JPH107893A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

Info

Publication number
JPH107893A
JPH107893A JP16464696A JP16464696A JPH107893A JP H107893 A JPH107893 A JP H107893A JP 16464696 A JP16464696 A JP 16464696A JP 16464696 A JP16464696 A JP 16464696A JP H107893 A JPH107893 A JP H107893A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
resin composition
pet
melt
group concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP16464696A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3674650B2 (en
Inventor
Masahiro Harada
正広 原田
Hisashi Shimazaki
久 嶋崎
Katsuya Maruyama
勝也 丸山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP16464696A priority Critical patent/JP3674650B2/en
Publication of JPH107893A publication Critical patent/JPH107893A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3674650B2 publication Critical patent/JP3674650B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明はポリエチレンテレフタレートとキシ
リレン基含有ポリアミドとを混合し、透明性、耐薬品性
を保持したまま、ガスバリヤー性が改善された樹脂組成
物を提供することを目的とする。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート70〜98
重量%とキシリレン基含有ポリアミド30〜2重量%と
からなる混合樹脂を溶融混練して得られた樹脂組成物で
あって、溶融混練前のキシリレン基含有ポリアミドの末
端アミノ基濃度a(μ当量/g)と末端カルボキシル基
濃度b(μ当量/g)が以下の式(1)と(2)の条件
を共に満足するものである透明性とガスバリヤー性に優
れた樹脂組成物。 50≦a−b≦300 (1) a+b≦300 (2)
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition in which polyethylene terephthalate and a xylylene group-containing polyamide are mixed to improve gas barrier properties while maintaining transparency and chemical resistance. Aim. SOLUTION: Polyethylene terephthalate 70-98
A resin composition obtained by melt-kneading a mixed resin consisting of 30% to 2% by weight of a xylylene group-containing polyamide and a terminal amino group concentration a (μ equivalent / g) and a terminal carboxyl group concentration b (μ equivalent / g) satisfying both of the following formulas (1) and (2): a resin composition having excellent transparency and gas barrier properties. 50 ≦ ab−300 (1) a + b ≦ 300 (2)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は透明性が良好でガス
バリヤー性に優れた樹脂組成物および該樹脂組成物から
得られるフィルム、シート、および容器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition having good transparency and excellent gas barrier properties, and a film, a sheet, and a container obtained from the resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート(以下、P
ETと略す)は透明性、耐薬品性、耐油性を有すること
から食品等の包装材料として広く利用されている。しか
しながら、酸化による劣化が速い食品の包装や内容物の
シェルフライフをのばす必要がある場合にはPETの有
するガスバリヤー性だけでは十分とはいえない。PET
のガスバリヤー性を改善するためにガスバリヤー性の良
好な樹脂を混合してPETにガスバリヤー性を付与する
技術が知られている。
2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate (hereinafter P)
ET) is widely used as a packaging material for food and the like because it has transparency, chemical resistance, and oil resistance. However, when it is necessary to extend the shelf life of foodstuffs or the contents that are rapidly deteriorated by oxidation, the gas barrier property of PET alone is not sufficient. PET
In order to improve the gas barrier property of PET, a technique of mixing a resin having good gas barrier property to impart gas barrier property to PET is known.

【0003】特開昭58−90033号には二軸延伸ブ
ローボトルにおいてPETとキシレン基含有ポリアミド
とを混合した二軸延伸ブロー成形びん体が良好なガスバ
リヤー性を示すことが開示されている。しかしながら、
単にPETとキシレン基含有ポリアミドを混合しただけ
ではガスバリヤー性は向上するものの実用に適した透明
性に優れるびん体は得られない。また、特開昭63−2
13529号では、PETとキシレン基含有ポリアミド
および第3成分としてグラフト変性した共重合ポリエス
テルを混合させることによりPETの持つ透明性を保持
しつつガスバリヤー性を向上させることが開示されてい
る。しかし、この場合、共重合ポリエステルという特殊
な第3成分の配合を必要とする。
JP-A-58-90033 discloses that a biaxially stretched blow molded bottle obtained by mixing PET and a xylene group-containing polyamide in a biaxially stretched blow bottle exhibits good gas barrier properties. However,
By simply mixing PET and a xylene group-containing polyamide, a gas barrier property is improved, but a bottle having excellent transparency suitable for practical use cannot be obtained. Also, JP-A-63-2
No. 13529 discloses that the gas barrier property is improved while maintaining the transparency of PET by mixing PET with a xylene group-containing polyamide and a graft-modified copolymerized polyester as the third component. However, in this case, it is necessary to incorporate a special third component called a copolyester.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明はPETとポリ
アミドとを相溶化剤等の第3成分を使用しないで溶融混
練し、PETの持つ透明性、耐薬品性を保持したまま、
ガスバリヤー性が改善された樹脂組成物および該樹脂組
成物から得られるフィルム、シート、および容器を提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In the present invention, PET and polyamide are melt-kneaded without using a third component such as a compatibilizer, and the transparency and chemical resistance of PET are maintained.
An object of the present invention is to provide a resin composition having improved gas barrier properties, and a film, a sheet, and a container obtained from the resin composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題の
解決のため鋭意検討した結果、末端基濃度を特定の範囲
に調製したポリアミドとPETとを溶融混練することに
より透明性が良好でガスバリヤー性に優れた樹脂組成物
が得られることを見いだし本発明に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by melting and kneading PET with a polyamide whose terminal group concentration is adjusted to a specific range, transparency is improved. The present inventors have found that a resin composition having excellent gas barrier properties can be obtained, and have reached the present invention.

【0006】すなわち本発明は、PET70〜98重量
%とキシリレン基含有ポリアミド30〜2重量%とから
なる(重量%の合計は100重量%である)混合樹脂を
溶融混練して得られた樹脂組成物であって、溶融混練前
のキシリレン基含有ポリアミドの末端アミノ基濃度a
(μ当量/g)と末端カルボキシル基濃度b(μ当量/
g)が以下の式(1)と(2)の条件を共に満足するも
のである透明性とガスバリヤー性に優れた樹脂組成物、
および該樹脂組成物から得られるフィルム、シート、容
器に関するものである。 50≦a−b≦300 (1) a+b≦300 (2)
That is, the present invention relates to a resin composition obtained by melt-kneading a mixed resin composed of 70 to 98% by weight of PET and 30 to 2% by weight of a xylylene group-containing polyamide (total of 100% by weight is total). The terminal amino group concentration a of the xylylene group-containing polyamide before melt-kneading.
(Μ equivalent / g) and terminal carboxyl group concentration b (μ equivalent / g)
g) a resin composition having excellent transparency and gas barrier properties, which satisfies both of the following formulas (1) and (2):
And films, sheets, and containers obtained from the resin composition. 50 ≦ ab−300 (1) a + b ≦ 300 (2)

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に使用するPETは、その
性質を本質的に変化させない範囲で、少量の他のエステ
ル形成単位を含んでも良い。すなわち本発明におけるP
ETは、エチレンテレフタレート単位の他に、他のエス
テル形成単位を20モル%以下、好ましくは10モル%
以下含有しても良い。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The PET used in the present invention may contain a small amount of other ester-forming units as long as its properties are not substantially changed. That is, P in the present invention
The ET contains 20 mol% or less, preferably 10 mol%, of other ester-forming units in addition to the ethylene terephthalate unit.
The following may be contained.

【0008】他のエステル形成単位を構成するジカルボ
ン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、4,4’
−ジフェニルジカルボン酸、3,4’−ジフェニルジカ
ルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボ
ン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフ
タレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、また
はコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、または1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカル
ボン酸、デカリンジカルボン酸類、テトラリンジカルボ
ン酸類等の如きジカルボン酸が例示される。
The dicarboxylic acids constituting other ester-forming units include terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4 '
-Diphenyldicarboxylic acid, 3,4'-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-
Aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid and the like; or succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecandioic acid and the like And aliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, decalindicarboxylic acids, and tetralindicarboxylic acids.

【0009】他のエステル形成単位を構成するジオール
としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール
等の如き脂肪族グリコール、または1,4−シクロヘキ
サンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,6−シクロヘキサンジオール等の如き脂環族グ
リコール、またはビスフェノールA等の如き芳香族グリ
コールが例示される。
The diols constituting the other ester-forming units include aliphatic glycols such as propylene glycol, trimethylene glycol, diethylene glycol and 1,4-butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,3-cyclohexanedimethanol. Examples thereof include alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol and 1,6-cyclohexanediol, and aromatic glycols such as bisphenol A.

【0010】また、本発明に使用するPETには、例え
ば少量の安息香酸、メトキシポリエチレングリコール等
の如き単官能化合物によって分子末端を封止されていて
もよい。また、グリセリン、トリメシン酸、ペンタエリ
スリトール等の如き多官能化合物に由来する構成単位を
少量含んでいてもよい。尚、本発明に使用するPET
は、末端カルボキシル基濃度が15〜50μ当量/gの
ものが好適に使用できる。
[0010] The PET used in the present invention may have its molecular terminals sealed with a small amount of a monofunctional compound such as benzoic acid or methoxypolyethylene glycol. Further, a small amount of a structural unit derived from a polyfunctional compound such as glycerin, trimesic acid, and pentaerythritol may be contained. The PET used in the present invention
The one having a terminal carboxyl group concentration of 15 to 50 μeq / g can be suitably used.

【0011】本発明に使用するキシリレン基含有ポリア
ミドは、以下の(A)項と(B)項に記すキシリレンジ
アミン成分とジカルボン酸成分とを重縮合反応させて得
られるポリアミドである。
The xylylene group-containing polyamide used in the present invention is a polyamide obtained by a polycondensation reaction between a xylylenediamine component and a dicarboxylic acid component described in the following items (A) and (B).

【0012】(A)キシリレンジアミン成分 キシリレンジアミン成分とは、ジアミン成分としてメタ
キシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等のキシ
リレンジアミンを主成分とするものであり、本発明にお
いてメタキシリレンジアミンを70モル%以上含有する
ジアミン成分が好ましく、特にメタキシリレンジアミン
を80モル%以上含むものがガスバリヤー性と結晶性等
の機能の点から好ましい。
(A) Xylylenediamine component The xylylenediamine component is mainly composed of xylylenediamine such as meta-xylylenediamine and para-xylylenediamine as a diamine component. Is preferably a diamine component containing 70 mol% or more, particularly preferably a component containing 80 mol% or more of metaxylylenediamine from the viewpoint of functions such as gas barrier properties and crystallinity.

【0013】キシリレンジアミン成分中には、他のジア
ミン成分として、上記パラキシリレンジアミン以外にテ
トラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメ
チレンジアミン等の脂肪族ジアミン、パラフェニレンジ
アミン等の芳香族ジアミン、1,3−ビスアミノメチル
シクロヘキサン、1,4−ビスアミノメチルシクロヘキ
サン等の脂環族ジアミン類等を使用することもできる。
In the xylylenediamine component, other diamine components include aliphatic diamines such as tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine and the like in addition to the above paraxylylenediamine. Aromatic diamines such as phenylenediamine and alicyclic diamines such as 1,3-bisaminomethylcyclohexane and 1,4-bisaminomethylcyclohexane can also be used.

【0014】(B)ジカルボン酸成分 ジカルボン酸成分とは、α,ω−直鎖脂肪族二塩基酸を
主成分とするジカルボン酸成分であり、炭素数が6〜1
2であるα,ω−直鎖脂肪族二塩基酸が好適に使用され
る。
(B) Dicarboxylic acid component The dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid component containing α, ω-linear aliphatic dibasic acid as a main component and having 6 to 1 carbon atoms.
The α, ω-linear aliphatic dibasic acid of 2 is preferably used.

【0015】ジカルボン酸成分に使用できるものとし
て、具体的にはアジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、
その他テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類も本発明の機
能を損なわない程度に配合して使用することができる。
尚、上記α,ω−直鎖脂肪族二塩基酸のなかでアジピン
酸が好ましく、ジカルボン酸成分中アジピン酸を60モ
ル%以上、特に80モル%以上含有するものが成形時に
好適な流動性を得ることができる点からも好ましい。
Specific examples of the usable dicarboxylic acid component include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecandioic acid and dodecandioic acid. ,
In addition, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid can be used by blending them to such an extent that the function of the present invention is not impaired.
Among the above α, ω-linear aliphatic dibasic acids, adipic acid is preferred, and those containing 60 mol% or more, particularly 80 mol% or more of adipic acid in the dicarboxylic acid component have a suitable fluidity during molding. It is preferable in that it can be obtained.

【0016】本発明において、PETと混合するキシリ
レン基含有ポリアミド(以下、MXナイロンと略す)
は、その末端アミノ基濃度a(μ当量/g、以下「a」
と記す)と末端カルボキシル基濃度b(μ当量/g、以
下「b」と記す)が以下の式(1)と(2)の条件を共
に満足するものである。 50≦a−b≦300 (1) a+b≦300 (2)
In the present invention, a xylylene group-containing polyamide mixed with PET (hereinafter abbreviated as MX nylon)
Is the terminal amino group concentration a (μ equivalent / g, hereinafter “a”).
) And the terminal carboxyl group concentration b (μ equivalent / g, hereinafter referred to as “b”) satisfy both of the following expressions (1) and (2). 50 ≦ ab−300 (1) a + b ≦ 300 (2)

【0017】(1)式において、a−bが、50未満で
は混合された樹脂組成物の透明性が明確に改良された樹
脂は得られない。また、a−bが300を越えると包装
材料として十分な機械性能を有する高分子量のMXナイ
ロンの合成が現実的に困難になる。また、式(1)の条
件を満足するMXナイロンであっても、式(2)におけ
るa+bが300を越えると得られるMXナイロンの分
子量が小さく実用的な機械的性能が得られない。
In the formula (1), if ab is less than 50, a resin in which the transparency of the mixed resin composition is clearly improved cannot be obtained. On the other hand, if a-b exceeds 300, it becomes practically difficult to synthesize a high-molecular-weight MX nylon having sufficient mechanical performance as a packaging material. Further, even if the MX nylon satisfies the condition of the formula (1), if a + b in the formula (2) exceeds 300, the molecular weight of the obtained MX nylon is small, and practical mechanical performance cannot be obtained.

【0018】本発明の樹脂組成物は、上記のようなPE
TとMXナイロンとを、PETが70〜98重量%、M
Xナイロンが30〜2重量%となるような割合に配合し
(ここで、重量%の合計は100重量%である、以下同
じ)、溶融混練して得られた樹脂組成物である。尚、P
ETとMXナイロンとの配合割合は、更にPETが80
〜98重量%、MXナイロンが20〜2重量%が好まし
く、PETが85〜94重量%、MXナイロンが15〜
6重量%が特に好ましい。PETとMXナイロンとの配
合において、PETの特徴である耐薬品性等の性質を保
持するためにはMXナイロンの配合割合は30重量%以
下であることが好ましい。また、ガスバリヤー性を付与
するには少なくとも2重量%のMXナイロンを配合する
必要がある。
The resin composition of the present invention comprises a PE
T and MX nylon, PET is 70 to 98% by weight, M
This is a resin composition obtained by blending X nylon at a ratio of 30 to 2% by weight (here, the total of the weight% is 100% by weight, the same applies hereinafter) and melt-kneading. Note that P
The mixing ratio of ET and MX nylon is 80% for PET.
~ 98% by weight, MX nylon is preferably 20 ~ 2% by weight, PET is 85 ~ 94% by weight, MX nylon is 15 ~
6% by weight is particularly preferred. In the mixing of PET and MX nylon, the mixing ratio of MX nylon is preferably 30% by weight or less in order to maintain the properties such as chemical resistance characteristic of PET. In order to impart gas barrier properties, it is necessary to mix at least 2% by weight of MX nylon.

【0019】本発明に使用するMXナイロンとPETを
溶融混練することにより透明性が向上する理由は定かで
はないが、MXナイロンの末端アミノ基とPETの末端
カルボキシル基の反応が混合樹脂の透明性に関与してい
るものと推量される。
The reason why the transparency is improved by melt-kneading the MX nylon and PET used in the present invention is not clear, but the reaction between the terminal amino group of MX nylon and the terminal carboxyl group of PET is determined by the transparency of the mixed resin. It is presumed to be involved in

【0020】本発明の樹脂組成物は、上記のPETとM
Xナイロンを溶融状態で混合して得られるが、上記PE
TとMXナイロンをペレットのような固体の状態で混合
(ドライブレンド)したものを溶融混練して成形に用い
てもよい。このとき混合樹脂は押出機、射出成形機等の
一般にプラスチックに用いられる成形機中で溶融混練さ
れる。又、一度、一軸押出機、二軸押出機またはニーダ
ー等により溶融状態で混練されてペレット化された樹脂
を再び押出機や射出成形機で成形してもよい。このよう
にして得られたフィルム、シート、容器はいずれも良好
な透明性とガスバリヤー性を有している。尚、上記溶融
混練の条件は、通常の溶融混練の条件で良く、特別の条
件、操作等は必要としないが、実用上溶融混練温度は2
60〜300℃、好ましくは260〜280℃、溶融混
練時間は30〜240秒、好ましくは50〜180秒で
ある。
The resin composition of the present invention comprises the above PET and M
X nylon is obtained by mixing in a molten state.
A mixture of T and MX nylon in a solid state like a pellet (dry blending) may be melt-kneaded and used for molding. At this time, the mixed resin is melt-kneaded in a molding machine generally used for plastics such as an extruder and an injection molding machine. Alternatively, the resin once kneaded and pelletized in a molten state by a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader or the like may be molded again by an extruder or an injection molding machine. The films, sheets and containers obtained in this way all have good transparency and gas barrier properties. The melt kneading conditions may be ordinary melt kneading conditions, and no special conditions or operations are required.
The temperature is 60 to 300 ° C, preferably 260 to 280 ° C, and the melt-kneading time is 30 to 240 seconds, preferably 50 to 180 seconds.

【0021】本発明におけるフィルム、シートとは上記
樹脂組成物を押出し等の公知の方法により得られる無延
伸のシート、フィルムであり、また、このような無延伸
のフィルム、シート(以下、単に「フィルム」というこ
とがある)に延伸等の公知の方法で加工の施されたフィ
ルム、シートのことである。
The film or sheet in the present invention is an unstretched sheet or film obtained by a known method such as extrusion of the above resin composition, and such an unstretched film or sheet (hereinafter simply referred to as “sheet”). Film ") which is processed by a known method such as stretching.

【0022】フィルムはTダイ法、インフレーション法
のような溶融押出し法やカレンダー法等の公知の方法を
用いて得られる。例えばTダイ法では上記樹脂組成物を
押出機内で溶融させTダイを通して押出し、冷却ロー
ル、巻き取り機を介して無延伸フィルムが得られる。押
出機は二軸押出機を使用してもよい。また、上記樹脂組
成物を他の樹脂や紙との積層により複合化して使用して
もよい。積層は共押出法、ラミネート法、押出しコーテ
ィング法等により行う。また、フィルムは公知である方
法で延伸等の加工を行ってもよい。例えば、無延伸フィ
ルムをPETまたはMXナイロンのガラス転移点以上の
温度に加熱して延伸を行う。延伸は同時二軸延伸、逐次
二軸延伸等従来公知の方法によって行うことができる。
延伸倍率は一般に面積倍率で4〜25倍が好ましい。延
伸フィルムは必要に応じて熱固定を行ってもよい。この
ようにして得られた延伸フィルムは良好な透明性、ガス
バリヤー性を有している。
The film can be obtained by a known method such as a melt extrusion method such as a T-die method or an inflation method or a calendar method. For example, in the T-die method, the above resin composition is melted in an extruder, extruded through a T-die, and a non-stretched film is obtained through a cooling roll and a winder. The extruder may use a twin screw extruder. Further, the above resin composition may be used as a composite by lamination with another resin or paper. Lamination is performed by a coextrusion method, a lamination method, an extrusion coating method, or the like. Further, the film may be subjected to processing such as stretching by a known method. For example, the unstretched film is stretched by heating to a temperature equal to or higher than the glass transition point of PET or MX nylon. Stretching can be performed by a conventionally known method such as simultaneous biaxial stretching and sequential biaxial stretching.
Generally, the stretching ratio is preferably 4 to 25 times in area ratio. The stretched film may be heat-set if necessary. The stretched film thus obtained has good transparency and gas barrier properties.

【0023】本発明における容器は上記樹脂組成物を公
知の方法により成形して得られる。例えば、真空成形、
圧空成形等によりシートを熱成形してカップ、トレイ状
の容器を成形する。また、熱融着等によりチューブ状の
容器を成形してもよい。成形するシートは必要に応じて
他の樹脂と積層したものを用いてもよい。積層は無延伸
フィルムと同様の方法で行うことができる。又、容器は
押出ブロー成形、射出ブロー成形といったダイレクトブ
ロー成形によって得ることもできる。例えば、押出しブ
ロー成形では溶融押出ししたパイプを冷却しないうちに
ブロー成形する。押出しは他の樹脂と共押出ししてもよ
い。
The container in the present invention is obtained by molding the above resin composition by a known method. For example, vacuum forming,
The sheet is thermoformed by pressure forming or the like to form a cup or tray-shaped container. Further, a tubular container may be formed by heat fusion or the like. The sheet to be formed may be a sheet laminated with another resin as necessary. Lamination can be carried out in the same manner as for a non-stretched film. The container can also be obtained by direct blow molding such as extrusion blow molding and injection blow molding. For example, in extrusion blow molding, a blow-molded pipe is melt-extruded before being cooled. Extrusion may be co-extruded with other resins.

【0024】射出ブロー成形ではパリソンを射出成形に
より成形し、その後ブロー成形を行う。パリソンは他の
樹脂と共射出してもよい。更に、容器は射出延伸ブロー
成形、押出延伸ブロー成形等の延伸ブロー成形によって
も得られる。例えば射出延伸ブロー成形では予め射出成
形された有底パリソンの温度調整を行いブロー成形して
二軸延伸ブローボトルが得られる。射出成形されたパリ
ソンをそのままガラス転移点以上融点未満の延伸に適し
た温度に調整してブロー成形を行う方法、パリソンを一
度室温まで冷却し再加熱後ブロー成形する方法のどちら
の方法で射出延伸ブロー成形を行ってもよい。パリソン
は他の樹脂と共射出してもよい。又、押出延伸ブロー成
形では、パイプを押出成形により成形し一定寸法に切断
後、パイプの両端を加熱して口部と底部の成形を行い、
次いで温度調整を行い延伸ブロー成形する。押出しは他
の樹脂と共押出ししてもよい。この他に、シートブロー
成形、圧縮延伸ブロー成形等によって容器を得ることも
できる。得られた容器は良好な透明性、ガスバリヤー性
を有している。
In the injection blow molding, a parison is formed by injection molding, and then blow molding is performed. The parison may be co-injected with another resin. Further, the container can be obtained by stretch blow molding such as injection stretch blow molding and extrusion stretch blow molding. For example, in injection stretch blow molding, a biaxially stretched blow bottle is obtained by adjusting the temperature of a bottomed parison injection molded in advance and blow molding. Injection stretching can be performed by either adjusting the temperature of the injection-molded parison to a temperature suitable for stretching below the glass transition point and lower than the melting point, and then performing blow molding, or by cooling the parison once to room temperature, reheating, and then performing blow molding. Blow molding may be performed. The parison may be co-injected with another resin. Also, in the extrusion stretch blow molding, after forming the pipe by extrusion molding and cutting to a certain size, heat both ends of the pipe to form the mouth and bottom,
Next, the temperature is adjusted and stretch blow molding is performed. Extrusion may be co-extruded with other resins. In addition, the container can be obtained by sheet blow molding, compression stretch blow molding, or the like. The resulting container has good transparency and gas barrier properties.

【0025】[0025]

【実施例】以下に実施例を示す。実施例中の測定は、下
記の方法によった。 1.曇り度(ヘイズ) 測定規格:ASTM D1003、JIS K7105 に準拠 測定機器:日本電色工(株)製、型式:Z-Σ80カラー
・メージャリング・システム( Color Measuring Syste
m ) 測定条件:透過法
Examples are shown below. The measurement in the examples was based on the following method. 1. Haze Measurement standard: Conforms to ASTM D1003, JIS K7105 Measurement equipment: Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., Model: Z-Σ80 Color Measuring System
m) Measurement conditions: transmission method

【0026】2.酸素透過率測定(OTR) 測定規格:ASTM D3985、JIS K7126に準拠 測定機器:モダンコントロール社(MODERN CONTOROL
S)製、型式: OX-TRAN10/50A 測定条件: 1)実施例1、2及び比較例1〜3において、測定温度
は23℃、相対湿度は60%である。 2)実施例3、4及び比較例4〜6において、測定温度
は23℃、相対湿度はボトルの外側が50%、内側が1
00%である。ボトルの内容積は1.5リットル、外表
面積は0.074m2 である。
2. Oxygen permeability measurement (OTR) Measurement standard: Compliant with ASTM D3985, JIS K7126 Measurement equipment: Modern Control Company (MODERN CONTOROL
S), model: OX-TRAN10 / 50A Measurement conditions: 1) In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, the measurement temperature was 23 ° C and the relative humidity was 60%. 2) In Examples 3 and 4 and Comparative Examples 4 to 6, the measurement temperature was 23 ° C, the relative humidity was 50% on the outside of the bottle, and 1 on the inside.
00%. The inner volume of the bottle is 1.5 liters and the outer surface area is 0.074 m 2 .

【0027】3.末端基濃度の測定方法 MXナイロンの末端カルボキシル基濃度 ベンジルアルコール溶媒30ccに、試料約0.3gを
採り、窒素気流下で加熱して試料を溶解させた後冷却し
て、電位差滴定を行った。滴定には0.01NのNaO
H水溶液を使用した。 MXナイロンの末端アミノ基濃度 溶剤(フェノール/エタノール混合溶剤(混合容積比:
4/1))30ccに試料約0.6gを採り、溶解させ
た後電位差滴定を行った。滴定には0.01Nの塩化水
素水溶液を使用した。 PETの末端カルボキシル基濃度 溶剤(O−クレゾール/クロロホルム/1,1,2,2
−テトラクロロエタン(混合重量比:70/15/1
5))50ミリリットルに試料約1.5gを採り、加温
して試料を溶解させ、電位差滴定を行った。滴定には
0.1NのKOH−エタノール溶液を使用した。
3. Measuring Method of Terminal Group Concentration Terminal Carboxyl Group Concentration of MX Nylon Approximately 0.3 g of a sample was taken in 30 cc of a benzyl alcohol solvent, heated under a stream of nitrogen to dissolve the sample, cooled, and subjected to potentiometric titration. 0.01N NaO for titration
H aqueous solution was used. Terminal amino group concentration of MX nylon Solvent (phenol / ethanol mixed solvent (mixing volume ratio:
4/1)) About 0.6 g of a sample was taken in 30 cc, dissolved, and subjected to potentiometric titration. For titration, a 0.01 N aqueous hydrogen chloride solution was used. Terminal carboxyl group concentration of PET Solvent (O-cresol / chloroform / 1,1,2,2
-Tetrachloroethane (mixing weight ratio: 70/15/1
5)) About 1.5 g of a sample was taken in 50 ml, heated to dissolve the sample, and subjected to potentiometric titration. For the titration, a 0.1 N KOH-ethanol solution was used.

【0028】実施例1 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RT54
3、末端カルボキシル基濃度:30μ当量/g)80重
量部とMXナイロン(三菱ガス化学(株)製、a:10
5μ当量/g、b:34μ当量/g、従ってa−b=7
1、a+b=139である)20重量部を二軸押出機
(池貝鉄工(株)製、スクリュー径45mmφ)を用い
て溶融状態で混練(以下、メルトブレンドと記す)して
得られたペレットを一軸押出機(東洋精機(株)製、ス
クリュー径20mmφ)を用いシリンダー温度270℃
〜280℃で溶融させTダイより押出し、冷却ロールを
介して厚さ約300μmの無延伸フィルムを得た。この
フィルムのヘイズは300μm厚み換算で9%であっ
た。次いで得られたシートを二軸延伸機(東洋精機
(株)製、二軸延伸装置、テンター法)を用い、同時二
軸延伸(面積延伸倍率16倍)により延伸フィルムを得
た。この延伸フィルムのヘイズは、30μm厚み換算で
9%であった。酸素透過率の測定値は、0.35cc・mm
/m2・day ・atm であった。
Example 1 PET (manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd., trade name: RT54)
3, 80 parts by weight of terminal carboxyl group concentration: 30 μ equivalent / g) and MX nylon (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., a: 10
5 μeq / g, b: 34 μeq / g, thus ab = 7
Pellets obtained by kneading 20 parts by weight of 1, a + b = 139) in a molten state using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., screw diameter: 45 mmφ) (hereinafter referred to as melt blending). Using a single screw extruder (Toyo Seiki Co., Ltd., screw diameter 20 mmφ), cylinder temperature 270 ° C
It was melted at 2280 ° C. and extruded from a T-die to obtain a non-stretched film having a thickness of about 300 μm via a cooling roll. The haze of this film was 9% in terms of a thickness of 300 μm. Next, the obtained sheet was simultaneously biaxially stretched (area stretching ratio 16 times) using a biaxial stretching machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., biaxial stretching apparatus, tenter method) to obtain a stretched film. The haze of this stretched film was 9% in terms of a thickness of 30 μm. The measured value of the oxygen permeability is 0.35 cc · mm
/ M 2 · day · atm.

【0029】実施例2 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RU58
3、末端カルボキシル基濃度:19μ当量/g)80重
量部とMXナイロン(三菱ガス化学(株)製、a:11
7μ当量/g、b:26μ当量/g、従ってa−b=9
1、a+b=143である)20重量部をメルトブレン
ドして得られたペレットを一軸押出機(実施例1に使用
したもの)を用いシリンダー温度270℃〜280℃で
溶融させTダイより押出し、冷却ロールを介して厚さ約
300μmの無延伸フィルムを得た。このフィルムのヘ
イズは300μm厚み換算で9%であった。次いで得ら
れたシートを二軸延伸機(実施例1に使用したもの)を
用い同時二軸延伸(面積延伸倍率16倍)により延伸フ
ィルムを得た。この延伸フィルムのヘイズは30μm厚
み換算で3%であった。酸素透過率の測定値は、0.3
6cc・mm/m2・day ・atm であった。
Example 2 PET (manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd., trade name: RU58)
3, 80 parts by weight of terminal carboxyl group concentration: 19 μeq / g) and MX nylon (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., a: 11)
7 μeq / g, b: 26 μeq / g, therefore ab = 9
1, a + b = 143) 20 parts by weight of a melt-blended pellet was melted at a cylinder temperature of 270 ° C. to 280 ° C. using a single screw extruder (used in Example 1) and extruded from a T-die. An unstretched film having a thickness of about 300 μm was obtained via a cooling roll. The haze of this film was 9% in terms of a thickness of 300 μm. Next, the obtained sheet was subjected to simultaneous biaxial stretching (area stretching ratio 16 times) using a biaxial stretching machine (the one used in Example 1) to obtain a stretched film. The haze of this stretched film was 3% in terms of a thickness of 30 μm. The measured value of the oxygen permeability is 0.3
It was 6 cc · mm / m 2 · day · atm.

【0030】比較例1 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RT54
3)80重量部とMXナイロン(三菱ガス化学(株)
製、a:38μ当量/g、b:87μ当量/g、従って
a−b=−49、a+b=125である)20重量部を
メルトブレンドして得られたペレットを一軸押出機(実
施例1に使用したもの)を用いシリンダー温度270℃
〜280℃で溶融させTダイより押出し、冷却ロールを
介して厚さ約300μmの無延伸フィルムを得た。この
フィルムのヘイズは300μm厚み換算で22%であっ
た。次いで得られたシートを二軸延伸機(実施例1に使
用したもの)を用い、同時二軸延伸(面積延伸倍率16
倍)により延伸フィルムを得た。この延伸フィルムのヘ
イズは30μm厚み換算で30%であった。酸素透過率
の測定値は、0.40cc・mm/m2・day ・atm であっ
た。
Comparative Example 1 PET (trade name: RT54, manufactured by Nihon Unipet Co., Ltd.)
3) 80 parts by weight and MX nylon (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
A: 38 μeq / g, b: 87 μeq / g, ab = −49, a + b = 125) 20 parts by weight of a melt-blended pellet obtained by a single screw extruder (Example 1). Cylinder temperature 270 ° C
It was melted at 2280 ° C. and extruded from a T-die to obtain a non-stretched film having a thickness of about 300 μm via a cooling roll. The haze of this film was 22% in terms of a thickness of 300 μm. Next, the obtained sheet was simultaneously biaxially stretched (area stretch ratio 16
Times) to obtain a stretched film. The haze of this stretched film was 30% in terms of a thickness of 30 μm. The measured value of the oxygen permeability was 0.40 cc · mm / m 2 · day · atm.

【0031】比較例2 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RT54
3)80重量部とMXナイロン(三菱ガス化学(株)
製、a:25μ当量/g、b:25μ当量/g、従って
a−b=0、a+b=50である)20重量部をメルト
ブレンドして得られたペレットを一軸押出機(実施例1
に使用したもの)を用いシリンダー温度270℃〜28
0℃で溶融させTダイより押出し、冷却ロールを介して
厚さ約300μmの無延伸フィルムを得た。このフィル
ムのヘイズは300μm厚み換算で20%であった。次
いで得られたシートを二軸延伸機(実施例1に使用した
もの)を用い同時二軸延伸(面積延伸倍率16倍)によ
り延伸フィルムを得た。この延伸フィルムのヘイズは3
0μm厚み換算で20%であった。酸素透過率の測定値
は、0.39cc・mm/m2・day ・atm であった。
Comparative Example 2 PET (trade name: RT54, manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd.)
3) 80 parts by weight and MX nylon (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
(A: 25 μeq / g, b: 25 μeq / g, and therefore ab = 0, a + b = 50) were melt-blended into pellets obtained by a single screw extruder (Example 1).
270 ° C to 28 cylinder temperature
It was melted at 0 ° C. and extruded from a T-die to obtain an unstretched film having a thickness of about 300 μm via a cooling roll. The haze of this film was 20% in terms of a thickness of 300 μm. Next, the obtained sheet was subjected to simultaneous biaxial stretching (area stretching ratio 16 times) using a biaxial stretching machine (the one used in Example 1) to obtain a stretched film. The haze of this stretched film is 3
It was 20% in terms of a thickness of 0 μm. The measured value of the oxygen permeability was 0.39 cc · mm / m 2 · day · atm.

【0032】比較例3 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RT54
3)を一軸押出機(実施例1に使用したもの)を用いシ
リンダー温度270℃〜280℃で溶融させTダイより
押出し、冷却ロールを介して厚さ約300μmの無延伸
フィルムを得た。このフィルムのヘイズは300μm厚
み換算で1%であった。次いで得られたシートを二軸延
伸機(実施例1に使用したもの)を用い同時二軸延伸
(面積延伸倍率16倍)により延伸フィルムを得た。こ
の延伸フィルムのヘイズは30μm厚み換算で1%であ
った。酸素透過率の測定値は、1.94cc・mm/m2・da
y ・atm であった。
Comparative Example 3 PET (manufactured by Nihon Unipet Co., Ltd., trade name: RT54)
3) was melted at a cylinder temperature of 270 ° C. to 280 ° C. using a single-screw extruder (used in Example 1) and extruded from a T-die to obtain an unstretched film having a thickness of about 300 μm via a cooling roll. The haze of this film was 1% in terms of a thickness of 300 μm. Next, the obtained sheet was subjected to simultaneous biaxial stretching (area stretching ratio 16 times) using a biaxial stretching machine (the one used in Example 1) to obtain a stretched film. The haze of this stretched film was 1% in terms of a 30 μm thickness. The measured value of oxygen permeability is 1.94 cc · mm / m 2 · da
y · atm.

【0033】実施例3 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RU58
3)96重量部とMXナイロン(三菱ガス化学(株)
製、a:181μ当量/g、b:17μ当量/g、従っ
てa−b=164、a+b=198である)4重量部を
ドライブレンドして得られた混合樹脂から射出成形機
(名機製作所(株)製、型式:M200成形機)を用い
て重量55g、全長150mmの有底のプリフォームを
成形した。得られたプリフォームをブロー成形機(コー
ポプラスト(Corpoplast)社製、LB−O1ブロー成形
機)を用いて二軸延伸ブロー成形を行い全長305m
m、内容量約1500mlのボトルを成形した。得られ
たボトルのヘイズは300μm厚み換算で4%であっ
た。酸素透過率の測定値は、0.19cc・mm/m2・day
・atm であった。
Example 3 PET (trade name: RU58, manufactured by Nihon Unipet Co., Ltd.)
3) 96 parts by weight and MX nylon (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
Injection molding machine (Meiki Seisakusho Co., Ltd.) obtained by dry blending 4 parts by weight of a: 181 μeq / g, b: 17 μeq / g, ab = 164, a + b = 198. A bottomed preform having a weight of 55 g and a total length of 150 mm was molded using a model (M200 molding machine manufactured by Co., Ltd.). The obtained preform was subjected to biaxial stretching blow molding using a blow molding machine (LB-O1 blow molding machine, manufactured by Corpoplast) to obtain a total length of 305 m.
m, a bottle having an inner capacity of about 1500 ml was molded. The haze of the obtained bottle was 4% in terms of a thickness of 300 μm. The measured value of oxygen permeability is 0.19 cc · mm / m 2 · day
・ It was atm.

【0034】実施例4 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RU58
3)80重量部とMXナイロン(三菱ガス化学(株)
製、a:181μ当量/g、b:17μ当量/g、従っ
てa−b=164、a+b=198である)20重量部
をドライトブレンドして得られた混合樹脂から射出成形
機(実施例3に使用したもの)を用いて重量55g、全
長150mmの有底のプリフォームを成形した。得られ
たプリフォームをブロー成形機(実施例3に使用したも
の)を用いて二軸延伸ブロー成形を行い全長305m
m、内容量約1500mlのボトルを成形した。得られ
たボトルのヘイズは300μm厚み換算で18%であっ
た。酸素透過率の測定値は、0.04cc・mm/m2・day
・atm であった。
Example 4 PET (manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd., trade name: RU58)
3) 80 parts by weight and MX nylon (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
A: 181 μeq / g, b: 17 μeq / g, and therefore ab = 164, a + b = 198) by injection molding machine from a mixed resin obtained by dry blending (Example 3) Was used to form a bottomed preform having a weight of 55 g and a total length of 150 mm. The obtained preform was subjected to biaxial stretch blow molding using a blow molding machine (the one used in Example 3) to perform a total length of 305 m.
m, a bottle having an inner capacity of about 1500 ml was molded. The haze of the obtained bottle was 18% in terms of a thickness of 300 μm. The measured value of the oxygen permeability is 0.04 cc · mm / m 2 · day
・ It was atm.

【0035】比較例4 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RT54
3)96重量部とMXナイロン(三菱ガス化学(株)
製、a:15μ当量/g、b:65μ当量/g、従って
a−b=−50、a+b=80である)4重量部をドラ
イブレンドして得られた混合樹脂から射出成形機(実施
例3に使用したもの)を用いて重量55g、全長150
mmの有底のプリフォームを成形した。得られたプリフ
ォームをブロー成形機(実施例3に使用したもの)を用
いて二軸延伸ブロー成形を行い全長305mm、内容量
約1500mlのボトルを成形した。得られたボトルの
ヘイズは300μm厚み換算で11%であった。酸素透
過率の測定値は、0.21cc・mm/m2・day ・atm であ
った。
Comparative Example 4 PET (trade name: RT54, manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd.)
3) 96 parts by weight and MX nylon (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
A: 15 μeq / g, b: 65 μeq / g, ab = −50, a + b = 80) 4 parts by weight of an injection molding machine (Example) 55g, total length 150
A preform with a bottom of mm was molded. The obtained preform was subjected to biaxial stretch blow molding using a blow molding machine (the one used in Example 3) to form a bottle having a total length of 305 mm and an internal capacity of about 1500 ml. The haze of the obtained bottle was 11% in terms of a thickness of 300 μm. The measured value of the oxygen permeability was 0.21 cc · mm / m 2 · day · atm.

【0036】比較例5 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RT54
3)80重量部と比較例4で使用したMXナイロン20
重量部をドライブレンドして得られた混合樹脂から射出
成形機(実施例3に使用したもの)を用いて重量55
g、全長150mmの有底のプリフォームを成形した。
得られたプリフォームをブロー成形機(実施例3に使用
したもの)を用いて二軸延伸ブロー成形を行い全長30
5mm、内容量約1500mlのボトルを成形した。得
られたボトルのヘイズは300μm厚み換算で33%で
あった。酸素透過率の測定値は、0.05cc・mm/m2
day ・atm であった。
Comparative Example 5 PET (manufactured by Nihon Unipet Co., Ltd., trade name: RT54)
3) 80 parts by weight of MX nylon 20 used in Comparative Example 4
Using a mixed resin obtained by dry blending the parts by weight, an injection molding machine (the one used in Example 3) was used to weigh 55 parts.
g, a bottomed preform having a total length of 150 mm was formed.
The obtained preform was subjected to biaxial stretch blow molding using a blow molding machine (the one used in Example 3) to perform a total length of 30.
A bottle having a size of 5 mm and a capacity of about 1500 ml was formed. The haze of the obtained bottle was 33% in terms of a thickness of 300 μm. The measured value of the oxygen permeability is 0.05 cc · mm / m 2 ·
day and atm.

【0037】比較例6 PET(日本ユニペット(株)製、商品名:RT54
3)を使用して射出成形機(実施例3に使用したもの)
を用いて重量55g、全長150mmの有底のプリフォ
ームを成形した。得られたプリフォームをブロー成形機
(実施例3に使用したもの)を用いて二軸延伸ブロー成
形を行い全長305mm、内容量約1500mlのボト
ルを成形した。得られたボトルのヘイズは300μm厚
み換算で1%であった。酸素透過率を測定したところ
0.37cc・mm/m2・day ・atm であった。
Comparative Example 6 PET (trade name: RT54, manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd.)
Injection molding machine using 3) (used in Example 3)
Was used to form a bottomed preform having a weight of 55 g and a total length of 150 mm. The obtained preform was subjected to biaxial stretch blow molding using a blow molding machine (the one used in Example 3) to form a bottle having a total length of 305 mm and an internal capacity of about 1500 ml. The haze of the obtained bottle was 1% in terms of a thickness of 300 μm. The measured oxygen permeability was 0.37 cc · mm / m 2 · day · atm.

【0038】[0038]

【表1】 フィルムの評価結果実施例、比較例番号 実−1 実−2 比−1 比−2 比−3 樹脂組成 PET 重量部 80 80 80 80 100 PA 重量部 20 20 20 20 0 PA末端基濃度 a−b μ当量/g 71 91 -49 0 − a+b μ当量/g 139 143 125 50 − フィルムのヘイズ 無延伸 %/300 μm 9 9 22 20 1 延伸 %/30 μm 9 3 30 20 1 OTR cc-mm/m2-day-atm 0.35 0.36 0.40 0.39 1.94 略号 PET: ポリエチレンテレフタレート a: 末端アミノ基濃度 PA: MXナイロン b: 末端カルボキシル基濃度Table 1 Evaluation results of film Examples, Comparative Example No. Real-1 Real-2 Ratio-1 Ratio-2 Ratio-3 Resin composition PET weight part 80 80 80 80 100 PA weight part 20 20 20 200 PA terminal group Concentration a-b µ equivalent / g 71 91 -49 0-a + b µ equivalent / g 139 143 125 50-Haze of film No stretching% / 300 µm 9 9 22 201 Stretching% / 30 µm 9 3 30 20 1 OTR cc -mm / m 2 -day-atm 0.35 0.36 0.40 0.39 1.94 Abbreviation PET: Polyethylene terephthalate a: Terminal amino group concentration PA: MX nylon b: Terminal carboxyl group concentration

【0039】[0039]

【表2】 二軸延伸ブローボトルの評価結果実施例、比較例番号 実−3 実−4 比−4 比−5 比−6 樹脂組成 PET 重量部 96 80 96 80 100 PA 重量部 4 20 4 20 0 PA末端基濃度 a−b μ当量/g 164 164 -50 -50 − a+b μ当量/g 198 198 80 80 − ボトルのヘイズ%/300 μm 4 18 11 33 1 OTR cc-mm/m2-day-atm 0.19 0.04 0.21 0.05 0.37 略号 PET: ポリエチレンテレフタレート a: 末端アミノ基濃度 PA: MXナイロン b: 末端カルボキシル基濃度Table 2 Evaluation results of biaxially stretched blow bottles Example, Comparative Example No. Real-3 Real-4 Ratio-4 Ratio-5 Ratio-6 Resin composition PET parts by weight 96 80 96 80 100 PA parts by weight 4 20 4 20 0 PA terminal group concentration ab μequivalent / g 164 164 -50 -50 −a + b μequivalent / g 198 198 80 80 −Haze % of bottle / 300 μm 4 18 11 33 1 OTR cc-mm / m 2 -day -atm 0.19 0.04 0.21 0.05 0.37 Abbreviation PET: Polyethylene terephthalate a: Terminal amino group concentration PA: MX nylon b: Terminal carboxyl group concentration

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明によりPETとMXナイロンを第
3成分の存在なしで溶融混練して、PETの持つ透明
性、耐薬品性を保持したままガスバリヤー性が改善され
た樹脂組成物を得ることができ、また、該樹脂組成物か
らフィルム、シートおよび容器を得ることができる。
According to the present invention, PET and MX nylon are melt-kneaded without the presence of the third component to obtain a resin composition having improved gas barrier properties while maintaining the transparency and chemical resistance of PET. In addition, films, sheets and containers can be obtained from the resin composition.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエチレンテレフタレート70〜98
重量%とキシリレン基含有ポリアミド30〜2重量%と
からなる(重量%の合計は100重量%である)混合樹
脂を溶融混練して得られた樹脂組成物であって、溶融混
練前のキシリレン基含有ポリアミドの末端アミノ基濃度
a(μ当量/g)と末端カルボキシル基濃度b(μ当量
/g)が以下の式(1)と(2)の条件を共に満足する
ものである透明性とガスバリヤー性に優れた樹脂組成
物。 50≦a−b≦300 (1) a+b≦300 (2)
1. Polyethylene terephthalate 70-98
A resin composition obtained by melt-kneading a mixed resin composed of 30% to 2% by weight of a xylylene group-containing polyamide (the total of 100% by weight is 100% by weight), and the xylylene group before melt-kneading. Transparency and gas wherein the terminal amino group concentration a (μ equivalent / g) and the terminal carboxyl group concentration b (μ equivalent / g) of the containing polyamide satisfy both of the following formulas (1) and (2): A resin composition with excellent barrier properties. 50 ≦ ab−300 (1) a + b ≦ 300 (2)
【請求項2】 キシリレン基含有ポリアミドがメタキシ
リレンジアミンとアジピン酸とから得られたポリアミド
である請求項1に記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the xylylene group-containing polyamide is a polyamide obtained from meta-xylylenediamine and adipic acid.
【請求項3】 ポリエチレンテレフタレート70〜98
重量%とキシリレン基含有ポリアミド30〜2重量%と
からなる(重量%の合計は100重量%である)混合樹
脂を溶融混練し、成形して得られたフィルム、シート、
および容器であって、溶融混練前のキシリレン基含有ポ
リアミドの末端アミノ基濃度a(μ当量/g)と末端カ
ルボキシル基濃度b(μ当量/g)が以下の式(1)と
(2)の条件を共に満足するものである透明性とガスバ
リヤー性に優れたフィルム、シート、および容器。 50≦a−b≦300 (1) a+b≦300 (2)
3. Polyethylene terephthalate 70 to 98
A resin, which is obtained by melt-kneading a mixed resin consisting of 30% by weight and a xylylene group-containing polyamide of 30 to 2% by weight (the total of the weight% is 100% by weight) and molding, a film, a sheet,
And the container, wherein the terminal amino group concentration a (μ equivalent / g) and the terminal carboxyl group concentration b (μ equivalent / g) of the xylylene group-containing polyamide before melt-kneading are represented by the following formulas (1) and (2). Films, sheets and containers excellent in transparency and gas barrier properties that satisfy both conditions. 50 ≦ ab−300 (1) a + b ≦ 300 (2)
JP16464696A 1996-06-25 1996-06-25 Resin composition Expired - Lifetime JP3674650B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16464696A JP3674650B2 (en) 1996-06-25 1996-06-25 Resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16464696A JP3674650B2 (en) 1996-06-25 1996-06-25 Resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH107893A true JPH107893A (en) 1998-01-13
JP3674650B2 JP3674650B2 (en) 2005-07-20

Family

ID=15797145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16464696A Expired - Lifetime JP3674650B2 (en) 1996-06-25 1996-06-25 Resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3674650B2 (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002069276A (en) * 2000-08-30 2002-03-08 Unitika Ltd Gas barrier polyester film and its manufacturing method
KR20030065142A (en) * 2002-01-31 2003-08-06 주식회사 효성 Method for preparation polyester/polyamide blend used in molding container
JP2005344123A (en) * 2002-06-03 2005-12-15 Toyobo Co Ltd Polyester composition and polyester packaging material comprising the same
JP2007270138A (en) * 2006-03-10 2007-10-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Method for producing polyester resin composition
JP2007270140A (en) * 2006-03-10 2007-10-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Polyester resin composition
JP2007270139A (en) * 2006-03-10 2007-10-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Polyester resin composition
US7288586B2 (en) 2004-12-06 2007-10-30 Eastman Chemical Company Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions
US7375154B2 (en) 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
USRE42925E1 (en) 1998-06-11 2011-11-15 Cobarr S.P.A Polyester resin blends with high-level gas barrier properties
US8314174B2 (en) 2005-10-25 2012-11-20 M & G Usa Corporation Dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters using an interfacial tension reducing agent
US8465818B2 (en) 2005-10-07 2013-06-18 M & G Usa Corporation Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent
US9018293B2 (en) 2005-10-25 2015-04-28 M&G Usa Corporation Dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE42925E1 (en) 1998-06-11 2011-11-15 Cobarr S.P.A Polyester resin blends with high-level gas barrier properties
JP2002069276A (en) * 2000-08-30 2002-03-08 Unitika Ltd Gas barrier polyester film and its manufacturing method
KR20030065142A (en) * 2002-01-31 2003-08-06 주식회사 효성 Method for preparation polyester/polyamide blend used in molding container
JP2005344123A (en) * 2002-06-03 2005-12-15 Toyobo Co Ltd Polyester composition and polyester packaging material comprising the same
US7288586B2 (en) 2004-12-06 2007-10-30 Eastman Chemical Company Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions
US7375154B2 (en) 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US7641950B2 (en) 2004-12-06 2010-01-05 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US8465818B2 (en) 2005-10-07 2013-06-18 M & G Usa Corporation Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent
US8314174B2 (en) 2005-10-25 2012-11-20 M & G Usa Corporation Dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters using an interfacial tension reducing agent
KR101328135B1 (en) * 2005-10-25 2013-11-14 엠 앤드 지 폴리메리 이탈리아 에스.피.에이. Improved Dispersions of High Carboxyl Polyamides Into Polyesters Using An Interfacial Tension Reducing Agent
US9018293B2 (en) 2005-10-25 2015-04-28 M&G Usa Corporation Dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters
JP2007270139A (en) * 2006-03-10 2007-10-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Polyester resin composition
JP2007270140A (en) * 2006-03-10 2007-10-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Polyester resin composition
JP2007270138A (en) * 2006-03-10 2007-10-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Method for producing polyester resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP3674650B2 (en) 2005-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6346307B1 (en) Polyester resin blends with high-level gas barrier properties
EP1262524B1 (en) Polyester based resin composition and molded product therefrom
JP2000302952A (en) Polyester resin composition
CN107249885A (en) Stop enhanced PET laminated vessels
JP3674650B2 (en) Resin composition
CN107848186A (en) Multilayer prefabrication and multilayer stretched blow-molded container
EP1913085B1 (en) Transparent oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US4844987A (en) Polyamide molding material and hollow-molded body obtained therefrom
JP2002226612A (en) Polyamide stretched film
CN101132909B (en) Transparent, multi-layer articles preparation prepared from polyester and uniformly polymerized amide admixture
JP2663578B2 (en) Polyester hollow molded body
JP2864595B2 (en) Polyester hollow molded body with improved color tone
JPH0454702B2 (en)
JP3988005B2 (en) Polyamide stretched film
JP3153437B2 (en) Polyester-based multilayer sheet, container, and method for producing the same
WO2020059749A1 (en) Stretched body, pet bottle and container manufacturing method
JPH0611797B2 (en) Polyester hollow molding
JP2001106219A (en) High barrier PET bottle
JPS6172051A (en) Polyester composition and container made thereof
JP2001354222A (en) Multi-layer container
JP2629333B2 (en) Polyester hollow molded body
JP2001341253A (en) Polyamide laminate film
JP2570779B2 (en) Polyester hollow molded body
JP3115219B2 (en) Polyester-based multilayer sheet and container and method for producing the same
JP3039797B2 (en) Stretched film

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050112

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050120

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050315

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050406

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050419

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080513

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090513

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090513

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100513

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100513

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110513

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130513

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130513

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140513

Year of fee payment: 9

EXPY Cancellation because of completion of term