JPH1081812A - 接触走行摩耗特性の改善されたポリエステル系繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 二酸化チタンを高濃度に添加しても、繊維が
走行する接糸部の損傷が少なく、紡糸、仮撚加工、製織
などの工程通過性に優れた高品質なポリエステル系繊維
を提供すること。 【解決手段】 ポリエステル繊維中に、粘度平均分子量
が５万〜１５０万のポリエチレンオキサイドと二酸化チ
タン微粒子とが分散しており、該ポリエチレンオキサイ
ド及び二酸化チタン微粒子の該繊維に対する含有重量パ
ーセントをそれぞれＡ，Ｂとしたとき、１≦Ｂ≦１０、
０．００１Ｂ≦Ａ≦０．３０Ｂを満足していることを特
徴とする接触走行摩耗特性の改善されたポリエステル系
繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二酸化チタンを添
加したポリエステル繊維に関するものであり、さらに詳
しくは、二酸化チタンを高濃度に添加しても、得られる
繊維が走行する接糸部の損傷が少なく、紡糸、仮撚加
工、製織などの工程通過性に優れた高品質なポリエステ
ル系繊維とその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル繊維に、艶消、防透・隠蔽
性、紫外線遮蔽性、織物ドレープ性、耐光性などの付加
的効果を付与するために、二酸化チタンを配合させるこ
とが一般に行なわれている。

【０００３】二酸化チタンは一般にポリエステルの重合
時に添加されているため、二酸化チタンの分散状態の良
否が、重合工程や製糸工程の操業性に大きく影響を及ぼ
すことはよく知られている。二酸化チタンの分散状態が
不良で凝集が存在すると、重合工程で沈降を生じたり、
紡糸時の濾過フィルターの閉塞のためフィルター交換頻
度が増加したり、紡糸調子が低下する問題が生じるた
め、二酸化チタン粒子の分散性増加や粗大粒子の減少の
工夫がなされている。

【０００４】例えば、アルミナ、シリカ、五酸化リンな
どで金属酸化物微粒子を被覆して分散性を増加させる工
夫（特公昭５６−４２６８４号公報、特公昭５６−４２
６８５号公報、特公昭５６−４２６８６号公報、特公昭
５６−４２６８７号公報、特開平５−１３２６１１号公
報など）や、粗大粒子を減少させる工夫（特開昭５０−
１２６号公報、特開昭５７−１６７４０７号公報、特開
昭６０−１１２８４９号公報など）があげられる。

【０００５】そして、これらの方法によっても二酸化チ
タンの添加量が低い場合は重合工程や紡糸工程における
操業性の向上がある程度達成されるが、二酸化チタンを
たとえば１重量％以上添加したポリエステル繊維におい
ては、二酸化チタンが繊維表面に存在するため、製糸工
程、後加工工程における接糸部が摩耗しやすく、製糸時
の毛羽発生、製織時の操業性の悪化の原因となってい
る。近年、紡糸速度、仮撚加工速度、製織速度はともに
高速化し、紡糸口金、糸導ガイド、仮撚装置、筬等の損
傷は無視し得ない重大な問題となっている。

【０００６】そこでこれらの問題を解決するために、硬
度の低い無機粒子を使用する方法（特公昭４３−２２８
７８号公報）や、リン元素とカリウム元素を配合した二
酸化チタンを用いて損傷を抑制する工夫（特公昭６２−
４８７０４号公報など）が提案されているが、この場合
製糸工程で色相が黄化したり製糸性が悪化しやすいとい
う問題点が残されている。また、複合紡糸により繊維表
面層の二酸化チタン含有率を低くする方法（特公昭６３
−１７９２５号公報、特公昭６３−１７９２６号公報な
ど）や、接糸部の損傷をが小さい微粒子を使用すること
（炭酸塩粒子の併用：特開昭５４−１５１６２０号公
報、架橋型中空樹脂粒子：特開昭６２−１８４１０９号
公報など）が提案されているが、この方法ではコスト高
や繊維表面層の二酸化チタンの存在を利用した風合い向
上効果（たとえばアルカリ減量後のドレープ性）などが
小さくなるという問題点が未解決のまま放置されてい
る。

【０００７】さらに、顔料などの着色剤を液状分散媒に
分散させた液状分散液をポリエステル樹脂の融液に添加
する所謂原液着色法を、二酸化チタンなどの機能付与剤
の添加に利用することも提案されている。

【０００８】ポリエステル樹脂用の液状分散媒として
は、トリビフェニルホスフェートのようなリン系分散媒
（特公昭６２−２４１号公報）、ジペンタエリスリトー
ル飽和脂肪酸エステルのような多価アルコールと有機酸
からのエステル（特公昭６３−６４５３１号公報）、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（特公昭６
３−４８５７号公報）、ポリ（１，３−ブチレンアジペ
ート）のような液状ポリエステル（特開昭６０−４５６
８９号公報、特公平５−７２４２８号公報）、エポキシ
化植物油（特開昭６２−１６７３４９号公報）、末端を
アルコールで封鎖した脂肪族ポリエステル（特公平５−
７３１４６号公報、特開平５−５９６１３号公報な
ど）、両末端をエステル封鎖したポリエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルのエステル封鎖物、ポリ
エーテルエステル、脂肪族ジイソシアナート変性ポリエ
ステル（特開昭６３−１２０７６７号公報、特開平１−
１１８６７８号公報）などが提案されている。

【０００９】二酸化チタンなどの微粒子をこれらの液状
分散媒に均一に分散混合させた液状分散液をポリエステ
ル樹脂の融液に添加する方法は、液状分散液とポリエス
テル融液との液液混合であるため、微粒子を均一に分散
でき、また熱履歴を小さくできるので、安定した物性確
保が容易である点で有利である。

【００１０】しかし上記の分散媒は、ポリエステルとの
親和性が比較的良好でそれ自体の耐熱性もある程度有す
るものの、ポリエステルに混合した際には、溶融紡糸時
の熱でポリエステルと反応し、ポリエステルの粘度低下
や分解物による着色、機械的物性の低下を招くという問
題がある。しかも、本発明者等の検討によると、二酸化
チタンをポリエステルに高濃度に添加した場合には、繊
維が走行する接糸部の損傷の低減効果は殆ど認められな
いことが判明した。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、二酸
化チタンを高濃度に添加しても、繊維が走行する接糸部
の損傷が少なく、紡糸、仮撚加工、製織などの工程通過
性に優れた高品質なポリエステル系繊維を提供すること
にある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、二酸化チタン
をポリエステルに高濃度に添加した場合の上記問題点
は、二酸化チタンがポリエステルとの混合中に再凝集し
やすいことに起因していることを突きとめた。

【００１３】そこで、耐熱性を確保しつつ、且つ二酸化
チタン微粒子の再凝集を抑制できる分散剤ならびに分散
媒について、さらに研究を重ねたところ、分散剤として
粘度平均分子量が５万〜１５０万のポリエチレンオキサ
イドを用い、しかも該ポリエチレンオキサイドの溶融液
に二酸化チタン微粒子を混合分散させた混合物を、重合
完了後紡糸直前のポリエステルに添加し製糸することに
より、前述の再凝集が抑制され、繊維が走行する接糸部
の損傷の低減効果が奏されることを見出した。さらに、
２価のヒドロキシ基含有化合物残基にポリオキシアルキ
レンを付加させ、末端を脂肪族アルキル基または芳香族
アルキル基で封鎖したポリ（オキシアルキレン）グリコ
ール誘導体と、粘度平均分子量が５万〜１５０万のポリ
エチレンオキサイドとの溶融混合液に二酸化チタン微粒
子を混合分散させた混合物を用いることにより、ポリエ
ステルの粘度低下や分解物による着色がなく、しかも繊
維が走行する接糸部の損傷の低減効果が判明し、本発明
を完成させるに至った。

【００１４】すなわち本発明の第一の発明は、ポリエス
テル繊維中に、粘度平均分子量が５万〜１５０万のポリ
エチレンオキサイドと二酸化チタン微粒子とが分散して
おり、１≦Ｂ≦１０、０．００１Ｂ≦Ａ≦０．３０Ｂ
（Ａ，Ｂはそれぞれポリエチレンオキサイド及び二酸化
チタン微粒子の該繊維に対する含有重量パーセント）を
満足している事を特徴とする接触走行摩耗特性の改善さ
れたポリエステル系繊維に関するものである。

【００１５】また第二の発明は、ポリエステル繊維中
に、粘度平均分子量が５万〜１５０万のポリエチレンオ
キサイドと、下記一般式（Ｉ） Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｙ’−Ｘ’ ─（Ｉ） （式中、Ｚはビスフェノール類、２価のフェノール、炭
素数５〜１０の脂肪族ジオール、及び炭素数３〜１５の
脂環式ジオールからなる群から選ばれた２価のヒドロキ
シ基含有化合物残基、ＹおよびＹ’は同一またはそれぞ
れ異なるオキシアルキレン基からなるポリオキシアルキ
レングリコール残基、ＸおよびＸ’は同一またはそれぞ
れ異なる１価の脂肪族または芳香族アルキル基を示
す。）で表されるポリ（オキシアルキレン）グリコール
誘導体と、二酸化チタン微粒子との三者が分散してお
り、１≦Ｂ≦１０、０．００１Ｂ≦Ａ≦０．３０Ｂ、Ｃ
≦５（Ａ，Ｂ，Ｃはそれぞれ、ポリエチレンオキサイ
ド、二酸化チタン微粒子、ポリ（オキシアルキレン）グ
リコール誘導体の、得られたポリエステル繊維に対する
含有重量パーセント）を満足している事を特徴とする接
触走行摩耗特性の改善されたポリエステル系繊維に関す
るものである。

【００１６】また第三の発明は、粘度平均分子量が５万
〜１５０万のポリエチレンオキサイドの溶融液に二酸化
チタン微粒子を混合分散させた混合物を、１≦Ｂ≦１
０、０．００１Ｂ≦Ａ≦０．３０Ｂ（Ａ，Ｂはそれぞれ
ポリエチレンオキサイド及び二酸化チタン微粒子のポリ
エステル繊維に対する含有重量パーセント）を満足する
ように、ポリエステル系ポリマーの重合完了後紡糸直前
の間でポリエステルに添加し紡糸することを特徴とする
接触走行摩耗特性の改善されたポリエステル系繊維の製
造方法に関するものである。

【００１７】また第四の発明は粘度平均分子量が５万〜
１５０万のポリエチレンオキサイドと、下記一般式
（Ｉ） Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｙ’−Ｘ’ ─（Ｉ） （式中、Ｚはビスフェノール類、２価のフェノール、炭
素数５〜１０の脂肪族ジオール、及び炭素数３〜１５の
脂環式ジオールからなる群から選ばれた２価のヒドロキ
シ基含有化合物残基、ＹおよびＹ’は同一またはそれぞ
れ異なるオキシアルキレン基からなるポリオキシアルキ
レングリコール残基、ＸおよびＸ’は同一またはそれぞ
れ異なる１価の脂肪族または芳香族アルキル基を示
す。）で表されるポリ（オキシアルキレン）グリコール
誘導体との溶融混合液に二酸化チタン微粒子を混合分散
させた混合物を、１≦Ｂ≦１０、０．００１Ｂ≦Ａ≦
０．３０Ｂ、Ｃ≦５（Ａ，Ｂ，Ｃはそれぞれ、ポリエチ
レンオキサイド、二酸化チタン微粒子、ポリ（オキシア
ルキレン）グリコール誘導体のポリエステル繊維に対す
る含有重量パーセント）を満足するように、ポリエステ
ル系ポリマーの重合完了後紡糸直前の間でポリエステル
に添加し紡糸することを特徴とする接触走行摩耗特性の
改善されたポリエステル系繊維の製造方法に関するもの
である。

【００１８】本発明において、ポリエステルとは、芳香
族基を有するポリエステルであれば特に制限はなく、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸またはそ
のこれらのエステル類と、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコールなどのジオール化合物とから合成されるポ
リエステルであり、特に反復構造単位の８０％以上がポ
リエチレンテレフタレートであるポリエステルを意味す
る。たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコー
ルブロック共重合体などのポリエステル、およびポリエ
ステルエーテルエラストマーなどが挙げられる。

【００１９】本発明で分散剤として用いるポリエチレン
オキサイドは粘度平均分子量で５万〜１２０万の分子量
を有するものである。粘度平均分子量が５万未満の場合
には、ポリエステル融液中に高濃度に添加した際、熱履
歴によって二酸化チタン微粒子が再凝集しやすいため、
得られる繊維が走行する接糸部の損傷が大きくなる。一
方、１２０万を越える場合には粘度が高すぎるため二酸
化チタン表面への被覆効果が小さくなり、再凝集しやす
くなる。しかもポリエステル系ポリマーとの相溶性が不
良となり、繊維中のポリエチレンオキサイドの凝集粒子
により、紡糸、延伸、仮撚加工中、繊維の破断に至りや
すい。

【００２０】これらの点を考慮すると、本発明で用いる
ポリエチレンオキサイドは粘度平均分子量で好ましくは
１０万〜１００万の分子量を有するもの、更に好ましく
は１５万〜５０万の分子量を有するものである。ここに
いう粘度平均分子量は以下のように定義される。３０℃
における純水の粘度（η₀）とポリエチレンオキサイド
水溶液の粘度（η）の比を相対粘度（ηrel＝η／η₀）
とする。相対粘度により、比粘度（ηsp＝ηrel−１）
を求める。次に比粘度（ηsp）をポリエチレンオキサイ
ド水溶液濃度（Ｃ、ｇ／１００ｍｌ水溶液）で除し、還
元粘度（ηred＝ηsp／Ｃ）を求める。さらに、各濃度
（Ｃ）における還元粘度（ηred＝）の値をＣ＝０（無
限希薄溶液）に外挿して固有粘度（［η］）より、
［η］＝１．２５×１０^-4・Ｍv^0.78の関係から粘度平
均分子量（Ｍv）を得る。

【００２１】また本発明の第二の発明及び第四の発明
で、分散媒として用いるポリ（オキシアルキレン）グリ
コール誘導体（以下、ＰＡＧ誘導体と称することがあ
る）は、上記一般式（Ｉ）で示されるように、末端の水
酸基が１価の脂肪族または芳香族アルキル基で封鎖され
ていることが重要である。

【００２２】一般式（Ｉ）において、Ｚで示されるビス
フェノール類、２価のフェノール、炭素数５〜１０の脂
肪族ジオール、及び炭素数３〜１５の脂環式ジオールの
群から選ばれる２価のヒドロキシル基含有化合物残基と
は、上記２価のヒドロキシル基含有化合物からヒドロキ
シル基を除いた２価の残基をいう。この残基を構成する
２価のヒドロキシル基含有化合物の具体例としては以下
のものが挙げられる。

【００２３】ビスフェノール類としてはビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン［ビスフェノールＳ］、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）
プロパンなど、２価フェノールとしてはハイドロキノ
ン、カテコール、レゾルシンなど，炭素数５〜１０の脂
肪族ジオールとしては、ペンタン−１，５−ジオール、
ヘキサン−１，６−ジオールなど、炭素数３〜１５の脂
環式ジオールとしてはシクロヘキサン−１，４−ジメタ
ノールなど。

【００２４】芳香族ポリエステル樹脂中に微分散するこ
とが可能で、且つ耐熱性を確保された分散媒を得るに
は、上記の２価のヒドロキシル基含有化合物残基のう
ち、芳香環を有するビスフェノール類、または２価のフ
ェノールが好ましく、特に好ましいのはビスフェノール
Ａである。

【００２５】一般式（Ｉ）において、ＹおよびＹ’で示
されるポリオキシアルキレングリコール残基は、複数個
のオキシアルキレン基が付加されたものであり、複数個
あるオキシアルキレン基は同一でも異なっていてもよく
その付加形式はブロック付加型、ランダム付加型あるい
は両者の混合型のいずれでもよい。オキシアルキレン基
としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシ
ブチレン、オキシスチレンなどが挙げられる。ポリオキ
シアルキレン基の例としては、ポリオキシエチレン、ポ
リオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシ
プロピレンとポリオキシエチレンのブロック型ポリオキ
シアルキレン、ポリオキシプロピレンとポリオキシエチ
レンのランダム型ポリオキシアルキレン、ポリオキシブ
チレンとポリオキシエチレンのブロック型ポリオキシア
ルキレン、ポリオキシブチレンとポリオキシエチレンの
ランダム型ポリオキシアルキレン、ポリオキシスチレン
とポリオキシエチレンのブロック型ポリオキシアルキレ
ンなどが挙げられる。

【００２６】ポリオキシアルキレングリコール残基の分
子量は２００〜３０００の範囲が好ましい。該ポリオキ
シアルキレングリコール残基の分子量が３０００を越え
ると耐熱性が悪くなり、逆に２００未満になると二酸化
チタンの分散性が悪くなり、本発明の効果が得難くな
る。特に、この分子量が３００〜２０００の範囲内にあ
ることが好ましい。

【００２７】また１価の脂肪族または芳香族アルキル基
ＸおよびＸ’としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、ベンジル基、フェニル基、ｐ−
メチルフェニル基等を挙げることができるが、なかでも
合成の容易さから、メチル基またはベンジル基が望まし
い。

【００２８】このようなポリ（オキシアルキレン）グリ
コール誘導体の一種または二種以上を用いて分散媒が構
成されるが、その際、該分散媒の水酸基価は３０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下が好ましく、特に１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
が好ましい。該分散媒の水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
を越えると、添加後の芳香族ポリエステルの熱的安定性
が低下してしまうので避けなければならない。また該分
散媒の粘度に特に制限はなく、融点が室温以上のもの
は、適宜加熱して添加剤を分散できる。

【００２９】これらのＰＡＧ誘導体からなる分散媒は単
独で用いても、異なる構造または異なる分子量のものを
混合して用いてもよい。

【００３０】本発明で用いる二酸化チタン粒子として
は、従来から合成樹脂用に用いられてきた公知のものが
いずれも使用できるが、平均粒径が０．５μｍ以下と小
さくても粒度分布がブロードで、粗大粒子量の多いもの
は、繊維中の粗大粒子による応力集中が発生して、紡
糸、延伸、仮撚加工中、繊維の破断に至りやすく、特に
紡糸速度が高速になる程、また延伸倍率が大になるほ
ど、或いは単繊維デニールが小さくなるほど、応力集中
が大きくなるので、平均粒子径が０．５μｍ以下で、１
μｍ以上の粗大粒子ができるだけ少ないものが好まし
い。

【００３１】本発明でポリエチレンオキサイド分散剤と
二酸化チタン微粒子との混合分散混合物の調製、並びに
ポリエチレンオキサイド分散剤とＰＡＧ誘導体分散媒と
の溶融混合液に二酸化チタン微粒子を混合分散させた分
散混合物の調製は、通常の混合方法を採用すればよい
が、その際二酸化チタン微粒子表面にポリエチレンオキ
サイド分散剤が均一に被覆できる混合機や混練機を選択
することが好ましい。

【００３２】例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミ
キサー等の高速撹拌装置、ホモミキサー、ディスパース
ミル等の混合機、ボールミル、サンドミル、３本ロー
ル、ニーダー、コロイドミル、ダイノミル等の混練機、
混練用のロータやブレードをもつ押出機、同方向あるい
は異方向回転型の二軸混練押出機、一軸型のコンティニ
ュアスニーダなどの連続混練押出機を単独または組み合
わせて混合混練すればよい。

【００３３】ポリエチレンオキサイド分散剤と二酸化チ
タン微粒子との混合分散混合物の調製に当たっては、ポ
リエチレンオキサイド分散剤は、適当な溶媒、例えば、
水、アルコール等に溶解させた溶液にして添加すること
も好ましい。例えば、約７０℃以上の加熱したポリエチ
レンオキサイド水溶液と二酸化チタン微粒子を、上記の
混合機、混練機、連続混練押出機を単独または組み合わ
せて混合混練した後に溶媒除去して表面処理を施す方
法、または二酸化チタンを上記の高速撹拌装置で強撹拌
中に前記溶液を滴下あるいはスプレー噴霧することによ
って表面処理を施す方法がある。

【００３４】またポリエチレンオキサイド分散剤とＰＡ
Ｇ誘導体分散媒との溶融混合液に二酸化チタン微粒子を
混合分散させた分散混合物の調製は、例えば、約７０℃
以上の加熱状態で、ポリエチレンオキサイド分散剤とＰ
ＡＧ誘導体分散媒とを、上記の混合機、混練機、連続混
練押出機を単独または組み合わせて混合混練した後、二
酸化チタン微粒子を添加してさらに混合混練する方法が
有用であり、特に、粉体及び液体投入口を複数個設けた
連続混練押出機による方法が生産性の点から好ましい。

【００３５】さらに、二酸化チタン微粒子とポリエチレ
ンオキサイド分散剤からなる分散混合物中、および二酸
化チタン微粒子とポリエチレンオキサイド分散剤とＰＡ
Ｇ誘導体からなる分散混合物中には、ヒンダードフェノ
ール系、チオエーテル系などの酸化防止剤を添加するこ
とができ、酸化防止剤を添加することは、該ポリエチレ
ンオキサイド分散剤及び該ＰＡＧ誘導体自体の耐熱安定
性を向上せしめる上で好ましいことである。

【００３６】こうして得られた二酸化チタン微粒子とポ
リエチレンオキサイド分散剤からなる分散混合物、およ
び二酸化チタン微粒子とポリエチレンオキサイド分散剤
とＰＡＧ誘導体からなる分散混合物は、耐熱性を有する
ためポリエステルの溶融紡糸工程において粘度低下や分
解物による着色がなく、またポリエステルとの親和性が
高いのでポリエステル中に二酸化チタン微粒子を均一に
分散できる利点がある。

【００３７】本発明の製造方法の特徴の一つは、二酸化
チタン微粒子とポリエチレンオキサイド分散剤からなる
分散混合物、または二酸化チタン微粒子とポリエチレン
オキサイド分散剤とＰＡＧ誘導体からなる分散混合物
を、紡糸直前のポリエステルに添加混合することであ
る。紡糸直前とは、実質的な重合完了後から、紡糸ノズ
ルから吐出されるまでの間の任意の段階を意味する。

【００３８】ポリエステル重合の仕込み時や反応途中に
該分散混合物を添加した場合には、二酸化チタンのポリ
エステル中の分散性向上効果はある程度認められるもの
の、得られる繊維の接触走行摩耗低減効果は認められな
いか極めて小さくなる。

【００３９】該分散混合物をポリエステルに添加混合す
る方法としては、重合反応槽で重合完了後に添加する方
法、重合反応槽からの出口ラインの途中に添加する方
法、該分散混合物をポリエステル樹脂中に高濃度に分散
させたマスターバッチを製造して紡糸する方法、ポリエ
ステルチップと混合しチップ表面に均一付着させて紡糸
する方法のほか、押出機のスクリュー圧縮ゾーンまたは
計量ゾーンへ注入添加してスクリューで動的混練する方
法、溶融ポリマー紡糸前に注入添加した後スタティック
ミキサー等で静的混練する方法等が採用される。

【００４０】かくして得られるポリエステル繊維におい
ては、分散剤であるポリエチレンオキサイドと二酸化チ
タン微粒子の該繊維に対する含有重量パーセントをそれ
ぞれＡ，Ｂとしたとき、１≦Ｂ≦１０、０．００１Ｂ≦
Ａ≦０．３０Ｂを満足している事が必要である。

【００４１】該ポリエチレンオキサイドの、得られるポ
リエステル繊維に対する含有重量パーセントＡが、二酸
化チタン微粒子の、得られるポリエステル繊維に対する
含有重量パーセントＢに対して、Ａ＜０．００１Ｂの場
合には、二酸化チタン微粒子をポリエステル融液中に高
濃度に添加した際、熱履歴によって二酸化チタン微粒子
が再凝集しやすいため、得られる繊維が走行する接糸部
の損傷が大きくなる。逆にＡ＞３０Ｂの場合には、ポリ
エステル系ポリマーとの相溶性が不良となり、繊維中で
のポリエチレンオキサイド自体の凝集により、紡糸、延
伸、仮撚加工中、繊維の破断に至りやすい。

【００４２】またポリエチレンオキサイド分散剤とＰＡ
Ｇ誘導体分散媒との溶融混合液に二酸化チタン微粒子を
混合分散させた分散混合物を添加する際には、ＰＡＧ誘
導体のポリエステル繊維に対する含有重量パーセントＣ
が５重量％以下である事が必要である。

【００４３】該ＰＡＧ誘導体のポリエステル繊維に対す
る含有重量パーセントＣが５重量％を越えると、紡糸延
伸性の低下や、ＰＡＧ誘導体のブリードアウトなどによ
るポリエステル繊維の機械的物性や染色堅牢度の低下を
招くため、５重量％以下、特に３重量％以下であること
が好ましい。

【００４４】二酸化チタンのポリエステル繊維中の含有
量Ｂは、多すぎると二酸化チタンのポリエステル繊維中
での２次凝集が起こり易く均一な分散状態を得ることが
困難であり、紡糸時のパック内濾過フィルター詰まりに
よるパック圧力上昇が高くなり、紡糸、仮撚加工、製織
時の工程通過性が悪化するのみならず、繊維物性の低下
などの問題が生じるため、１０重量％以下、特に８重量
％以下であることが好ましい。

【００４５】

【作用】二酸化チタン顔料を低分子量の、ポリエチレン
グリコールのような有機化合物で処理して、二酸化チタ
ンの分散性を向上せしめることは公知である（非イオン
性アルキレンオキシドポリマー：米国特許第３００４８
５８号、短鎖ポリアルキレングリコール：特公昭５２−
３７００７号公報、短鎖ポリアルキレングリコールモノ
アルキルエーテル：特開昭４９−４２７２８号公報、Ｐ
ＥＧ１０００等の低融点分散剤：特開平３−４５６４７
号公報など）。しかし、本発明におけるポリエチレング
リコールは従来提案されていない高い粘度平均分子量の
ポリエチレンオキサイドによる処理であること、しか
も、二酸化チタンをポリエステル中への分散を容易にす
る（易分散性）だけではなくポリエステル混合後の分散
性が熱履歴によって変化しない（再凝集抑制）特徴にお
いて、従来の二酸化チタンのポリエチレングリコール系
表面処理の考え方とはその技術思想を全く異にするもの
である。

【００４６】さらに言えば従来の公報に開示されたポリ
エチレングリコールで表面処理した二酸化チタンは、ポ
リエステル混合後の分散性が熱履歴によって変化し再凝
集しやすいと同時に、ポリエステルの固有粘度の低下、
分解物による着色、機械的物性の低下を招くという問題
がある。このことは従来の方法にあっては、高粘度平均
分子量のポリエチレンオキサイドにより処理した二酸化
チタンを混合させて、耐熱性を確保しつつ、且つ二酸化
チタンの分散性を維持するという本発明の技術思想を認
識していなかったことは明らかである。

【００４７】この高い粘度平均分子量のポリエチレンオ
キサイドによる二酸化チタンの再凝集抑制効果と繊維の
接触走行摩耗低減効果は従来見いだされていなかった事
実であり、その理由はいまだ明確ではないが、高い粘度
平均分子量のポリエチレンオキサイドが二酸化チタン表
面に熱安定性の高い吸着層を形成しており、二酸化チタ
ン粒子をポリエステルに高濃度となるように含有させた
場合であっても、該粒子間の再凝集が抑制されているた
めと推察される。

【００４８】

【発明の効果】本発明のポリエステル繊維は、二酸化チ
タンを高濃度に添加した場合でも、二酸化チタンがポリ
エステル中で再凝集することがなく、繊維が走行する接
糸部の損傷が低減され、紡糸口金、糸導ガイド、仮撚装
置、筬等の損傷が小さく、紡糸、仮撚加工、製織などの
工程通過性に優れている。また、紡糸時のポリエステル
の固有粘度の低下、分解物による着色、機械的物性の低
下などを招かず、紡糸直前に添加されるために銘柄切り
替えやコンタミネーションの点で洗浄が極めて容易であ
りコスト的に有利であるという利点もある。

【００４９】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００５０】尚、実施例及び比較例において、ポリエチ
レンオキサイドとして以下の粘度平均分子量のものを使
用した。 １万：日本油脂製「ＰＥＧ１１０００」、 ２万：三洋化成工業製「ＰＥＧ２００００」、 １５万：明成化学工業製「アルコックスＲ−１５０」
（数平均分子量１０万）、 ３０万：明成化学工業製「アルコックスＲ−１０００」
（数平均分子量２０万）、 ６０万：明成化学工業製「アルコックスＥ−４５」、 １１０万：明成化学工業製「アルコックスＥ−６０」
（数平均分子量１００万）、 １３０万：明成化学工業製「アルコックスＥ−６０」８
０重量％と「アルコックスＥ−７５」２０重量％との混
合物、 ２２０万：明成化学工業製「アルコックスＥ−７５」
（数平均分子量１５０万）。

【００５１】また、（１）ポリエステル繊維断面中の二
酸化チタンの分散性、（２）未延伸糸の固有粘度、およ
び（３）延伸糸筒編みの白度指数、（４）延伸糸の接触
走行摩耗特性の評価は以下の方法によりおこなった。

【００５２】（１）ポリエステル繊維断面中の二酸化チ
タンの分散性：ごく少量のポリエステル繊維をカーボン
上支持台上に載せ、８０℃のｏ−クロロフェノール溶媒
中に８時間浸漬することによりポリエステルを溶解除去
し、乾燥した後、常法により走査電子顕微鏡（日本電子
データム社製ＪＳＭ−５３００）で観察した。１μ以上
の凝集粒子が認められないものを５級とし、５段階で評
価した。

【００５３】（２）未延伸糸の固有粘度（ＩＶ）：試料
０．６ｇをｏ−クロロフェノール５０ｍｌ中に溶解して
溶液となし、３５℃で測定した。単位はｄｌ／ｇで表示
した。

【００５４】（３）延伸筒編みの白度指数Ｗ：延伸糸を
２本合糸して１５０ｄｅの筒編みとなし、ＪＩＳ−Ｚ８
７２２およびＪＩＳ−Ｚ８７２７に規定されている明度
指数Ｌ*及びクロマテック指数ｂ* 値を測定し、Ｗ＝Ｌ*
− ｂ*に従って白度指数Ｗを求めた。

【００５５】（４）延伸糸の接触走行摩耗特性：７５ｄ
ｅ／３６ｆｉｌのフィラメントを５ｇの張力をかけなが
ら直径２ｍｍφの銅線上を接触角１８０°、走行速度３
００ｍ／分で、５分間慣らし走行した後、走行位置を変
えて２０分間走行させ、銅線走行入側位置の摩耗凹部の
深さを求めた。同じ操作を３回繰り返して平均値を求め
た。実用上、１００μｍ以下であることが必要である。

【００５６】［参考例１］テレフタル酸ジメチル１００
部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩
０．０６３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６
９モル％）及び整色剤として酢酸コバルト４水塩０．０
０９部（テレフタル酸ジメチルに対して０．００７モル
％）をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時
間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温して生成するメ
タノールを系外へ留去しながらエステル交換反応させ
た。その後２２０℃で２０分間攪拌した後、安定剤とし
てリン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して０．０８０モル％）を添加し、同時に過剰エ
チレングリコールの昇温追出しを開始した。１０分後重
縮合触媒として三酸化アンチモン０．０４部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加した。
続いて内温が２４０℃に到達した時点でエチレングリコ
ールの追出しを終了し、反応生成物を重合缶に移した。
次いで昇温しながら内温が２６０℃に到達するまで常圧
反応させた後、１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍ
Ｈｇまで減圧し、同時に１時間３０分かけて内温を２８
０℃まで昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度
２８０℃で固有粘度が０．６４ｄｌ／ｇになるまで反応
を続けた。得られたポリマーを吐出し、水冷後切断し
て、二酸化チタンを含有しないポリエチレンテレフタレ
ートのチップを得た。 得られた二酸化チタンを含有し
ないポリエステルチップを、１６０℃で５時間熱風乾燥
した後、押出機で２９０℃で溶融させた。ポリエステル
ポリマー融液をギヤポンプで計量して２８５℃のダイ部
に導き、孔径０．３ｍｍφ、ランド長０．６０ｍｍの丸
孔押出ノズルホール数３６個を有する口金から押出し、
紡糸速度３５００ｍ／分で引き取った。その後、未延伸
糸を、最終的に得られる延伸糸の伸度が３０％になる延
伸倍率で、９０℃の供給ローラと１３０℃の加熱ローラ
を使って、延伸、熱処理して、二酸化チタンを含有しな
い７５デニール／３６フィラメントの延伸糸を得た。

【００５７】未延伸糸の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇ、
延伸糸筒編の白度指数Ｗは８９．７、延伸糸強度は４．
７ｇ／ｄｅ、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さは０μｍで
あり摩耗は認められなかった。

【００５８】［参考例２］平均一次粒子径０．２μｍの
二酸化チタン（チタン工業社製ＫＡ−３５ＷＳ）３０部
とエチレングリコール７０部とを攪拌しながら投入し、
ホモゲナイザーを用いて分散混合物化した。次にサンド
グラインダー粉砕機、高速回転するデカンター分級機に
より処理し、続いて公称目開き１μのフィルターにて濾
過してエチレングリコール分散混合物を作成した。テレ
フタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール７０
部、テレフタル酸ジメチルに対して酢酸マンガン０．０
２５モル％をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気
下４時間かけて１５０℃から２５０℃まで昇温して生成
するメタノールを系外へ留去しながらエステル交換反応
させた。その際、上記で作成した二酸化チタンのエチレ
ングリコール分散混合物をポリエステルあたり二酸化チ
タンが０．５％になるように添加した。エステル交換反
応終了後、安定剤としてリン酸トリメチル２５部とエチ
レングリコール７５部を密閉系で１５０℃、５時間加熱
還流させ調製したリン酸トリメチルのエチレングリコー
ル溶液を、リン酸トリメチル換算でテレフタル酸ジメチ
ルに対して０．０３０モル％を添加し、同時に過剰エチ
レングリコールの昇温追出しを開始した。１０分後重縮
合触媒として三酸化アンチモンをテレフタル酸ジメチル
に対して０．０３０モル％を加え、ついで得られた反応
生成物を重合缶に移した。２３０℃から２８０℃まで徐
々に昇温するとともに常圧から徐々に減圧に移行し、１
ｍｍＨｇ以下の高真空下で重縮合反応をおこなった。得
られたポリマーを吐出し、水冷後切断して、二酸化チタ
ン０．５％含有ポリエチレンテレフタレートのチップを
得た。参考例１において、上記の操作で得られたポリエ
ステルチップを用いること以外は同様の操作をおこなっ
て７５デニール／３６フィラメントの延伸糸を得た。

【００５９】未延伸糸の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇ、
延伸糸筒編の白度指数Ｗは８８．７、延伸糸強度は４．
６ｇ／ｄｅ、延伸糸断面中の二酸化チタンの分散性は５
級、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さは２０μｍであっ
た。

【００６０】［比較例１］参考例２において、二酸化チ
タンのエチレングリコール分散混合物をポリエステルあ
たり二酸化チタンが２．５％になるように添加すること
以外は、同様の操作を行って、二酸化チタン２．５％含
有ポリエチレンテレフタレートのチップを得た。得られ
たポリエステルチップを用いて、参考例１と同様の操作
をおこなって、二酸化チタンを２．５％含有する７５デ
ニール／３６フィラメントの延伸糸を得た。

【００６１】未延伸糸の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇ、
延伸糸筒編の白度指数Ｗは８３．３、延伸糸強度は４．
４ｇ／ｄｅ、延伸糸断面中の二酸化チタンの分散性は３
級、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さは１４０μｍであっ
た。

【００６２】［比較例２］参考例２において、二酸化チ
タンのエチレングリコール分散混合物をポリエステルあ
たり二酸化チタンが５％になるように添加すること以外
は、同様の操作を行って、二酸化チタン５％含有ポリエ
チレンテレフタレートのチップを得た。

【００６３】得られたポリエステルチップを用いて、参
考例１と同様の操作をおこなって、二酸化チタンを５％
含有する７５デニール／３６フィラメントの延伸糸を得
た。

【００６４】未延伸糸の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇ、
延伸糸筒編の白度指数Ｗは８２．３、延伸糸強度は４．
１ｇ／ｄｅ、延伸糸断面中の二酸化チタンの分散性は２
級、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さは２１０μｍであっ
た。

【００６５】［実施例１］平均一次粒子径０．２μｍの
二酸化チタン（チタン工業社製ＫＡ−３５ＷＳ）９８
部、分散剤として粘度平均分子量が３０万（数平均分子
量２０万）のポリエチレンオキサイド（明成化学工業製
「アルコックスＲ−１０００」）２部、水２０部を、連
続混練押出機（ＫＣＫ社製７０−２２ＶＥＸ型）で、混
練温度１００℃、回転数６０ｒｐｍで混練分散し、真空
ベントにより水を揮発させることにより、ポリエチレン
オキサイドで処理した二酸化チタンを得た。

【００６６】さらに、ポリエチレンオキサイドで処理し
た二酸化チタン５０部と、参考例１で得られた二酸化チ
タンを含有しないポリエステルチップ５０部を、連続混
練押出機（ＫＣＫ社製７０−２２ＶＥＸ型）で混練押出
し、冷却カットすることにより、二酸化チタン４９部、
ポリエチレンオキサイド１部を含有するポリエステルマ
スターバッチを得た。

【００６７】次に参考例１で得られた二酸化チタンを含
有しないポリエステルチップ９０部と、該マスターバッ
チ１０部を混合し、１６０℃で５時間熱風乾燥した後、
押出機で２９０℃で溶融させた。

【００６８】混合ポリエステルポリマー融液をギヤポン
プで計量して２８５℃のダイ部に導き、孔径０．３ｍｍ
φ、ランド長０．６０ｍｍの丸孔押出ノズルホール数３
６個を有する口金から押出し、紡糸速度３５００ｍ／分
で引き取った。その後、未延伸糸を、最終的に得られる
延伸糸の伸度が３０％になる延伸倍率で、９０℃の供給
ローラと１３０℃の加熱ローラを使って、延伸、熱処理
して、二酸化チタン量が４．９重量％、ポリエチレンオ
キサイド０．１重量％含有する７５デニール／３６フィ
ラメントの延伸糸を得た。

【００６９】未延伸糸の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇ、
延伸糸筒編の白度指数Ｗは８７．７、延伸糸強度は４．
４ｇ／ｄｅ、延伸糸断面中の二酸化チタンの分散性は４
級、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さは８０μｍであっ
た。

【００７０】［実施例２］平均一次粒子径０．２μｍの
二酸化チタン（チタン工業社製ＫＡ−３５ＷＳ）４９重
量部、分散剤として粘度平均分子量が３０万（数平均分
子量２０万）のポリエチレンオキサイド（明成化学工業
製「アルコックスＲ−１０００」）１重量部、分散媒と
してビスフェノールＡにプロピレンオキシド２モル（各
１モル）つづいてエチレンオキシド２０モル（各１０モ
ル）付加させ両末端をメチル基で封鎖した平均分子量１
２５０のＰＡＧ誘導体ＰＡＧ−１（水酸基価４．５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）に酸化防止剤としてチバガイギー社製イル
ガノクス１０１０を２重量部添加したもの２０重量部
を、連続混練押出機（ＫＣＫ社製７０−２２ＶＥＸ型）
で、混練温度１００℃、回転数６０ｒｐｍで混練分散
し、ポリエチレンオキサイドとＰＡＧ誘導体で処理した
二酸化チタンのスラリー状混合物を得た。

【００７１】上記スラリーを１００℃に加熱した配管を
経由しギヤポンプで計量して、押出機の圧縮ゾーンに設
けた注入口より、混合ポリマー融液に対して７．０重量
部となるように、一軸押出機中のポリマー融液に加圧注
入して混練した。混合ポリエステルポリマー融液をギヤ
ポンプで計量して２８５℃のダイ部に導き、孔径０．３
ｍｍφ、ランド長０．６０ｍｍの丸孔押出ノズルホール
数３６個を有する口金から押出し、紡糸速度３５００ｍ
／分で引き取った。その後、未延伸糸を、最終的に得ら
れる延伸糸の伸度が３０％になる延伸倍率で、９０℃の
供給ローラと１３０℃の加熱ローラを使って、延伸、熱
処理して、二酸化チタン量が４．９重量％、ポリエチレ
ンオキサイド０．１重量％、ＰＡＧ−１を２．０重量％
含有する７５デニール／３６フィラメントの延伸糸を得
た。

【００７２】未延伸糸の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇ、
延伸糸筒編の白度指数Ｗは８７．５、延伸糸強度は４．
４ｇ／ｄｅ、延伸糸断面中の二酸化チタンの分散性は５
級、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さは６０μｍであっ
た。

【００７３】［実施例３〜８、比較例３〜５］実施例１
において、分散剤としてのポリエチレンオキサイドの粘
度平均分子量を、表１のように変更すること以外は、同
様の操作をおこなって７５デニール／３６フィラメント
の延伸糸を得た。未延伸糸の固有粘度、延伸糸筒編の白
度指数Ｗ、延伸糸強度、延伸糸断面中の二酸化チタンの
分散性、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さを表１に、実施
例１、参考例１〜２、比較例１〜２の結果と併せて示
す。

【００７４】［実施例９〜１０］実施例１において、表
１のようにマスターバッチ量を変更すること以外は、同
様の操作をおこなって７５デニール／３６フィラメント
の延伸糸を得た。未延伸糸の固有粘度、延伸糸筒編の白
度指数Ｗ、延伸糸強度、延伸糸断面中の二酸化チタンの
分散性、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さを表１に示す。

【００７５】［実施例１１〜１２、並びに比較例６およ
び７］実施例１において、連続混練押出機に供給する平
均一次粒子径０．２μｍの二酸化チタン（チタン工業社
製ＫＡ−３５ＷＳ）と、分散剤としての粘度平均分子量
が３０万（数平均分子量２０万）のポリエチレンオキサ
イド（明成化学工業製「アルコックスＲ−１０００」）
の量比率を表１のように変更すること以外は同様の操作
をおこなって７５デニール／３６フィラメントの延伸糸
を得た。未延伸糸の固有粘度、延伸糸筒編の白度指数
Ｗ、延伸糸強度、延伸糸断面中の二酸化チタンの分散
性、繊維の銅線走行摩耗凹部の深さを表１に示す。

【００７６】［実施例１３〜１５］実施例２において、
分散剤としてのポリエチレンオキサイドの粘度平均分子
量ならびに二酸化チタンのスラリー状混合物の注入量を
表１のように変更すること以外は同様の操作をおこなっ
て７５デニール／３６フィラメントの延伸糸を得た。未
延伸糸の固有粘度、延伸糸筒編の白度指数Ｗ、延伸糸強
度、延伸糸断面中の二酸化チタンの分散性、繊維の銅線
走行摩耗凹部の深さを表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】実施例１、３〜１２のように、粘度平均分
子量が５万〜１５０万の範囲内にあるポリエチレンオキ
サイドを二酸化チタンに対して０．１〜３０重量％の範
囲内にある量で処理した二酸化チタンをブレンドした繊
維の溶融紡糸に伴う固有粘度の低下は小さく、延伸糸筒
編の白度指数、延伸糸強度は良好で、しかも繊維中の二
酸化チタン分散性はいずれも４級で繊維中のの１μｍ以
上の凝集粒子はほとんど認められず、銅線走行摩耗凹部
深さは８０〜１００μｍであり、二酸化チタンを高濃度
に添加しても実用上問題ないレベルにあることが明らか
である。

【００７９】一方、比較例３〜５のような粘度平均分子
量が５万未満、および１５０万を越えるポリエチレンオ
キサイドで処理した二酸化チタンをブレンドした繊維、
および比較例６〜７のようなポリエチレンオキサイドを
二酸化チタンに対して０．１％未満、および３０重量％
を越える範囲内にある量で処理した二酸化チタンをブレ
ンドした繊維では、繊維中の二酸化チタン分散性は２〜
３級で、１μｍ以上の凝集粒子が多く混在しており、銅
線走行摩耗凹部深さは１４０〜１９０μｍであり、二酸
化チタンを高濃度に添加した繊維は工程通過性が悪いレ
ベルにある。

【００８０】また、実施例２、１３〜１５のように、粘
度平均分子量が５万〜１５０万の範囲内にあるポリエチ
レンオキサイドとＰＡＧ誘導体ＰＡＧ−１で処理した二
酸化チタンをブレンドした繊維では、繊維中の二酸化チ
タン分散性はいずれも５級で繊維中の１μｍ以上の凝集
粒子は全く認められず、銅線走行摩耗凹部深さは５０〜
７０μｍであり、繊維の接触走行摩耗の低減に格段の効
果が奏されることが明らかである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル繊維中に、粘度平均分子量
   が５万〜１５０万のポリエチレンオキサイドと二酸化チ
   タン微粒子とが分散しており、該ポリエチレンオキサイ
   ド及び二酸化チタン微粒子の該繊維に対する含有重量パ
   ーセントをそれぞれＡ，Ｂとしたとき、１≦Ｂ≦１０、
   ０．００１Ｂ≦Ａ≦０．３０Ｂを満足している事を特徴
   とする接触走行摩耗特性の改善されたポリエステル系繊
   維。
2. 【請求項２】 ポリエステル繊維中に、粘度平均分子量
   が５万〜１５０万のポリエチレンオキサイドと、下記一
   般式（Ｉ） Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｙ’−Ｘ’ ─（Ｉ） （式中Ｚはビスフェノール類、２価のフェノール、炭素
   数５〜１０の脂肪族ジオール、及び炭素数３〜１５の脂
   環式ジオールからなる群から選ばれた２価のヒドロキシ
   基含有化合物残基、ＹおよびＹ’は同一またはそれぞれ
   異なるオキシアルキレン基からなるポリオキシアルキレ
   ングリコール残基、ＸおよびＸ’は同一またはそれぞれ
   異なる１価の脂肪族または芳香族アルキル基を示す。）
   で表されるポリ（オキシアルキレン）グリコール誘導体
   と、二酸化チタン微粒子との三者が分散しており、１≦
   Ｂ≦１０、０．００１Ｂ≦Ａ≦０．３０Ｂ、Ｃ≦５
   （Ａ，Ｂ，Ｃはそれぞれ、ポリエチレンオキサイド、二
   酸化チタン微粒子、ポリ（オキシアルキレン）グリコー
   ル誘導体の、得られたポリエステル繊維に対する含有重
   量パーセント）を満足している事を特徴とする接触走行
   摩耗特性の改善されたポリエステル系繊維。
3. 【請求項３】 粘度平均分子量が５万〜１５０万のポリ
   エチレンオキサイドの溶融液に二酸化チタン微粒子を混
   合分散させた混合物を、１≦Ｂ≦１０、０．００１Ｂ≦
   Ａ≦０．３０Ｂ（Ａ，Ｂはそれぞれポリエチレンオキサ
   イド及び二酸化チタン微粒子の、得られるポリエステル
   繊維に対する含有重量パーセント）を満足するように、
   ポリエステル系ポリマーの重合完了後紡糸直前の間でポ
   リエステルに添加し紡糸することを特徴とする接触走行
   摩耗特性の改善されたポリエステル系繊維の製造方法。
4. 【請求項４】 粘度平均分子量が５万〜１５０万のポリ
   エチレンオキサイドと、下記一般式（Ｉ） Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｙ’−Ｘ’ ─（Ｉ） （式中、Ｚはビスフェノール類、２価のフェノール、炭
   素数５〜１０の脂肪族ジオール、及び炭素数３〜１５の
   脂環式ジオールからなる群から選ばれた２価のヒドロキ
   シ基含有化合物残基、ＹおよびＹ’は同一またはそれぞ
   れ異なるオキシアルキレン基からなるポリオキシアルキ
   レングリコール残基、ＸおよびＸ’は同一またはそれぞ
   れ異なる１価の脂肪族または芳香族アルキル基を示
   す。）で表されるポリ（オキシアルキレン）グリコール
   誘導体との溶融混合液に二酸化チタン微粒子を混合分散
   させた混合物を、１≦Ｂ≦１０、０．００１Ｂ≦Ａ≦
   ０．３０Ｂ、Ｃ≦５（Ａ，Ｂ，Ｃはそれぞれ、ポリエチ
   レンオキサイド、二酸化チタン微粒子、ポリ（オキシア
   ルキレン）グリコール誘導体のポリエステル繊維に対す
   る含有重量パーセント）を満足するように、ポリエステ
   ル系ポリマーの重合完了後紡糸直前の間でポリエステル
   に添加し紡糸することを特徴とする接触走行摩耗特性の
   改善されたポリエステル系繊維の製造方法。