JPH107974A - 耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを使用した被覆フィルム - Google Patents

耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを使用した被覆フィルム

Info

Publication number
JPH107974A
JPH107974A JP15676396A JP15676396A JPH107974A JP H107974 A JPH107974 A JP H107974A JP 15676396 A JP15676396 A JP 15676396A JP 15676396 A JP15676396 A JP 15676396A JP H107974 A JPH107974 A JP H107974A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymerizable unsaturated
unsaturated monomer
radical polymerizable
weight
organosilicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15676396A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroaki Goto
宏明 後藤
Takeshi Tomiyama
猛 富山
Kazuhisa Koizumi
一久 小泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP15676396A priority Critical patent/JPH107974A/ja
Publication of JPH107974A publication Critical patent/JPH107974A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐汚染性、加工性等が優れる被膜を提供する。 【解決手段】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
(イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
(ロ)、珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水分解
性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)、
ジメチルシロキサン結合を主鎖とするラジカル重合性不
飽和モノマ−(ニ)及び必要に応じて上記(イ)〜
(ニ)以外のその他のラジカル重合性不飽和モノマ−
(ホ)の有機珪素共重合体(i)、及び金属キレ−ト化
合物(ii)を含有する耐汚染性に優れたシリコン系樹
脂硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な耐汚染性に優
れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを使用した被
覆フィルムに係わる。
【0002】
【従来の技術】従来、金属板には防食性や美粧性を付与
する目的で塗装が一般的に施されている。しかしなが
ら、これらの塗装で使用される塗料は、一般的に多くの
有機溶剤を含有するため塗装及び焼付け時に多量の有機
溶剤を発生するため環境や安全性の点から問題がある。
また、塗料を使用しない被覆金属板として金属板に接着
剤を介してポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレン
テレフタレ−ト、ポリ塩化等のプラスチックフィルムを
貼り合わせたラミネ−ト鋼板が知られている。しかしな
がら、これらのラミネ−ト鋼板を、例えば、台所のフ−
ドやフィルタ−の換気装置に適用した際には油分との剥
離性が劣るといった問題点があった。
【0003】上記したプラスチックフィルムの表面にテ
トラエトキシシラン低縮合物等のシリコン化合物を塗装
しておくことも考えられるが、このものではシリコン化
合物とプラスチックフィルムとの付着性が十分でないこ
と及び加工性が劣るといった問題点がある。また、シリ
コン樹脂としてポリシロキサン系マクロモノマ−、オキ
シラン基含有ビニルモノマ−、及びアルミニウムキレ−
ト化合物を配合してなる低温硬化性樹脂組成物(特開昭
63−221123号公報参照)を使用したものでは油
汚れなどの耐汚染性を十分に満足させるには至っていな
いのが実情である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は耐汚染性及び
加工性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを
使用した被覆フィルムを開発することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の
シリコン系樹脂硬化性組成物が耐汚染性、加工性に優れ
たシリコン系樹脂硬化被膜を形成するものであり、従来
からの問題点を全て解消できることを見出だし、本発明
を完成するに至った。
【0006】即ち、本発明は、 1.水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−(イ)、
エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−(ロ)、
珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水分解性基を含
有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)、ジメチル
シロキサン結合を主鎖とするラジカル重合性不飽和モノ
マ−(ニ)及び必要に応じて上記(イ)〜(ニ)以外の
その他のラジカル重合性不飽和モノマ−(ホ)の有機珪
素共重合体(i)、及び金属キレ−ト化合物(ii)を
含有することを特徴とする耐汚染性に優れたシリコン系
樹脂硬化性組成物(以下、本発明組成物[I]と略
す。)、 2.水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−(イ)、
エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−(ロ)、
珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水分解性基を含
有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)及び必要に
応じて上記(イ)〜(ニ)以外のその他のラジカル重合
性不飽和モノマ−(ホ)の有機珪素共重合体(ii
i)、ジメチルポリシロキサン系化合物(iv)、及び
金属キレ−ト化合物(ii)を含有することを特徴とす
る耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物(以
下、本発明組成物[II]と略す。)、 3.上記した有機珪素共重合体(i)、ジメチルポリシ
ロキサン系化合物(iv)、及び金属キレ−ト化合物
(ii)を含有することを特徴とする耐汚染性に優れた
シリコン系樹脂硬化性組成物(以下、本発明組成物[I
II]と略す。)、 4.上記した有機珪素共重合体(i)、一般式(1)S
i(OR1 4 (式中、R1 は同一もしくは異なってC
1〜4 の炭化水素基を示す)で表される有機珪素化合物
(A)及び/又はその低縮合物0〜90重量%及び一般
式(2)R2 Si(OR1 3 (式中、R1 は上記と同
じ意味を示し、R2 はC1 〜 12の炭化水素基を示す)
で表される有機珪素化合物(B)及び/又はその低縮合
物10〜100重量%の混合物を縮合して得られる有機
珪素縮合物(v)、及び金属キレ−ト化合物(ii)を
含有することを特徴とする耐汚染性に優れたシリコン系
樹脂硬化性組成物(以下、本発明組成物[IV]と略
す。)、 5.上記した有機珪素共重合体(iii)、ジメチルポ
リシロキサン系化合物(iv)、上記した有機珪素縮合
物(v)、及び金属キレ−ト化合物(ii)を含有する
ことを特徴とする耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化
性組成物(以下、本発明組成物[V]と略す。)、 6.上記した有機珪素共重合体(i)、ジメチルポリシ
ロキサン系化合物(iv)、上記した有機珪素縮合物
(v)、及び金属キレ−ト化合物(ii)を含有するこ
とを特徴とする耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性
組成物(以下、本発明組成物[VI]と略す。)、並び
に 7.ベ−スフィルム層[1]表面に、上記1〜6に記載
のシリコン系樹脂硬化性組成物の硬化被膜[2]を形成
させてなることを特徴とする耐汚染性に優れたシリコン
系樹脂被覆フィルム(以下、本発明フィルム[VII]
と略す。)に係わる。
【0007】本発明組成物[I]〜[VI]で使用する
(i)〜(v)成分について以下に述べる。
【0008】本発明組成物において、加水分解性珪素基
は水や空気中の湿気により加水分解反応して珪素に直接
結合する水酸基を生じる官能基であり、特に、メトキ
シ、エトキシ、プロピオキシなどの低級アルコキシル基
が珪素原子に直接結合した基が硬化性に優れた効果を示
すので好ましい。
【0009】有機珪素共重合体(i ):該共重合体
(i)で使用する水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノ
マ−(イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノ
マ−(ロ)、珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水
分解性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ−
(ハ)、ジメチルシロキサン結合を主鎖とするラジカル
重合性不飽和モノマ−(ニ)及び必要に応じて上記
(イ)〜(ニ)以外のその他のラジカル重合性不飽和モ
ノマ−(ホ)としては下記のものを挙げることができ
る。
【0010】(イ)水酸基含有ラジカル重合性不飽和モ
ノマー 例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブ
チル(メタ)アクリレート、及びこれらのものとカプロ
ラクトンとの付加物などの水酸基含有不飽和モノマ−な
ど。
【0011】(ロ)エポキシ基含有ラジカル重合性不飽
和モノマ− 例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エ
ポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレ−ト、ア
リルグリシジルエーテルなど。
【0012】(ハ)珪素に直接結合する水酸基及び/又
は加水分解性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ
− 例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラ
ン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトオキシシラン、β−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ
−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシ
ランなど。また、例えば、特開昭62−197423号
公報に記載の1分子中に平均1個の重合性不飽和結合と
末端相当部分に少なくとも2個以上のアルコキシシラン
基及び/又はヒドロキシシラン基とを有し、数平均分子
量が400〜100000のポリシロキサンマクロモノ
マ−使用することができる。
【0013】(ニ)ジメチルシロキサン結合を主鎖とす
るラジカル重合性不飽和モノマ− 該不飽和モノマ−としては、分子の片末端にラジカル重
合性不飽和基を有し、かつ分子中にジメチルシロキサン
結合[−Si(CH3 2 O−]単位を2個以上含有す
る不飽和モノマ−である。該ジメチルシロキサン結合の
残基の一方(左)の末端はラジカル重合性不飽和残基に
結合し、もう一方(右)の末端は[−Si(R3 )(R
4 )O−]単位(R3 又はR4 はメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどのアルキル基、フェニル基、エポキシ
基、又はSH基を示す。ただし、R3 又はR4 はともに
メチル基になるものは含まない。R3 又はR4 において
エポキシ基及びSH基はSiに直接もしくは炭化水素結
合又はエ−テル結合又はこれらの組合せの結合を介して
結合しても構わない。)を介して、もしくは直接に[−
Si(R3 3 ](R3 は上記と同様の意味を示す。R
3 は同一もしくは異なって組合わせることができ
る。)、R1 (R1 は前記と同様の意味を示す。)、又
は水素原子が結合したものを使用することができる。ラ
ジカル重合性不飽和基としては、例えば、CH2 =CH
COOCnH2 n−、CH2 =CCH3 COOCnH2
n−などが包含される(nは1〜5の整数、特に1〜4
整数が好ましい)。
【0014】該ラジカル重合性不飽和モノマ−として
は、特にCH2 =CH(又はCH3 )COOC3 6
[Si(CH3 2 O]m−Si(CH3 3 、及びC
2 =CH(又はCH3 )COOC3 6 −[Si(C
3 2 O]m−R1 (以上、mは3〜70の整数を示
す)のものが好ましい。具体的には、例えば、 CH2 =CH(又はCH3 )COOC3 6 −[Si
(CH3 2 O]11−Si(CH3 3 CH2 =CH(又はCH3 )COOC3 6 −[Si
(CH3 2 O]20〜30−Si(CH3 3 CH2 =CH(又はCH3 )COOC3 6 −[Si
(CH3 2 O]65−Si(CH3 3 CH2 =CH(又はCH3 )COOC3 6 −[Si
(CH3 2 O]20〜30−CH3 などを挙げることができる。
【0015】(ホ)上記(イ)〜(ニ)以外のその他の
ラジカル重合性不飽和モノマ− 例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル
(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレー
ト、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート等の如き(メタ)アクリル酸のC
1-24個のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチ
レン、ビニルトルエン、(メタ)アクリルニトリルな
ど。
【0016】有機珪素共重合体(i)は、従来から公知
のラジカル重合方法、例えば、溶液重合方法などにより
製造することができる。
【0017】有機珪素共重合体(i)の平均分子量は約
3000〜80000、特に約8000〜50000の
範囲が好ましい。分子量が約3000を下回ると被膜の
加工性などが低下し、また、約80000を上回ると塗
装や印刷作業性が低下するので好ましくない。
【0018】有機珪素共重合体(i ii):該共重合体
(iii)で使用する水酸基含有ラジカル重合性不飽和
モノマ−(イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和
モノマ−(ロ)、珪素に直接結合する水酸基及び/又は
加水分解性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ−
(ハ)、及び必要に応じて使用するその他のラジカル重
合性不飽和モノマ−(ホ)は上記有機珪素共重合体
(i)と同様のものが包含される。
【0019】有機珪素共重合体(iii)は、従来から
公知のラジカル重合方法、例えば、溶液重合方法などに
より製造することができる。
【0020】有機珪素共重合体(iii)の平均分子量
は約3000〜80000、特に約8000〜5000
0の範囲が好ましい。分子量が約3000を下回ると被
膜の加工性などが低下し、また、約80000を上回る
と塗装や印刷作業性が低下するので好ましくない。
【0021】有機珪素縮合物(v) 有機珪素化合物
(A)において、一般式(1)で表されるR1 のC
1〜4 の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのアルキル基がを挙げることができる。
該アルキル基は分岐していても分岐していなくても構わ
ない。また、その低縮合物としては重合度2〜10のも
のが好適である。有機珪素化合物(A)の具体例として
は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロピオキシシランなどを挙げることがで
きる。
【0022】有機珪素化合物(B)において、一般式
(2)で表されるR1 は上記のものと同様のものを挙げ
ることができる。また、R2 のC1〜12の炭化水素基と
しては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヘキシル、オクチルなどのアルキル基(該アルキル基は
分岐していても分岐していなくても構わない)、フェニ
ル、トルイル、キシリルなどのアリ−ル基、シクロヘキ
シル、シクロブチル、シクロペンチルなどのシクロアル
キル基などを挙げることができる。また、その低縮合物
としては重合度2〜10のものが好適である。
【0023】有機珪素化合物(B)の具体例としては、
例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシ
エトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなど
を挙げることができる。
【0024】有機珪素縮合物(v)は、有機珪素化合物
(A)及び/又はその低縮合物0〜90重量%、好まし
くは20〜80重量%と有機珪素化合物(B)及び/又
はその低縮合物10〜100重量%、好ましくは20〜
80重量%との混合物を縮合して得られるものである。
上記した縮合反応は、例えば、特公昭平4−22953
号公報に記載の方法によっておこなうことができる。有
機珪素縮合物(v)は三次元縮合物であり、少なくとも
縮合度は20以上、かつ分子量は約3000〜2000
00である。
【0025】ジメチルポリシロキサ ン系化合物(i
v):ジメチルポリシロキサン系化合物(iv)は、分
子中にジメチルシロキサン結合[−Si(CH3 2
−]単位を2個以上、好ましくは3〜100個含有し、
その一方(左)分子末端は−OSi(R5 )(R6
(R7 )(R5 、R6 、またはR7 はメチル、エチル、
プロピルなどのC1〜3 の低級アルキル基、フェニル
基、水酸基などを示す。)、また、もう一方(右)分子
末端は−Si(R5)(R6 )(R7 )(R5 、R6
またはR7 は上記と同様の意味を示す。)を表わす。R
5 、R6 、及びR7 の中でも、これらの中の3つの全て
のものがメチル基であるか、もしくは2個メチル基と水
酸基であることが好ましい。上記したジメチルシロキサ
ン結合単位以外に必要に応じて[−Si(R8
(R9 )O−](R8 、またはR9 はメチル、エチル、
プロピルなどのC1〜3 の低級アルキル基、フェニル
基、水酸基などを示す。ただし、R8 、及びR9 がとも
にメチル基のものは含まない。)単位を約1〜50程度
で組合わせることができる。また、ジメチルポリシロキ
サン系化合物(iv)の平均分子量は約310〜800
0、特に約380〜5000が好ましい。平均分子量が
約310を下回るとベ−スフィルム層との付着性が低下
したり効果の持続性が低下する、一方、約8000を上
回ると耐汚染性の効果が少なくなるので好ましくない。
【0026】ジメチルポリシロキサン(iv)の具体例
としては、例えば、東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン
株式会社製の商品名として、SH200オイル(ジメチ
ルポリシロキサン)、PRX413、BY16−80
1、BY16−817(以上、末端シラノ−ル基含有ジ
メチルポリシロキサン)、SH510、SH550、S
H710、SH556(以上、フエニル変性ジメチルポ
リシロキサン)、SH203、SH230、BX16−
811F(以上、メチル基以外のアルキル基で変性した
ジメチルポリシロキサン)などを挙げることができる。
【0027】金属キレ−ト化合物( ii):金属キレ−
ト化合物(ii)としては、例えば、トリス(エチルア
セトアセテート)アルミニウム、トリス(n−プロピル
アセトアセテート)アルミニウム、トリス(イソプロピ
ルアセトアセテート)アルミニウム、トリス(n−ブチ
ルアセトアセテート)アルミニウム、イソプロポキシビ
ス(エチルアセトアセテート)アルミニウム、ジイソプ
ロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム、トリス
(アセチルアセトナト)アルミニウム、トリス(プロピ
オニルアセトナト)アルミニウム、ジイソプロポキシプ
ロピオニルアセトナトアルミニウム、アセチルアセトナ
ト・ビス(プロピオニルアセトナト)アルミニウム、モ
ノエチルアセトアセテートビス(アセチルアセトナト)
アルミニウム、アセチルアセトナトアルミニウム・ジse
c-ブチレート、メチルアセトアセテートアルミニウム・
ジtert−ブチレート、ビス(アセチルアセトナト)アル
ミニウム・モノsec-ブチレート、ジ(メチルアセトアセ
テート)アルミニウム・モノtert−ブチレートなどのア
ルミニウムキレ−ト化合物;例えば、ジイソプロポキシ
・ビス(エチルアセトアセテ−ト)チタネート、ジイソ
プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタネート、
ジ−n−ブトキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタネ
ートなどのチタニウムキレ−ト化合物;例えば、テトラ
キス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、テトラキス
(n−プロピルアセトアセテート)ジルコニウム、テト
ラキス(エチルアセトアセテート)ジルコニウムなどの
ジルコニウムキレ−ト化合物などを挙げることができ
る。
【0028】本発明組成物[I]〜[VI]及び本発明
フィルム[VII]について以下に述べる。
【0029】本発明組成物[I]:本発明組成物[I]
は、有機珪素共重合体(i)、及び金属キレ−ト化合物
(ii)を配合してなるシリコン系樹脂硬化性組成物で
ある。
【0030】金属キレ−ト化合物(ii)の配合割合は
有機珪素共重合体(i)100重量部に対して金属キレ
−ト化合物(ii)を約0.01〜20重量部、特に約
0.1〜10重量部が好ましい。配合量が約0.01重
量部を下回ると低温硬化性が低下し、一方、約20重量
部を超えるとコストが高くなるとともに加工性が低下す
るので好ましくない。
【0031】本発明組成物[II] 本発明組成物[I
I]は、有機珪素共重合体(iii)、ジメチルポリシ
ロキサン系化合物(iv)、及び金属キレ−ト化合物
(ii)を配合してなるシリコン系樹脂硬化性組成物で
ある。
【0032】ジメチルポリシロキサン系化合物(iv)
の配合割合は有機珪素共重合体(iii)100重量部
に対して約1〜10重量部、特に約1〜5重量部が好ま
しい。配合割合が約1重量部を下回ると耐汚染性、表面
硬度などが劣り、一方、約10重量部を上回ると表面平
滑性、硬化性、透明性、基材との付着性などが劣るので
好ましくない。
【0033】金属キレ−ト化合物(ii)の配合割合は
有機珪素共重合体(iii)100重量部に対して金属
キレ−ト化合物(ii)を約0.01〜20重量部、特
に約0.1〜10重量部が好ましい。配合量が約0.0
1重量部を下回ると低温硬化性が低下し、一方、約20
重量部を超えるとコストが高くなるとともに加工性が低
下するので好ましくない。
【0034】本発明組成物[III ]:本発明組成物
[III]は有機珪素共重合体(i)、ジメチルポリシ
ロキサン系化合物(iv)、及び金属キレ−ト化合物
(ii)を配合してなるシリコン系樹脂硬化性組成物で
ある。
【0035】ジメチルポリシロキサン系化合物(iv)
の配合割合は有機珪素共重合体(i)100重量部に対
して約1〜10重量部、特に約1〜5重量部が好まし
い。配合割合が約1重量部を下回ると耐汚染性、表面硬
度などが劣り、一方、約10重量部を上回ると表面平滑
性、硬化性、透明性、基材との付着性などが劣るので好
ましくない。
【0036】金属キレ−ト化合物(ii)の配合割合は
有機珪素共重合体(i)100重量部に対して金属キレ
−ト化合物(ii)を約0.01〜20重量部、特に約
0.1〜10重量部が好ましい。配合量が約0.01重
量部を下回ると低温硬化性が低下し、一方、約20重量
部を超えるとコストが高くなるとともに加工性が低下す
るので好ましくない。
【0037】本発明組成物[IV] 本発明組成物[I
V]は有機珪素共重合体(i)、有機珪素縮合物
(v)、及び金属キレ−ト化合物(ii)を配合してな
るシリコン系樹脂硬化性組成物である。
【0038】有機珪素縮合物(v)と有機珪素共重合体
(i)との配合割合は両者の総合計量で、有機珪素縮合
物(v)1〜50重量%、好ましくは1〜30重量%、
有機珪素共重合体(i)50〜99重量%、特に70〜
99重量%が好ましい。有機珪素縮合物(v)が1重量
%未満(有機珪素共重合体(i)が99重量%を上回
る)になると、耐汚染性が低下し、一方、有機珪素縮合
物(v)が50重量%を超える(有機珪素共重合体
(i)が50重量%を下回る)と、加工性が低下するの
で好ましくない。
【0039】金属キレ−ト化合物(ii)の配合割合は
有機珪素縮合物(v)と有機珪素共重合体(i)の総合
計量100重量部に対して金属キレ−ト化合物(ii)
を約0.01〜20重量部、特に約0.1〜10重量部
が好ましい。配合量が約0.01重量部を下回ると低温
硬化性が低下し、一方、約20重量部を超えるとコスト
が高くなるとともに加工性が低下するので好ましくな
い。
【0040】本発明組成物[V]:本発明組成物[V]
は有機珪素縮合物(v)、有機珪素共重合体(ii
i)、ジメチルポリシロキサン系化合物(iv)、及び
金属キレ−ト化合物(ii)を配合してなるシリコン系
樹脂硬化性組成物である。
【0041】有機珪素縮合物(v)と有機珪素共重合体
(iii)との配合割合は両者の総合計量で、有機珪素
縮合物(v)1〜50重量%、好ましくは1〜30重量
%、有機珪素共重合体(iii)50〜99重量%、特
に70〜99重量%が好ましい。有機珪素縮合物(v)
が1重量%未満(有機珪素共重合体(iii)が99重
量%を上回る)になると、耐汚染性が低下し、一方、有
機珪素縮合物(v)が50重量%を超える(有機珪素共
重合体(iii)が50重量%を下回る)と、加工性が
低下するので好ましくない。
【0042】ジメチルポリシロキサン系化合物(iv)
の配合割合は有機珪素縮合物(v)と有機珪素共重合体
(iii)との総合計量100重量部に対して約1〜1
0重量部、特に約1〜5重量部が好ましい。配合割合が
約1重量部を下回ると耐汚染性、表面硬度などが劣り、
一方、約10重量部を上回ると表面平滑性、硬化性、透
明性、基材との付着性などが劣るので好ましくない。
【0043】金属キレ−ト化合物(ii)の配合割合は
有機珪素縮合物(v)と有機珪素共重合体(iii)の
総合計量100重量部に対して金属キレ−ト化合物(i
i)を約0.01〜20重量部、特に約0.1〜10重
量部が好ましい。配合量が約0.01重量部を下回ると
低温硬化性が低下し、一方、約20重量部を超えるとコ
ストが高くなるとともに加工性が低下するので好ましく
ない。
【0044】本発明組成物[VI] 本発明組成物[V
I]は有機珪素縮合物(v)、有機珪素共重合体
(i)、ジメチルポリシロキサン系化合物(iv)、及
び金属キレ−ト化合物(ii)を配合してなるシリコン
系樹脂硬化性組成物である。
【0045】有機珪素縮合物(v)と有機珪素共重合体
(i)との配合割合は両者の総合計量で、有機珪素縮合
物(v)1〜50重量%、好ましくは1〜30重量%、
有機珪素共重合体(i)50〜99重量%、特に70〜
99重量%が好ましい。有機珪素縮合物(v)が1重量
%未満(有機珪素共重合体(i)が99重量%を上回
る)になると、耐汚染性が低下し、一方、有機珪素縮合
物(v)が50重量%を超える(有機珪素共重合体
(i)が50重量%を下回る)と、加工性が低下するの
で好ましくない。
【0046】ジメチルポリシロキサン系化合物(iv)
の配合割合は有機珪素共重合体(i)100重量部に対
して約1〜10重量部、特に約1〜5重量部が好まし
い。配合割合が約1重量部を下回ると耐汚染性、表面硬
度などが劣り、一方、約10重量部を上回ると表面平滑
性、硬化性、透明性、基材との付着性などが劣るので好
ましくない。
【0047】金属キレ−ト化合物(ii)の配合割合は
有機珪素縮合物(v)と有機珪素共重合体(i)の総合
計量100重量部に対して金属キレ−ト化合物(ii)
を約0.01〜20重量部、特に約0.1〜10重量部
が好ましい。配合量が約0.01重量部を下回ると低温
硬化性が低下し、一方、約20重量部を超えるとコスト
が高くなるとともに加工性が低下するので好ましくな
い。
【0048】本発明組成物は上記(i)〜(v)成分を
上記した配合割合になるように混合したものを有機溶剤
に溶解もしくは分散したのち、更に必要に応じて着色顔
料、充填剤、添加剤などを混合することにより製造でき
る。
【0049】本発明組成物は、耐汚染性が必要とされ
る、例えば、金属、ガラス、木、紙、繊維、プラスチッ
ク、及びこれらのものが組合わさったものなどの基材に
塗装、印刷をおこなうことができる。このものが塗装、
印刷される用途としては、例えば、車両、建材(内装、
外装など)、家具、事務用品、家庭用品、システムキッ
チン(フ−ド、換気扇など)、電気製品(冷蔵庫、オ−
ブン、電子レンジなど)、ユニットバス、パ−テ−ショ
ンなどを挙げることができる。
【0050】本発明組成物は製品や部品の基材に直接に
塗装、印刷をおこなっても、もしくは本発明フィルム
[IV]のように被覆フィルムとしたのち、上記した基
材面とベ−スシ−ト層面とを、ラミネ−トしたり、また
は接着(粘着)剤を介して接着(粘着)してもよい。
【0051】本発明フィルム[VI I]:本発明フィル
ム[VII]はベ−スフィルム層[1]表面に、本発明
組成物[I]〜[VI]に記載のシリコン系樹脂硬化性
組成物を塗装、印刷したのち、乾燥硬化させることによ
り硬化被膜[2]を形成させることにより得られるシリ
コン系樹脂被覆フィルムである。
【0052】ベ−スフィルム層[1]としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレ
ン、ポリブタジェン、ポリスチレン、ポリクロロプレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、ポリ
カ−ボネ−ト、セルロ−ス、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリアセタ−ル、AS樹脂、ABS樹脂、メラミン
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、弗素樹脂、シリコ
ン樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑型プラスチックも
しくは架橋型プラスチックフィルム類;アルミニウム、
アルミニウム合金、鉄鋼、合金鋼、ステンレス、銅、
錫、亜鉛、亜鉛メッキ、亜鉛合金、錫メッキ鋼などの金
属フィルム類;天然繊維、合成繊維などの繊維類及びこ
れらのものが組合わさったフィルムを使用することがで
きる。
【0053】ベ−スフィルム層[1]表面には、本発明
組成物を塗装、印刷をおこなう前にコロナ放電などによ
る表面処理やプライマ−塗装、着色塗装などの下地塗装
などを必要に応じておこなうことができる。上記した塗
装、印刷の方法は、従来の塗装(例えば、スプレ−、刷
毛、ロ−ラ−など)や印刷(スクリ−ン、グラビアな
ど)などの手段によりおこなうことができる。硬化被膜
[2]の膜厚は、硬化膜厚で約2〜30ミクロン、特に
約2〜20ミクロンの範囲が好適である。また、硬化は
常温でも可能であるが、通常、40〜200℃の加熱範
囲で硬化させることができる。
【0054】本発明フィルム[VII]には、ベ−スフ
ィルム層[1]の片面(硬化被膜[2]と反対の面)に
は、本発明組成物を塗装、印刷をおこなう前に、必要に
応じ;天然紙、合成紙などの紙類、及びこれらのものを
組合わせてなるフィルム類などを挙げることができる。
ベ−スフィルム層[1]の膜厚は、通常、約30〜20
00ミクロン、特に約40〜1000ミクロンの範囲が
望ましい。膜厚が、約30ミクロンを下回ると物が接触
した際に剥がれ易くなり、一方、約2000ミクロンを
上回ると熱により剥がれ易くなるので好ましくない。て
接着(粘着)剤層を設けることができる。
【0055】接着(粘着)剤層を形成する接着(粘着)
剤層としては、感熱又は感圧の接着(粘着)剤層を使用
することができる。接着(粘着)剤層の具体例として
は、例えば、ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル
系、ゴム系、ポリアミド系、酢酸ビニル系、アクリル
系、エチレン酢酸ビニル系、塩化ビニル/酢酸ビニル系
などの未硬化系のものや尿素系、メラミン系、エポキシ
系、フェノ−ル系、アクリル系、ポリエステル系、ウレ
タン系などの硬化系のものを挙げることができる。接着
(粘着)剤層には、例えば、接着(粘着)付与剤、接着
(粘着)調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤などを含
むことができる。接着剤が硬化系の場合には、硬化型と
して湿気硬化、湿気硬化、活性エネルギ−線硬化などい
ずれの方法であっても構わない。接着(粘着)剤層の膜
厚は、約10〜1000ミクロン、特に20〜500ミ
クロンの範囲が好適である。膜厚が約10ミクロン未満
になると貼付けられる基材が粗い場合には剥がれ易くな
り、一方、1000ミクロンを越えると熱により剥がれ
易くなるので好ましくない。
【0056】
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を詳細に説明す
る。
【0057】有機珪素共重合体aの 製造例 スチレン35g、グリシジルメタクリレ−ト20g、及
び2−ヒドロキシエチルアクリレ−ト20g、CH2
CCH3 COOC3 6 −[Si(CH3 2O]
20〜30 −Si(CH3 3 5g、下記マクロモノマ−
20gからなるモノマ−混合物を通常のアクリル製造方
法に準じてラジカル共重合反応をおこない数平均分子量
約20000の有機珪素共重合体aを得た。
【0058】マクロモノマ− メチルメトキシシラン2720g、γ−メテクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン230g、脱イオン水11
30g、1%ギ酸2g、ハイドロキノン1g、の混合物
を80℃で5時間反応させて数平均分子量2000のポ
リシロキサン系マクロモノマ−を得た。
【0059】有機珪素共重合体bの 製造例 スチレン35g、グリシジルメタクリレ−ト20g、及
び2−ヒドロキシエチルアクリレ−ト20g、CH2
CCH3 COOC3 6 −[Si(CH3 2O]
20〜30 −Si(CH3 3 8g、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン17gからなるモノ
マ−混合物を通常のアクリル製造方法に準じてラジカル
共重合反応をおこない数平均分子量約18000の有機
珪素共重合体bを得た。
【0060】有機珪素共重合体cの 製造例 スチレン35g、グリシジルメタクリレ−ト20g、及
び2−ヒドロキシエチルアクリレ−ト20g、上記マク
ロモノマ−25gからなるモノマ−混合物を通常のアク
リル製造方法に準じてラジカル共重合反応をおこない数
平均分子量約18000の有機珪素共重合体cを得た。
【0061】有機珪素縮合物の製造 反応容器にES−40(日本コルコ−ト社製、テトラエ
トキシシラン低縮合物)427g、エチルトリエトキシ
シラン58g、及びエチルアルコ−ル300gを加え、
内容物を攪拌しながら加熱して80℃になったのち0.
2N塩酸142gを添加し80℃で30分間反応させ
た。次いで、この反応物に水酸化カリウム5gを添加し
てPH7以上に上げて80℃で2時間縮合反応をおこな
い、そのごベンゼン200gを添加して不揮発分が30
重量%になるまで脱溶剤をおこない粘度11センチポイ
ズのワニスを得た。
【0062】シリコン樹脂組成物1 有機珪素共重合体a(固形分)100g、及びアルミニ
ウムトリス(エチルアセトアセテ−ト)2gにトルエン
を添加して分散をおこなってシリコン樹脂組成物1を得
た。
【0063】シリコン樹脂組成物2〜11 表1に記載のものを配合してシリコン樹脂組成物2〜1
1を得た。
【0064】
【表1】
【0065】表1において、配合量は固形分(g)を示
す。PRX413は東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン
株式会社製、商品名、OHSi(CH3 2 −(OSi
(CH3 2 50−OSi(CH3 2 OH)、末端シ
ラノ−ル基含有ジメチルポリシロキサンのものである。
また、SH8416は東レ・ダウコ−ニング・シリコ−
ン株式会社製、商品名、アルキル変性シリコンである。
金属キレ−トはアルミニウムトリス(エチルアセトアセ
テ−ト)を使用した。
【0066】得られたシリコン樹脂組成物を表2に記載
のフィルム表面(PETはポリエチレンテレフタレ−
ト、PVCはポリ塩化ビニルを示す。)に乾燥膜厚が3
ミクロンになるようにバ−コ−タ−塗装し、160℃で
90秒間乾燥硬化させてシリコン系樹脂硬化被膜層を有
する実施例1〜8及び比較例1〜4のシリコン系樹脂被
覆フィルムを得た。
【0067】該フィルムの外観、性能試験結果を表2に
示す。
【0068】
【表2】
【0069】表2において外観、性能試験は次ぎの方法
でおこなった。
【0070】外観:被膜表面のチヂミ、ツヤボケを目視
で観察し、下記の基準で評価した。○は全く異常が認め
られない、△はチヂミ、ツヤボケが認められる、×はチ
ヂミ、ツヤボケが著しいもの 透明性:被膜の透明性を目視で観察した。
【0071】光沢:JISK−5400(反射率60度
の鏡面反射率)で測定した。
【0072】付着性:JISK−5400(碁盤目カッ
タ−で被膜に1mmマス目を100個作り、その表面に
セロファンテ−プを密着させて、強く引き離したのち、
残ったマス目の数を測定した。)評価は8.5.1
(5)評価点数(10〜0)に基づいておこなった。
【0073】耐油塵汚れ性:使用ずみの変色(変質)し
た(テンプラ)油(テンプラ油の変色程度がJISZ−
8721.5三属性による色票系の基準で2.5Y7.
0/12.0のもの)を100ミクロン程度になるよう
に塗布したのち、室温で1時間放置した。
【0074】塗布状態;(テンプラ)油の塗布状態を目
視で観察(○は油がハジいて独立した半球状となるも
の、△は連続膜となるがハジくもの、×は均一に濡れて
連続油膜となるもの)した。
【0075】油の残り状態;塗布した(テンプラ)油を
布で軽く拭き取った。拭き取り後の被膜表面上の(テン
プラ)油の残り具合を目視で観察(◎は軽く1回で拭き
取れ被膜表面に(テンプラ)油が全く残っていないも
の、○は軽く2〜4回で拭き取れ被膜表面に(テンプ
ラ)油が全く残っていないもの、△は軽く2〜4回拭い
ても、被膜表面に(テンプラ)油が残っているもの、×
は軽く2〜4回拭いても、被膜表面に(テンプラ)油が
多く残っているもの)した。
【0076】拭き取り後の外観;被膜表面の(テンプ
ラ)油を完全に拭き取ったのち、被膜表面の外観(変色
など)を観察(○は変色などの異常がないもの、△は変
色などの異常が少ないもの、×は変色などの異常が大き
いもの)した。
【0077】耐油性マ−カ−性:赤、青、黒の3色の油
性マ−カ−で被膜表面に線を書いたのち室温で24時間
放置して試験に供した。試験は布で軽く拭き取りをおこ
なったのち被膜の外観を調べた。◎は軽く1回で拭き取
れマ−カ−あとが残らないもの、○は軽く2〜4回で拭
き取れマ−カ−あとが残らないもの、△は軽く2〜4回
拭いても若干マ−カ−あとが残るもの、×は軽く2〜4
回拭いても著しくマ−カ−あとが残るもの 加工性:フィルム(ベ−スフィルムが重なるように)を
360度折り曲げて被膜のワレ、ハガレなどを観察し
た。○は良好なもの、△は若干ワレ、ハガレが認められ
るもの、×はワレ、ハガレが著しいもの
【0078】
【発明の効果】本発明組成物は上記した特定の組成物で
あることからこのものによって形成される被膜は、加工
性、耐汚染性、特に、油汚れに対して容易に除去するこ
とができるといった効果を有する。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ロ)、珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水分解
    性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)、
    ジメチルシロキサン結合を主鎖とするラジカル重合性不
    飽和モノマ−(ニ)及び必要に応じて上記(イ)〜
    (ニ)以外のその他のラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ホ)の有機珪素共重合体(i)、及び金属キレ−ト化
    合物(ii)を含有することを特徴とする耐汚染性に優
    れたシリコン系樹脂硬化性組成物。
  2. 【請求項2】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ロ)、珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水分解
    性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)及
    び必要に応じて上記(イ)〜(ニ)以外のその他のラジ
    カル重合性不飽和モノマ−(ホ)の有機珪素共重合体
    (iii)、ジメチルポリシロキサン系化合物(i
    v)、及び金属キレ−ト化合物(ii)を含有すること
    を特徴とする耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組
    成物。
  3. 【請求項3】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ロ)、珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水分解
    性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)、
    ジメチルシロキサン結合を主鎖とするラジカル重合性不
    飽和モノマ−(ニ)及び必要に応じて上記(イ)〜
    (ニ)以外のその他のラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ホ)の有機珪素共重合体(i)、ジメチルポリシロキ
    サン系化合物(iv)、及び金属キレ−ト化合物(i
    i)を含有することを特徴とする耐汚染性に優れたシリ
    コン系樹脂硬化性組成物。
  4. 【請求項4】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ロ)、珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水分解
    性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)、
    ジメチルシロキサン結合を主鎖とするラジカル重合性不
    飽和モノマ−(ニ)及び必要に応じて上記(イ)〜
    (ニ)以外のその他のラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ホ)の有機珪素共重合体(i)、一般式(1)Si
    (OR1 4 (式中、R1 は同一もしくは異なってC
    1〜4 の炭化水素基を示す)で表される有機珪素化合物
    (A)及び/又はその低縮合物0〜90重量%及び一般
    式(2)R2 Si(OR1 3 (式中、R1 は上記と同
    じ意味を示し、R2 はC1 〜 12の炭化水素基を示す)
    で表される有機珪素化合物(B)及び/又はその低縮合
    物10〜100重量%の混合物を縮合して得られる有機
    珪素縮合物(v)、及び金属キレ−ト化合物(ii)を
    含有することを特徴とする耐汚染性に優れたシリコン系
    樹脂硬化性組成物。
  5. 【請求項5】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ロ)、珪素に直接結合する水酸基及び/又は加水分解
    性基を含有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)及
    び必要に応じて上記(イ)〜(ニ)以外のその他のラジ
    カル重合性不飽和モノマ−(ホ)の有機珪素共重合体
    (iii)、ジメチルポリシロキサン系化合物(i
    v)、一般式(1)Si(OR1 4 (式中、R1 は同
    一もしくは異なってC1〜4 の炭化水素基を示す)で表
    される有機珪素化合物(A)及び/又はその低縮合物0
    〜90重量%及び一般式(2)R2 Si(OR1
    3 (式中、R1 は上記と同じ意味を示し、R2 はC
    1 〜 12の炭化水素基を示す)で表される有機珪素化合
    物(B)及び/又はその低縮合物10〜100重量%の
    混合物を縮合して得られる有機珪素縮合物(v)、及び
    金属キレ−ト化合物(ii)を含有することを特徴とす
    る耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物。
  6. 【請求項6】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (イ)、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマ−
    (ロ)、直接結合する水酸基及び/又は加水分解性基を
    含有するラジカル重合性不飽和モノマ−(ハ)、ジメチ
    ルシロキサン結合を主鎖とするラジカル重合性不飽和モ
    ノマ−(ニ)及び必要に応じて上記(イ)〜(ニ)以外
    のその他のラジカル重合性不飽和モノマ−(ホ)の有機
    珪素共重合体(i)、ジメチルポリシロキサン系化合物
    (iv)、一般式(1)Si(OR1 4 (式中、R1
    は同一もしくは異なってC1〜4 の炭化水素基を示す)
    で表される有機珪素化合物(A)及び/又はその低縮合
    物0〜90重量%及び一般式(2)R2 Si(OR1
    3 (式中、R1 は上記と同じ意味を示し、R2 はC
    1 〜 12の炭化水素基を示す)で表される有機珪素化合
    物(B)及び/又はその低縮合物10〜100重量%の
    混合物を縮合して得られる有機珪素縮合物(v)、及び
    金属キレ−ト化合物(ii)を含有することを特徴とす
    る耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物。
  7. 【請求項7】ベ−スフィルム層[1]表面に、請求項1
    乃至6に記載のシリコン系樹脂硬化性組成物の硬化被膜
    [2]を形成させてなることを特徴とする耐汚染性に優
    れたシリコン系樹脂被覆フィルム。
JP15676396A 1996-04-26 1996-06-18 耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを使用した被覆フィルム Pending JPH107974A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15676396A JPH107974A (ja) 1996-04-26 1996-06-18 耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを使用した被覆フィルム

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8-107018 1996-04-26
JP10701896 1996-04-26
JP15676396A JPH107974A (ja) 1996-04-26 1996-06-18 耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを使用した被覆フィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH107974A true JPH107974A (ja) 1998-01-13

Family

ID=26447091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15676396A Pending JPH107974A (ja) 1996-04-26 1996-06-18 耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを使用した被覆フィルム

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH107974A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11256105A (ja) * 1998-03-16 1999-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd アルミニウムシート用コーティング剤、及びアルミニウムシート加工品
JP2008200623A (ja) * 2007-02-21 2008-09-04 East Japan Railway Co 表面処理方法
JP2016172026A (ja) * 2016-05-18 2016-09-29 コクヨ株式会社 家具部材と椅子用樹脂部材および椅子用脚基体
JP2022138932A (ja) * 2021-03-11 2022-09-26 Dic株式会社 アクリル樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11256105A (ja) * 1998-03-16 1999-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd アルミニウムシート用コーティング剤、及びアルミニウムシート加工品
JP2008200623A (ja) * 2007-02-21 2008-09-04 East Japan Railway Co 表面処理方法
JP2016172026A (ja) * 2016-05-18 2016-09-29 コクヨ株式会社 家具部材と椅子用樹脂部材および椅子用脚基体
JP2022138932A (ja) * 2021-03-11 2022-09-26 Dic株式会社 アクリル樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5316300B2 (ja) 耐摩耗性シリコーンコーティング組成物並びに被覆物品及びその製造方法
JPWO1994006870A1 (ja) 上塗り塗料組成物
JPS6259736B2 (ja)
WO2006011259A1 (ja) 塗料組成物
JP2000265061A (ja) エポキシ樹脂−ケイ素系ハイブリッド材料用組成物、コーティング剤およびプラスチックの表面コーティング方法
JPH107974A (ja) 耐汚染性に優れたシリコン系樹脂硬化性組成物及びそれを使用した被覆フィルム
JP3593772B2 (ja) 架橋型重合体分散液
JP2001026740A (ja) 上塗り塗料用硬化性樹脂組成物およびそれを塗布してなる塗装物
JP3702381B2 (ja) 上塗り塗料用硬化性組成物及びそれを塗布してなる塗装物
US5486567A (en) Primer compositions
JP2006035592A (ja) 合成樹脂製積層体及びその製造方法
JP3297854B2 (ja) 下塗り塗料用組成物、及び該組成物を用いた塗装方法
JP2841113B2 (ja) 塗料組成物
JP2001131502A (ja) 内装材の表面汚染防止方法
WO1998046691A1 (fr) Composition durcissable pour couches de finition et articles enduits de cette composition
JP3392164B2 (ja) 陸上構造物の汚染防止方法
JP4726226B2 (ja) 塗膜形成方法
JP4256608B2 (ja) 顔料分散用樹脂組成物およびそれを塗布してなる塗装物
JP2008169398A (ja) 床用塗料硬化性組成物およびそれを用いた床用塗膜の形成方法
JPH11279480A (ja) 塗料用硬化性組成物及び塗装物
JP2002129092A (ja) 床用塗料硬化性組成物およびそれを塗布してなる塗装物
JP2918669B2 (ja) 硬化性組成物およびそれを塗装した塗装物
EP0127934B1 (en) Siloxane-polyester compositions
JP3477285B2 (ja) 缶用溶剤型ホワイトコーチング組成物
JPH0812931A (ja) 上塗り塗膜形成方法