JPS61278558A - ポリエステル組成物 - Google Patents
ポリエステル組成物Info
- Publication number
- JPS61278558A JPS61278558A JP12054185A JP12054185A JPS61278558A JP S61278558 A JPS61278558 A JP S61278558A JP 12054185 A JP12054185 A JP 12054185A JP 12054185 A JP12054185 A JP 12054185A JP S61278558 A JPS61278558 A JP S61278558A
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- JP
- Japan
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- titanium nitride
- glycol
- slurry
- acid
- polyester
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- Granted
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[技術分野]
本発明は芳香族ジカルボン酸を主とする二官能性酸成分
と少なくとも一種のグリコール成分よりなるポリエステ
ル組成物に関するものであり、更に詳しくは表面の均一
性および遮光性に優れた繊維、フィルム用あるいはその
他の成形品に適した黒原着ポリエステル組成物に関する
ものである。
と少なくとも一種のグリコール成分よりなるポリエステ
ル組成物に関するものであり、更に詳しくは表面の均一
性および遮光性に優れた繊維、フィルム用あるいはその
他の成形品に適した黒原着ポリエステル組成物に関する
ものである。
[従来技術及びその問題点]
今日工業的に製造されているポリエステル、例えばポリ
エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルは
優れた物理的、化学的特性を有しており、繊維、フィル
ム、およびその他の成形品として広く使用されている。
エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルは
優れた物理的、化学的特性を有しており、繊維、フィル
ム、およびその他の成形品として広く使用されている。
これらポリエステル繊維あるいはフィルム等を製造し、
更に加工する際、繊維あるいはフィルム等の成形品の滑
り性が必要であり、このため、ポリエステル中に二酸化
チタン、シリカ等の微粒子を配合せしめ、成形品の表面
に適度の凹凸を与えて成形品の表面滑性を向上させるこ
とが通常行なわれている。
更に加工する際、繊維あるいはフィルム等の成形品の滑
り性が必要であり、このため、ポリエステル中に二酸化
チタン、シリカ等の微粒子を配合せしめ、成形品の表面
に適度の凹凸を与えて成形品の表面滑性を向上させるこ
とが通常行なわれている。
ざらに、ポリエステルを黒く着色させたり、また遮光性
を付与し、ポリエステル成形品の付加価値を高めるため
、例えば、特開昭48−93648号公報、特開昭50
−62296@公報などにはカーボンブラックを添加す
ることが知られている。
を付与し、ポリエステル成形品の付加価値を高めるため
、例えば、特開昭48−93648号公報、特開昭50
−62296@公報などにはカーボンブラックを添加す
ることが知られている。
しかしながら、カーボンブラックは極めて凝集性が強く
、そのためポリエステルの製造工程中に添加した場合に
は、分散が不充分であるという欠点を有している。ポリ
マ中に凝集粒子が存在すると紡糸時の糸切れの原因とな
ったり、またガイドや口金の摩耗等の問題が生じ、フィ
ルムにおいては粗大突起、フィッシュアイ等の原因とな
る。特に繊維においてはファインデニール化が進行し、
フィルムにおいては磁気記録用フィルムなどフィルム表
面の高性能化が要求され、黒原着および遮光性を有し、
かつ粒子の分散性の良好なポリエステルが待望されてい
るのが現状である。
、そのためポリエステルの製造工程中に添加した場合に
は、分散が不充分であるという欠点を有している。ポリ
マ中に凝集粒子が存在すると紡糸時の糸切れの原因とな
ったり、またガイドや口金の摩耗等の問題が生じ、フィ
ルムにおいては粗大突起、フィッシュアイ等の原因とな
る。特に繊維においてはファインデニール化が進行し、
フィルムにおいては磁気記録用フィルムなどフィルム表
面の高性能化が要求され、黒原着および遮光性を有し、
かつ粒子の分散性の良好なポリエステルが待望されてい
るのが現状である。
本発明者らは上記実状に鑑み鋭意検討した結果、微粒子
状窒化チタンがポリマ中での分散性、黒原着性、遮光性
および易滑性付与の効果に優れているとの知見を得て本
発明に達したものである。
状窒化チタンがポリマ中での分散性、黒原着性、遮光性
および易滑性付与の効果に優れているとの知見を得て本
発明に達したものである。
[発明の目的]
本発明の目的は上記した従来技術では達成できなかった
黒原着および遮光性を有し、かつ粒子の分散性にも優れ
たポリエステル組成物を提供することにある。更に別の
目的は易滑性に優れたポリエステル組成物を提供するこ
とにある。
黒原着および遮光性を有し、かつ粒子の分散性にも優れ
たポリエステル組成物を提供することにある。更に別の
目的は易滑性に優れたポリエステル組成物を提供するこ
とにある。
[発明の構成]
本発明の前記目的は芳香族ジカルボン酸を主とする二官
能性酸成分と少なくとも一種のグリコール成分よりなる
ポリエステルであり、かつ微粒子状窒化チタンを含有し
てなるポリエステル組成物によって達成できる。
能性酸成分と少なくとも一種のグリコール成分よりなる
ポリエステルであり、かつ微粒子状窒化チタンを含有し
てなるポリエステル組成物によって達成できる。
本発明において用いられる芳香族ジカルボン酸成分とし
てはテレフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、
1,2−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4
′ −カルボン酸を挙げることができ、20モル%以
下のインフタル酸、5−ナトリウムスルホ−イソフタル
酸、アジピン酸等の共重合成分を含むことができる。
てはテレフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、
1,2−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4
′ −カルボン酸を挙げることができ、20モル%以
下のインフタル酸、5−ナトリウムスルホ−イソフタル
酸、アジピン酸等の共重合成分を含むことができる。
また、グリコール成分としてはエチレングリコールを主
たる成分とするがその他ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタツール等を主
成分または共重合成分として含んでいてもよい。
たる成分とするがその他ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタツール等を主
成分または共重合成分として含んでいてもよい。
本発明で用いる微粒子状の窒化チタンとじては最大粒子
径10μm以下、好ましくは5μm以下であるが、これ
は通常金属チタンまたは酸化チタンを窒素中で加熱する
ことにより得られる。
径10μm以下、好ましくは5μm以下であるが、これ
は通常金属チタンまたは酸化チタンを窒素中で加熱する
ことにより得られる。
本発明でポリエステルに含有させる微粒子状の窒化チタ
ンの量はo、 oi〜20重量%、好ましくは0.05
〜10重量%である。
ンの量はo、 oi〜20重量%、好ましくは0.05
〜10重量%である。
窒化チタンの添加はポリエステル製造工程の任意の段階
、任意の方法で行なわれる。しかし、重合開始前、エス
テル化またはエステル交換反応で比較的低分子量の中間
体を製造する段階あるいはこれらを更に減圧または不活
性気流中で重縮合反応させて繊維またはフィルム形成能
を有する高重合体を得る段階等のポリエステル重合開始
前から重合反応中の段階で添加するのが操作上有利でお
る。この時、種々の分散媒、一般には、エチレングリコ
ールに均一に分散させたスラリ状態で添加するのが好ま
しい。
、任意の方法で行なわれる。しかし、重合開始前、エス
テル化またはエステル交換反応で比較的低分子量の中間
体を製造する段階あるいはこれらを更に減圧または不活
性気流中で重縮合反応させて繊維またはフィルム形成能
を有する高重合体を得る段階等のポリエステル重合開始
前から重合反応中の段階で添加するのが操作上有利でお
る。この時、種々の分散媒、一般には、エチレングリコ
ールに均一に分散させたスラリ状態で添加するのが好ま
しい。
エチレングリコール等の分散媒への分散には、種々の分
散法、例えば、高速分散機、超高速分散機、コロイドミ
ル、ウルトラターレックス、ホモジナイザー、サンドミ
ル、アトライタ、ロールミル等を用いて分散するのが好
ましい。特に超音波分散機やサンドミル、ロールミル等
の分散機が凝集粒子を微分散できるために有利であり好
ましい。
散法、例えば、高速分散機、超高速分散機、コロイドミ
ル、ウルトラターレックス、ホモジナイザー、サンドミ
ル、アトライタ、ロールミル等を用いて分散するのが好
ましい。特に超音波分散機やサンドミル、ロールミル等
の分散機が凝集粒子を微分散できるために有利であり好
ましい。
最も好ましくは媒体攪拌型分散法の採用である。媒体攪
拌型分散に用いる媒体粒子としてはガラスピーズ、ある
いはジルコニア、チタニアなどからなるセラミックス粒
子などが用いられる。該粒子は窒化チタン粒子より大き
いことが好ましく、更に好ましくは平均粒子径が0.5
mm以下、0.01mm以上、一層好ましくはo、 :
smm以下0.02 mm以上である。また、分散粒子
に粒子状物を共存させ、周速6m/秒以上、好ましくは
B111/秒以上で高速攪拌下で分散することが好まし
い。
拌型分散に用いる媒体粒子としてはガラスピーズ、ある
いはジルコニア、チタニアなどからなるセラミックス粒
子などが用いられる。該粒子は窒化チタン粒子より大き
いことが好ましく、更に好ましくは平均粒子径が0.5
mm以下、0.01mm以上、一層好ましくはo、 :
smm以下0.02 mm以上である。また、分散粒子
に粒子状物を共存させ、周速6m/秒以上、好ましくは
B111/秒以上で高速攪拌下で分散することが好まし
い。
また、分散時にはリン酸、アルカリ化合物、ポリアルキ
レングリコール等の分散剤を使用するとスラリおよびポ
リマ中の窒化チタンの再凝集を防止でき、特に好ましい
6 ざらに窒化チタンをスラリとして調製する際には0.1
〜50重量%含有したスラリ、より好ましくは1〜30
重量%含有のスラリとして調製するのが好ましい。
レングリコール等の分散剤を使用するとスラリおよびポ
リマ中の窒化チタンの再凝集を防止でき、特に好ましい
6 ざらに窒化チタンをスラリとして調製する際には0.1
〜50重量%含有したスラリ、より好ましくは1〜30
重量%含有のスラリとして調製するのが好ましい。
また、ポリエステルの溶融成形時に混合する方法も簡便
である。
である。
[発明の効果]
本発明は上記したように、芳香族ジカルボン酸を主とす
る二官能性酸成分と少なくとも一種のグリコール成分よ
りなるポリエステルに微粒子状窒化チタンを含有してな
る組成物であり、本発明の組成物によって次のような効
果が発揮される。
る二官能性酸成分と少なくとも一種のグリコール成分よ
りなるポリエステルに微粒子状窒化チタンを含有してな
る組成物であり、本発明の組成物によって次のような効
果が発揮される。
(1)窒化チタンの微粒子はポリエステル中で極めて均
一に分散させることができるので、本発明の組成物から
得られる繊維、フィルムあるいは成形品は相互間の易滑
性に優れ、巻き取り等の操作が容易であり、押出しなど
の成形時に成形機の目詰りや糸切れ等のトラブルが生じ
ない。
一に分散させることができるので、本発明の組成物から
得られる繊維、フィルムあるいは成形品は相互間の易滑
性に優れ、巻き取り等の操作が容易であり、押出しなど
の成形時に成形機の目詰りや糸切れ等のトラブルが生じ
ない。
(2)窒化チタンを含有していることによって、ポリエ
ステルの軟化点おるいは重合度に何ら劣るところはない
ため、本発明の組成物は通常の成形法で容易に成形を行
なうことができる。
ステルの軟化点おるいは重合度に何ら劣るところはない
ため、本発明の組成物は通常の成形法で容易に成形を行
なうことができる。
(3)カーボンブラックに比較して分散性が良好である
ため、表面特性が良好で、かつ脱落等が少ない良好な黒
原着糸や黒原着フィルムおよび遮光性フィルムとするこ
とができる。
ため、表面特性が良好で、かつ脱落等が少ない良好な黒
原着糸や黒原着フィルムおよび遮光性フィルムとするこ
とができる。
次に実施例を挙げて本発明を説明するが、実施例中の[
η]はフェノール:テトラクロルエタンが1:1(重量
比)の混合溶媒中30℃で求めた極限粘度である。
η]はフェノール:テトラクロルエタンが1:1(重量
比)の混合溶媒中30℃で求めた極限粘度である。
実施例1
平均−次粒子径0.2μm1最大−次粒子径1.0μm
の窒化チタン10部、エチレングリコール100部を添
加し、ホモジナイザーにて高速攪拌してスラリを作成し
た。
の窒化チタン10部、エチレングリコール100部を添
加し、ホモジナイザーにて高速攪拌してスラリを作成し
た。
該スラリを五十嵐機械(株)製サンドグラインダーで処
理し、窒化チタンのエチレングリコールスラリを調製し
た。続いて、1μmの目開きのフィルターでスラリを濾
過した。得られたスラリ粒子の粒径分布を遠心式粒子径
測定装置(堀場製作所製 CAPA 500)で測定す
ると、平均粒径は0.2μmであった。
理し、窒化チタンのエチレングリコールスラリを調製し
た。続いて、1μmの目開きのフィルターでスラリを濾
過した。得られたスラリ粒子の粒径分布を遠心式粒子径
測定装置(堀場製作所製 CAPA 500)で測定す
ると、平均粒径は0.2μmであった。
ジメチルテレフタレート100部とエチレングリコール
65部に触媒として酢酸マンガン0.038部、(0,
030モル%対ジメジメチルテレフタレート加え、15
0〜240’Cで4時間メタノールを留去しつつエステ
ル交換反応を行なった。次いで、調製した窒化チタンの
グリコールスラリ11部(窒化チタンとして1重量%対
ジメチルテレフタレート)、リン酸トリメチル0.02
2部および重合触媒として0.04部の三酸化アンチモ
ンを添加した後、1m1llH(II以下の高真空下で
3.5時間重縮合反応を行ない[η]=0.640、軟
化点= 262.8℃のポリマを得た。ハンター型色差
計を用いて測定したポリマのL値は14.0. a値は
−0,3、b値は−0,3であり、黒色として優れたも
のであった。
65部に触媒として酢酸マンガン0.038部、(0,
030モル%対ジメジメチルテレフタレート加え、15
0〜240’Cで4時間メタノールを留去しつつエステ
ル交換反応を行なった。次いで、調製した窒化チタンの
グリコールスラリ11部(窒化チタンとして1重量%対
ジメチルテレフタレート)、リン酸トリメチル0.02
2部および重合触媒として0.04部の三酸化アンチモ
ンを添加した後、1m1llH(II以下の高真空下で
3.5時間重縮合反応を行ない[η]=0.640、軟
化点= 262.8℃のポリマを得た。ハンター型色差
計を用いて測定したポリマのL値は14.0. a値は
−0,3、b値は−0,3であり、黒色として優れたも
のであった。
また、ポリマを2枚のカバーガラスの間に挾み280℃
にて溶融プレスし、急冷した俊、顕微鏡観察した結果は
粒子が均一に分布し、1μmを越える凝集粒子、粗大粒
子は存在しなかった。
にて溶融プレスし、急冷した俊、顕微鏡観察した結果は
粒子が均一に分布し、1μmを越える凝集粒子、粗大粒
子は存在しなかった。
比較実施例1
実施例1で窒化チタンに変えて一次粒子径0.1μmの
カーボンブラックを用いる以外は実施例1と同様にして
スラリを調製した。スラリを1μmの目開きのフィルタ
でスラリを濾過したが、目詰りを生じ、濾過できなかっ
たので、5μmの目開きのフィルタで濾過を行なった。
カーボンブラックを用いる以外は実施例1と同様にして
スラリを調製した。スラリを1μmの目開きのフィルタ
でスラリを濾過したが、目詰りを生じ、濾過できなかっ
たので、5μmの目開きのフィルタで濾過を行なった。
得られたスラリ粒子の粒径分布を測定した結果平均粒径
は0.7μmであった。
は0.7μmであった。
次に、カーボンブラックのスラリを用いて実施例1と同
様にしてカーボンブラック含有量1重量%、[η] =
0.643、軟化点= 262.5℃のポリマを得た
。
様にしてカーボンブラック含有量1重量%、[η] =
0.643、軟化点= 262.5℃のポリマを得た
。
ハンター型色差計を用いて測定したL値は20.O,a
値は、+0.1、b値は−1,1であり、黒味が不足し
ていた。また、ポリマ中の粒子の分散状態を実施例1と
同様にして観察した結果、3μmを越える凝集粒子が多
数点在し、粒子の分散性は不良であった。
値は、+0.1、b値は−1,1であり、黒味が不足し
ていた。また、ポリマ中の粒子の分散状態を実施例1と
同様にして観察した結果、3μmを越える凝集粒子が多
数点在し、粒子の分散性は不良であった。
実施例2
平均−次粒子径0.1μm、最大粒子径0.8μmの窒
化チタン10部とエチレングリコール100部、リンi
l O,01部およびテトラエチルアンモニウム水酸化
物0.06部を添加し、ざらに平均直径0.1mmのガ
ラスピーズを100部添加し、30oorpmで3時間
攪拌してスラリを調製した。
化チタン10部とエチレングリコール100部、リンi
l O,01部およびテトラエチルアンモニウム水酸化
物0.06部を添加し、ざらに平均直径0.1mmのガ
ラスピーズを100部添加し、30oorpmで3時間
攪拌してスラリを調製した。
攪拌終了後、400メツシユの金網でガラスピーズを分
離し、得られた窒化チタンのエチレングリコールスラリ
を目開き1.0μmのフィルりで濾過した。
離し、得られた窒化チタンのエチレングリコールスラリ
を目開き1.0μmのフィルりで濾過した。
得られたスラリ中の粒子の粒径分布を実施例1と同様に
して測定すると平均粒子径は0.12μmであった。
して測定すると平均粒子径は0.12μmであった。
エチレングリコールユニット/テレフタル酸ユニットモ
ル比1.2、反応率98%のビス−β−ヒドロキシエチ
ルテレフタレート176部を反応器に240℃で貯貿し
、常圧でテレフタル酸144部とエチレングリコール6
4.6部(エチレングリコール/テレフタル酸モル比1
.20 >のスラリを一定速度で連続的に3時間45分
かけて供給した。スラリ供給中は反応系を230〜24
5℃にコントロールして反応させながら、生成する水は
精留塔を通して連続的に留去した。スラリ供給終了後、
反応温度を245℃にコントロールしながら1時間反応
を継続して反応を完結させた。
ル比1.2、反応率98%のビス−β−ヒドロキシエチ
ルテレフタレート176部を反応器に240℃で貯貿し
、常圧でテレフタル酸144部とエチレングリコール6
4.6部(エチレングリコール/テレフタル酸モル比1
.20 >のスラリを一定速度で連続的に3時間45分
かけて供給した。スラリ供給中は反応系を230〜24
5℃にコントロールして反応させながら、生成する水は
精留塔を通して連続的に留去した。スラリ供給終了後、
反応温度を245℃にコントロールしながら1時間反応
を継続して反応を完結させた。
反応終了後反応生成物の50重量%(176部)を次の
反応槽に移し、リン酸0.021部(リン原子の量とし
て生成するポリマに基づいた添加量40ppHl )を
添加した後、三酸化アンチモン0.05部(アンチモン
原子の量として生成するポリマに基づいた添加1250
pI)III>を添加し、ざらに窒化チタンのエチレン
グリコールスラリ18.4部(窒化チタンとして生成す
るポリマに基づいた添加量1重量%)を添加して、その
後70分で0.03mm Hgに減圧すると同時に13
0分で288℃まで昇温しで288℃、0.03mm
@g下で重縮合せしめ、[η]=0.653、軟化点=
261.5℃のポリマを得た。ハンター型色差計を用
いて測定したL値は1B、0. a値は−0,2、b値
はOlOであり、黒色として優れたものであった。
反応槽に移し、リン酸0.021部(リン原子の量とし
て生成するポリマに基づいた添加量40ppHl )を
添加した後、三酸化アンチモン0.05部(アンチモン
原子の量として生成するポリマに基づいた添加1250
pI)III>を添加し、ざらに窒化チタンのエチレン
グリコールスラリ18.4部(窒化チタンとして生成す
るポリマに基づいた添加量1重量%)を添加して、その
後70分で0.03mm Hgに減圧すると同時に13
0分で288℃まで昇温しで288℃、0.03mm
@g下で重縮合せしめ、[η]=0.653、軟化点=
261.5℃のポリマを得た。ハンター型色差計を用
いて測定したL値は1B、0. a値は−0,2、b値
はOlOであり、黒色として優れたものであった。
また、ポリマ中の粒子の分散状態を実施例1と同様にし
て観察した結果、粒子は均一に分布し、1μmを越える
粗大凝集粒子は存在しなかった。
て観察した結果、粒子は均一に分布し、1μmを越える
粗大凝集粒子は存在しなかった。
実施例3および比較実施例2
実施例2で得たポリマを窒素雰囲気中120℃で5時間
乾燥した後、エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて、溶
融温度290℃、滞留時間20分、紡糸速度6000m
/分、ノズル孔数12個の条件で紡糸し、マルチフィ
ラメント糸を得た。
乾燥した後、エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて、溶
融温度290℃、滞留時間20分、紡糸速度6000m
/分、ノズル孔数12個の条件で紡糸し、マルチフィ
ラメント糸を得た。
紡糸性は良好であり、2日以上紡糸を継続しても糸切れ
の発生は皆無であった。また紡糸機内圧力はほとんど上
昇しなかった。
の発生は皆無であった。また紡糸機内圧力はほとんど上
昇しなかった。
また、得られたフィラメントのL値は18.0で好適な
黒色であった。
黒色であった。
一方、比較実施例1で得たポリマを用いて、同様に紡糸
を行なった結果、糸切れが頻発し、また紡糸機内圧も1
日で急激に上昇した。
を行なった結果、糸切れが頻発し、また紡糸機内圧も1
日で急激に上昇した。
実施例4および比較実施例3
実施例1で得たポリマを290℃で溶融押出し、90℃
で縦方向に3.0倍、130℃で横方向に3.0倍延伸
した後、220℃で熱処理し、50μmの厚さのフィル
ムを作成した。得られたフィルムの900部mでの透過
率は1.0%で十分な遮光性を有していた。
で縦方向に3.0倍、130℃で横方向に3.0倍延伸
した後、220℃で熱処理し、50μmの厚さのフィル
ムを作成した。得られたフィルムの900部mでの透過
率は1.0%で十分な遮光性を有していた。
Claims (1)
- 芳香族ジカルボン酸を主とする二官能性酸成分と少なく
とも一種のグリコール成分よりなるポリエステルであり
、かつ微粒子状窒化チタンを含有してなるポリエステル
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12054185A JPH0670165B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12054185A JPH0670165B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61278558A true JPS61278558A (ja) | 1986-12-09 |
| JPH0670165B2 JPH0670165B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=14788843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12054185A Expired - Fee Related JPH0670165B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0670165B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1848761A2 (en) | 2004-11-12 | 2007-10-31 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles |
| US7300967B2 (en) | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| JP2008534739A (ja) * | 2005-03-31 | 2008-08-28 | イーストマン ケミカル カンパニー | 1種又はそれ以上の遷移金属化合物の粒子を含むポリエステルポリマー及びコポリマー組成物 |
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