JPH1081068A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】書込み感度が十分に高く、変調度が十分に得ら
れ、ジッターが十分に低く、再生をより安定に行なえる
光情報記録媒体を提供する。 【構成】下記一般式〔化１〕のシアニン色素の記録層を
有する光情報記録媒体。 【化１】 （縮合環のベンゼン環は6,7 位でも良く、R,R'は低級ア
ルキル基、R₂〜R₄はH 、R₃,R₄ がH のときR₁はCH_3,Cl,O
CH_3,OC₂H₅ 、又はR₄がH のとき（R₂,R₃)、R₃がHのとき
（R₂,R₄)はCH₃,Cl,OCH₃ の群の同種又はClとOCH₃の組み
合わせを除く異種の置換基、R₅はCl,CH₃,Br,φ,-CH₂-
φ、X ^- はCl等の陰イオンを表わす。) 【効果】上記目的を達成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ヒートモードによ
る追記型の光情報記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】文字、図形等の画像あるいは音声等のデ
ータを記録し、再生する手段としてコンパクトディスク
系光情報記録媒体が使用されている。このコンパクトデ
ィスク系光情報記録媒体は、例えば透光性基板上に有機
物色素からなる記録層を設け、これにデータの信号に基
づいてレーザー光を照射し、そのシアニン色素を昇温、
融解させる等によりこの記録層を変形させてピットを形
成し、データを記録したものであり、そのデータはレー
ザー光を照射しピットとそれ以外の部分からの反射光の
相違により読み取られ、再生される。

【０００３】このような記録層を構成する有機物色素と
しては、シアニン色素、フタロシアニン色素等の多くの
ものが知られている。例えば特開平３−７３３８６号公
報には、インドレニン環残基、ベンゾインドレニン系残
基又はジベンゾインドレニン系残基をシアニン色素を形
成するためのメチン鎖により連結したシアニン色素を含
有する記録層を有する光情報記録媒体が記載されてお
り、７５０ｎｍ、７８０ｎｍ、８３０ｎｍ等のレーザー
を用いて書き込みの感度が高く、良好なピット形状を形
成でき、読み出しのＳ／ＮやＣ／Ｎ比も高い光情報記録
媒体が得られる旨記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、レーザ
ーの記録波長は長波長側になる程吸収率が低下し感度は
劣化するため、同公報に具体的に記載されているシアニ
ン色素を用いた場合の光情報記録媒体のその感度は、７
９０ｎｍ以上の波長において記録パワーが９．０ｍＷ以
上も必要であり、オレンジブック規格の記録パワー８．
０ｍＷより大きくなり、その規格からはずれてしまう。
このような性能ではまだ不十分であり、さらに感度が高
く、反射率等の光学特性が十分であり、ジッターがより
低減される光情報記録媒体が求められている。

【０００５】本発明の第１の目的は、書き込みの感度が
十分に高く、十分な変調度が得られる光情報記録媒体を
提供することにある。本発明の第２の目的は、ジッター
が十分に低く、再生をより安定に行なえる光情報記録媒
体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、（１）、基板上に光吸収色素を含有する
記録層を有する光情報記録媒体において、該光吸収色素
は下記一般式〔化１〕で表されるシアニン色素を含有す
る光情報記録媒体を提供するものである。

【化１】（ただし、Ａは

【化２】又は

【化３】を表わし、Ａ’は

【化４】、

【化５】又は

【化６】を表わし、Ｒ、Ｒ’はＣ_n Ｈ_2n+1（ｎは１〜
４）、Ｒ₁ はＨ、ＣＨ₃ 、Ｃｌ、ＯＣＨ₃ 又はＯＣ₂ Ｈ
₅ を表わし、（Ｒ₂ 、Ｒ₃ ）、（Ｒ₂ 、Ｒ₄ ）はそれぞ
れＣＨ₃ 、Ｃｌ及びＯＣＨ₃ からなる群のうちＣｌとＯ
ＣＨ₃ の組み合わせを除く任意の同一又は異なる２つを
組み合わせた置換基を表わし、その組み合わせは順序が
逆の場合も含み、Ｒ₅ は−Ｃｌ、−ＣＨ₃ 、−Ｂｒ、

【化７】又は

【化８】を表わし、Ｘ^- はハロゲン原子、過塩素酸、ホ
ウフッ化水素酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカルボン酸、アル
キルカルボン酸又はトリフルオロメチルカルボン酸の陰
イオンを表し、Ｒ、Ｒ’がアルカリ金属イオンと結合し
た基を有するときはＸ^- は存在しなくてもよい。）

【０００７】本発明において、上記一般式〔化１〕で表
わすシアニン色素は、Ａをより具体的にした場合には次
のように一般式〔化９〕、〔化１０〕で表わされる。

【０００８】

【化９】

【０００９】

【化１０】

【００１０】また、Ａ’をより具体的にした場合には次
のように一般式〔化１１〕〜〔化１４〕で表わされる。

【００１１】

【化１１】

【００１２】

【化１２】

【００１３】

【化１３】

【００１４】

【化１４】

【００１５】これらから、Ａ、Ａ’を一般式〔化１〕よ
り共により具体的にした場合には、一般式〔化９〕と一
般式〔化１１〕〜〔化１４〕のそれぞれの組み合わせ、
一般式〔化１０〕と一般式〔化１１〕〜〔化１４〕のそ
れぞれの組み合わせで表される。これらの式において、
上記〔化１２〕におけるＲ₁ はＨでないことを除いて置
換基その他は上記一般式〔化１〕のものと同じである
が、上記一般式〔化１〕において、「（Ｒ₂ 、Ｒ₃ ）、
（Ｒ₂ 、Ｒ₄ ）はそれぞれＣＨ₃ 、Ｃｌ及びＯＣＨ₃ か
らなる群のうちＣｌとＯＣＨ₃ の組み合わせを除く任意
の同一又は異なる２つの置換基の組み合わせを表わし、
その組み合わせは順序が逆の場合も含み、」とは、置換
基の組み合わせを（Ｒ₂ 、Ｒ₃ ）、（Ｒ₂ 、Ｒ₄ ）で示
すと、それぞれ（ＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ）、（Ｃｌ、Ｃｌ）、
（ＣＨ₃ 、Ｃｌ）、（Ｃｌ、ＣＨ₃ ）、（ＣＨ₃ 、ＯＣ
Ｈ₃ ）、（ＯＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ）又は（ＯＣＨ₃ 、ＯＣＨ
₃ ）の場合があり、上記一般式〔化１３〕、〔化１４〕
の（Ｒ₂ 、Ｒ₃ ）、（Ｒ₂ 、Ｒ ₄ ）もこれらの組み合わ
せで示される。具体的な個々の化合物は、上述した一般
式の組み合わせのそれぞれにおいて、（Ｒ₂ 、Ｒ₃ ）、
（Ｒ₂ 、Ｒ₄ ）を上記の中から選択し、かつＲ₅ 、Ｘ^-
を上記の例示した基の中から具体的に選択して定められ
るが、好ましい具体的化合物は後述の実施例に示す化合
物及びこれらに類する化合物が挙げられる。

【００１６】上記一般式〔化１〕で表わされる化合物、
すなわち一般式〔化９〕〜〔化１４〕で表される化合物
を用いた光情報記録媒体が上記の目的を達成できるの
は、その化合物の独特の特性と、レーザー光波長６００
〜８１０ｎｍによる書込み及びレーザー光波長７７０〜
８１０ｎｍによる読出しの波長特性がこれら化合物と適
合しているからである。なお、これらの色素の合成法と
しては、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆＳｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ Ｖｏｌ １４に記載されている方
法を利用できる。

【００１７】本発明の光情報記録媒体を製造するには、
上記一般式〔化１〕で示されるシアニン色素を溶解した
色素溶液を調製し、これを透光性の基板に塗布する。こ
の色素溶液にはクロロホルム、ジクロロエタン、フッ素
化アルコール等のフッソ系溶剤、メチルエチルケトン、
ジメチルホルムアミド、メタノール、トルエン、シクロ
ヘキサノン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコー
ル、メチルセロソルブ等のセロソルブ類、ジオキサン等
を用いることがてきる。この場合のシアニン色素の混合
割合は１重量％〜１０重量％が好ましい。 また、本発
明に用いられる基板には、ガラスや、エポキシ樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂等がプラスチックスが例示され
る。また、上記シアニン色素溶液を基板に塗布するには
スピンコート法を用いることが好ましい。この場合乾燥
後の塗布層の厚さは従来用いられているものが適用でき
る。また、本発明において塗布される記録層には一重項
酸素クエンチャー、光吸収剤等の他の化合物を含んでも
よい。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下の実施例により説明する。

【００１９】

【実施例】

実施例１ 下記のシアニン色素をテトラフロロプロパノール３ｍｌ
に４０ｍｇ／μｌの濃度になるように溶解し、そのシア
ニン色素溶液をポリカーボネート基板上にスピンコート
法にて塗布し、平均膜厚１００ｎｍの光吸収色素層から
なる記録層を形成した。

【００２０】

【化１５】

【００２１】次にその記録層の上にＡｕ（金）の反射層
をスパッタリング法により形成し、さらにその上に紫外
線硬化膜からなる保護層を形成した。このようにしてコ
ンパクトディスク系光情報記録媒体としての光ディスク
が得られる。この光ディスクに７９５ｎｍのレーザーを
基板側から照射してＥＦＭ信号を記録した。また、この
記録した光ディスクを市販のＣＤプレーヤー（Ａｕｒｅ
ｘ ＸＲ−Ｖ７３）で再生したところ、変調度は８０
％、アシンメトリは−５％であり、このときの記録パワ
ーは７．９ｍＷであった。この際、基板側から入射した
７８０ｎｍのレーザー光の未記録部分の反射率は７５％
であった。また、このときの３Ｔジッター平均値は２７
ｎｓとＣＤ規格の３５ｎｓを十分満足していた。なお、
上記〔化１５〕の構造と、上記試験結果を表１に示す。
表中、「規格」とは、変調度：７０％以上、アシンメト
リ：−４±４％、感度：アシンメトリが最適（０〜８
％）で記録パワーが８ｍＷ以下、３Ｔジッター：３５ｎ
ｓ以下のことを言う。

【００２２】実施例２〜８ 実施例１において、上記〔化１５〕のインドレニン系シ
アニン色素の代わりに、表１の実施例２〜８のそれぞれ
の欄に記載されているインドレニン系シアニン色素（上
記一般式〔化９〕と一般式〔化１１〕〜〔化１４〕との
組み合わせに属する化合物）を用いた以外は同様にして
それぞれの光ディスクを作製し、これらについても実施
例１と同様に試験した結果を表１のそれぞれの欄に示
す。

【００２３】実施例９〜１４ 実施例１において、上記〔化１５〕のインドレニン系シ
アニン色素の代わりに、表１の実施例９〜１４のそれぞ
れの欄に記載されているインドレニン系シアニン色素
（上記一般式〔化１０〕と一般式〔化１１〕〜〔化１
４〕との組み合わせに属する化合物）を用いた以外は同
様にしてそれぞれの光ディスクを作製し、これらについ
ても実施例１と同様に試験した結果を表１のそれぞれの
欄に示す。

【００２４】比較例１、２ 実施例１において、上記〔化１５〕のインドレニン系シ
アニン色素の代わりに、表１の比較例１、２のそれぞれ
の欄に記載されているインドレニン系シアニン色素（上
記一般式〔化１０〕と一般式〔化１１〕との組み合わせ
においてＲ₅ がＨであって本願発明の範囲外の化合物）
を用いた以外は同様にしてそれぞれの光ディスクを作製
し、これらについても実施例１と同様に試験した結果を
表２のそれぞれの欄に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】上記実施例の光ディスクは感度を示すアシ
ンメトリと記録パワーの関係がいずれも上記比較例の光
ディスクより優れていることがわかる。これらの結果そ
の他上述したことから、本願発明を「基板上に光吸収色
素を含有する記録層を有し６００〜８１０ｎｍのレーザ
ー光により記録及び７７０〜８１０ｎｍのレーザー光で
再生を行なえる光情報記録媒体において、該光吸収色素
は下記一般式〔化１〕で表されるシアニン色素（又はイ
ンドレニン系シアニン色素）を含有し、上記レーザー光
によるアシンメトリが−４±４％の範囲内であり、変調
度が７０％より小さくなく、そのときの記録レーザーパ
ワーが８ｍＷより大きくなく、ジッターが３５ｎｓより
大きくない光情報記録媒体（又はコンパクトディスク系
光情報記録媒体）。」とすることができる。また、上記
本願発明において、「一般式〔化１〕〕を上記一般式の
種々の組み合わせの一部に限定し、あるいは実施例、好
ましい例として挙げたシアニン色素の一部又は全部に限
定してもよく、さらにこれら全てにおいてその他の上述
したことの中から限定事項を加えてもよい。

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、書き込みの感度が高く
て変調度が十分に得られ、ジッターが十分に低くて再生
の安定性がある光情報記録媒体を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浜田 恵美子 東京都台東区上野６丁目16番20号 太陽誘 電株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に光吸収色素を含有する記録層を
   有する光情報記録媒体において、該光吸収色素は下記一
   般式〔化１〕で表されるシアニン色素を含有する光情報
   記録媒体。 【化１】 （ただし、Ａは 【化２】 又は 【化３】 を表わし、Ａ’は 【化４】 、 【化５】 又は 【化６】 を表わし、Ｒ、Ｒ’はＣ_n Ｈ_2n+1（ｎは１〜４）、Ｒ₁
   はＨ、ＣＨ₃ 、Ｃｌ、ＯＣＨ₃ 又はＯＣ₂ Ｈ₅ を表わ
   し、（Ｒ₂ 、Ｒ₃ ）、（Ｒ₂ 、Ｒ₄ ）はそれぞれＣ
   Ｈ₃ 、Ｃｌ及びＯＣＨ₃ からなる群のうちＣｌとＯＣＨ
   ₃ の組み合わせを除く任意の同一又は異なる２つを組み
   合わせた置換基を表わし、その組み合わせは順序が逆の
   場合も含み、Ｒ₅ は−Ｃｌ、−ＣＨ₃ 、−Ｂｒ、 【化７】 又は 【化８】 を表わし、Ｘ^- はハロゲン原子、過塩素酸、ホウフッ化
   水素酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ア
   ルキルスルホン酸、ベンゼンカルボン酸、アルキルカル
   ボン酸又はトリフルオロメチルカルボン酸の陰イオンを
   表し、Ｒ、Ｒ’がアルカリ金属イオンと結合した基を有
   するときはＸ^- は存在しなくてもよい。）