JPH107880A - ポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアセタール樹脂と他の熱可塑性樹脂をア
ロイ化し、機械的特性などに優れる樹脂組成物を得る。 【解決手段】 樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂
（Ａ）と、分子中にエポキシ基に対する反応性基を複数
有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と、エポキシ系樹脂（Ｃ）と
を含んでいる。但し、樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）のうち少な
くとも一方が３以上の反応性基又はエポキシ基を有す
る。樹脂（Ｂ）には、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
ウレタン、又はこれらのエラストマーなどが含まれ、樹
脂（Ｃ）には、ノボラック型エポキシ樹脂などが含まれ
る。またこの樹脂組成物には、四級ホスホニウム塩又は
四級アミン塩などの触媒を添加してもよい。各成分の割
合は、樹脂（Ａ）１００重量部に対して、樹脂（Ｂ）１
〜１００重量部、樹脂（Ｃ）０．０１〜１０重量部、触
媒０．００１〜１重量部である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂を含
有し、表面状態、衝撃強度およびウェルド特性などが改
善された成形材料として有用なポリアセタール樹脂組成
物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタールは、優れた機械的性質、
電気的性質、耐薬品性、耐熱性を有するエンジニアリン
グ・プラスチックとして広く利用されている。しかし、
利用する分野が拡大するに伴って、ポリアセタールを含
む材料の性質にもさらに一層の改良が要求されている。
例えば、自動車部品などとして用いる成形品には、広い
温度範囲に亘って高度の耐衝撃性が望まれている。従
来、ポリアセタールの衝撃特性を改良する試みが数多く
行われている。例えば、特公昭４５−１８０２３号公報
にはいわゆるアイオノマーの添加、特公昭４５−２６２
３１号公報にはエチレン−アクリル酸共重合体の添加、
特公昭５０−３３０９５号公報には脂肪族ポリエーテル
の添加が提案されている。また、特開昭５９−１４５２
４３号公報、特開昭６１−１９６５２号公報には、ポリ
アセタールへの熱可塑性ポリウレタンの添加が提案され
ている。

【０００３】これらの組成物は、耐衝撃性などの物性に
一応の改善が見られるものの、必ずしも十分ではない。
また、前記添加樹脂は成形加工性だけでなく、成形品の
表面状態に悪影響を及ぼし、ポリアセタール樹脂組成物
を用いて成形した成形体では、表面で剥離現象が生じ、
その外観を著しく損なう場合が多い。これらの原因は、
ポリアセタールと添加樹脂との親和性、相溶性、ポリア
セタールに対する添加樹脂の分散性が劣ることに起因す
る。そのため、添加された樹脂が微細に分散せず、耐衝
撃性を大きく改善できないだけでなく、ポリアセタール
と添加樹脂との界面での密着力が小さく、成形品の表面
で剥離が生じるものと推測される。特開平３−２１２４
４３号公報には、塗装性を改善するため、ポリアセター
ルにポリエステルポリマーを添加することが提案されて
いる。しかし、この組成物でも、ポリアセタールに対す
るポリエステルの相溶性が劣るため、ウェルド特性の低
下をもたらし、実用的に大きな障害となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリアセタール樹脂と特定の熱可塑性樹脂とを有効
にアロイ化でき、高いウェルド特性を有するとともに、
耐衝撃性が改善されたポリアセタール樹脂組成物および
その製造方法を提供することにある。本発明の他の目的
は、成形性が高く、表面剥離のない成形品を得る上で有
用なポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法を提
供することにある。本発明のさらに他の目的は、表面剥
離を抑制でき、高いウェルド特性及び耐衝撃性などが付
与されたポリアセタール樹脂組成物の成形品およびその
成形方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討の結果、微量であっても多官
能性エポキシ系樹脂を添加すると、ポリアセタール樹脂
と特定の熱可塑性樹脂とを有効にアロイ化でき、表面剥
離がなく、ウェルド特性の高い成形品が得られることを
見いだし、本発明を完成した。すなわち、本発明のポリ
アセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂
と、（Ｂ）分子中にエポキシ基に対する反応性基を複数
有する熱可塑性樹脂と、（Ｃ）エポキシ系樹脂とを含ん
でいる。このポリアセタール樹脂組成物において、熱可
塑性樹脂（Ｂ）及びエポキシ系樹脂（Ｃ）は、少なくと
も一方が３以上の反応性基又はエポキシ基を有する。こ
のポリアセタール樹脂組成物は、さらに（Ｄ）エポキシ
反応促進剤を含んでもよい。熱可塑性樹脂（Ｂ）には、
例えば、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂などが含まれる。この
樹脂組成物において、熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融温度は
１００〜２１０℃程度である。

【０００６】本発明の方法では、（Ａ）ポリアセタール
樹脂と、（Ｂ）反応性基を複数有する熱可塑性樹脂と、
（Ｃ）エポキシ系樹脂とを混合することにより、前記ポ
リアセタール樹脂組成物を製造する。このポリアセター
ル樹脂組成物には、必要に応じて、（Ｄ）エポキシ反応
促進剤を添加してもよい。本発明の方法には、前記ポリ
アセタール樹脂組成物を溶融混練して成形する方法やこ
の樹脂組成物から形成された成形品も含まれる。なお、
本明細書において「酸成分」、「ジカルボン酸成分」、
「カルボン酸」、「ジカルボン酸」とは、特に言及しな
い限り、カルボン酸の等価体、例えば、酸無水物、エス
テル結合が形成可能な誘導体（例えば、ジメチルエステ
ルなどの低級アルキルエステルなど）などを含む意味に
用いる。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の樹脂組成物の構
成成分について詳細に説明する。 ［（Ａ）ポリアセタール樹脂］ポリアセタール樹脂はオ
キシメチレン基（−ＣＨ₂Ｏ−）を主たる構成単位とし
て含む高分子化合物であり、ポリアセタール樹脂には、
ポリオキシメチレンホモポリマーおよびポリアセタール
コポリマーが含まれる。このコポリマーは、オキシメチ
レン基以外に、炭素数２〜６程度、好ましくは炭素数２
〜４程度のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチ
レン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、オキシプロピレン基、オ
キシテトラメチレン基など）を構成単位として含んでい
る。炭素数２〜６程度のオキシアルキレン基の割合は、
ポリアセタールの用途などに応じて適当に選択でき、例
えば、ポリアセタール全体に対して、０．１〜３０モル
％、好ましくは１〜２０モル％程度である。

【０００８】ポリアセタールコポリマーは、二成分で構
成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマー
などの複数の成分で構成されていてもよく、ブロックコ
ポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹
脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構
造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の
末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸などのカル
ボン酸とのエステル化などにより安定化されていてもよ
い。ポリアセタール樹脂の重合度、分岐度や架橋度も特
に制限はなく、溶融成形可能であればよい。好ましいポ
リアセタール樹脂には、ポリオキシメチレンホモポリマ
ー、ポリアセタールコポリマー（例えば、少なくともオ
キシメチレン単位とオキシエチレン単位とで構成された
コポリマー）が含まれる。熱安定性の点からは、ポリア
セタールコポリマーが好ましい。

【０００９】前記ポリアセタール樹脂の分子量は特に制
限されず、例えば、５，０００〜５００，０００、好ま
しくは１０，０００〜４００，０００程度である。前記
ポリアセタール樹脂は、慣用の方法、例えば、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドな
どのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソランなど
の環状エーテルを重合することにより製造できる。 ［（Ｂ）熱可塑性樹脂］熱可塑性樹脂（Ｂ）には、分子
中にエポキシ基に対する反応性基を複数有する樹脂が含
まれる。このような反応性基としては、例えば、カルボ
キシル基、酸無水物基、アミノ基、アミド基、イミド
基、ヒドロキシル基、メルカプト基などの活性水素原子
を有する官能基などが挙げられる。好ましい反応性基に
は、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、ヒドロキ
シル基などが含まれる。このような反応性基を複数有す
る熱可塑性樹脂には、例えば、熱可塑性ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹
脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹
脂などが挙げられる。好ましい熱可塑性樹脂には、熱可
塑性ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性
ポリウレタン系樹脂などが含まれる。

【００１０】［（Ｂ）ポリエステル系樹脂］熱可塑性ポ
リエステル系樹脂は、主鎖にエステル結合を有する高分
子であり、ポリマー鎖の末端にカルボキシル基又はヒド
ロキシル基を有していたり、主鎖からカルボキシル基又
はヒドロキシル基を含む官能基が懸垂している場合が多
い。ポリエステル系樹脂には、例えば、ポリアルキレン
テレフタレート（例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどのポリＣ_2-4アル
キレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート
（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナ
フタレートなどのポリＣ_2-4アルキレンナフタレー
ト）、アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレン
ナフタレートを主たる繰返し単位とし、テレフタル酸及
び／又はナフタレンジカルボン酸の一部が他のジカルボ
ン酸で置換した酸成分またはアルキレングリコールの一
部が他のジオールで置換したジオール成分などの共重合
成分を含むコポリエステル（以下、これらを総称して単
にポリエステル系共重合体という）、芳香族ポリエステ
ル（例えば、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール
と、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸とのエステル化により生成するポリアリレートな
ど）などが含まれる。ポリエステル系樹脂には、ポリエ
ステルエラストマーや液晶性ポリエステルも含まれる。
これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み
合わせて使用できる。

【００１１】ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを
損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有して
いてもよく、また架橋されていてもよい。これらのポリ
エステル系樹脂のうち、ポリアルキレンテレフタレー
ト、ポリアルキレンナフタレート、アルキレンテレフタ
レート及び／又はアルキレンナフタレートを主たる繰り
返し単位とするポリエステル系共重合体、およびポリエ
ステルエラストマーなどが好ましい。ポリエステル系樹
脂の分子量は特に制限されず、例えば、１０，０００〜
１，０００，０００、好ましくは３０，０００〜７０
０，０００、さらに好ましくは５０，０００〜５００，
０００程度の範囲から選択できる。ポリエステル系樹脂
の固有粘度は特に制限されないが、良好な分散状態を得
るためには、溶融混練温度においてポリアセタール樹脂
の溶融粘度に近い又は重複する溶融粘度となるように、
ポリエステル系樹脂の固有粘度を選択するのが望まし
い。ポリエステル系樹脂の固有粘度は、例えば、０．３
〜１．２、好ましくは０．４〜０．８程度である。固有
粘度は溶媒としてフェノール／テトラクロロエタン混合
溶媒を用い、４０℃で測定された値である。

【００１２】ポリエステル系共重合体（B-1） ポリエステル系共重合体（B-1）は、テレフタル酸及び
／又はナフタレンジカルボン酸９９〜５０モル％（好ま
しくは９５〜５５モル％）およびテレフタル酸及び／又
はナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸成分（例
えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香
族ジカルボン酸）１〜５０モル％（好ましくは５〜４５
モル％）で構成された酸成分と、ジオール成分との重縮
合により得られるコポリエステルである。テレフタル酸
及び／又はナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸
成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸などの炭素数６〜４０程度のジカ
ルボン酸、好ましくは炭素数６〜１４程度のジカルボン
酸）、脂環族ジカルボン酸（例えば、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などの炭素
数８〜１２程度のジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸
（例えば、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸などの炭素数８〜１４程度のジカルボン酸）が挙げら
れる。また、ジカルボン酸成分としては、テトラヒドロ
フタル酸、テトラヒドロテレフタル酸、テトラヒドロイ
ソフタル酸、ハイミック酸などの脂環族ジカルボン酸、
テトラブロモフタル酸、テトラブロモテレフタル酸、テ
トラクロロフタル酸、ヘット酸などのハロゲン含有ジカ
ルボン酸も使用できるとともに、等価な成分としてｐ−
β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、ヒドロ
キシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸、プロピオ
ラクトン、ブチロラクトン、カプロラクトン、バレロラ
クトンなどのラクトンなどを使用してもよい。テレフタ
ル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸以外のジカルボ
ン酸成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用しても
よい。

【００１３】さらに、必要に応じて、熱可塑性を維持で
きる範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多
価カルボン酸などを併用してもよい。好ましいテレフタ
ル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸以外のジカルボ
ン酸成分には、アジピン酸、セバシン酸などの炭素数６
〜１４程度（好ましくは炭素数６〜１２程度）の脂肪族
ジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸などの炭素数８
〜１２程度の芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体
（酸無水物若しくは低級アルキルエステルなど）が含ま
れる。さらに好ましいジカルボン酸成分としては、アジ
ピン酸、イソフタル酸などが挙げられる。ジオール成分
としては、炭素数２〜１２程度のアルキレンジオール
（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、
オクタンジオール、デカメチレングリコール、ネオペン
チルグリコールなどの炭素数２〜１０程度の脂肪族グリ
コール）、ポリオキシアルキレングリコール［アルキレ
ン基の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキ
レン単位を有するグリコール、例えば、ジ（オキシエチ
レン）グリコール、ジ（オキシプロピレン）グリコー
ル、ジ（オキシテトラメチレン）グリコール、トリ（オ
キシエチレン）グリコール、トリ（オキシプロピレン）
グリコール、トリ（オキシテトラメチレン）グリコール
など］、両末端にヒドロキシル基を有するポリエステル
オリゴマーで構成されたジオール、脂環族ジオール（例
えば、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−
シクロヘキサンジメチロール、水素化ビスフェノールＡ
など）、芳香族ジオール［例えば、２，２−ビス−（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス−（４−β−ヒドロキシプロポキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホン、キシレングリコールなど］が挙げ
られる。

【００１４】ジオール成分としては、例えば、テトラブ
ロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやプロピ
レンオキサイドなど）付加物などのハロゲン化ジオール
も使用できる。さらに、熱可塑性を維持できる範囲で、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用
してもよい。これらのジオール成分は単独で又は二種以
上組み合わせて使用してもよい。好ましいジオール成分
は、炭素数２〜６程度の直鎖状アルキレングリコール
（エチレングリコール、１，４−ブタンジオールな
ど）、繰り返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位
を有するポリオキシアルキレングリコール［ジエチレン
グリコールなどのポリ（オキシ−直鎖状Ｃ_2-4アルキレ
ン）単位を含むグリコール］、１，４−シクロヘキサン
ジメチロールから選ばれた少なくとも一種である。さら
に好ましいジオール成分は、直鎖状Ｃ_2-4アルキレン
グリコール（特に１，４−ブタンジオール又はエチレン
グリコール）から選ばれた少なくとも一種のジオール、
又は上記直鎖状Ｃ_2-4アルキレングリコールの一部
がジエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサン
ジメチロールから選択された少なくとも一種で置換され
たジオールが含まれ、二種以上の直鎖状Ｃ_2-4アルキレ
ングリコールを用いる場合には、１，４−ブタンジオー
ルとエチレングリコールとを組み合わせてジオールを構
成してもよい。

【００１５】好ましいポリエステル系共重合体（B-1）
には、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸
の一部が、イソフタル酸、アジピン酸から選択された少
なくとも一種の他のジカルボン酸で置換された酸成分
と、直鎖状Ｃ_2-4アルキレングリコールから選ばれた
ジオール（特に、１，４−ブタンジオール又はエチレン
グリコール）、若しくはこのジオールの一部が、エ
チレングリコール（１，４−ブタンジオールを使用した
場合）、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメチロールから選ばれた少なくとも一種で置換され
たジオール成分とからなるコポリエステルが含まれる。
特に好ましい共重合体は、９０〜６０モル％のテレフタ
ル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸と１０〜４０モ
ル％のイソフタル酸とで構成された酸成分と、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメチロールから選ばれた少なくとも一種のジ
オール成分とを共重合したコポリエステルである。

【００１６】ポリエステルエラストマー（B-2） ポリエステルエラストマー（B-2）は成形品の耐衝撃性
などを大きく改善する上で有用である。ポリエステルエ
ラストマー（B-2）には、ポリエステルブロック共重合
体、例えば、低分子量ジオールを含むポリエステル単位
で構成されたハードセグメントと、ポリエーテルジオー
ル又は脂肪族ポリエステルジオールを含む（ポリ）エス
テル単位で構成されたソフトセグメントとを含有するブ
ロック共重合体が含まれる。前記ハードセグメントとソ
フトセグメントとの割合は、５／９５〜９５／５（重量
％）程度の範囲から選択でき、２５／７５〜７５／２５
（重量％）程度である場合が多い。ポリエステルのハー
ドセグメントを形成するジカルボン酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス−（４
−カルボキシフェニル）メタンなどの芳香族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペン
タンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、およびア
ジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが
挙げられる。機械的特性や耐熱性の点から、ジカルボン
酸成分の少なくとも５０モル％以上（例えば、６０〜１
００モル％）は芳香族ジカルボン酸であるのが好まし
く、芳香族ジカルボン酸としては、特に、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好まし
い。

【００１７】ハードセグメントを形成するジオール成分
としては、炭素数２〜１２程度の脂肪族ジオール（例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオールなどの炭素数２〜６程度の脂肪族ジ
オール）、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメチロール
など）、芳香族ジオール［例えば、ビス−（ｐ−ヒドロ
キシ）ジフェニル、ビス−（ｐ−ヒドロキシジフェニ
ル）メタン、ビス−（ｐ−ヒドロキシジフェニル）プロ
パンなどのビスフェノールなど］、およびそれらの混合
物が使用できる。好ましいジオール成分には炭素数２〜
８の脂肪族ジオール、特に炭素数２〜４程度の脂肪族ジ
オールが含まれる。

【００１８】ハードセグメントは、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリＣ
_2-4アルキレン−テレフタレート単位又は対応するポリ
Ｃ_2-4アルキレン−イソフタレート単位、ポリブチレン
テレフタレート単位などで構成する場合が多い。ポリエ
ステルエラストマー（B-2）のソフトセグメントを構成
するジカルボン酸成分としては前記ハードセグメントを
構成する酸成分が使用され、ジオール成分としては、ポ
リエーテルジオール［特にポリ（オキシアルキレン）グ
リコール］や脂肪族ポリエステルジオールが好適であ
る。ポリ（オキシアルキレン）グリコールには、例え
ば、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシ
トリメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）
グリコール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコー
ル、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブ
ロック共重合体のグリコール、ポリエチレンオキシド−
ポリ（オキシテトラメチレン）ブロック共重合体のグリ
コールなどが例示される。これらのポリエーテルジオー
ルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好
ましいポリエーテルジオールにはポリ（オキシ−直鎖状
Ｃ_2-4アルキレン）グリコールが含まれ、特にポリ（オ
キシテトラメチレン）グリコールを用いる場合が多い。
ポリエーテルジオールの数平均分子量は、例えば、約２
００〜６０００程度の範囲から選択できる。

【００１９】脂肪族ポリエステルジオールには、前記脂
肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの重縮合により生
成する両末端にヒドロキシル基を有するジオール、例え
ば、Ｃ_4-15脂肪族ジカルボン酸とＣ_2-6脂肪族ジオール
との重縮合により生成するポリエステルジオールが含ま
れる。好ましいポリエステルジオールにはＣ_4-12脂肪族
ジカルボン酸とＣ_2-4脂肪族ジオールとの重縮合により
生成するポリエステルジオールが含まれ、特に両末端に
ヒドロキシル基を有するポリエチレンアジペート又はポ
リブチレンアジペートを用いる場合が多い。ポリエステ
ルジオールの数平均分子量は、例えば、約２００〜６０
００程度の範囲から選択できる。ソフトセグメントは、
ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリ（オキ
シ−直鎖状Ｃ_2-4アルキレン）グリコールと、テレフタ
ル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸から選
ばれた芳香族ジカルボン酸とのエステルで構成する場合
が多い。

【００２０】ポリエステルエラストマー（B-2）は、慣
用の方法で製造できるとともに、市販品として入手する
ことも可能である。好ましいポリエステルエラストマー
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリブテンテレフタレート又はポリエチレン
ナフタレート単位をハードセグメントとし、分子量２０
０〜６０００程度のポリオキシエチレングリコール又は
ポリオキシテトラメチレングリコールとテレフタル酸及
び／又はイソフタル酸とのエステルをソフトセグメント
とするポリエステルエラストマーである。 ［（Ｂ）ポリアミド系樹脂］ポリアミド系樹脂は、主鎖
にアミド結合を有する高分子であり、ポリマー鎖の末端
にアミノ基又はカルボキシル基を有していたり、主鎖か
らアミノ基又はカルボキシル基を含む官能基が懸垂して
いる場合が多い。ポリアミド系樹脂は、通常、ラクタム
の開環重合、アミノカルボン酸の重縮合、又はジアミン
とジカルボン酸との重縮合により得られる。ポリアミド
系樹脂には、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミドなど
が含まれる。また、ポリアミド系樹脂には、液晶性ポリ
アミド、液晶性コポリエステルアミドやポリアミドエラ
ストマーも含まれる。これらのポリアミド系樹脂は単独
で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００２１】ポリアミド系樹脂は、溶融成形性を損なわ
ない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していても
よく、また架橋されていてもよい。これらのポリアミド
系樹脂のうち、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸
の重縮合、またはジアミンとジカルボン酸との重縮合に
より得られる脂肪族ポリアミド又はポリアミドエラスト
マーなどが好ましい。ポリアミド系樹脂の分子量は特に
制限されず、例えば、１０，０００〜１，０００，００
０、好ましくは３０，０００〜７００，０００、さらに
好ましくは５０，０００〜５００，０００程度の範囲か
ら選択できる。ポリアミド 脂肪族ポリアミドには、例えば、ラクタムの開環重合に
より得られるポリアミド（例えば、ポリアミド６、ポリ
アミド１２など）、アミノカルボン酸の重縮合により得
られるポリアミド（例えば、ポリアミド１１など）、ジ
アミンとジカルボン酸との重縮合により得られるポリア
ミド（例えば、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリ
アミド６１０、ポリアミド６１２など）やこれらのポリ
アミドの構成モノマー単位を含む共重合ポリアミドなど
が含まれる。

【００２２】好ましい脂肪族ポリアミドには、例えば、
ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリ
アミド１２などが例示できる。特に好ましい脂肪族ポリ
アミドにはポリアミド６、ポリアミド１２が含まれる。ポリアミドエラストマー(B-3、B-4) ポリアミドエラストマー(B-3、B-4)は成形品の耐衝撃性
などを大きく改善する上で有用である。ポリアミドエラ
ストマーには、例えば、前記ポリアミド単位で構成され
たハードセグメントと、ポリオキシアルキレン単位で構
成されたソフトセグメントとを含有するブロック共重合
体が含まれる。この共重合体は、例えば、末端にカルボ
キシル基又はアミノ基を有するポリアミドオリゴマー
（ハードセグメント）と、ポリエーテルジアミン又はポ
リエーテルジカルボン酸（ソフトセグメント）との重縮
合により生成できる。なお、ハードセグメントは、例え
ば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、
ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、
ポリアミド６１２から選択された少なくとも一種のセグ
メントで構成する場合が多い。ポリオキシアルキレンセ
グメントは、前記ポリエステルエラストマーの項で例示
したポリオキシアルキレングリコールに対応するセグメ
ントを利用できる。

【００２３】前記ハードセグメントとソフトセグメント
との割合は、５／９５〜９５／５（重量％）程度の範囲
から選択でき、２５／７２〜７５／２５（重量％）であ
る場合が多い。 ［（Ｂ）ポリウレタン系樹脂］熱可塑性ポリウレタン系
樹脂は、主鎖にウレタン結合を有する高分子であり、通
常、ポリマー鎖の末端にヒドロキシル基などの反応性官
能基を有していたり、主鎖からヒドロキシル基などを含
む官能基が懸垂している場合が多い。ポリウレタン系樹
脂には、例えば、ポリイソシアネート成分（例えば、脂
肪族、脂環族、芳香族ポリイソシアネートなどのポリイ
ソシアネート成分）とポリオール成分（例えば、脂肪
族、脂環族、芳香族ポリオールなどの低分子量ポリオー
ル成分、またはポリエーテルジオール、ポリエステルジ
オール、ポリカーボネートジオールなど）との反応によ
り生成する熱可塑性ポリウレタンなどが含まれる。ポリ
ウレタンの調製に際しては、鎖伸長剤（例えば、ジオー
ル又はジアミンなど）を用いてもよい。また、ポリウレ
タン系樹脂には、ポリウレタンエラストマーも含まれ
る。これらのポリウレタン系樹脂は単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。

【００２４】ポリウレタン系樹脂は、熱可塑性を維持で
きる範囲に限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有して
いてもよく、また架橋されていてもよい。これらのポリ
ウレタン系樹脂のうち、ジイソシアネート成分とジオー
ル成分との反応により生成するポリウレタンおよびポリ
ウレタンエラストマーなどが好ましい。ポリウレタンの
分子量は特に制限されず、例えば、１０，０００〜１，
０００，０００、好ましくは３０，０００〜７００，０
００、さらに好ましくは５０，０００〜５００，０００
程度の範囲から選択できる。ポリウレタン(B-5) ジイソシアネート成分には、例えば、脂肪族ジイソシア
ネート（例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなど）、脂環族ジイソシアネート（例えば、イソホ
ロンジイソシアネートなど）、芳香族ジイソシアネート
（例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６
−トルエンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートなど）などが挙げられる。

【００２５】ジオール成分としては、例えば、Ｃ_2-10ア
ルキレンジオール、ポリオキシアルキレングリコール
［例えば、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ
（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（オキシテトラ
メチレン）グリコール、又はこれらの共重合体のグリコ
ール（例えば、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレン
オキシドブロック共重合体など）など］、ポリエステル
ジオール（例えば、末端にヒドロキシル基を有するポリ
エチレンアジペートやポリブチレンアジペートなどのＣ
_4-12脂肪族ジカルボン酸とＣ_2-6脂肪族ジオールとの重
縮合により生成するポリエステルジオールなど）などが
例示できる。ポリウレタンエラストマー ポリウレタンエラストマーは成形品の耐衝撃性などを大
きく改善する上で有用である。ポリウレタンエラストマ
ーは、例えば、前記ジイソシアネート成分と、ポリオキ
シアルキレングリコール又はポリオキシアルキレングリ
コール単位を含むポリエステルジオールなどのジオール
成分との反応により生成するポリウレタンエラストマー
が含まれる。

【００２６】熱可塑性樹脂には、融点が明瞭に現れる樹
脂（例えば、結晶性高分子）と融点が明瞭に現れない樹
脂（例えば、非晶性高分子など）が存在する。そのた
め、本明細書では、「溶融温度」とは熱可塑性樹脂の
「融点」又は「溶融フロー温度」を意味する。なお、
「融点」とは、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、Ｊ
ＩＳＫ ７１２１に規定する測定法に従って測定したと
きの融解ピーク温度を意味する。また、「溶融フロー温
度」とは、ノズル（内径１ｍｍ）を備えたフローテスタ
ー（島津製作所（株）製）中にペレットを充填し、荷重
５００ｋｇを作用させて温度を上昇させたときの流動開
始温度を意味する。前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、樹脂組
成物の混練性、成形性や成形品の特性を改善するため、
適当な溶融温度、例えば、１００〜２１０℃（例えば、
１３０〜２１０℃）、好ましくは１５０〜２００℃、さ
らに好ましくは１９０℃以下（例えば、１５０〜１９０
℃程度）の溶融温度を有しているのが望ましい。

【００２７】前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の使用量は、所望
する成形品の特性などに応じて選択でき、例えば、ポリ
アセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜１０
０重量部（例えば、１〜８０重量部）、好ましくは５〜
７０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度で
あり、５〜６０重量部程度である場合が多い。（Ｂ）成
分の添加量が１重量部未満では、耐衝撃性がさほど改善
されず、１００重量部を越えると、ポリアセタール樹脂
の特性である高温剛性や荷重撓み温度などが低下し易
い。 ［（Ｃ）エポキシ系樹脂］（Ａ）ポリアセタール樹脂
および（Ｂ）反応性基を複数有する熱可塑性樹脂に
（Ｃ）エポキシ系樹脂を添加する際に、熱可塑性樹脂
（Ｂ）及びエポキシ系樹脂（Ｃ）のうち少なくとも一方
が３以上の反応性基又はエポキシ基を有する樹脂を用い
ると、熱可塑性樹脂（Ｂ）とエポキシ系樹脂（Ｃ）が架
橋するためか、ポリアセタール樹脂（Ａ）と熱可塑性樹
脂（Ｂ）とを有効にアロイ化でき、高いウェルド特性を
有するとともに、耐衝撃性が大きく改善されたポリアセ
タール樹脂組成物を得ることができる。

【００２８】エポキシ系樹脂には、例えば、グリシジル
エーテル型（ビスフェノール型、ノボラック型、ポリオ
キシアルキレングリコールジグリシジルエーテルな
ど）、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型、環
状脂肪族型、直鎖脂肪族型、複素環式などのエポキシ樹
脂などが含まれる。エポキシ系樹脂としては、分子中に
エポキシ基を２または３以上有する樹脂を用いることが
できる。分子中に２つのエポキシ基を有する２官能性エ
ポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテルなどのポリ
オキシアルキレングリコールジグリシジルエーテルなど
のグリシジルエーテル型、ジグリシジルフタレート、ジ
グリシジルテトラヒドロフタレートなどのグリシジルエ
ステル型、ジグリシジルアニリンなどのグリシジルアミ
ン型、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサン、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリ
サイクリックジエポキシアジペートなどの環状脂肪族型
などのエポキシ樹脂が挙げられる。また、分子中に３以
上のエポキシ基を有する多官能性エポキシ系樹脂として
は、例えば、フェノールノボラック型、クレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂などのグリシジルエーテル型、ト
リグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキ
シリレンジアミンなどのグリシジルアミン型、トリグリ
シジルイソシアネート又はヒダントイン型エポキシ樹脂
などの複素環式などのエポキシ樹脂の他、テトラキス
（グリシジルオキシフェニル）エタンなどが挙げられ
る。これらのエポキシ系樹脂は単独で又は二種以上組み
合わせて使用できる。

【００２９】これらのエポキシ系樹脂のうち、２官能性
エポキシ樹脂としてはビスフェノール型エポキシ樹脂、
３官能以上の多官能性エポキシ樹脂としてはノボラック
型エポキシ樹脂が好ましい。ビスフェノール型エポキシ
樹脂には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
他、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
ＡＤ型エポキシ樹脂などが挙げられる。ビスフェノール
型エポキシ樹脂は、溶融成形性を損なわない限り、分子
量や分子量分布に制限はなく、さらにハロゲン原子（例
えば、フッ素、塩素、臭素など）などの置換基を有して
いてもよい。このような置換基を有する樹脂には、例え
ば、テトラブロムビスフェノールＡ型エポキシ樹脂など
が挙げられる。

【００３０】好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂に
は、ビスフェノールＡ型、Ｆ型、ＡＤ型エポキシ樹脂が
含まれる。これらのビスフェノール型エポキシ樹脂は、
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ノボラッ
ク型エポキシ樹脂には、例えば、フェノールノボラック
型、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂が含まれる。
ノボラック型エポキシ樹脂は、溶融成形性を損なわない
限り、分子量や分子量分布に制限はなく、レゾール型を
含んで、分岐鎖構造又は架橋構造を有していてもよい。
これらのノボラック型エポキシ樹脂は、単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。熱可塑性樹脂（Ｂ）とエ
ポキシ系樹脂（Ｃ）とは、熱可塑性樹脂（Ｂ）の反応性
基およびエポキシ系樹脂（Ｃ）のエポキシ基の数に応じ
て、架橋系を構成するように組み合わせられる。熱可塑
性樹脂（Ｂ）とエポキシ系樹脂（Ｃ）との組み合わせ
は、反応性基を２つ有する２官能性熱可塑性樹脂
（Ｂ）と、３以上のエポキシ基を有する多官能性エポキ
シ系樹脂（Ｃ）との組み合わせ、反応性基を３以上有
する多官能性熱可塑性樹脂（Ｂ）と、２つのエポキシ基
を有する２官能性エポキシ系樹脂（Ｃ）との組み合わ
せ、反応性基を３以上有する多官能性熱可塑性樹脂
（Ｂ）と、３以上のエポキシ基を有する多官能性エポキ
シ系樹脂（Ｃ）との組み合わせなどが挙げられる。ポリ
アセタール樹脂と熱可塑性樹脂との特性をアロイ化によ
り有効に発現させるためには、反応性基を少なくとも２
つ有する多官能性熱可塑性樹脂（Ｂ）（例えば、両末端
に反応性基を有する熱可塑性樹脂）と３以上のエポキシ
基を有する多官能性エポキシ系樹脂（Ｃ）とを組み合わ
せるのが有利である。

【００３１】エポキシ系樹脂（Ｃ）は少量の使用量で、
ポリアセタール樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）とを有
効にアロイ化でき、高いウェルド特性や耐衝撃性を有す
るポリアセタール樹脂組成物が得られる。そのためエポ
キシ系樹脂の使用量は、成形品の特性を損なわない限り
広い範囲から選択でき、例えば、（Ａ）ポリアセタール
樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好
ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．０
５〜２．５重量部程度であり、０．０５〜１重量部程度
である場合が多い。 ［（Ｄ）エポキシ反応促進剤］ポリアセタール樹脂
（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）、エポキシ系樹脂（Ｃ）が
共存する系に、（Ｄ）触媒（エポキシ反応促進剤）を添
加すると、エポキシ系樹脂（Ｃ）を活性化して樹脂
（Ａ）および（Ｂ）の親和性、相溶性を改善でき、成形
加工時の表面剥離をさらに抑制するとともに、衝撃強
度、ウェルド特性などに優れた成形材料を得ることがで
きる。

【００３２】エポキシ反応促進剤としては、慣用の反応
促進剤、例えば、アミン系硬化剤、有機酸系硬化剤、塩
基性活性水素化合物（例えば、ジシアンアミド、有機酸
ジヒドラジドなど）なども使用可能であるものの、ホス
ホニウム塩(特に四級ホスホニウム塩)、アミン塩(特に
四級アミン塩)を使用すると、エポキシ系樹脂を活性化
でき、耐衝撃性やウェルド強度などの機械的物性が著し
く優れたポリアセタール樹脂組成物を得ることができ
る。これらのエポキシ反応促進剤は単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。ホスホニウム塩又はアミン塩
は、例えば、式［ＲＸＨ₃］^＋Ｙ⁻で表されるモノ置換
型の塩（モノアルキルホスホニウム塩など）、式［Ｒ₂
ＸＨ₂］^＋Ｙ⁻で表されるジ置換型の塩（ジアルキルホ
スホニウム塩など）、式［Ｒ₃ＸＨ］^＋Ｙ⁻で表される
トリ置換型の塩（トリアルキルホスホニウム塩など）で
あってよいが、式［Ｒ₄Ｘ］^＋Ｙ⁻で表される四級の塩
であるのが好ましい。なお、前記式中、Ｒは同一又は異
なってアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基を示し、Ｘはリン原子又は窒素原子を示し、
Ｙはハロゲン原子又は酸基を示す。

【００３３】ホスホニウム塩又はアミン塩において、Ｒ
で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、オクチル基などの直鎖状又は
分岐鎖状Ｃ_1-10アルキル基が例示できる。好ましいアル
キル基には、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-6アルキル基が含
まれる。アリール基には、フェニル、ナフチル基などの
Ｃ_6-12アリール基が含まれ、シクロアルキル基として
は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル基などのＣ_4-10シクロアルキル基が
例示でき、アラルキル基としては、ベンジル、フェネチ
ル、ベンズヒドリル基などのＣ_7-14アラルキル基が例示
できる。

【００３４】複数の置換基Ｒが置換したホスホニウム塩
又はアミン塩において、置換基Ｒの種類は、置換基の数
によって異なっていてもよい。また、ホスホニウム塩又
はアミン塩において、Ｘで表されるハロゲン原子には、
塩素、臭素、ヨウ素原子が含まれ、酸基には、ギ酸、酢
酸などの有機酸やオキシカルボン酸のアニオン残基が含
まれる。Ｘは塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニ
オンである場合が多い。四級ホスホニウム塩 好ましい四級ホスホニウム塩には、ＲがＣ_1-6アルキル
基、フェニル基、ベンジル基である化合物が含まれ、こ
れらの置換基Ｒの置換数及び組み合わせは特に制限され
ない。四級ホスホニウム塩には、例えば、テトラ−Ｃ
_1-6アルキルホスホニウムハライド（例えば、テトラメ
チルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウ
ムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイドな
ど）、テトラ−Ｃ_6-10アリールホスホニウムハライド
（例えば、テトラフェニルホスホニウムブロマイドな
ど）、Ｃ_1-6アルキル−トリ−Ｃ_6-10アリールホスホニ
ウムハライド（例えば、メチルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマ
イド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイドな
ど）、ジ−Ｃ_1-6アルキル−ジ−Ｃ_6-10アリールホスホ
ニウムハライド（例えば、ジメチルジフェニルホスホニ
ウムブロマイド、ジエチルジフェニルホスホニウムブロ
マイド、ジブチルジフェニルホスホニウムブロマイドな
ど）、トリ−Ｃ_1-6アルキル−モノ−Ｃ_6-10アリールホ
スホニウムハライド（例えば、トリメチルフェニルホス
ホニウムブロマイド、トリエチルフェニルホスホニウム
ブロマイド、トリブチルフェニルホスホニウムブロマイ
ドなど）、トリ−Ｃ_1-6アルキル−モノ−Ｃ_7-14アラル
キルホスホニウムハライド（例えば、トリメチルベンジ
ルホスホニウムブロマイド、トリエチルベンジルホスホ
ニウムブロマイド、トリプロピルベンジルホスホニウム
ブロマイド、トリブチルベンジルホスホニウムブロマイ
ドなど）、Ｃ_7-14アラルキル−トリ−Ｃ_6-10アリールホ
スホニウムハライド（例えば、ベンジルトリフェニルホ
スホニウムクロライド、フェネチルトリフェニルホスホ
ニウムクロライドなど）などが含まれる。これらの四級
ホスホニウム塩は単独で又は二種以上組み合わせて使用
できる。

【００３５】四級ホスホニウム塩としては、例えば、テ
トラブチルホスホニウムブロマイドなどのテトラ−Ｃ
_1-6アルキルホスホニウムハライド、テトラフェニルホ
スホニウムブロマイドなどのテトラ−Ｃ_6-10アリールホ
スホニウムハライド、メチルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ドなどのＣ_1-6アルキル−トリ−Ｃ_6-10アリールホスホ
ニウムハライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムク
ロライドなどのＣ_7-14アラルキル−トリ−Ｃ_6-10アリー
ルホスホニウムハライドなどを用いる場合が多い。四級アミン塩 好ましい四級アミン塩には、ＲがＣ_1-6アルキル基、フ
ェニル基、ベンジル基である化合物が含まれ、これらの
置換基Ｒの置換数及び組み合わせは特に制限されない。
四級アミン塩には、例えば、テトラ−Ｃ_1-6アルキルア
ンモニウムハライド（例えば、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、
テトラブチルアンモニウムブロマイドなど）、テトラ−
Ｃ_6-10アリールアンモニウムハライド（例えば、テトラ
フェニルアンモニウムクロライドなど）、Ｃ_1-6アルキ
ル−トリ−Ｃ_6-10アリールアンモニウムハライド（例え
ば、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチ
ルトリフェニルアンモニウムクロライド、ブチルトリフ
ェニルアンモニウムクロライドなど）、ジ−Ｃ_1-6アル
キル−ジ−Ｃ_6-10アリールアンモニウムハライド（例え
ば、ジメチルジフェニルアンモニウムクロライド、ジエ
チルジフェニルアンモニウムクロライドなど）、トリ−
Ｃ_1-6アルキル−モノ−Ｃ_6-10アリールアンモニウムハ
ライド（例えば、トリメチルフェニルアンモニウムクロ
ライド、トリエチルフェニルアンモニウムクロライドな
ど）、トリ−Ｃ_1-6アルキル−モノ−Ｃ_7-14アラルキル
アンモニウムハライド（例えば、トリメチルベンジルア
ンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリプロピルベンジルアンモニウムクロ
ライドなど）、Ｃ_7-14アラルキル−トリ−Ｃ_6-10アリー
ルアンモニウムハライド（例えば、ベンジルトリフェニ
ルアンモニウムクロライド、フェネチルトリフェニルア
ンモニウムクロライドなど）などが含まれる。アミン塩
には、Ｎ−アルキルピリジニウムハライド（例えば、Ｎ
−メチルピリジウムクロライドなど）なども含まれる。
これらの四級アミン塩は単独で又は二種以上組み合わせ
て使用できる。

【００３６】四級アミン塩としては、例えば、テトラブ
チルアンモニウムクロライドなどのテトラ−Ｃ_1-6アル
キルアンモニウムハライド、トリエチルベンジルアンモ
ニウムクロライドなどのトリ−Ｃ_1-6アルキル−モノ−
Ｃ_7-10アラルキルアンモニウムハライドなどを用いる場
合が多い。四級ホスホニウム塩及び四級アミン塩（Ｄ）
は極めて少量の添加量で、エポキシ樹脂（Ｃ）を活性化
してポリアセタール樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と
の親和性、相溶性を改善でき、ポリアセタール樹脂組成
物のウェルド特性や耐衝撃性を向上できる。そのため四
級ホスホニウム塩及び四級アミン塩（Ｄ）の添加量は、
成形品の特性を損なわない限り広い範囲から選択でき、
例えば、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て、０．００１〜１重量部、好ましくは０．００５〜
０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量
部程度であり、０．０１〜０．２重量部程度（例えば、
０．０１〜０．１重量部程度）である場合が多い。

【００３７】本発明の組成物は、用途などに応じて、各
種の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱
安定剤、耐候（光）安定剤などの安定剤、潤滑剤、離型
剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、有機高分子改良剤、着
色剤、充填剤などを含くんでいてもよく、充填剤として
は、無機化合物、有機化合物、金属やセラミックなどで
構成された繊維状、粉粒状、板状などのフィラーが例示
できる。これらの添加剤は一種又は二種以上混合して使
用できる。本発明のポリアセタール樹脂組成物を溶融混
練して成形すると、マトリックス中のドメインを構成す
る熱可塑性樹脂（Ｂ）は架橋され、成形時の高剪断力に
対して細針状に引き延ばされることなく粒子状の形態を
維持することができるためか、成形品は高いウェルド特
性、耐衝撃性を有し、成形品の表面剥離やフローマーク
の発生を有効に防止できる。特に熱可塑性樹脂（Ｂ）と
してエラストマー（例えば、ポリエステルエラストマ
ー、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ーなど）を用いても、ドメインを構成する熱可塑性樹脂
（Ｂ）はマトリックスのポリアセタール樹脂（Ａ）に対
する分散性が高くなり、また、成形時の高剪断力に対し
ても粒子状の形態を保持することができるためか、ウェ
ルド特性を大きく改善でき、成形品の表面剥離やフロー
マークをさらに有効に防止できる。そのため、ポリアセ
タール樹脂組成物は成形用材料として有用である。

【００３８】本発明のアセタール樹脂組成物は、慣用の
方法、例えば、溶融混練し、押出し成形、射出成形など
の慣用の成形方法で成形できる。好ましい成形方法に
は、射出成形法が挙げられる。射出成形において、ゲー
ト数は特に制限されず、複数のゲート（例えば、２つの
ゲート）から射出を行い成形してもよい。特に本発明の
樹脂組成物は、複数のゲートを利用して射出成形しても
ウェルド特性の高い成形品が得られる。このようにして
得られた成形品において、成形品の表層部における分散
相（熱可塑性樹脂相）のアスペクト比は１〜３、好まし
くは１〜２程度であり、表層剥離やフローマークの発生
を防止し、高い精度で成形品を得ることができる。本発
明の樹脂組成物又は成形品は、何ら処理することなく優
れた物性を示すものの、組成物の調整後または成形品を
成形後、熱処理すると、組成物又は成形品の特性を向上
させつつ安定化できる場合がある。熱処理温度は樹脂組
成物の成分とその割合などに応じて選択でき、通常、８
０℃以上であって樹脂組成物の熱変形温度を越えない温
度、例えば、８０〜１３０℃程度、好ましくは８０〜１
２０℃程度である。

【００３９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリアセタール
樹脂と、反応性基を複数有する熱可塑性樹脂と、エポキ
シ系樹脂とを組み合わせているため、ポリアセタール樹
脂と熱可塑性樹脂とを有効にアロイ化して、ポリアセタ
−ル樹脂と熱可塑性樹脂との特性を有効に発現でき、ま
たウェルド特性および耐衝撃性を大きく改善できる。さ
らに、樹脂組成物は、成形性が高く、成形品の表面剥離
を大きく低減できる。本発明の方法では、前記成分を混
合するという簡単な操作で、前記の優れた特性を有する
ポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。本発明
の成形方法では、前記成分を溶融混練して成形するだけ
で、表面剥離がなく、ウェルド特性が高く、耐衝撃性に
優れた成形品を得ることができる。

【００４０】

【実施例】以下に、実施例及び比較例に基づいて本発明
をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
り何ら限定されるものではない。なお、成形品の剥離試
験および機械的特性は次のようにして評価した。 ［表層剥離試験］試験片の表面にセロハンテープ^Rを貼
り付け、急速に引き剥がした後、成形品表面の剥離状況
を目視で観察し、以下の４段階で評価した。 ◎：剥離は全くない ○：極僅かに剥離がある △：少し剥離がある ×：テープを貼着した面積の半分以上が剥離する［ウェ
ルド特性］ゲートを両端に有し、厚み２ｍｍのウェルド
試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じて、ウェル
ド引張強度とウェルド引張伸度を測定した。

【００４１】［アイゾット衝撃強度］ＡＴＳＭ Ｄ−２
５６に準拠して、ノッチ付き試験片について、アイゾッ
ト衝撃強度を測定した。また、実施例及び比較例では、
下記のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂及びホスホニウム塩を用
いた。 ［（Ｂ）熱可塑性樹脂］ Ｂ−１：イソフタル酸３０モル％を含む酸成分を用いて
得られた変性ポリブチレンテレフタレート（溶融フロー
温度１６０℃、固有粘度ＩＶ＝０．５） Ｂ−２：ポリエステルエラストマー（ヘキストセラニー
ズ社製、ライトフレックス６３５）（溶融フロー温度１
７０℃） Ｂ−３：ポリアミド１２エラストマー（ダイセルヒュル
ス社製、Ｅ６２Ｓ１）（融点１７０℃） Ｂ−４：ポリアミド１２エラストマー（ダイセルヒュル
ス社製、Ｅ４０Ｓ３）（融点１５０℃） Ｂ−５：熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社
製、ミラクトランＥ３７５ＭＳＪＰ−１）（溶融フロー
温度１１０℃） ［（Ｃ）エポキシ系樹脂］ Ｃ−１：多官能エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社
製、エピコート１８０Ｓ６５） Ｃ−２：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェル
エポキシ社製、エピコート１００４Ｋ） Ｃ−３：フェノキシ樹脂（東都化成社製、ＹＰ−５０） ［（Ｄ）エポキシ反応促進剤］ Ｄ：四級ホスホニウム塩（テトラブチルホスホニウムブ
ロマイド） 実施例１〜８および比較例１〜７ ポリアセタール（ポリプラスチック（株）製、ジェラコ
ンＭ９０）と、上記変性ポリブチレンテレフタレート
（Ｂ−１）又はポリエステルエラストマー（Ｂ−２）
と、多官能エポキシ樹脂（Ｃ−１）、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（Ｃ−２）又はフェノキシ樹脂（Ｃ−
３）と、テトラブチルホスホニウムブロマイド（Ｄ）を
表１および表２に示す割合でドライブレンドした後、二
軸押出機にて１９０℃で溶融混練し、ペレット化した。
このペレットを射出成形機により成形し、ゲートを両端
に有するウェルド試験片と衝撃試験片を作成した。ＡＳ
ＴＭ Ｄ６３８に準じて、得られた試験片のウェルド強
度およびウェルド伸度を測定するとともに、ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準じて、アイゾット衝撃強度を測定した。ま
た、剥離試験も行った。表１および表２に結果を示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】表１および表２より、比較例の樹脂組成物
に比べて、実施例の樹脂組成物は、ウェルド強度、ウェ
ルド伸度およびアイゾット衝撃強度が大きい。また、剥
離試験では、比較例の樹脂組成物は剥離したが、実施例
の樹脂組成物は全く剥離しなかった。 実施例９〜１４および比較例８〜１２ ポリアセタール（ポリプラスチック（株）製、ジェラコ
ンＭ９０）と、上記ポリアミド１２エラストマー（Ｂ−
３）又は（Ｂ−４）と、多官能エポキシ樹脂（Ｃ−１）
又はフェノキシ樹脂（Ｃ−３）と、テトラブチルホスホ
ニウムブロマイド（Ｄ）を表３および表４に示す割合で
用いる以外、前記実施例と同様にして調製した試験片の
ウェルド強度、ウェルド伸度およびアイゾット衝撃強度
を測定するとともに、剥離試験をしたところ、表３およ
び表４に示す結果を得た。

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】表３および表４より、比較例の樹脂組成物
に比べて、実施例の樹脂組成物は、ウェルド強度、ウェ
ルド伸度およびアイゾット衝撃強度が大きい。また、剥
離試験では、比較例の樹脂組成物は剥離したが、実施例
の樹脂組成物は全く剥離しなかった。 実施例１５〜１７および比較例１３〜１５ ポリアセタール（ポリプラスチック（株）製、ジェラコ
ンＭ９０）と、上記ポリウレタン（Ｂ−５）と、多官能
エポキシ樹脂（Ｃ−１）又はフェノキシ樹脂（Ｃ−３）
と、テトラブチルホスホニウムブロマイド（Ｄ）を表５
に示す割合で用いる以外、前記実施例と同様にして調製
した。そして、得られた試験片のウェルド強度、ウェル
ド伸度およびアイゾット衝撃強度を測定するとともに、
剥離試験をしたところ、表５に示す結果を得た。

【００４８】

【表５】

【００４９】表５より、比較例の樹脂組成物に比べて、
実施例の樹脂組成物は、ウェルド強度、ウェルド伸度お
よびアイゾット衝撃強度が大きい。また、剥離試験で
は、比較例の樹脂組成物は剥離したが、実施例の樹脂組
成物は全く剥離しなかった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＭ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＭ 67/02 ＬＰＣ 67/02 ＬＰＣ ＬＰＫ ＬＰＫ 75/08 ＮＧＪ 75/08 ＮＧＪ 77/00 ＬＱＴ 77/00 ＬＱＴ 101/02 ＬＴＡ 101/02 ＬＴＡ

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂と、（Ｂ）分
   子中にエポキシ基に対する反応性基を複数有する熱可塑
   性樹脂と、（Ｃ）エポキシ系樹脂とで構成されているポ
   リアセタール樹脂組成物であって、前記熱可塑性樹脂
   （Ｂ）及びエポキシ系樹脂（Ｃ）のうち少なくとも一方
   の樹脂が３以上の反応性基又はエポキシ基を有する、ポ
   リアセタール樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂（Ｂ）が、カルボキシル
   基、酸無水物基、アミノ基、ヒドロキシル基から選択さ
   れた少なくとも一種の反応性基を有する請求項１記載の
   ポリアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂（Ｂ）が、熱可塑性ポリエ
   ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタ
   ン系樹脂から選択された少なくとも一種である請求項１
   記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性ポリエステル系樹脂が、ポリア
   ルキレンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレー
   ト、ポリアルキレンテレフタレート系共重合体、ポリア
   ルキレンナフタレート系共重合体、ポリエステルエラス
   トマーから選択された少なくとも一種である請求項３記
   載のポリアセタール樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリアルキレンテレフタレート系共重合
   体が、９０〜６０モル％のテレフタル酸および１０〜４
   ０モル％のイソフタル酸で構成されたジカルボン酸成分
   と、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
   １，４−シクロヘキサンジメチロールから選択された少
   なくとも一種のジオール成分との重縮合により得られる
   共重合体である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 ポリアミド系樹脂が、ポリアミド６、ポ
   リアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ
   アミドエラストマーから選択された少なくとも一種であ
   る請求項３記載のポリアセタール樹脂組成物。
7. 【請求項７】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂が、ポリイ
   ソシアネートとポリオキシアルキレンポリオール又はポ
   リエステルポリオールとの反応により得られるポリウレ
   タン又はポリウレタンエラストマーである請求項３記載
   のポリアセタール樹脂組成物。
8. 【請求項８】 熱可塑性樹脂（Ｂ）が１００〜２１０℃
   の溶融温度を有する請求項１記載のポリアセタール樹脂
   組成物。
9. 【請求項９】 エポキシ系樹脂（Ｃ）が、分子中に３以
   上のエポキシ基を有する多官能性エポキシ系樹脂である
   請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 エポキシ系樹脂（Ｃ）が、ノボラック
    型エポキシ樹脂である請求項１又は９記載のポリアセタ
    ール樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 ポリアセタール樹脂（Ａ）１００重量
    部に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）１〜１００重量部、お
    よびエポキシ系樹脂（Ｃ）０．０１〜１０重量部を含む
    請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 さらに（Ｄ）エポキシ反応促進剤を含
    む請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 エポキシ反応促進剤（Ｄ）が式［Ｒ₄
    Ｘ］^＋Ｙ⁻（Ｒは同一又は異なってアルキル基、アリー
    ル基、シクロアルキル基、アラルキル基を示し、Ｘはリ
    ン原子又は窒素原子を示し、Ｙはハロゲン原子又は酸基
    を示す）で表される四級ホスホニウム塩又は四級アミン
    塩である請求項１２記載のポリアセタール樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 （Ｄ）エポキシ反応促進剤の含有量
    が、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
    ０．００１〜１重量部である請求項１２記載のポリアセ
    タール樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 ポリアセタール樹脂（Ａ）と、分子中
    にエポキシ基に対する反応性基を複数有する熱可塑性樹
    脂（Ｂ）と、エポキシ系樹脂（Ｃ）とを混合する方法で
    あって、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）及びエポキシ系樹脂
    （Ｃ）のうち少なくとも一方の樹脂として３以上の反応
    性基又はエポキシ基を有する樹脂を用いるポリアセター
    ル樹脂組成物の製造方法。
16. 【請求項１６】 請求項１記載のポリアセタール樹脂組
    成物により形成された成形品。
17. 【請求項１７】 請求項１記載のポリアセタール樹脂組
    成物を溶融混練して成形する成形方法。