好ましい化合物の一つに特願昭６２
−４７２２５号に記載された化合物がある。カブリ防止
剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成
後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感
中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じ
て添加することができる。乳剤調整中に添加して本来の
カブリを防止および安定化効果を発現する以外に、粒子
の晶壁を制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶
解性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を
制御するなどの多目的に用いることができる。

【０１６４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせる場合に
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。

【０１６５】用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘキオキソノール色素が包含される。
特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素、お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。これら
の色素類には、塩基異節環核としてシアニン色素類に通
常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した；およびこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、ローダニン核、チオバルビ
ツール酸核などの５〜６４−ヒドロキシ−６−メチル−
異節環核を適用することができる。これらの核は炭素原
子上に置換されていてもよい。具体的には米国特許第
４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０
号、同６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８
号、同５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げ
られる。

【０１６６】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核等の５
〜６員異節環核を適用することができる。

【０１６７】これらの色素は単独に用いてもよいが、そ
れらを組み合わせて用いてもよく、増感色素の組み合わ
せは特に強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばし
ば用いられる。その代表例は米国特許第２，６８８，５
４５号、同第３，３９７，０６０号、同第２，９７７，
２２９号、同第３，５２２，０５２号、同第３，５２
７，６４１号、同第３，６１７，２９３号、同第３，６
２８，９６４号、同第３，６７２，８９８号、同第３，
６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、同第
３，７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９号、同
第３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０７号、
英国特許第１，３４４，２８１号、同第１，５０７，８
０３号、特公昭４３−４，９３６号、同５３−１２，３
７５号、特開昭５２−１１０，６１８号、同５２−１０
９，９２５号に記載されている。

【０１６８】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３，１４５号等に記載のもの）。

【０１６９】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は、これまで有用であると知られている乳剤調製のいか
なる段階であってもよい。

【０１７０】もっとも普通には化学増感の完了後塗布前
までの時期に行われるが、米国特許第３，６２８，９６
９号、および同第４，２２５，６６６号に記載されてい
るように、化学増感剤と同時期に添加し、分光増感を化
学増感と同時に行うことも、特開昭５８−１１３，９２
８号に記載されているように化学増感に先だって行うこ
ともできる。また、ハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し、分光増感を開始することもできる。さらに米
国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよく、化
合物の一部を化学増感前に添加し、残部を化学増感の後
で添加するような分割した添加も可能である。

【０１７１】またこれらの増感色素や強色増感剤は、メ
タノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物
あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。

【０１７２】添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり
４×１０^-6ないし８×１０^-3モル程度であるが、より好
ましいハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場
合は約５×１０^-5〜２×１０^-3モルがより有効である。

【０１７３】本技術に関する感光材料には、前記の種々
の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。

【０１７４】これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
・ディスクロージャーＩｔｅｍ１７６４３（１９７８年
１２月）、同Ｉｔｅｍ１８１７６（１９７９年１１月）
および同Ｉｔｅｍ３０７１０５（１９８９年１１月）に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示
した。

【０１７５】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ９９６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ９９６〜９９８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ９９８頁 ５．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 １００３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁 １００３〜 １００４頁 ７．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁 １００６頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁 １００５左〜 表面活性剤 １００６頁右 ９．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 １００６〜 防止剤 １００７頁 １０．カブリ防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁 ９９８〜 および安定剤 １０００頁 １１．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左〜右 防止剤 １２．色素画像安定剤 ２５頁 １３．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 １００４右〜 １００５頁左

【０１７６】硬膜剤としては上記のほかに、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、同第４，７９１，０４
２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４
５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２
１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラ
チン１ｇ当たり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００
５ｇ〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感光
材料や色素固定材料などの構成層のいずれの層でもよい
し、２層以上に分割して添加してもよい。

【０１７７】本発明の感光材料には、接着防止、すべり
性改良、非光沢面化などの目的でマット剤を用いること
ができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフ
ィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８
８，２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４，９４４号、同
６３−２７４，９５２号記載の化合物がある。その他前
記ＲＤ誌記載の化合物が使用できる。これらマット剤は
最上層（保護層）のみならず必要に応じて下層に添加す
ることもできる。その他、本発明の感光材料の構成層に
は、熱溶剤、消泡剤、防菌剤、防黴剤、コロイダルシリ
カ等を含ませても良い。これらの添加剤の具体例は特開
昭６１−８８，２５６号（２６）〜（３２）頁、特開平
３−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に記
載されている。また、本発明の感光材料には、保存時の
ホルマリンカブリ防止剤を含ませても良い具体例はＥＰ
４７７，９３２Ａ記載の化合物ＳＣＶ−１〜２８などが
挙げられる。また、本発明の感光材料には潜像安定性を
向上させる目的で特開平７−２３９５４０号記載の化合
物を使用することができる。

【０１７８】本発明の感光材料の構成層には、塗布助
剤、剥離性改良、滑り性改良、帯電防止、現像促進等の
目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面
活性剤の具体例は前記ＲＤ誌、公知技術第５号（１９９
１年３月２２日，アズテック有限会社発行）の１３６〜
１３８頁、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１
８３，４５７号等に記載されている。熱現像感光材料の
場合には構成層に滑り性改良、帯電防止、剥離性改良等
の目的で有機フルオロ化合物を含ませることも好まし
い。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９，０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０，９４
４号、同６２−１３５，８３６号等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ
素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状
フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられ
る。

【０１７９】本発明の感光材料には、公知の褪色防止剤
を用いることができる。有機褪色防止剤としては、ハイ
ドロキノン類、５−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、パラアルコキシフェノール類、ビスフ
ェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物の
フェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテ
ルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。
また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体お
よび（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト）ニ
ッケル錯体に代表される金属錯体も使用できる。イエロ
ー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、米国特
許第４，２６８，５９３号に記載されたような、ヒンダ
ードアミンとヒンダードフェノールの両部分構造を同一
分子中に有する化合物は良い結果を与える。また、マゼ
ンタ色素像の劣化、特に光による劣化防止をするために
は特開昭５６−１５９，６４４号に記載のスピロインダ
ン類、および特開昭５５−８９，８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

【０１８０】本発明の感光材料の構成層には、種々のカ
ブリ防止剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサ
ーを使用することができる。その具体例としては前記Ｒ
Ｄ誌、米国特許第５，０８９，３７８号、同第４，５０
０，６２７号、同第４，６１４，７０２号、特開昭６４
−１３，５４６号（７）〜（９）頁、（５７）〜（７
１）頁および（８１）〜（９７）頁、米国特許第４，７
７５，６１０号、同第４，６２６，５００号、同第４，
９８３，４９４号、特開昭６２−１７４，７４７号、同
６２−２３９，１４８号、同６３−２６４，７４７号、
特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７
号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ．Ｎｏ．１７，６４
３号（１９７８年）（２４）〜（２５）頁等に記載の化
合物が挙げられる。これらの化合物は銀１モル当たり５
×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０
^-5〜１×１０^-2が好ましく用いられる。

【０１８１】本発明においては補助現像主薬を好ましく
用いることができる。ここで補助現像主薬とはハロゲン
化銀現像の現像過程において、発色現像主薬からハロゲ
ン化銀への電子の移動を促進する作用を有する物質を意
味し、本発明における補助現像主薬は好ましくはケンダ
ールーペルツ則に従う電子放出性の化合物である。

【０１８２】本発明の感光材料には滑り性がある事が好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直
径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送し
た時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価にお
いて相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベル
の値となる。使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノ
シロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高
級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオ
ルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、
ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサ
ン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることがで
きる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ま
しい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を
有するエステルが好ましい。

【０１８３】また本発明の感光材料においては、帯電防
止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤として
は、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む
高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物
を挙げることができる。帯電防止剤として最も好ましい
ものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉ
ｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂
Ｏ₅ の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１
０⁷ Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ω・ｃｍ以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ、Ｐ、Ｂ、Ｉ
ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感
材への含有量としては５〜５００ｍｇ／ｍ² が好まし
く、特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ² である。導
電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの
量の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好ま
しくは１／１００〜１００／５である。

【０１８４】感光材料または後述する処理材料の構成
（バック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接
着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性
改良の目的で種々のポリマーラテックスを含有させるこ
とができる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８
号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号
等に記載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。
特に、ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテ
ックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止する
ことができ、またガラス転移点が高いポリマーラテック
スをバック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１８５】本発明の感光材料にはマット剤が有る事が
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝９／１または５／５（モル比））、ポリ
スチレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１
０μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、
平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以
上が含有されることが好ましい。また、マット性を高め
るために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加すること
も好ましく、例えばポリメチルメタクリレート（０．２
μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝
９／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子
（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）
が挙げられる。具体的には、特開昭６１−８８２５６号
（２９）頁に記載されている。その他、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂
ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２
７４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ
・ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。

【０１８６】本発明において感光材料の支持体として
は、透明かつ処理温度に耐えることのできるものが用い
られる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎
−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）
（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分子（フィ
ルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）等が挙げられる。この他
に、特開昭６２−２５３，１５９号（２９）〜（３１）
頁、特開平１−１６１，２３６号（１４）〜（１７）
頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２２，
６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，００
１，０３３号等に記載の支持体を用いることができる。

【０１８７】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光材料の支持体として特開平６−４１２８１号、
同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−５１
４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１８４
５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５号、
同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同４−
２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５９２
６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４号、
同６−１３４５５号、同６−１４６６６号各公報に記載
の支持体が好ましく用いることができる。また、主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体で
ある支持体も好ましく用いることができる。

【０１８８】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤
させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノール
がある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩
（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、
活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。
ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【０１８９】また、支持体として例えば、特開平４−１
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、特願平５−５８２２１号、同５−１０６９７９号記
載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを
記録することが好ましい。

【０１９０】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γＦｅ₂ Ｏ₃ な
どの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着マ
グネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライ
ト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライト
などを使用できる。Ｃｏ被複γＦｅ₂ Ｏ₂ などのＣｏ被
着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積
ではＳ_BET で２０ｍ² ／ｇ以上が好ましく、３０ｍ² ／
ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）
は、好ましくは３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵ Ａ／ｍ
であり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜２．５×１０
０⁵ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／ま
たはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよ
い。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号に
記載された如くその表面にシランカップリング剤または
チタンカップリング剤で処理されてもよい。また特開平
４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面
に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１９１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌ
とトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９
３５７号に記載されている。

【０１９２】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好まし
くは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜
３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０
１〜２ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ
／ｍ² である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．
０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより
好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記
録層は、写真用支持体の裏面に塗布または印刷によって
全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記
録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレー
ド、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、ト
ランスファロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレ
イ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用で
き、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ま
しい。

【０１９３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤またはチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に
添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート
（例えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使
用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは
磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層
を有する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、
同５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【０１９４】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協
会；１９９４．３．１５）に記載されている。ポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。

【０１９５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂ やＳｂ₂ Ｏ₅ 等の導電性無機微粒子を塗布す
る）、面状改良を図ってもよい。また端部にローレット
を付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写
りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これら
の熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階
で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも
良い。またライトパイピング防止のため、三菱化成製の
Ｄｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリ
エステル用として市販されている染料または顔料を練り
込むことにより目的を達成することが可能である。

【０１９６】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオンおよびベタイン系界面活性剤または
ポリマー等を好ましく用いることができる。これらの帯
電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、
同１−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、
２５％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プ
ラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカー
ボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使
って製作される。パトローネのサイズは現在の１３５サ
イズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１
３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以
下とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、３０ｃｍ³ 以下、好ましくは２５ｃｍ³ 以下とする
ことが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに
使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好まし
い。

【０１９７】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵ
Ｓ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開
示されている。以上の感光材料は特公平２−３２６１５
号、実公平３−３９７８４号に記載されているレンズ付
フィルムユニットにも好ましく用いることができる。

【０１９８】本発明の感光材料は、露光後現像する方法
として熱現像と、現像主薬と塩基を含む現像処理液で現
像する方法の両方を用いることができる。

【０１９９】熱現像の方法に関して説明する。感光材料
の加熱処理は当該技術分野では公知であり、熱現像感光
材料とそのプロセスについては、例えば写真工学の基礎
（１９７９年、コロナ社発行）の５５３頁から５５５
頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、Ｎｅｂｌｅｔ
ｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｙ ａｎｄ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ ７ｔｈ Ｅｄ．
（Ｖａｎ Ｎｏｒｓｔｒａｎｄ ａｎｄ Ｒｅｉｈｏｌ
ｄＣｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁、米国特許第３，１
５２，９０４号、同第３，３０１，６７８号、同第３，
３９２，０２０号、同第３，４５７，０７５号、英国特
許第１，１３１，１０８号、同第１，１６７，７７７
号、およびリサーチディスクロージャー誌１９７８年６
月号９〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）に記載されてい
る。

【０２００】熱現像工程において、加熱現像時に空気を
遮断したり、感材からの素材の揮散を防止したり、処理
用の素材を感光材料に供給したり、現像後に不要になる
感光材料中の素材（ＹＦ染料、ＡＨ染料、増感色素、な
ど）あるいは現像時に生成する不要成分を除去するため
に感光材料とは別の材料を感光材料の感材面に重ねて加
熱しても良い。この場合に用いる別の材料を処理シート
と呼ぶ。処理シートに用いられる支持体とバインダーに
は感光材料と同様のものを用いることができる。処理シ
ートは感光部材同様に硬膜剤で硬膜されていることが好
ましい。硬膜剤は感光部材と同様のものを用いることが
できる。処理シートには前述の染料の除去その他の目的
で媒染剤を添加しても良い。媒染剤は写真分野で公知の
ものを用いることができ、米国特許第４，５００，６２
６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５６号３１
頁〜４１頁、特開昭６２−２４４０３６号、特開昭６２
−２４４０４３号に記載の媒染剤を挙げることができ
る。また、米国特許４，４６３，０７９号記載の色素受
容性の高分子化合物を用いても良い。

【０２０１】本発明の感光材料には、熱現像、および色
素形成反応を促進する目的で、塩基または、塩基プレカ
ーサーを用いることが好ましい。塩基または塩基プレカ
ーサーは前述の処理シートに含ませるのが、感光材料の
生保存性の観点で好ましい。塩基としては無機あるいは
有機の塩基を用いることができる。無機の塩基として
は、特開昭６２−２０９４４８号記載のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物（例えば水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等）、リン酸塩（例えばリン
酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水
素アンモニウム・ナトリウム、リン酸水素カルシウム等
の第二または第三リン酸塩等）、炭酸塩（例えば炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マ
グネシウム等）、ホウ酸塩（例えばホウ酸カリウム、ホ
ウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等）、有機酸塩
（例えば酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸カリ
ウム、シュウ酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナ
トリウム、リンゴ酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸ナトリウム等）、特開昭６３−２５２
０８号記載のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のア
セチリド、などが挙げられる。また有機の塩基として
は、アンモニア、脂肪族あるいは芳香族アミン類（例え
ば１級アミン（例えばメチルアミン、エチルアミン、ブ
チルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、エチレ
ンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレン
ジアミン、アニリン、アニシジン、ｐ−トルイジン、α
−ナフチルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、１，８−
ジアミノナフタレン、ベンジルアミン、フェネチルアミ
ン、エタノールアミン、タリウム等）、２級アミン（例
えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチル
ベンジルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン等）、３級アミン（例えば特開昭６２−１
７０９５４号記載のＮ−メチルモルホリン、Ｎ−ヒドロ
キシエチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシエチルピペラジン、ジア
ザビシクロ〔２，２，２〕オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロ
パノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルトリメチレンジ
アミン、Ｎ−メチルピロリジン等）、ポリアミン（ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチ
レンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルベンジルア
ミン、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート）、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルア
ミン等）、ヒドロキシルアミン類（例えばヒドロキシル
アミン、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアニリン等）、複
素環状アミン類（例えばピリジン、ルチジン、イミダゾ
ール、アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン、インドール、キノリン、イソキノリン、ポリ−４−
ビニルピリジン、ポリ−２−ビニルピリジン等）、アミ
ジン類（例えばモノアミジン、（例えばアセトアミジ
ン、イミダゾタン、２−メチルイミダゾール、１，４，
５，６−テトラヒドロピリミジン、２−メチル−１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２−フェニル−
１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、イミノピペ
リジン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデ
セン（ＤＢＵ）等）、ビスあるいはトリスあるいはテト
ラアミジン、グァニジン類（例えば水溶性のモノグァニ
ジン（例えばグァニジン、ジメチルグァニジン、テトラ
メチルグァニジン、２−アミノイミダゾリン、２−アミ
ノ−１，４，５−テトラヒドロピリミジン等）、特開昭
６３−７０，８４５号記載の水不溶性のモノあるいはビ
スグァニジン、ビスあるいはトリスあるいはテトラグァ
ニジン、４級アンモニウムの水酸化物（例えばテトラメ
チルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムハイドロオキサイド、トリオクチルメチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド、メチルピリジニウムハイドロ
オキサイド等）などが挙げられる。塩基プレカーサーと
しては、脱炭酸型、分解型、反応型および錯塩形成型な
どを用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
の使用量は、０．１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは１〜１
０ｇ／ｍ² である。

【０２０２】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で、熱溶剤を添加しても良い。その例としては、米
国特許第３，３４７，６７５号および同第３，６６７，
９５９号に記載されているような極性基を有する有機化
合物が挙げられる。具体的には、アミド誘導体（ベンズ
アミド等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素
等）、スルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号
および特公平４−１３３７０１号に記載されている化合
物等）、ポリオール化合物（ソルビトール等）およびポ
リエチレングリコール類が挙げられる。熱溶剤が水不溶
性の場合は固体分散物として感材に添加することが好ま
しい。添加する層は目的に応じ、感光材料でも、処理シ
ートでも良く、感光性層でも非感光性層でも良い。熱溶
剤の添加量は添加するバインダーの１０重量％〜５００
重量％、好ましくは２０重量％〜３００重量％である。

【０２０３】処理シートを用いて熱現像する場合には、
熱溶剤と同じ目的で溶媒を用いても良い。具体的には、
米国特許第４，７０４，２４５号、同第４，４７０，４
４５Ｐ号、特開昭６１−２３８０５６号に記載されてい
る。この方式においては加熱温度は用いる溶媒の沸点以
下が好ましい。例えば溶媒が水の場合は、５０℃〜１０
０℃が好ましい。用いる溶媒の具体例としては、水、無
機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶
液、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩基
性水溶液との混合溶液が挙げられる。また、界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
かび剤、防菌剤を溶媒中に含ませても良い。溶媒として
は水が好ましく用いられるが、水としては一般に用いら
れる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留水、
水道水、井戸水、ミネラルウオーター等を用いることが
できる。水の付与方法としては、感光材料または処理シ
ートを水に浸漬し、スクイズローラーで余分な水を除去
する方法がある。本発明の感光材料および処理シートを
用いる熱現像処理においては水を使いきりで使用しても
良いし、循環して使用しても良い。後者の場合は材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。但し、
一定量の水を塗りきって感光材料あるいは処理シートに
付与する方が好ましい。また、水を噴射する複数のノズ
ルが一定間隔で感光材料あるいは処理シートの搬送方向
と交差する方法に沿って並べられたノズルと前記ノズル
を搬送経路上の感光材料あるいは処理シートに向かって
変位させるアクチュエーターとを有する水塗布装置によ
り水を噴射する方法が特に好ましい。付与する水の温度
は３０℃〜６０℃が好ましい。水を付与する方法として
は、例えば、特開昭６３−１４４３５４号、同６３−１
４４３５５号、同６２−３８４６０号、特開平３−２１
０５５５号、特開昭６２−２３５１５９号５頁、特開昭
６３−８５５４４号に記載の装置、水、方法を用いるこ
とができる。

【０２０４】少量の水あるいは溶媒の存在下で熱現像を
行う場合、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第
４，７４０，４４５号に記載されているように、塩基プ
レカーサーとして水に難溶な塩基性金属化合物およびこ
の塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体と
して錯形成反応をしうる化合物（錯形成化合物という）
の組み合わせで塩基を発生させる方法を採用するのが効
果的である。この場合、水に難溶な塩基性金属化合物は
感光材料に、錯形成化合物は処理シートに添加するのが
好ましいが、この逆も可能である。

【０２０５】水、あるいは溶媒の感材に付与される量
は、感光材料と処理シートのどちらに付与しても良く、
感光材料と処理シートの間に挟み込まれる水あるいは溶
媒の量は、感光材料と処理シートの使用する溶媒による
最大膨潤体積に相当する量の０．１倍から１倍に相当す
る量が好ましい。本発明では感光材料およびまたは処理
シートが膨潤した状態で貼り合わされ加熱される。この
膨潤時の膜の状態は不安定であり、水の量を上記の範囲
に限定することが局所的な発色むらを防ぐのに重要であ
る。最大膨順に要する溶媒の量は、用いる溶媒中に測定
するべき塗布膜を持つ感光材料または処理シートを浸漬
し、十分膨潤した所で膜厚を測定し、最大膨潤量を計算
してから塗布膜の重量を減じれば求めることができる。
また、膨潤度の測定方法の例はホトグラフィックサイエ
ンスエンジニアリング、１６巻４４９頁（１９７２年）
にも記載がある。

【０２０６】本発明における好ましい熱現像方式は、処
理シートと該感光材料と双方のバックを除いた全塗布膜
の最大膨潤体積に相当する水の重量から該全塗布膜の重
量を差し引いた重量の０．１倍から１倍に相当する量の
水が、感光材料と処理シートに挟まるように感光材料と
処理シートを感光層と処理層が向かい合う形で重ね合わ
せ、６０℃から１００℃の温度で５秒から１２０秒間加
熱する方法である。

【０２０７】熱現像工程の加熱温度は、約５０℃から２
５０℃であるが、特に６０℃から１５０℃が有用であ
る。加熱方法としては加熱されたブロックやプレートに
接触させたり、熱板、ホットプレート、熱ローラー、熱
ドラムハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外線ラ
ンプヒーター等に接触させたり高温の雰囲気中を通過さ
せる方法等がある。処理シートと感光材料を重ね合わせ
る方法の例としては、特開昭６２−２５３１５９号、特
開昭６１−１４７２４４号等に記載の方法がある。

【０２０８】本発明の熱現像処理には種々の熱現像装置
のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２
４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５
３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４
号、特願平４−２７７５１７号、同４−２４３０７２
号、同４−２４４６９３号、同６−１６４４２１号、同
６−１６４４２２号等に記載されている装置などが好ま
しく用いられる。また市販の装置としては富士写真フイ
ルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタ
ット２００、同ピクトロスタット３００、同ピクトロス
タット３３０、同ピクトロスタット５０、ピクトログラ
フィー２０００、ピクトログラフィー３０００などが使
用できる。

【０２０９】本発明の感光材料および処理に用いる処理
シートは加熱現像のための加熱手段としての導電性の発
熱体層を有する形態であっても良い。この発明の発明要
素には、特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものを
用いることができる。本発明においては、処理シートに
現像停止剤を含ませておき、現像と同時に現像停止剤を
働かせても良い。ここでいう現像停止剤とは、適正現像
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩
と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的に
は、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱によ
り共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または
含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前
駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。
また、特願平６−１９０５２９号等に記載のメルカプト
カルボン酸の亜鉛塩を感光材料に含有させ、前述した錯
形成化合物を処理シートに含有させた組合せは有利であ
る。

【０２１０】また、同様にハロゲン化銀のプリントアウ
ト防止剤を処理シートに含ませておき、現像と同時にそ
の機能を発現させても良い。プリントアウト防止剤の例
としては特公昭５４−１６４号記載のモノハロゲン化合
物、特開昭５３−４６０２０号記載のトリハロゲン化合
物、特開昭４８−４５２２８号記載のハロゲンが脂肪族
炭素原子に結合する化合物、特公昭５７−８４５４号に
記載のテトラブロムキシレンに代表されるポリハロゲン
化合物が挙げられる。また、英国特許第１，００５，１
４４号に記載されている１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールのような現像抑制剤も有効である。また、
特願平６−３３７５３１号に記載されているビオローゲ
ン化合物も有効である。プリントアウト防止剤の使用量
は好ましくは１０^-4〜１モル／Ａｇ１モル、特に好まし
くは１０^-3〜１０^-1モル／Ａｇ１モルである。また、処
理シートに物理現像核およびハロゲン化銀溶剤を含ませ
ておき、現像と同時に感光部材のハロゲン化銀を可溶
化、および処理層に固定しても良い。

【０２１１】物理現像核は、感材より拡散してきた可溶
性銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固定さ
せるものである。物理現像核としては、亜鉛、水銀、
鉛、カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバル
ト、銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウ
ム、白金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、
セレン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等
の物理現像核として公知のものはすべて使用できる。こ
れらの物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコ
ルビン酸、水素化ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等
の還元剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、
あるいは、可溶性硫化物、セレン化物またはテルル化物
溶液を混合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化
物または金属テルル化物のコロイド分散物をつくること
によって得られる。これら分散物は、ゼラチンのような
親水性バインダー中で形成させるのが好ましい。コロイ
ド銀粒子の調製法は、米国特許第２，６８８，６０１号
等に記載されている。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤
調製法で知られている過剰の塩を除去する、脱塩法をお
こなってもよい。これらの物理現像核の大きさは、２〜
２００ｎｍの粒径のものが好ましく用いられる。これら
の物理現像核は、処理層に、通常、１０^-3〜１００ｍｇ
／ｍ² 、好ましくは、１０^-2〜１０ｍｇ／ｍ² 含有させ
る。

【０２１２】物理現像核は、別途調製して塗布液中に添
加することもできるが、親水性バインダーを含有する塗
布液中で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウム、または、
塩化金と還元剤等を反応させて作成してもよい。物理現
像核としては、銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好まし
く用いられる。錯化剤シートに転写した物理現像銀を画
像として用いる場合は、硫化パラジウム、硫化銀等がＤ
min が切れ、Ｄmax が高いという点で、好ましく用いら
れる。ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用できる。
例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
ようなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素ナト
リウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシ
アン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、特公昭４
７−１１３８６号記載の１，８−ジ−３，６−ジチアオ
クタン、２，２′−チオジエタノール、６，９−ジオキ
サ−３，１２−ジチアテトラデカン−１，１４−ジオー
ルのようなチオエーテル化合物、特願平６−３２５３５
０号記載のウラシル、ヒダントインの如き５ないし６員
環のイミド環を有する化合物、特開昭５３−１４４３１
９号記載の下記一般式（Ｉ）の化合物を用いることがで
きる。アナリティカ・ケミカ・アクタ（Ａｎａｌｙｔｉ
ｃａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ａｃｔａ）２４８巻６０４〜６
１４頁（１９９１年）記載のトリメチルトリアゾリウム
チオレートにメソイオンチオレート化合物も好ましい。
特願平６−２０６３３１号記載のハロゲン化銀を定着し
て安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶剤として使用し
うる。

【０２１３】 一般式（Ｉ） Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｘ−Ｒ³ 式中、Ｘは、硫黄原子または酸素原子を表す。Ｒ¹ 及び
Ｒ² は同じであっても異なってもよく、各々、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。
Ｒ³ は脂肪族またはアリール基を表す。Ｒ¹ とＲ² また
はＲ² とＲ³ は互いに結合して５員または６員のヘテロ
環を形成してもよい。上記のハロゲン化銀溶剤を併用し
て用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラ
シルやヒダントインのような５ないし６員のイミド環を
有する化合物が特に好ましい。特にウラシルやヒダント
インはカリウム塩として添加すると、処理シートの保存
時の光沢低下が改善できる点で好ましい。

【０２１４】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜５０ミリモル／ｍ² であり、好ましく
は、０．１〜３０ミリモル／ｍ² である。より好ましく
は、１〜２０ミリモル／ｍ² である。感光材料の塗布銀
量に対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは
１／１０〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍で
ある。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。

【０２１５】また、特願平６−３２５３５０号記載のビ
ニルイミダゾールおよび／またはビニルピロリドンの繰
り返し単位を構成成分として有するポリマーを処理層に
含有させることにより、感光材料中の銀画像の濃度を高
めることが可能である。処理シートには、感光材料と同
様に、保護層、下塗り層、バック層その他の、種々の補
助層があっても良い。処理シートは連続ウェブ上に処理
層が設けられていることが好ましい。ここでいう処理シ
ートの連続ウェブとは、処理シートの長さが処理時対応
する感光材料の長辺より長さが十分に長く、処理に使用
する時にその一部を裁断すること無く使用し、複数の感
光材料を使用できる長さを有する形態をいう。一般に
は、その処理シートの長さが、幅の５倍以上１０００倍
以下のことをいう。処理シートの幅は任意であるが、対
応する感材の幅以上であることが好ましい。

【０２１６】また、複数の感材を並行し、すなわち感材
を複数並べて処理するような形態も好ましい。この場
合、処理シートの幅は、感材の幅×同時処理数以上であ
ることが好ましい。このような連続ウェブの処理シート
は、感光材料の長さが５０ｃｍ以上の場合、及び複数の
感光材料を連続的に処理する場合に特に有効である。ま
た、このような連続ウェブの処理シートを用いた場合、
現像後に感光材料と処理シートを剥離することが容易に
なる。この連続ウェブ処理シートは、送りだしロールか
ら供給され、巻き取りロールに巻き取られて廃棄される
ことが好ましい。特にサイズが大きい感光材料の場合、
廃棄が容易である。以上のように、連続ウェブ処理シー
トは従来のシート状部材に比べ、取扱性が著しく向上す
る。

【０２１７】本発明の処理シートに用いられる支持体の
厚みは任意であるが、薄いほうが好ましく、特に好まし
くは４μｍ以上、４０μｍ以下である。この場合、単位
体積当たりの処理シートの量が多くなるので、上記の処
理シート用ロールをコンパクトにできる。支持体の素材
についても特に限定はなく、処理温度に耐えることので
きるものが用いられる。一般的には、日本写真学会編
「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊
（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合
成高分子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロー
ス類（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらの
フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、
更にポリプロピレンなどから作られる合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）等が用いられる。

【０２１８】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３，１５９号（２９）〜（３１）
頁、特開平１−１６１，２３６号（１４）〜（１７）
頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２２，
６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，００
１，０３３号等に記載の支持体を用いることができる。
また、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体である支持体も好ましく用いることができ
る。

【０２１９】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。アルミニウムを蒸着した支持体も好ましく用いるこ
とができる。

【０２２０】現像主薬／塩基を含む処理液で現像する方
法は、ＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎ
ｏ．１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．
３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載されている方法
と同様である。本発明の感光材料の現像処理に用いる発
色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色
現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用で
あるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使
用され、その代表例および好ましい例としてはＥＰ５５
６７００Ａの２８頁４３〜５２行目に記載の化合物が挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリメタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を添加
する。

【０２２１】発色現像液のｐＨは９〜１２であることが
一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理す
るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気と接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写
真処理液と空気との接触による処理効果は、開口率（＝
〔処理液と空気との接触面積ｃｍ² 〕÷〔処理液の容量
ｃｍ³ 〕）で評価することができる。この開口率は、
０．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．
００１〜０．０５である。開口率を低減させる方法とし
ては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設け
るほかに、特開平１−８２０３２号に記載された可動蓋
を設ける方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載され
たスリット現像処理方法を挙げることができる。開口率
は、発色現像および黒白現像の両工程のみならず、後続
の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定
化などの全ての工程において低減することが好ましい。
また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。発色現
像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高
温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用する
ことにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
本発明の現像液に用いられる保恒剤としては、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、ホルムア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシルアミン・硫
酸塩があり、使用量としては０．１モル／リットル以
下、好ましくは０．００１〜０．０２モル／リットルの
範囲で用いられる場合がある。感光材料に高塩化銀乳剤
を使用する場合には、上記化合物は０．００１モル／リ
ットル以下、好ましくはまったく含有されていないこと
もある。

【０２２２】本発明では、前記ヒドロキシルアミンや亜
硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが好まし
い。ここで有機保恒剤とは、現像液に添加することで前
記現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。
すなわち、現像主薬の空気などによる酸化を防止する機
能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシル
アミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキ
サム酸類、ヒドラジン類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、ポリアミン類、４級アンモニウム類、
ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジ
アミド化合物、縮環式アミン類などが特に有効な有機保
恒剤である。これらは特開昭６３−４２３５号、同６３
−５３４１号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−４６４５４
号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同
６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−
４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４
６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１
５，５０３号、同第２，４９４，９０３号、特公昭４８
−３０４９６号などに記載されている。その他の保恒剤
として特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７
４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８
号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５３２号記載の
アルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載
のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４
４号等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物などを必要
に応じて含有してもよい。特に特開平４−９７３５５号
６３１頁〜６３２頁に記載のアルカノールアミン類およ
び同特許６２７頁〜６３０頁に記載のジアルキルヒドロ
キシルアミンを含有することが好ましい。さらに、ジア
ルキルヒドロキシルアミン類および／またはヒドラジン
誘導体とアルカノールアミンとを併用して使用するこ
と、または欧州特許第５３０，９２１Ａ１号に記載のジ
アルキルヒドロキシルアミンとグリシンに代表されるα
−アミノ酸を併用することも好ましい。これらの化合物
の使用量は、現像液１リットル当たり、好ましくは１×
１０^-3〜５×１０^-1モル、より好ましくは１×１０^-2〜
２×１０^-1モルである。

【０２２３】本発明において現像液中に塩素イオン、臭
素イオンやヨウ素イオンなどのハロゲンイオンが含有さ
れる。特に高塩化銀乳剤を使用する場合には、塩素イオ
ンを３．５×１０^-3〜３．０×１０^-1モル／リットル含
有することが好ましく、より好ましくは１×１０^-2〜２
×１０^-1モル／リットルであり、および／または臭素イ
オンを０．５×１０^-5〜１．０×１０^-3モル／リットル
含有することが好ましく、より好ましくは３．０×１０
^-5〜５×１０^-4モル／リットルである。ここでハライド
は現像液中に直接添加されても良く、現像処理中に感光
材料から現像液中に溶出してもよい。現像液に添加され
る場合、供給物質としてそれぞれのナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩
が挙げられる。感光材料から溶出する場合に、主にハロ
ゲン化銀乳剤から供給されるが、乳剤以外から供給され
てもよい。

【０２２４】本発明に使用される現像液は、好ましくは
ｐＨ８〜１３、より好ましくは９〜１２である。上記ｐ
Ｈを保持するために、各種緩衝液を用いることが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ほう酸塩、四
ほう酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシルアミンメタン塩、リシン塩等を
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ほう酸
塩、ヒドロキシ安息香酸は溶解性やｐＨ９．０以上のｐ
Ｈ領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真性能
面への悪影響がなく、これら緩衝液を用いることが好ま
しい。

【０２２５】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二
カリウム、リン酸二ナトリウム、ほう酸カリウム、ほう
酸ナトリウム、四ほう酸ナトリウム、四ほう酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。該緩衝剤の現像液への添加量は０．０５モ
ル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１モ
ル〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。

【０２２６】その他、現像液中にはカルシウムやマグネ
シウムの沈殿防止剤として、あるいは現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチレンスルホン酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキ
シベンゼン−４，６−ジスルホン酸およびそれらのアル
カリ金属塩が挙げられる。これらのキレート剤は必要に
応じて２種以上併用してもよい。これらのキレート剤の
添加量は、現像液中の金属イオンを隠蔽するのに十分な
量あればよく、例えば１リットル当たり０．１ｇ〜１０
ｇ程度である。

【０２２７】本発明においては、必要に応じて任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化
ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウムのようなア
ルカリ金属ハロゲン化物および含窒素ヘテロ環化合物が
用いられる。含窒素ヘテロ環化合物としては、例えば、
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンズイミ
ダゾール、５−ニトロインダゾール、２−チアゾリルベ
ンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジン、アデニン、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールまたはその誘導体を代表例として挙げること
ができる。含窒素ヘテロ環の添加量は、１×１０^-5〜１
×１０^-2モル／リットル、好ましくは、２．５×１０^-5
〜１×１０^-3モル／リットルである。本発明で感光材料
を現像液を用いて現像処理する際、現像液にはハロゲン
化銀の現像主薬として機能し、および／または銀現像で
生じる現像主薬酸化体が感光材料中に内蔵してある発色
用の還元剤をクロス酸化する機能を有する化合物を用い
ても良い。好ましくはピラゾリドン類、ジヒドロキシベ
ンゼン類、レダクトン類およびアミノフェノール類が用
いられ、特に好ましくはピラゾリドン類が用いられる。

【０２２８】ピラゾリドン類としては１−フェニル−３
−ピラゾリドン類が好ましく、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−クロロフェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−ヒドロキシメ
チル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−２−アセチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−２−ヒドロキシメチル−５−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、１−（２−クロロフェニル）−４−ヒドロキシメ
チル−４−メチル−３−ピラゾリドンなどがある。

【０２２９】ジヒドロキシベンゼン類としては、ハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロ
ロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、
ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム等がある。

【０２３０】レダクトン類としては、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ
−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノールなどがあ
る。

【０２３１】これら化合物は通常単独で用いるが、現像
およびクロス酸化活性を高めるために２種以上併用して
用いることも好ましい。これら化合物の現像液中での使
用量は２．５×１０^-4モル／リットル〜０．２モル／リ
ットル、好ましくは０．００２５モル／リットル〜０．
１モル／リットル、さらに好ましくは０．００１モル／
リットル〜０．０５モル／リットルである。

【０２３２】現像液には、必要により任意の現像促進剤
を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７−１６
０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、
同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および米国
特許第３，８１３，２４７号等に表されるチオエーテル
系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１
５５５４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合
物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００
７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５２−４
３４２９号等に表される４級アンモニウム塩、米国特許
第２，４９４，９０３号、同３，１２３，１８２号、同
４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公
昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６
号、同２，５９６，９２６号および同３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，５３２，
５０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、イミ
ダゾール類を必要に応じて添加することができる。

【０２３３】本発明の感光材料は、現像処理後、水洗お
よび／又は安定工程を経ても良い。熱現像を行った場合
でも、現像液による処理を行った場合でも、現像の後は
脱銀処理を行うことができる。脱銀処理には、定着処理
する場合と漂白および定着処理する場合がある。漂白お
よび定着する場合、漂白処理と定着処理を個別に行って
もよいし、同時に行ってもよい（漂白定着処理）。さら
に二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着
処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理後に
漂白定着することも目的に応じて任意に実施できる。ま
た現像の後に脱銀処理を施さず、安定化処理し、銀塩や
色像を安定化処理することも場合によっては好ましい。

【０２３４】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄（III)、コバルト（III)、クロム（I
V）、銅（II）等の多価金属の化合物、過酸類、キノン
類やニトロ化合物等が挙げられる。代表的な化合物とし
ては、塩化鉄、フェリシアン化合物、重クロム酸鉄、鉄
（III)の有機錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノ二酢酸および特開平４−３６５０３６号５頁〜１７頁
に記載のアミノポリカルボン酸類と金属塩）、過硫酸
塩、過マンガン酸塩、臭素酸塩、過酸化水素およびその
放出化合物（過炭酸や過ほう酸など）、ニトロベンゼン
類等を挙げることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸（III)錯塩、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸塩鉄（III)錯塩のアミノポリカルボン酸鉄（III)や過
酸化水素、過硫酸塩等は迅速処理を迅速処理および環境
汚染防止の観点から好ましい。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（III)を用いた漂白液または漂白定着液のｐＨ
は３〜８で用いられ、好ましくは５〜７である。過硫酸
塩や過酸化水素を用いた漂白液のｐＨは４〜１１で用い
られ、好ましくは５〜１０である。

【０２３５】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３，８
９３，８５６号、西独特許第１，２９０，８１２号、特
開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載のヨウ化物
塩；西独特許第２，７４８，４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物；特公昭４５−９９３６号記載のポリ
アミン化合物；臭化物イオン等が使用できる。中でもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が、促
進効果が大きく好ましい。撮影用のカラー感光材料を脱
銀する場合に、これらの漂白促進剤は特に有効である。

【０２３６】過硫酸漂白の促進剤に関しては、特開平６
−２１４３６５号（欧州特許第０６０２６００Ａ１号）
記載の鉄（III)イオンと２−ピリジンカルボン酸または
２，６−ピリジンジカルボン酸の錯塩が有効である。ま
た過酸化水素漂白の促進剤に関しては、特公昭６１−１
６０６７号、同６１−１９０２４号に記載の有機酸の金
属塩が有効である。

【０２３７】漂白液、漂白定着液や定着液には、臭化ア
ンモニウムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化
剤；硝酸アンモニウム、酢酸、ほう酸、クエン酸または
その塩、酒石酸またはその塩、こはく酸またはその塩、
イミダゾール等のようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウム
のような金属腐食防止剤など公知の添加剤を用いること
ができる。特に漂白ステインを防止するためにも有機酸
を含有させることが好ましい。有機酸としては、酸解離
定数（ｐＫａ）が２〜７である化合物で、具体的には酢
酸、こはく酸、クエン酸、プロピオン酸などが好まし
い。

【０２３８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素類、多
量のヨウ化物塩および特開平４−３６５０３７号１１頁
〜２１頁や同５−６６５４０号１０８８頁〜１０９２頁
に記載のスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合
物、メソイオン系化合物、チオエーテル系化合物を挙げ
ることができる。この中でもチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、チオ硫酸アンモニウムが最も広範囲に使用され
る。またチオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素、メソイオン化合物などとの併用も好
ましい。

【０２３９】定着液や漂白定着液の保恒剤としては亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは
欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。さらに定着液、漂白液や漂白定着液には
液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸や有機ホ
スホン酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジア
ミンテトラホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸）やすず酸ナトリウムの添加が好ま
しい。

【０２４０】定着液や漂白定着液には、さらに各種の蛍
光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。

【０２４１】脱銀工程の処理温度は２０〜５０℃、好ま
しくは３０〜４５℃である。処理時間は５秒〜２分、好
ましくは５秒〜１分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍ² 当たり１５〜６００ｍｌ、好まし
くは２５〜２００ｍｌ、さらに好ましくは３５〜１００
ｍｌである。蒸発分量を水で補う程度で、無補充で処理
することも好ましい。

【０２４２】本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工
程を経るのが一般的である。安定化処理を施した場合に
は、水洗工程を省いてもよい。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の方法や特開昭５
８−１２７９２６号、同５８−１３７８３７号、同５８
−１４０７４１号に記載の公知の方法すべて用いること
ができる。また、撮影用カラー感光材料の処理に代表さ
れる色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終
浴として使用するような水洗−安定化工程を行ってもよ
い。

【０２４３】水洗液および安定化液には、亜硫酸塩；無
機リン酸、ポリアミノカルボン酸、有機アミノホスホン
酸のような硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のよう
な金属塩；界面活性剤；硬膜剤；ｐＨ緩衝剤；蛍光増白
剤；含窒素ヘテロ環化合物のような銀塩形成剤などを使
用できる。安定化液の色素安定化剤としては、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチ
ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアル
デヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。

【０２４４】水洗や安定化液のｐＨは４〜９であり、好
ましくは５〜８である。処理温度は１５〜４５℃であ
り、好ましくは２５〜４０℃である。処理時間は５秒〜
２分、好ましくは５秒〜４０秒である。上記水洗および
／または安定化液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀
工程等他の工程において再利用できる。

【０２４５】水洗水および／または安定化液量は種々の
条件によって広範囲に設定しうるが、補充量は感光材料
１ｍ² 当たり１５〜３６０ｍｌが好ましく、２５〜１２
０ｍｌがさらに好ましい。この補充水量の低減のため
に、複数のタンクを用い、多段向流方式で実施すること
が好ましい。特に、２〜５のタンクを用いることが好ま
しい。これらの水量を低減した場合に起こるバクテリヤ
の繁殖や生成した浮遊物の感光材料への付着汚染を防止
するために、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイヤペンタゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の殺菌剤、その他のベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年、三共出版）、衛生防黴学会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（１９８２年、工業技術会）、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の
殺菌剤を用いることができる。また、特開昭６２−２８
８８３８号に記載のＭｇやＣａイオンを低減する方法も
特に好ましく用いられる。

【０２４６】本発明においては、節水のためにオーバー
フロー液やタンク内液を逆浸透膜で処理した水を利用で
きる。例えば、逆浸透による処理は、多段向流水洗およ
び／または安定化の第２タンク以降の水に対して行うの
が好ましい。具体的には２タンク構成の場合には第２タ
ンク、４タンク構成の場合には第３または第４タンク内
の水を逆浸透膜で処理し、透過水を第１タンク（逆浸透
膜処理のために水を採取したタンク）またはその後に位
置する水洗および／または安定化タンクに戻して使用さ
れる。濃縮された液は、上記同一タンクよりも上流側の
タンクに戻され、さらに脱銀浴に戻すことも一つの対応
である。

【０２４７】逆浸透膜の材質としては酢酸セルロース、
架橋ポリアミド、ポリエーテル、ポリスルホン、ポリア
クリル酸、ポリビニレンカーボネート等を使用できる。
これらの膜の使用における送液圧力は、好ましくは２〜
１０ｋｇ／ｃｍ² 、特に好ましくは３〜７ｋｇ／ｃｍ²
である。

【０２４８】本発明においては、撹拌はできるだけ強化
されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法と
しては、特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３
４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液のジェット
噴流を衝突させる方法、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて撹拌効率を上げる方法、さらには液中
に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させなが
ら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによ
って撹拌効果を向上させる方法や、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上
手段は、現像液、漂白液、漂白定着液、安定化液、水洗
いずれにおいても有用である。これらの方法は、液中の
有効成分の感光材料中への供給や感光材料の不要成分の
拡散を促進する点で有効である。

【０２４９】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持ち込みを著しく削減でき、
処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効
果は、各工程の処理時間の短縮や処理補充量の低減に有
効である。また処理時間の短縮のためにはクロスオーバ
ー時間（空中時間）を短くすることが好ましく、例えば
特開平４−８６６５９号の図４、５または図６および特
開平５−６６５４０号の図４または図５に記載の各処理
間を遮蔽効果のあるブレードを介して搬送する方法が好
ましい。また、連続処理で各処理液が蒸発により濃縮す
る場合には、水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０２５０】本発明における工程の処理時間とは、ある
工程での感光材料の処理が開始してから次の工程での処
理が開始されるまでの所要時間を意味する。自動現像機
での実際の処理時間は通常線速度と処理浴の容量によっ
て決まるが、本発明では線速度の目安として５００〜４
０００ｍｍ／分が挙げられる。特に小型現像機の場合に
は５００〜２５００ｍｍ／分が好ましい。全処理工程つ
まり、現像工程から乾燥工程までの処理時間は３６０秒
以下が好ましく、１２０秒以下がさらに好ましく、特に
９０〜３０秒で使用することが好ましい。ここで処理時
間とは、感光材料が現像液に浸漬してから、処理機乾燥
部から出るまでの時間である。

【０２５１】本発明の感光材料に画像を露光し記録する
方法としては、例えばカメラ等を用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機等を用いてリ
バーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置等を用いて、原画をスリットなど
を通して走査露光する方法、画像情報と電気信号を経由
して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオー
ド、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方
法（特開平２−１２９，６２５号、特願平３−３３８，
１８２号、同４−９，３８８号、同４−２８１，４４２
号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプ
レー、エレクトロルミネッセンスディスプレー、プラズ
マディスプレーなどの画像表示装置に出力し、直接また
は光学系を介して露光する方法などがある。

【０２５２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，
５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７８
号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用い
ることができる。また、非線形光学材料とレーザー光等
のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用
いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材料
とは、レーザー光のような強い光電界を与えたときに現
れる分局と電界との非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば、
３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３，４６２号、同６２−２１０，４３２号
に記載の化合物が好ましく用いることができる。波長変
換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー
型等が知られており、そのいずれもが有用である。

【０２５３】また、前記の画像情報はビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像を利用できる。

【０２５４】以下、実施例によって本発明をさらに詳細
に説明する。

【０２５５】

【実施例】

【０２５６】〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〉

【０２５７】良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０
００ｍｌ中に不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム２
ｇ）に、溶剤としてアンモニア・硝酸アンモニウムを溶
剤として加えて７５℃に保温し、ここに硝酸銀１モルを
含む水溶液１０００ｍｌと、臭化カリウム１モルと沃化
カリウム０．０３モルを含む水溶液１０００ｍｌを７８
分かけて同時に添加した。水洗、脱塩の後、不活性ゼラ
チンを加えて再分散し、球相当径０．７６μのヨード含
有率３モル％の沃臭化銀乳剤を調製した。球相当径は、
コールターカウンター社のモデルＴＡ−IIで測定した。
上記乳剤に、５６℃でチオシアン酸カリウム、塩化金
酸、チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増感し
た。この乳剤に各分光感度に相当する増感色素を、塗布
液調液時に添加して感色性を与えた。

【０２５８】〈水酸化亜鉛分散物の調製方法〉

【０２５９】一次粒子の粒子サイズが０．２μｍの水酸
化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセ
ルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソーダ０．４
ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水１５８．５
ｍｌを混合し、この混合物をガラスビーズを用いたミル
で１時間分散した。分散後、ガラスビーズを濾別し、水
酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。

【０２６０】〈カプラーの乳化分散物の調製方法〉

【０２６１】表１に示す組成の油相成分、水相成分をそ
れぞれ溶解し、６０℃の均一な溶液とする。油相成分と
水相成分を合わせ、１リットルのステンレス容器中で、
直径５ｃｍのディスパーサーのついたティゾルバーによ
り、１００００ｒｐｍで２０分間分散した。これに、後
加水として、表１に示す量の温水を加え、２０００ｒｐ
ｍで１０分間混合した。このようにして、シアン、マゼ
ンタ、イエロー３色のカプラーの乳化分散物を調製し
た。

【０２６２】

【表１】

【０２６３】このようにして得られた素材を用いて、表
２及び表３に示す多層構成の熱現像カラー感光材料１０
１を作製した。

【０２６４】

【表２】

【０２６５】

【表３】

【０２６６】

【化４３】

【０２６７】

【化４４】

【０２６８】

【化４５】

【０２６９】

【化４６】

【０２７０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＢ−１、Ｂ−２、Ｗ−１〜Ｗ−４、Ｆ−１〜Ｆ−
１７及び鉄塩、鉛塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウ
ム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２７１】

【化４７】

【０２７２】

【化４８】

【０２７３】

【化４９】

【０２７４】さらに、表４、５に示す内容の処理材料Ｒ
−１を作製した。

【０２７５】

【表４】

【０２７６】

【表５】

【０２７７】

【化５０】

【０２７８】

【化５１】

【０２７９】次に表１に示した乳化物と同様の方法で、
表６に示すとおりに本発明で用いることのできる芳香族
第一級アミン現像主薬と反応して写真性有用性基を放出
することのできるカプラーを添加したシアンカプラー乳
化物を作成した。この乳化物を用いて、上記の第２のカ
プラーを第１層に加えた以外は、感光材料１０１と全く
同じ組成の感光材料１０２〜１０６をそれぞれ作成し
た。感光材料１０２〜１０６の第１層の組成を表７に示
した。このようにしてできた感光材料１０１〜１０６を
連続的に濃度の変化したＢ、Ｇ、Ｒの光学フィルターを
通して２０００Ｌｕｘで０．０１秒露光した。露光済み
の感光材料に４０℃の温水を１５ｍｌ／平方メートル付
与し、処理材料Ｒ−１と互いの塗布面どおしが接触する
ように重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて８３℃１
７秒間加熱処理することにより、熱現像を行い、処理材
料Ｒ−１を速やかに剥離した。剥離後の感光材料１０
１、１０４、１０５、１０６には、シアン、マゼンタ、
イエローのカラー画像が鮮明に得られたが、第１層のシ
アン発色層が本発明の現像主薬とアニオン性離脱基を有
するカプラーの組合せである感光材料１０２、および第
１層のシアン発色層の現像主薬を除去した感光材料１０
３はシアン発色せず、マゼンタ、イエロー画像のみが得
られた。

【０２８０】

【表６】

【０２８１】

【表７】

【０２８２】感光材料１０１、１０４、１０５、１０６
を連続的に濃度の変化したニュートラルグレーの光学フ
ィルターを通して２０００Ｌｕｘで０．０１秒露光し同
様の熱現像工程を行った。処理直後の、感光材料１０
１、１０４、１０５、１０６の透過シアン濃度を測定
し、いわゆる特性曲線を得た。透過シアン濃度の特性曲
線において、かぶり濃度よりも０．１５高い濃度を与え
る露光量の逆数をもって相対Ｒ感度とし、感光材料１０
１を１００とした相対値を表８に示す。また、透過シア
ン濃度の特性曲線において、かぶり濃度より０．２高い
濃度を与える露光量とかぶり濃度より１．５高い濃度を
与える露光量との差を対数で示した値をＲ階調とした。
かぶり濃度、相対Ｒ感度、Ｒ階調を表８に示した。

【０２８３】次に感光材料１０１、１０４、１０５、１
０６の粒状度を調べるのにシアン濃度がかぶり濃度より
１．０高い濃度を与える白色光で露光を施し、同様の熱
現像で発色試料を作成後、ディフューズ光源を用いて４
８ミクロン径のアパーチャーサイズでシアン濃度のＲＭ
Ｓ粒状度を測定した。これをＲＭＳ粒状度（Ｒ）とす
る。結果を表８に示す。

【０２８４】

【表８】

【０２８５】表８の結果をまとめると、本発明の写真性
有用性基を放出しうるアニオン性離脱基を有するカプラ
ーを添加した感光材料１０４、１０５、１０６は、熱現
像においては写真性の変動を引き起こさないことがわか
る。

【０２８６】（実施例２）実施例１で作成した感光材料
１０１〜１０６を連続的に濃度の変化したＢ、Ｇ、Ｒの
光学フィルターを通して２０００Ｌｕｘで０．０１秒露
光し、以下のカラー処理工程でリーダル処理した。処理
後の感光材料には、シアン、マゼンタ、イエローの画像
が鮮明に得られた。処理工程および処理液組成を以下に
示す。

【０２８７】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着（１） 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着（２） 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定（２） 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量および定着液の水洗工程への持
ち込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ
２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ
² 、漂白液で１２０ｃｍ² 、その他の処理液は約１００
ｃｍ² であった。

【０２８８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ２．０ ２．０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ ６．４ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８

【０２８９】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １１８ １８０ 臭化アンモニウム ８０ １１５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ４０ ６０ マレイン酸 ３３ ５０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．４ ４．０

【０２９０】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ メタンチオスルホン酸アンモニウム ４ １２ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール ７ ２０ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５

【０２９１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウムおよびマグネシウムイオン濃度を３
ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌ
ール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム
１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。

【０２９２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２９３】感光材料１０１〜１０６を連続的に濃度の
変化したニュートラルグレーの光学フィルターを通して
２０００Ｌｕｘで０．０１秒露光し同様のカラー処理工
程でリーダル処理した。処理後の、感光材料１０１〜１
０６のイエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの透過濃度
を測定し、いわゆる特性曲線を得た。シアン濃度の特性
曲線において、かぶり濃度よりも０．１５高い濃度を与
える露光量の逆数をもって相対Ｒ感度とし、感光材料１
０１を１００とした相対値を表９に示す。また、シアン
濃度の特性曲線において、かぶり濃度より０．２高い濃
度を与える露光量とかぶり濃度より１．５高い濃度を与
える露光量との差を対数で示した値をＲ階調とした。シ
アンかぶり濃度、相対Ｒ感度、Ｒ階調を表９に示した。

【０２９４】次に感光材料１０１〜１０６の粒状度を調
べるのにシアン濃度がかぶり濃度より１．０高い濃度を
与える白色光で露光を施し、同様のカラー処理工程でリ
ーダル処理した発色試料を作成し、実施例１と同様にＲ
ＭＳ粒状度（Ｒ）を求めた。結果を表９に示す。

【０２９５】

【表９】

【０２９６】結果をまとめると、本発明の現像主薬とカ
チオン離脱基を有する色素形成カプラーを組み合わせた
感光材料１０１は、熱現像で鮮明なシアン、マゼンタ、
イエロー画像を与えたが、発色現像液の処理でも鮮明な
シアン、マゼンタ、イエロー画像を与えた。がしかし、
発色現像液処理の場合は、粒状性が悪い。写真的に有用
な基を放出可能なアニオン離脱のカプラーと本発明の現
像主薬の組み合わせの感光材料１０２は、熱現像では、
カラー画像は得られず、発色現像液処理ではカラー画像
が得られるものの感度が低い。カチオン離脱基を有する
色素形成カプラーと写真的に有用な基を放出可能なアニ
オン性離脱基を有するカプラーを組み合わせて使用し本
発明の現像主薬を用いない感光材料１０３は、熱現像で
は、カラー画像は得られない。本発明の現像主薬、カチ
オン離脱基を有する色素形成カプラーと、写真的に有用
な基を放出可能なアニオン性離脱基を有するカプラーを
組み合わせて使用した感光材料１０４、１０５、１０６
は熱現像の場合同様、発色現像液の処理でも鮮明なシア
ン、マゼンタ、イエロー画像を与えた。感光材料１０
４、１０５、１０６は相対感度が感光材料１０１に比べ
て低下しており、本発明のカプラーが、発色現像液中の
現像主薬と反応して現像抑制剤が放出されたものと推定
できる。本発明のカプラーを添加した感光材料１０４、
１０５、１０６は、添加されていない１０１に比べて粒
状度が小さくなっており、本発明の写真性有用性基を放
出するアニオン性の離脱基を有するカプラーによって粒
状性が改良されたことは明白である。

【０２９７】実施例１と２の結果より、本発明の現像主
薬、カチオン離脱基を有する色素形成カプラーと、写真
的に有用な基を放出可能なアニオン性離脱基を有するカ
プラーの３者を組み合わせて使用した感光材料は、熱現
像、発色現像処理のいずれの処理を用いても鮮明なカラ
ー画像を与え、熱現像、発色現像処理いずれの場合にも
粒状性が良好であり、本発明の感光材料は、熱現像時に
も発色現像処理においても色再現性、感度、粒状性に優
れた感光材料を提供できる。

【０２９８】（実施例３）次に表１に示した乳化物と同
様の方法で、表１０に示すとおりに本発明で用いること
のできる写真的に有用な基を放出可能なアニオン性離脱
基を持つカプラーを表１の乳化物に添加したイエローカ
プラー乳化物、マゼンタカプラー乳化物、シアンカプラ
ー乳化物をそれぞれ作成した。この乳化物を用いて、上
記のカプラーを第１層、第３層、第５層に加えた以外
は、感光材料１０１と全く同じ組成の感光材料１０７を
作成した。感光材料１０７の組成は、第１層、第３層、
第５層にそれぞれ、カプラーＣ−１２７、３１．２ｍｇ
／ｍ² 、カプラーＣ−１１１、７６．７ｍｇ／ｍ² 、カ
プラーＣ−１０３、８５．０ｍｇ／ｍ² 追加された以外
は、感光材料１０１と同じ組成である。

【０２９９】

【表１０】

【０３００】感光材料１０１と１０７を連続的に濃度の
変化したニュートラルグレーの光学フィルターを通して
２０００Ｌｕｘで０．０１秒露光し実施例１と同様の熱
現像工程を行った。処理直後の、感光材料１０１と１０
７のイエロー、マゼンタ、シアンのそれぞれの透過濃度
を測定し、いわゆる特性曲線を得た。実施例１と同様の
定義でイエロー、マゼンタ、シアンの３色について、相
対感度、階調かぶり濃度を求め、表１１に示した。ま
た、実施例１同様に熱現像で発色試料を作成後、ディフ
ューズ光源を用いて４８ミクロン径のアパーチャーサイ
ズでイエロー、マゼンタ、シアン濃度のＲＭＳ粒状度を
測定した。結果を表１１に示す。

【０３０１】

【表１１】

【０３０２】次に、実施例２と同様に感光材料１０１と
１０７を発色現像処理液でリーダル処理し、同様の定義
でイエロー、マゼンタ、シアンの３色について、相対感
度、階調かぶり濃度を求め、表１２に示した。イエロ
ー、マゼンタ、シアン濃度のＲＭＳ粒状度も同様に測定
した。結果を表１２に示す。

【０３０３】

【表１２】

【０３０４】表１１と表１２の結果より、本発明の感光
材料１０７は、感光材料１０１に比べて、熱現像した場
合でも芳香族第一級アミン発色現像主薬を含む現像処理
液で現像した場合でも粒状の良好な像を与えることは明
らかである。

【０３０５】（実施例４）感光材料１０１と１０７を一
般のカラーネガフイルム用に裁断穿孔加工して、カメラ
に装填し、人物とマクベスチャートを同一シーンを２枚
ずつ撮影した。撮影後のフイルムを、１枚は熱現像処理
し、１枚は実施例２の現像処理液でリーダル現像した。
処理後のネガフイルムを、原稿として、デジタルスキャ
ナーで読みとった後、マクベスチャート上の各色の色相
が、実際のチャートのもっとも近くなるように画像処理
を行ったのち、富士写真フイルム社製のピクトログラフ
ィー３０００で出力し、プリントを得た。比較例の感光
材料１０１は、熱現像時には粒状性に優れ、色再現性も
優れていたが、発色現像液処理した場合には、粒状が著
しく悪くざらつきが目立ち、色濁りも画像処理では十分
に修正できないが、本発明の感光材料１０７は、熱現像
でも処理液現像でも粒状性、鮮鋭度、色相の彩度に優れ
ていた。

【０３０６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は簡易迅速で環境に対する負荷の少ない処理方式によ
る画像形成が可能である。本発明の感光材料は、熱現像
処理時には写真性能（感度低下や、Ｄ_max 低下）を引き
起こすことなく、熱現像処理と第一級芳香族アミン現像
主薬を含有する現像液を用いた処理工程のいずれの処理
工程でも粒状性・色再現性及び色濁り防止の点で優れた
カラー画像を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 8/40 ５０３ Ｇ０３Ｃ 8/40 ５０３ ５０５ ５０５

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン
   化銀と、一般式（Ｉ）または（II）で表される現像主薬
   の少なくとも１種と、一般式(III) で表されるカチオン
   性離脱基を有する色素形成カプラーと、一般式（IV）で
   表される写真的に有用な基を放出することができるアニ
   オン性離脱基を有するカプラーとを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリール
   カルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
   ルスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
   モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
   アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
   基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
   アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を表し、Ｒ
   ₅ は、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。
   Ｚは芳香族環あるいは複素芳香族環を形成するのに必要
   な原子群を表し、Ｚが置換されたベンゼン環を形成する
   時は、その置換基のハメット定数（σ）の合計値は１以
   上である。 一般式(III) Ｃｐ−Ｙ 一般式(III) において、ＣｐはＹが結合している位置に
   おいて、一般式（Ｉ）及び／または（II）で表される現
   像主薬および／または芳香族第一級アミン現像主薬の酸
   化体とカップリング反応し、色素を形成する基である。
   Ｙはカップリング反応時にカチオンとして離脱する基で
   ある。 一般式（IV） Ｃｐ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＰＵＧ 式中Ｃｐは一般式(III) のＣｐと同じ意味である。（Ｔ
   ｉｍｅ）ｔ−ＰＵＧは、現像主薬の酸化体とカップリン
   グ反応する際に、一般式（IV）のカプラーからアニオン
   として離脱することが可能な基であり、Ｔｉｍｅはタイ
   ミング基を表す。タイミング基はアニオン性の（Ｔｉｍ
   ｅ）ｔ−ＰＵＧがＣｐ部分より離脱した後にＰＵＧを生
   成する機能を持った基である。ＰＵＧは写真性有用基を
   表す。ｔは０または正の整数を表す。
2. 【請求項２】 一般式（IV）で表されるアニオン性離脱
   基を有するカプラーから放出されるＰＵＧが現像抑制物
   質であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 第一級芳香族アミン現像主薬を含有する
   現像液を用いた発色現像処理及び熱現像処理が可能なハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする
   請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。