JPH1083036A - ハロゲン化銀写真感光材料及びそれと放射線増感スクリーンとの組体 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及びそれと放射線増感スクリーンとの組体Info
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Landscapes
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】感度、階調、画質と感度のバランス等を改良す
る。 【解決手段】両面感材で、少なくとも1の乳剤層が含む
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の合計の50%以上が(1)
主平面が{111 }面、(2) 臭化銀含有率が60%以上、
(3) 平均厚さが0.07μ以下、該平板状粒子の表面に吸着
した分光増感色素とを含み、エピタキシャル配置された
ハロゲン化銀突起部を有し、突起部は平板状粒子表面積
の最大で50%を占め、面心立方格子を形成し、乳剤層総
塗布銀量が両面で0.5g/m2 〜2.5g/m2 、単色光露光・現
像後、露光面側の乳剤層で得られる濃度が最低濃度に0.
5 を加えた値になるのに必要な露光量が0.010 〜0.035
ルクス秒となる感度を有するハロゲン化銀写真感光材
料。
る。 【解決手段】両面感材で、少なくとも1の乳剤層が含む
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の合計の50%以上が(1)
主平面が{111 }面、(2) 臭化銀含有率が60%以上、
(3) 平均厚さが0.07μ以下、該平板状粒子の表面に吸着
した分光増感色素とを含み、エピタキシャル配置された
ハロゲン化銀突起部を有し、突起部は平板状粒子表面積
の最大で50%を占め、面心立方格子を形成し、乳剤層総
塗布銀量が両面で0.5g/m2 〜2.5g/m2 、単色光露光・現
像後、露光面側の乳剤層で得られる濃度が最低濃度に0.
5 を加えた値になるのに必要な露光量が0.010 〜0.035
ルクス秒となる感度を有するハロゲン化銀写真感光材
料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、処理負荷が軽減さ
れ、現像液、定着液の補充が少なくでき、実用上十分な
感度を有し、かつ画質の向上したX線画像を与えるハロ
ゲン化銀写真感光材料並びに感度と画質のバランスにお
いて優れた特性を示すハロゲン化銀写真感光材料と放射
線増感スクリーンとの新規な組体に用いるに関するもの
である。
れ、現像液、定着液の補充が少なくでき、実用上十分な
感度を有し、かつ画質の向上したX線画像を与えるハロ
ゲン化銀写真感光材料並びに感度と画質のバランスにお
いて優れた特性を示すハロゲン化銀写真感光材料と放射
線増感スクリーンとの新規な組体に用いるに関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】医療用放射線写真において、画質と感度
のバランスにおいて優れた新規なX線撮影系、すなわち
ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの
組体を提供する事が試みられ、特開平6−67365号
公報には実用上充分な感度を有し、かつ画質の向上した
X線画像を与えることのできる新規なハロゲン化銀写真
感光材料と放射線増感スクリーンとの組体を提供する方
法が開示されている。更に、近年上記概念を盛り込んだ
スクリーン感材システムとして例えば富士写真フイルム
(株)から、FUJI AD SYSTEMが発売さ
れ、市場で好評を得ている。
のバランスにおいて優れた新規なX線撮影系、すなわち
ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの
組体を提供する事が試みられ、特開平6−67365号
公報には実用上充分な感度を有し、かつ画質の向上した
X線画像を与えることのできる新規なハロゲン化銀写真
感光材料と放射線増感スクリーンとの組体を提供する方
法が開示されている。更に、近年上記概念を盛り込んだ
スクリーン感材システムとして例えば富士写真フイルム
(株)から、FUJI AD SYSTEMが発売さ
れ、市場で好評を得ている。
【0003】ところで、前述の医療用放射線写真に用い
るハロゲン化銀写真感光材料としては、これまで臭化銀
もしくは、沃臭化銀からなる平板状ハロゲン化銀粒子が
用いられることが主流であり、感光性ハロゲン化銀乳剤
層の総塗布銀量が両面で3g/m2 以上のものが主流で
あった。ところが、これまで知られていた技術では、総
塗布銀量が劇的に減らせないため、現像及び定着での現
像液及び定着液の補充量が一定量以下には減らせないと
いう問題があった。そのため、写真廃液をある一定量以
下に減じることは非常に困難であった。1996年1月
の写真廃液の海洋投棄禁止実施に伴い、上記の問題は大
きな問題になっており地球環境の観点からも早期の改良
が望まれていた。
るハロゲン化銀写真感光材料としては、これまで臭化銀
もしくは、沃臭化銀からなる平板状ハロゲン化銀粒子が
用いられることが主流であり、感光性ハロゲン化銀乳剤
層の総塗布銀量が両面で3g/m2 以上のものが主流で
あった。ところが、これまで知られていた技術では、総
塗布銀量が劇的に減らせないため、現像及び定着での現
像液及び定着液の補充量が一定量以下には減らせないと
いう問題があった。そのため、写真廃液をある一定量以
下に減じることは非常に困難であった。1996年1月
の写真廃液の海洋投棄禁止実施に伴い、上記の問題は大
きな問題になっており地球環境の観点からも早期の改良
が望まれていた。
【0004】更に、ハロゲン化銀写真感光材料の画質
は、ハロゲン化銀乳剤層の総膜厚が薄くなればなるほど
好ましいことが一般に知られている。そのため、塗布銀
量を下げ、銀/ゼラチン比をあまり変化することなく総
膜厚を減らすことで画質を良化すると事は容易に想像す
ることが出来るが、これまで、粒子形成等の困難さの問
題で実用化はできていなかった。
は、ハロゲン化銀乳剤層の総膜厚が薄くなればなるほど
好ましいことが一般に知られている。そのため、塗布銀
量を下げ、銀/ゼラチン比をあまり変化することなく総
膜厚を減らすことで画質を良化すると事は容易に想像す
ることが出来るが、これまで、粒子形成等の困難さの問
題で実用化はできていなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、処理負荷が
小さく、つまり環境に優しく、そして、特定の写真特性
を持ったハロゲン化銀写真感光材料を提供し、かつ画質
と感度のバランスにおいて優れた新規なX線撮影系、す
なわちハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリー
ンとの組体を提供することを主な目的とする。本発明
は、特に、実用上充分な感度を有し、かつ画質の向上し
たX線画像を与えることのできるハロゲン化銀写真感光
材料及びそれと放射線増感スクリーンとの組体を提供す
ることを目的とする。
小さく、つまり環境に優しく、そして、特定の写真特性
を持ったハロゲン化銀写真感光材料を提供し、かつ画質
と感度のバランスにおいて優れた新規なX線撮影系、す
なわちハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリー
ンとの組体を提供することを主な目的とする。本発明
は、特に、実用上充分な感度を有し、かつ画質の向上し
たX線画像を与えることのできるハロゲン化銀写真感光
材料及びそれと放射線増感スクリーンとの組体を提供す
ることを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の手段
により達成された。 (1) 支持体上の両面にそれぞれ少なくとも1の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料で
あって、少なくともその内の一方面側の少なくとも1の
感光性ハロゲン化銀乳剤層の乳剤がそれに含まれるハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の合計の50%以上が、
(1)主平面が{111}面、(2)臭化銀含有率が6
0モル%以上、(3)平均厚さが0.07μm以下のハ
ロゲン化銀粒子で占められており、該平板状粒子はエピ
タキシャル配置されたハロゲン化銀突起部を有し、突起
部は該平板状粒子の表面積の最大で50%を占め、面心
立方格子を形成しており、該平板状粒子の表面に吸着し
た分光増感色素とを含む乳剤であって、感光性ハロゲン
化銀乳剤層の総塗布銀量が両面で0.5g/m2 以上
2.5g/m2 以下であり、かつ該感光材料が、該感光
材料を放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と同一
の波長を有し、かつ半値幅が15±5nmである単色光で
露光し、現像処理し、その後、露光面と逆側の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を剥離した後に濃度測定をした時、露
光面側の感光性ハロゲン化銀乳剤層にて得られる濃度が
最低濃度に0.5を加えた値になるのに必要な露光量が
0.010ルクス秒から0.035ルクス秒となる感度
を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
により達成された。 (1) 支持体上の両面にそれぞれ少なくとも1の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料で
あって、少なくともその内の一方面側の少なくとも1の
感光性ハロゲン化銀乳剤層の乳剤がそれに含まれるハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の合計の50%以上が、
(1)主平面が{111}面、(2)臭化銀含有率が6
0モル%以上、(3)平均厚さが0.07μm以下のハ
ロゲン化銀粒子で占められており、該平板状粒子はエピ
タキシャル配置されたハロゲン化銀突起部を有し、突起
部は該平板状粒子の表面積の最大で50%を占め、面心
立方格子を形成しており、該平板状粒子の表面に吸着し
た分光増感色素とを含む乳剤であって、感光性ハロゲン
化銀乳剤層の総塗布銀量が両面で0.5g/m2 以上
2.5g/m2 以下であり、かつ該感光材料が、該感光
材料を放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と同一
の波長を有し、かつ半値幅が15±5nmである単色光で
露光し、現像処理し、その後、露光面と逆側の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を剥離した後に濃度測定をした時、露
光面側の感光性ハロゲン化銀乳剤層にて得られる濃度が
最低濃度に0.5を加えた値になるのに必要な露光量が
0.010ルクス秒から0.035ルクス秒となる感度
を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【0007】(2) 前記ハロゲン化銀突起部に写真的に有
用なドーパントを有することを特徴とする(1) に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
用なドーパントを有することを特徴とする(1) に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【0008】(3) ハロゲン化銀写真感光材料が支持体と
少なくとも一方の感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、
現像処理もしくは定着処理にて脱色される染料を含有す
る親水性コロイド層が設けられていることを特徴とする
請求項(1) (2) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
少なくとも一方の感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、
現像処理もしくは定着処理にて脱色される染料を含有す
る親水性コロイド層が設けられていることを特徴とする
請求項(1) (2) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0009】(4) 前記染料が微結晶性粒子として含有さ
れていることを特徴とする(3) に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
れていることを特徴とする(3) に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
【0010】(5) 両面の乳剤層がそれぞれ請求項1で規
定した特性を有することを特徴とする(1) 、(2) 、(3)
又は(4) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
定した特性を有することを特徴とする(1) 、(2) 、(3)
又は(4) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0011】(6) ハロゲン化銀写真感光材料が位置検出
用染料を含むことが特徴の(1) 〜(5)いずれか1項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。
用染料を含むことが特徴の(1) 〜(5)いずれか1項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0012】(7) 現像液の補充量が0cc/m2 以上17
5cc/m2 以下で現像処理されるハロゲン化銀写真感光
材料であることを特徴とする(1) 〜(6) に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
5cc/m2 以下で現像処理されるハロゲン化銀写真感光
材料であることを特徴とする(1) 〜(6) に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【0013】(8) 定着液の補充量が0cc/m2 以上17
5cc/m2 以下で定着処理されるハロゲン化銀写真感光
材料であることを特徴とする(1) 〜(7) に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
5cc/m2 以下で定着処理されるハロゲン化銀写真感光
材料であることを特徴とする(1) 〜(7) に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【0014】(9) ハイドロキノンを含まず、アスコルビ
ン酸もしくはアスコルビン酸誘導体を含む現像液で現像
処理されるハロゲン化銀写真感光材料であることを特徴
とする(1) 〜(8) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
ン酸もしくはアスコルビン酸誘導体を含む現像液で現像
処理されるハロゲン化銀写真感光材料であることを特徴
とする(1) 〜(8) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0015】(10)(1) 〜(9) いずれか1項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料と該感光材料の前側及び後側にそ
れぞれ配置される二枚の放射線増感スクリーンとからな
る放射線画像を形成する組体であって、放射線増感スク
リーンの内の少なくとも一方が以下の要件を満たすこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感ス
クリーンとの組体。 (I)ハロゲン化銀写真感光材料に対面する側から見
て、保護層、蛍光体層および支持体層の順に配置された
構成を有する。 (II)保護層が、蛍光体層の上に塗布形成された厚さが
1μm以上10μm以下の透明な合成樹脂層である。 (III)コントラスト伝達係数(CTF)が空間周波数1
本/mmで0.79以上であり、そして空間周波数3本/
mmで0.36以上である。 (IV)水7cmを通した80KVpのX線に対して30%
以上の吸収量を示す。
ゲン化銀写真感光材料と該感光材料の前側及び後側にそ
れぞれ配置される二枚の放射線増感スクリーンとからな
る放射線画像を形成する組体であって、放射線増感スク
リーンの内の少なくとも一方が以下の要件を満たすこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感ス
クリーンとの組体。 (I)ハロゲン化銀写真感光材料に対面する側から見
て、保護層、蛍光体層および支持体層の順に配置された
構成を有する。 (II)保護層が、蛍光体層の上に塗布形成された厚さが
1μm以上10μm以下の透明な合成樹脂層である。 (III)コントラスト伝達係数(CTF)が空間周波数1
本/mmで0.79以上であり、そして空間周波数3本/
mmで0.36以上である。 (IV)水7cmを通した80KVpのX線に対して30%
以上の吸収量を示す。
【0016】(11)(10)で規定した放射線増感スクリーン
の厚さが95μm以上300μm以下であることを特徴
とする(10)に記載のハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体。
の厚さが95μm以上300μm以下であることを特徴
とする(10)に記載のハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体。
【0017】(12)ハロゲン化銀写真感光材料の前側に配
置した放射線増感スクリーンより発光する光に対して、
該ハロゲン化銀写真感光材料の裏面の乳剤層に放射する
クロスオーバーが15%以下であることを特徴とする(1
0)又は(11)に記載のハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体。
置した放射線増感スクリーンより発光する光に対して、
該ハロゲン化銀写真感光材料の裏面の乳剤層に放射する
クロスオーバーが15%以下であることを特徴とする(1
0)又は(11)に記載のハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体。
【0018】(13)前側と後側の放射線増感スクリーンの
それぞれが(10)で規定した特性を有することを特徴とす
る(10)〜(12)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料と放射線増感スクリーンとの組体。
それぞれが(10)で規定した特性を有することを特徴とす
る(10)〜(12)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料と放射線増感スクリーンとの組体。
【0019】
【発明の実施の形態】まず、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料について述べる。本発明のハロゲン化銀写真感
光材料は支持体上の両面にそれぞれ少なくとも1の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料である。そして、少なくともその内の一方面側の少な
くとも1の感光性ハロゲン化銀乳剤層の乳剤が、それに
含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の合計の50%
以上が (1)主平面が{111}面、 (2)臭化銀含有率が60モル%以上 (3)平均厚さが0.07μm以下 更に、該平板状粒子の表面に吸着した分光増感色素とを
含む乳剤であって、更にエピタキシャル配置されたハロ
ゲン化銀突起部を有し、突起部は、前記平板状粒子の表
面積の最大で50%を占め、更に面心立方格子を形成す
る。更に、感光性ハロゲン化銀乳剤層の総塗布銀量が両
面で0.5g/m2 以上2.5g/m2以下であり、か
つ該感光材料が、該感光材料を放射線増感スクリーンの
主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が1
5±5nmである単色光で露光し、現像処理し、その後、
露光面と逆側の感光性ハロゲン化銀乳剤層を剥離した後
に濃度測定をした時、露光面側の感光性ハロゲン化銀乳
剤層にて得られる濃度が最低濃度に0.5を加えた値に
なるのに必要な露光量が0.010ルクス秒から0.0
35ルクス秒となる感度を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料である。
感光材料について述べる。本発明のハロゲン化銀写真感
光材料は支持体上の両面にそれぞれ少なくとも1の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料である。そして、少なくともその内の一方面側の少な
くとも1の感光性ハロゲン化銀乳剤層の乳剤が、それに
含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の合計の50%
以上が (1)主平面が{111}面、 (2)臭化銀含有率が60モル%以上 (3)平均厚さが0.07μm以下 更に、該平板状粒子の表面に吸着した分光増感色素とを
含む乳剤であって、更にエピタキシャル配置されたハロ
ゲン化銀突起部を有し、突起部は、前記平板状粒子の表
面積の最大で50%を占め、更に面心立方格子を形成す
る。更に、感光性ハロゲン化銀乳剤層の総塗布銀量が両
面で0.5g/m2 以上2.5g/m2以下であり、か
つ該感光材料が、該感光材料を放射線増感スクリーンの
主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が1
5±5nmである単色光で露光し、現像処理し、その後、
露光面と逆側の感光性ハロゲン化銀乳剤層を剥離した後
に濃度測定をした時、露光面側の感光性ハロゲン化銀乳
剤層にて得られる濃度が最低濃度に0.5を加えた値に
なるのに必要な露光量が0.010ルクス秒から0.0
35ルクス秒となる感度を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料である。
【0020】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、画
質の向上という観点から乳剤層で生じる光散乱の低減の
為に銀/ゼラチン比をあまり変化させないで総膜厚を減
らす為、また環境対応つまり現像、定着補充液の低減と
いう観点から、感光性ハロゲン化銀乳剤層の総塗布銀量
は少ない事が好ましく、両面で0.5g/m2 以上2.
5g/m2 以下であり事が好ましく、0.5g/m2 以
上2.0g/m2 以下であることが更に好ましく、0.
5g/m2 以上1.7g/m2 以下であることが特に好
ましい。また、本発明の写真感光材料は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも1乳剤層に含まれるハロゲン
化銀粒子の、全投影面積の合計の50%以上100%以
下が、アスペクト比(円相当径/厚さ)8以上40以下
で、かつ厚さが0.02μm以上0.07μm以下の平
板状粒子であることが好ましい。上記平板状粒子は全投
影面積の70%以上100%以下含まれていることが更
に好ましく、90%以上100%以下含まれていること
が特に好ましい。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子乳剤
は、感度と粒状性のバランスが良く、分光増感特性が良
い点、そしてクロスオーバーを減じる能力が高い点など
において有利である。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
の主平面は{111}面である事が好ましい。更に、本
発明のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、臭化銀含有
率が60モル%以上であることが好ましく、70モル%
以上であることが更に好ましく、80モル%以上である
ことが特に好ましい。
質の向上という観点から乳剤層で生じる光散乱の低減の
為に銀/ゼラチン比をあまり変化させないで総膜厚を減
らす為、また環境対応つまり現像、定着補充液の低減と
いう観点から、感光性ハロゲン化銀乳剤層の総塗布銀量
は少ない事が好ましく、両面で0.5g/m2 以上2.
5g/m2 以下であり事が好ましく、0.5g/m2 以
上2.0g/m2 以下であることが更に好ましく、0.
5g/m2 以上1.7g/m2 以下であることが特に好
ましい。また、本発明の写真感光材料は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも1乳剤層に含まれるハロゲン
化銀粒子の、全投影面積の合計の50%以上100%以
下が、アスペクト比(円相当径/厚さ)8以上40以下
で、かつ厚さが0.02μm以上0.07μm以下の平
板状粒子であることが好ましい。上記平板状粒子は全投
影面積の70%以上100%以下含まれていることが更
に好ましく、90%以上100%以下含まれていること
が特に好ましい。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子乳剤
は、感度と粒状性のバランスが良く、分光増感特性が良
い点、そしてクロスオーバーを減じる能力が高い点など
において有利である。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
の主平面は{111}面である事が好ましい。更に、本
発明のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、臭化銀含有
率が60モル%以上であることが好ましく、70モル%
以上であることが更に好ましく、80モル%以上である
ことが特に好ましい。
【0021】該平板状粒子の投影面積とはAgX乳剤粒
子を互いに重ならない状態で、かつ、平板状粒子を主平
面が基板面と平行になる状態で基板上に配置した時、主
平面から垂直な方向から観察した場合の粒子の面積を指
す。該平板状粒子の円相当径とは粒子を電子顕微鏡で観
察した時、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直
径を指すものとする。また厚さは平板状粒子の主平面間
の距離を指す。アスペクト比は、該平板状粒子の円相当
径(直径)を厚みでわり算した値である。
子を互いに重ならない状態で、かつ、平板状粒子を主平
面が基板面と平行になる状態で基板上に配置した時、主
平面から垂直な方向から観察した場合の粒子の面積を指
す。該平板状粒子の円相当径とは粒子を電子顕微鏡で観
察した時、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直
径を指すものとする。また厚さは平板状粒子の主平面間
の距離を指す。アスペクト比は、該平板状粒子の円相当
径(直径)を厚みでわり算した値である。
【0022】高アスペクト比平板粒子や厚みが、0.0
7μmを切る極薄平板粒子に関しては、特開昭62−9
9751、特開昭62−115435、特開平6−43
605、特開平6−43606等に、詳細な記載がされ
ている。
7μmを切る極薄平板粒子に関しては、特開昭62−9
9751、特開昭62−115435、特開平6−43
605、特開平6−43606等に、詳細な記載がされ
ている。
【0023】欧州特許EP0699944A、EP06
99946A、EP0699947A、特開平8−10
1476、特開平8−101475、特開平8−101
473、特開平8−101472、特開平8−6906
9、米国特許US5494789には、エピタキシャル
部位を有するアスペクト比の高い平板粒子に関する技術
が、開示されている。欧州特許EP0701165A、
特開平8−101472、特開平8−101474に
は、Ruを中心金属にした、金属錯体をアスペクト比の
高く、厚みの薄い平板粒子にドープする技術が開示され
ている。
99946A、EP0699947A、特開平8−10
1476、特開平8−101475、特開平8−101
473、特開平8−101472、特開平8−6906
9、米国特許US5494789には、エピタキシャル
部位を有するアスペクト比の高い平板粒子に関する技術
が、開示されている。欧州特許EP0701165A、
特開平8−101472、特開平8−101474に
は、Ruを中心金属にした、金属錯体をアスペクト比の
高く、厚みの薄い平板粒子にドープする技術が開示され
ている。
【0024】本発明において用いられるハロゲン化銀乳
剤は、X線写真感光材料用のハロゲン化銀乳剤としては
比較的低感度のものであるので、一般的にはサイズ(体
積)の小さなハロゲン化銀粒子からなる乳剤を用いるこ
とが好ましい。
剤は、X線写真感光材料用のハロゲン化銀乳剤としては
比較的低感度のものであるので、一般的にはサイズ(体
積)の小さなハロゲン化銀粒子からなる乳剤を用いるこ
とが好ましい。
【0025】ところで、ハロゲン化銀写真感光材料の塗
布銀量が低下すると、赤外位置検出用センサーに対する
感度が低下する。そのため、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は位置検出用染料を使用することが望ましい。
赤外位置検出用センサー(光学式センサー)は700nm
以上の波長に光を発する発光ダイオードや半導体レーザ
ーを光源に、900nm付近に受光感度ピークを持ち、約
700nm〜1200nmに感光域を持つ受光素子を組み合
わせて使用されている。発光ダイオードとしては、GL
−514(シャープ株式会社製)、TLN108(東芝
株式会社製)などがあげられ、受光素子としてはPT5
01(シャープ株式会社製)、TPS601A(東芝株
式会社製)などがあげられる。このような光学式センサ
ーシステムを用いた自動機器については、各社から販売
されている。
布銀量が低下すると、赤外位置検出用センサーに対する
感度が低下する。そのため、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は位置検出用染料を使用することが望ましい。
赤外位置検出用センサー(光学式センサー)は700nm
以上の波長に光を発する発光ダイオードや半導体レーザ
ーを光源に、900nm付近に受光感度ピークを持ち、約
700nm〜1200nmに感光域を持つ受光素子を組み合
わせて使用されている。発光ダイオードとしては、GL
−514(シャープ株式会社製)、TLN108(東芝
株式会社製)などがあげられ、受光素子としてはPT5
01(シャープ株式会社製)、TPS601A(東芝株
式会社製)などがあげられる。このような光学式センサ
ーシステムを用いた自動機器については、各社から販売
されている。
【0026】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤層および表面保護層以外の親水性コロイド層に、位置
検出用染料として一般式(I)で表される非溶出性の固
体微粒子分散状の染料を含有することが好ましい。
剤層および表面保護層以外の親水性コロイド層に、位置
検出用染料として一般式(I)で表される非溶出性の固
体微粒子分散状の染料を含有することが好ましい。
【0027】
【化1】
【0028】式中、R10及びR11は各々アルキル基、ア
ラルキル基またはアルケニル基を表し、R12及びR14は
各々水素原子または互いに連結して5または6員環を形
成するに必要な原子群を表し、R13はアリール基、−N
(R19)(R20)、−SR21または−OR22を表し、R
19は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、
R20はアリール基、スルホニル基またはアシル基を表
す。また、R19とR20は互いに連結して環を形成しても
よい。R21及びR22は各々アリール基を表す。R 15、R
16、R17及びR18は各々アルキル基を表し、R15と
R16、R17とR18が連結して環を形成してもよい。
ラルキル基またはアルケニル基を表し、R12及びR14は
各々水素原子または互いに連結して5または6員環を形
成するに必要な原子群を表し、R13はアリール基、−N
(R19)(R20)、−SR21または−OR22を表し、R
19は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、
R20はアリール基、スルホニル基またはアシル基を表
す。また、R19とR20は互いに連結して環を形成しても
よい。R21及びR22は各々アリール基を表す。R 15、R
16、R17及びR18は各々アルキル基を表し、R15と
R16、R17とR18が連結して環を形成してもよい。
【0029】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
る位置検出用染料の具体例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
る位置検出用染料の具体例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
【0030】
【化2】
【0031】
【化3】
【0032】
【化4】
【0033】
【化5】
【0034】
【化6】
【0035】
【化7】
【0036】
【化8】
【0037】
【化9】
【0038】
【化10】
【0039】一般式(I)で表される位置検出用染料
は、US3,671,648号、同2,095,854
号、特開平6−43583号などや以下の合成例を参考
にして合成できる。
は、US3,671,648号、同2,095,854
号、特開平6−43583号などや以下の合成例を参考
にして合成できる。
【0040】(化合物1の合成)1,2,3,3−テト
ラメチル−5−カルボキシインドレニウム p−トルエ
ンスルフォネート 9.8g、1−〔2,5−ビス(ア
ニリノメチレン)シクロペンチリデン〕−ジフェニルア
ニリニュウム テトラフルオロボレート 6g、エチル
アルコール 100ml、無水酢酸5ml、トリエチルアミ
ン10mlを外温100℃で1時間攪拌し、析出した結晶
を濾別した。メチルアルコール100mlで再結晶を行い
7.3gの化合物1を得た。 融点:270℃以上、λmax :809.1nm ε:1.
57×105 (ジメチルスルフォキシド) その他の化合物も同様に合成できる。
ラメチル−5−カルボキシインドレニウム p−トルエ
ンスルフォネート 9.8g、1−〔2,5−ビス(ア
ニリノメチレン)シクロペンチリデン〕−ジフェニルア
ニリニュウム テトラフルオロボレート 6g、エチル
アルコール 100ml、無水酢酸5ml、トリエチルアミ
ン10mlを外温100℃で1時間攪拌し、析出した結晶
を濾別した。メチルアルコール100mlで再結晶を行い
7.3gの化合物1を得た。 融点:270℃以上、λmax :809.1nm ε:1.
57×105 (ジメチルスルフォキシド) その他の化合物も同様に合成できる。
【0041】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
る位置検出用染料は、非溶出性、すなわち現像処理の前
後でスペクトル変化が実質的にない染料が好ましい。本
発明が述べるところの非溶出性とは、該染料25℃のH
2 Oに30秒間浸したときに97%以上が感材中にとど
まることをいう。また、本発明のハロゲン化銀感光材料
に用いられる位置検出用染料は、感光材料中でのλmax
が約700〜1100nm、より好ましくは、800〜1
000nmさらに好ましくは、850nm〜950nmであ
り、可視部の吸収が少ないか、あっても写真性に無害で
ある。
る位置検出用染料は、非溶出性、すなわち現像処理の前
後でスペクトル変化が実質的にない染料が好ましい。本
発明が述べるところの非溶出性とは、該染料25℃のH
2 Oに30秒間浸したときに97%以上が感材中にとど
まることをいう。また、本発明のハロゲン化銀感光材料
に用いられる位置検出用染料は、感光材料中でのλmax
が約700〜1100nm、より好ましくは、800〜1
000nmさらに好ましくは、850nm〜950nmであ
り、可視部の吸収が少ないか、あっても写真性に無害で
ある。
【0042】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
る位置検出用染料は、0.001g/m2 〜1g/m2
の範囲で塗布されて用いられ、好ましくは、0.005
g/m2 〜0.5g/m2 、特に0.005g/m2 〜
0.1g/m2 の範囲で用いられる。
る位置検出用染料は、0.001g/m2 〜1g/m2
の範囲で塗布されて用いられ、好ましくは、0.005
g/m2 〜0.5g/m2 、特に0.005g/m2 〜
0.1g/m2 の範囲で用いられる。
【0043】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
る位置検出用染料は、固体微粒子分散状で用いることが
好ましい。固体微粒子分散状にするには、特開昭52−
92716号、国際公開88/074794号に記載の
ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンド
ミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル等の
分散機を用いて行うことができるが、縦型あるいは横型
の媒体分散機が好ましい。
る位置検出用染料は、固体微粒子分散状で用いることが
好ましい。固体微粒子分散状にするには、特開昭52−
92716号、国際公開88/074794号に記載の
ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンド
ミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル等の
分散機を用いて行うことができるが、縦型あるいは横型
の媒体分散機が好ましい。
【0044】いずれの場合も溶媒(例えば、水、アルコ
ール等)を共存させてもよく、さらに分散用界面活性剤
を用いるのが好ましい。分散用界面活性剤としては、特
開昭52−92716号、国際公開88/04794号
記載のアニオン性界面活性剤が主に用いられている。そ
のほかに必要に応じてアニオン性ポリマー、ノニオン性
あるいはカチオン性界面活性剤を使用することができ
る。好ましくは、アニオン性界面活性剤である。また、
本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられる位置検出用
染料を適当な溶媒中で溶解させた後、染料の貧溶媒を添
加し微粒子粉末状を得てもよい。この場合にも上述した
分散用界面活性剤を用いてもよい。或は、pHをコント
ロールさせることによってまず溶解し、その後pHを変
化させて微結晶化してもよい。
ール等)を共存させてもよく、さらに分散用界面活性剤
を用いるのが好ましい。分散用界面活性剤としては、特
開昭52−92716号、国際公開88/04794号
記載のアニオン性界面活性剤が主に用いられている。そ
のほかに必要に応じてアニオン性ポリマー、ノニオン性
あるいはカチオン性界面活性剤を使用することができ
る。好ましくは、アニオン性界面活性剤である。また、
本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられる位置検出用
染料を適当な溶媒中で溶解させた後、染料の貧溶媒を添
加し微粒子粉末状を得てもよい。この場合にも上述した
分散用界面活性剤を用いてもよい。或は、pHをコント
ロールさせることによってまず溶解し、その後pHを変
化させて微結晶化してもよい。
【0045】分散体中の位置検出用染料の固体微粒子分
散粒子は平均粒径0.005〜10μm、好ましくは
0.01〜1μm、さらに好ましくは0.01〜0.5
μmであり、場合によっては0.01〜0.1μmであ
ることが好ましい。
散粒子は平均粒径0.005〜10μm、好ましくは
0.01〜1μm、さらに好ましくは0.01〜0.5
μmであり、場合によっては0.01〜0.1μmであ
ることが好ましい。
【0046】本発明のハロゲン化銀材料に用いられる位
置検出用染料の微粒子分散粒子を添加する親水性コロイ
ド層は、表面保護層(最上層)と乳剤層であってはなら
ない。表面保護層(最上層)に染料を添加した場合は、
自動搬送機のローラーや自動現像機のローラー、あるい
は隣接する写真感光材料どうしの間で染料の転写を引き
起こすという弊害があるからである。
置検出用染料の微粒子分散粒子を添加する親水性コロイ
ド層は、表面保護層(最上層)と乳剤層であってはなら
ない。表面保護層(最上層)に染料を添加した場合は、
自動搬送機のローラーや自動現像機のローラー、あるい
は隣接する写真感光材料どうしの間で染料の転写を引き
起こすという弊害があるからである。
【0047】一方、ハロゲン化銀乳剤層に添加した場
合、一部溶解した染料がハロゲン化銀に吸着し、色増感
することからセーフライト性を悪化させたり、露光波長
域で減感を生じさせるからである。本発明のハロゲン化
銀感光材料に用いられる位置検出用染料の添加層として
は、表面保護層と乳剤層の間の中間層、あるいは複数の
乳剤層の間に設けられた中間層、乳剤層と支持体の下塗
層との間に設けられた下引き層、あるいは支持体の下塗
層自体などの親水性コロイド層が考えられる。位置検出
用染料含有量のゼラチン塗布量としては0.02g/m
2 以上1g/m2 以下、より好ましくは0.1g/m2
以上0.6g/m2 以下がよい。
合、一部溶解した染料がハロゲン化銀に吸着し、色増感
することからセーフライト性を悪化させたり、露光波長
域で減感を生じさせるからである。本発明のハロゲン化
銀感光材料に用いられる位置検出用染料の添加層として
は、表面保護層と乳剤層の間の中間層、あるいは複数の
乳剤層の間に設けられた中間層、乳剤層と支持体の下塗
層との間に設けられた下引き層、あるいは支持体の下塗
層自体などの親水性コロイド層が考えられる。位置検出
用染料含有量のゼラチン塗布量としては0.02g/m
2 以上1g/m2 以下、より好ましくは0.1g/m2
以上0.6g/m2 以下がよい。
【0048】上記のハロゲン化銀写真感光材料は、その
前側に配置した放射線増感スクリーンより発光する光に
対して、該感光材料の後側の感光層に放射するクロスオ
ーバーが15%以下であるように調製されたものである
ことが好ましく、10%以下であることが更に好まし
く、5%以下であることが特に好ましい。
前側に配置した放射線増感スクリーンより発光する光に
対して、該感光材料の後側の感光層に放射するクロスオ
ーバーが15%以下であるように調製されたものである
ことが好ましく、10%以下であることが更に好まし
く、5%以下であることが特に好ましい。
【0049】クロスオーバーの測定は、一枚の増感スク
リーンを用い、増感スクリーンの前側に、両側に乳剤層
を備えた写真感光材料を接触させて置き、次いでその感
光材料の前側に黒紙を接触させて置いた状態で、X線発
生装置のフォーカルスポットと増感スクリーンとの距離
を変えることによりX線照射量を変えて露光して行な
う。露光後の感光材料を現像処理し、これを二分割し
て、一方からは、増感スクリーンと接触していた側の乳
剤層(バック側乳剤層)を剥離し、他方からは、その逆
側の乳剤層(フロント側感光層)を剥離する。次いで、
各々の感光層における各露光量に対する濃度をグラフ上
でプロットし、各感光層の特性曲線を作成する。そして
各々の特性曲線における直線部分において両者の感度差
ΔlogEの平均値を求め以下の式に従って、クロスオ
ーバーを算出する。 クロスオーバー(%)=100/(antilog(Δlog
E)+1)
リーンを用い、増感スクリーンの前側に、両側に乳剤層
を備えた写真感光材料を接触させて置き、次いでその感
光材料の前側に黒紙を接触させて置いた状態で、X線発
生装置のフォーカルスポットと増感スクリーンとの距離
を変えることによりX線照射量を変えて露光して行な
う。露光後の感光材料を現像処理し、これを二分割し
て、一方からは、増感スクリーンと接触していた側の乳
剤層(バック側乳剤層)を剥離し、他方からは、その逆
側の乳剤層(フロント側感光層)を剥離する。次いで、
各々の感光層における各露光量に対する濃度をグラフ上
でプロットし、各感光層の特性曲線を作成する。そして
各々の特性曲線における直線部分において両者の感度差
ΔlogEの平均値を求め以下の式に従って、クロスオ
ーバーを算出する。 クロスオーバー(%)=100/(antilog(Δlog
E)+1)
【0050】ハロゲン化銀写真感光材料の感度を測定す
る方法において、用いる露光光源は組合せて使用する放
射線増感スクリーンの発光主ピークの波長に一致もしく
はほぼ一致していなくてはならない。例えば、放射線増
感スクリーンの蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオ
キシスルフィドである場合には、主発光のピーク波長が
545nmであることから、ハロゲン化銀写真感光材料の
感度を測定するときの光源は波長545nmを中心とする
光とする。単色光を得る方法としては干渉フィルターを
組合せたフィルター系を用いる方法が利用できる。この
方法によれば、干渉フィルターの組合せにも依存する
が、通常、必要な露光量を持ち、かつ半値幅が15±5
nmの単色光を容易に得ることができる。なお、ハロゲン
化銀写真感光材料は、分光増感処理がなされているかど
うかにかかわらず、その分光感度スペクトルは連続であ
って、波長15±5nmの範囲では、その感度は実質的に
変わらないということができる。
る方法において、用いる露光光源は組合せて使用する放
射線増感スクリーンの発光主ピークの波長に一致もしく
はほぼ一致していなくてはならない。例えば、放射線増
感スクリーンの蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオ
キシスルフィドである場合には、主発光のピーク波長が
545nmであることから、ハロゲン化銀写真感光材料の
感度を測定するときの光源は波長545nmを中心とする
光とする。単色光を得る方法としては干渉フィルターを
組合せたフィルター系を用いる方法が利用できる。この
方法によれば、干渉フィルターの組合せにも依存する
が、通常、必要な露光量を持ち、かつ半値幅が15±5
nmの単色光を容易に得ることができる。なお、ハロゲン
化銀写真感光材料は、分光増感処理がなされているかど
うかにかかわらず、その分光感度スペクトルは連続であ
って、波長15±5nmの範囲では、その感度は実質的に
変わらないということができる。
【0051】現像液としては、下記のPartA〜Pa
rtC液を混合したものを用いても良い。 PartA 水酸化カリウム 18.0g 亜硫酸カリウム 30.0g 炭酸ナトリウム 30.0g ジエチレングリコール 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 1−(N,N−ジエチルアミノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0.1g エリソルビン酸ナトリウム 43.2g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 2.0g 水を加えて 300ml PartB トリエチレングリコール 45.0g 3,3′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2g 氷酢酸 5.0g 5・ニトロインダゾール 0.3g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 3.5g 水を加えて 60ml PartC グルタールアルデヒド(50%) 10.0g 臭化カリウム 4.0g メタ重亜硫酸カリウム 10.0g 水を加えて 50ml PartA300mlとPartB60mlとPartC5
0mlに水を加えて1リットルとしてpH10.90に合
わせる。PartA4.50リットル、PartB0.
90リットル、PartC0.75リットルを富士フイ
ルム(株)社製CE−DF1ボトルに使用液1.5リッ
トル用として充填して使用した。 現像開始液 前記現像補充液に酢酸を添加してpH=10.20にし
たものを現像開始液とした。上記アスコルビン酸現像液
を用いて自動現像機処理をしても構わないし、自動現像
液を用いないで現像しても構わない。その場合、現像温
度、現像時間は最適なものを選択することが出来る。ア
スコルビン酸を現像主薬とするもの以外には、下記のよ
うなものがある。現像液処方 パーツ剤A 水酸化カリウム 180 g 亜硫酸カリウム 750 g 炭酸ナトリウム 300 g ホウ酸 50 g ジエチレングリコール 100 g ジエチレントリアミン五酢酸 20 g 1−(N,N−ジエチルアミン)エチル−5−メルカプト テトラゾール 1.0g ハイドロキノン 270 g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 20 g 水を加えて 3000 ml
rtC液を混合したものを用いても良い。 PartA 水酸化カリウム 18.0g 亜硫酸カリウム 30.0g 炭酸ナトリウム 30.0g ジエチレングリコール 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 1−(N,N−ジエチルアミノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0.1g エリソルビン酸ナトリウム 43.2g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 2.0g 水を加えて 300ml PartB トリエチレングリコール 45.0g 3,3′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2g 氷酢酸 5.0g 5・ニトロインダゾール 0.3g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 3.5g 水を加えて 60ml PartC グルタールアルデヒド(50%) 10.0g 臭化カリウム 4.0g メタ重亜硫酸カリウム 10.0g 水を加えて 50ml PartA300mlとPartB60mlとPartC5
0mlに水を加えて1リットルとしてpH10.90に合
わせる。PartA4.50リットル、PartB0.
90リットル、PartC0.75リットルを富士フイ
ルム(株)社製CE−DF1ボトルに使用液1.5リッ
トル用として充填して使用した。 現像開始液 前記現像補充液に酢酸を添加してpH=10.20にし
たものを現像開始液とした。上記アスコルビン酸現像液
を用いて自動現像機処理をしても構わないし、自動現像
液を用いないで現像しても構わない。その場合、現像温
度、現像時間は最適なものを選択することが出来る。ア
スコルビン酸を現像主薬とするもの以外には、下記のよ
うなものがある。現像液処方 パーツ剤A 水酸化カリウム 180 g 亜硫酸カリウム 750 g 炭酸ナトリウム 300 g ホウ酸 50 g ジエチレングリコール 100 g ジエチレントリアミン五酢酸 20 g 1−(N,N−ジエチルアミン)エチル−5−メルカプト テトラゾール 1.0g ハイドロキノン 270 g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 20 g 水を加えて 3000 ml
【0052】 パーツ剤B トリエチレングリコール 450 g 3,3′ジチオビスヒドロ桂皮酸 2 g 氷酢酸 50 g 5−ニトロインダゾール 3 g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 35 g 水を加えて 600 ml
【0053】 パーツ剤C グルタールアルデヒド(50wt/wt%) 100 g 臭化カリウム 10 g メタ重亜硫酸カリウム 100 g 水を加えて 500 ml パーツA3000mlとパーツB600mlとパーツC50
0mlに水を加えて10リットルとしてpH10.50に
あわせる
0mlに水を加えて10リットルとしてpH10.50に
あわせる
【0054】更に富士写真フイルム社製スターターRD
−Sを添加した、富士写真フイルム社製CED−30現
像液、同CED−M2現像液、CED−P現像液を用い
ても構わない、又、現像処理はそれぞれ富士写真フイル
ム社製CEPROS−30自動現像機、CEPROS−
M2自動現像機、CEPROS−P自動現像機を用いて
通常の処理条件で現像しても構わないし、必要に応じて
処理温度を変更しても構わない。現像液の選択は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料のハロゲン組成、現像時間、現像
温度により異なるが、ハロゲン化銀写真感光材料の露光
面と逆側の感光層を剥離したのち測定して、該感光層に
て得られる濃度が、最低濃度に0.5を加えた値になる
のに必要な露光量が0.010ルクス秒から0.035
ルクス秒となる感度を有すれば本発明のハロゲン化銀写
真感光材料である。定着液としては富士写真フイルム
(株)社製CE−F1を使用した。
−Sを添加した、富士写真フイルム社製CED−30現
像液、同CED−M2現像液、CED−P現像液を用い
ても構わない、又、現像処理はそれぞれ富士写真フイル
ム社製CEPROS−30自動現像機、CEPROS−
M2自動現像機、CEPROS−P自動現像機を用いて
通常の処理条件で現像しても構わないし、必要に応じて
処理温度を変更しても構わない。現像液の選択は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料のハロゲン組成、現像時間、現像
温度により異なるが、ハロゲン化銀写真感光材料の露光
面と逆側の感光層を剥離したのち測定して、該感光層に
て得られる濃度が、最低濃度に0.5を加えた値になる
のに必要な露光量が0.010ルクス秒から0.035
ルクス秒となる感度を有すれば本発明のハロゲン化銀写
真感光材料である。定着液としては富士写真フイルム
(株)社製CE−F1を使用した。
【0055】ここで、ハイドロキノンを現像主薬とする
現像液より、アスコルビン酸を現像主薬とする現像液の
方が現像銀色調等の観点から好ましい。本発明に用いら
れる現像液の補充量は0cc/m2 以上175cc/m2 以
下であることが好ましく、10cc/m2 以上150cc/
m2 以下であることが更に好ましい。又、本発明に用い
られる定着液の補充量は0cc/m2 以上175cc/m2
以下であることが好ましく、10cc/m2 以上150cc
/m2 以下であることが更に好ましい。
現像液より、アスコルビン酸を現像主薬とする現像液の
方が現像銀色調等の観点から好ましい。本発明に用いら
れる現像液の補充量は0cc/m2 以上175cc/m2 以
下であることが好ましく、10cc/m2 以上150cc/
m2 以下であることが更に好ましい。又、本発明に用い
られる定着液の補充量は0cc/m2 以上175cc/m2
以下であることが好ましく、10cc/m2 以上150cc
/m2 以下であることが更に好ましい。
【0056】本発明のハロゲン化銀感光材料の用いる現
像主薬はアスコルビン酸系現像主薬またはジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬である。なかでもアスコルビン酸系
現像主薬が好ましい。
像主薬はアスコルビン酸系現像主薬またはジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬である。なかでもアスコルビン酸系
現像主薬が好ましい。
【0057】アスコルビン酸系現像主薬としては下記化
11で表される化合物が好ましい。
11で表される化合物が好ましい。
【0058】
【化11】
【0059】化11中、R51、R52は各々ヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を
表す。P、Qは各々ヒドロキシ基、カルボキシ基、アル
コキシ基、アルキル基、スルホ基、アミノ基、アリール
基を表すか、またはPとQは互いに結合してR51、R52
が置換している二つのビニル炭素原子とY1 が置換して
いる炭素原子とともに5〜8員環を形成する原子群を表
す。Y1 は=O、または=N−R53を表す。ここでR53
は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アシル基を表
す。
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を
表す。P、Qは各々ヒドロキシ基、カルボキシ基、アル
コキシ基、アルキル基、スルホ基、アミノ基、アリール
基を表すか、またはPとQは互いに結合してR51、R52
が置換している二つのビニル炭素原子とY1 が置換して
いる炭素原子とともに5〜8員環を形成する原子群を表
す。Y1 は=O、または=N−R53を表す。ここでR53
は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アシル基を表
す。
【0060】以下に本発明のアスコルビン酸系現像主薬
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【0061】
【化12】
【0062】
【化13】
【0063】
【化14】
【0064】
【化15】
【0065】これらのうち、I−1で表されるアスコル
ビン酸あるいはエリソルビン酸(アスコルビン酸のジア
ステレオマー)およびこれらのリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
ビン酸あるいはエリソルビン酸(アスコルビン酸のジア
ステレオマー)およびこれらのリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
【0066】一方ジヒドロキシベンゼン系現像主薬とし
ては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン
酸、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イ
ソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
2,3−ジクロロハイドロキノン、2,5−ジクロロハ
イドロキノン、2,3−ジブロモハイドロキノン、2,
5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイド
ロキノンが好ましい。
ては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン
酸、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イ
ソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
2,3−ジクロロハイドロキノン、2,5−ジクロロハ
イドロキノン、2,3−ジブロモハイドロキノン、2,
5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイド
ロキノンが好ましい。
【0067】なお、アスコルビン酸系現像主薬を用いる
場合、本発明の現像剤ないし現像液は、ハイドロキノン
のようなジヒドロキシベンゼンに代表されるようなポリ
ヒドロキシベンゼン類化合物を実質的に含有しないこと
が好ましい。すなわち、ポリヒドロキシベンゼン類化合
物の現像液中の含有量は0.0001モル/リットル以
下が望ましく、さらには全く含有しないことが最も好ま
しい。
場合、本発明の現像剤ないし現像液は、ハイドロキノン
のようなジヒドロキシベンゼンに代表されるようなポリ
ヒドロキシベンゼン類化合物を実質的に含有しないこと
が好ましい。すなわち、ポリヒドロキシベンゼン類化合
物の現像液中の含有量は0.0001モル/リットル以
下が望ましく、さらには全く含有しないことが最も好ま
しい。
【0068】本発明において使用するハロゲン化銀写真
感光材料の代表的な構成としては、青色に着色した透明
支持体の両側(前側および後側)にそれぞれ、下塗り
層、必要に応じて設置するクロスオーバー低減のための
染料層、あるいはクロスオーバー低減のため、現像もし
くは定着で消色する色素を含んだ層、位置検出用染料
層、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層、そし
て保護層が順次形成されてなる構成を挙げることができ
る。前側および後側の各々の層は、実質的に互いに同一
の層であることが望ましい。
感光材料の代表的な構成としては、青色に着色した透明
支持体の両側(前側および後側)にそれぞれ、下塗り
層、必要に応じて設置するクロスオーバー低減のための
染料層、あるいはクロスオーバー低減のため、現像もし
くは定着で消色する色素を含んだ層、位置検出用染料
層、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層、そし
て保護層が順次形成されてなる構成を挙げることができ
る。前側および後側の各々の層は、実質的に互いに同一
の層であることが望ましい。
【0069】支持体は、ポリエチレンテレフタレートな
どの透明な材料から形成されたものであって、青色染料
により着色されている。青色染料としては、X線写真用
フィルムの着色用として知られているアントラキノン系
染料など各種のものが使用できる。支持体の厚さは16
0〜200μmの範囲から適宜選ぶことができる。支持
体の上には、通常のX線写真用フィルムと同様に、ゼラ
チンなどの水溶性高分子物質からなる下塗り層が設けら
れる。
どの透明な材料から形成されたものであって、青色染料
により着色されている。青色染料としては、X線写真用
フィルムの着色用として知られているアントラキノン系
染料など各種のものが使用できる。支持体の厚さは16
0〜200μmの範囲から適宜選ぶことができる。支持
体の上には、通常のX線写真用フィルムと同様に、ゼラ
チンなどの水溶性高分子物質からなる下塗り層が設けら
れる。
【0070】下塗り層の上には、必要に応じて、クロス
オーバー低減のための染料層が設けられる。この染料層
は通常、染料を含むコロイド層として形成され、現像処
理にて脱色される染料層であることが望ましい。染料層
中では、染料が層の下部に固定されていて、上層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層や保護層に拡散することのないよ
うにされていることが望ましい。又これ以外の例とし
て、ハロゲン化銀微粒子もしくは合成鉱物微結晶表面に
現像もしくは定着で消色する色素が吸着されていて、p
H等の環境の変化で消色させる態様も好ましい。
オーバー低減のための染料層が設けられる。この染料層
は通常、染料を含むコロイド層として形成され、現像処
理にて脱色される染料層であることが望ましい。染料層
中では、染料が層の下部に固定されていて、上層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層や保護層に拡散することのないよ
うにされていることが望ましい。又これ以外の例とし
て、ハロゲン化銀微粒子もしくは合成鉱物微結晶表面に
現像もしくは定着で消色する色素が吸着されていて、p
H等の環境の変化で消色させる態様も好ましい。
【0071】上記のような染料を含むコロイド層におけ
る染料の脱色性の向上および固定化の方法は各種知られ
ている。たとえば、EP特許公報第211273B1号
に記載されているカチオン性媒染剤とアニオン性染料と
の組合せ、特開平2−207242号に記載されている
アニオン性官能基を有するエチレン不飽和モノマーをカ
チオン媒染剤に添加して重合して得られる重合分散物を
媒染剤として用い、これにアニオン性染料を組合せる方
法、および米国特許第4803150号に記載の固体状
微結晶染料(微結晶性染料粒子)を用いる方法がある。
これらの方法のなかでは、固体状微結晶染料を用いる方
法が好ましい。上記の染料層及び色素層は、クロスオー
バーを15%以下とするのに有効である。
る染料の脱色性の向上および固定化の方法は各種知られ
ている。たとえば、EP特許公報第211273B1号
に記載されているカチオン性媒染剤とアニオン性染料と
の組合せ、特開平2−207242号に記載されている
アニオン性官能基を有するエチレン不飽和モノマーをカ
チオン媒染剤に添加して重合して得られる重合分散物を
媒染剤として用い、これにアニオン性染料を組合せる方
法、および米国特許第4803150号に記載の固体状
微結晶染料(微結晶性染料粒子)を用いる方法がある。
これらの方法のなかでは、固体状微結晶染料を用いる方
法が好ましい。上記の染料層及び色素層は、クロスオー
バーを15%以下とするのに有効である。
【0072】上記の染料層を、カチオン性媒染剤とアニ
オン性染料との組合せにより形成させる場合に用いられ
るアニオン性染料の例としては次のものを挙げることが
できる。
オン性染料との組合せにより形成させる場合に用いられ
るアニオン性染料の例としては次のものを挙げることが
できる。
【0073】
【化16】
【0074】
【化17】
【0075】
【化18】
【0076】
【化19】
【0077】
【化20】
【0078】また、染料層を、固体状微結晶より形成さ
せる場合に用いられる固体状微結晶の例としては、次の
ものを挙げることができる。
せる場合に用いられる固体状微結晶の例としては、次の
ものを挙げることができる。
【0079】
【化21】
【0080】
【化22】
【0081】
【化23】
【0082】
【化24】
【0083】
【化25】
【0084】また、ハロゲン化銀乳剤の感度を低下させ
る他の方法としては、染料を添加する方法、および分光
増感あるいは化学増感の程度を下げる方法などがある。
る他の方法としては、染料を添加する方法、および分光
増感あるいは化学増感の程度を下げる方法などがある。
【0085】なお、前述のように、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料には、現像処理にて脱色される染料層が
設けられることが好ましいが、そのためには、染料層の
上層の感光層のバインダーの使用量を低く押えることが
好ましい。即ち、感光層のバインダー使用量は0.5g
/m2 以上5g/m2 以下とするのが好ましく、特に
0.5g/m2 以上3g/m2 以下とするのが好まし
い。
銀写真感光材料には、現像処理にて脱色される染料層が
設けられることが好ましいが、そのためには、染料層の
上層の感光層のバインダーの使用量を低く押えることが
好ましい。即ち、感光層のバインダー使用量は0.5g
/m2 以上5g/m2 以下とするのが好ましく、特に
0.5g/m2 以上3g/m2 以下とするのが好まし
い。
【0086】本発明の組体において使用するハロゲン化
銀写真感光材料は、X線によって階段露光し、前記の現
像処理条件にて得られる露光画像が、光学濃度(D)及
び露光量(logE)の座標軸単位長の等しい直交座標
上の特性曲線において、最小濃度(Dmin )+濃度0.
1の点と最小濃度(Dmin )+濃度0.5の点とで作る
平均ガンマ(γ)が0.5〜0.9であり、そして最小
濃度(Dmin )+濃度1.2の点と最小濃度(Dmin )
+濃度1.6の点とで作る平均ガンマ(γ)が3.2〜
4.0である特性曲線を有するように調製されているこ
とが好ましい。本発明のX線撮影系において、このよう
な特性曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料を用いる
と、脚部が非常に延びていて、かつ中濃度部ではガンマ
の高いといった優れた写真特性のX線画像が得られる。
この写真特性により、X線透過量の少ない縦隔部、心陰
影等の低濃度域の描写性が良好になり、かつX線透過量
の多い肺野部の画像においても視覚し易い濃度となり、
またコントラストも良好になるとの利点がある。
銀写真感光材料は、X線によって階段露光し、前記の現
像処理条件にて得られる露光画像が、光学濃度(D)及
び露光量(logE)の座標軸単位長の等しい直交座標
上の特性曲線において、最小濃度(Dmin )+濃度0.
1の点と最小濃度(Dmin )+濃度0.5の点とで作る
平均ガンマ(γ)が0.5〜0.9であり、そして最小
濃度(Dmin )+濃度1.2の点と最小濃度(Dmin )
+濃度1.6の点とで作る平均ガンマ(γ)が3.2〜
4.0である特性曲線を有するように調製されているこ
とが好ましい。本発明のX線撮影系において、このよう
な特性曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料を用いる
と、脚部が非常に延びていて、かつ中濃度部ではガンマ
の高いといった優れた写真特性のX線画像が得られる。
この写真特性により、X線透過量の少ない縦隔部、心陰
影等の低濃度域の描写性が良好になり、かつX線透過量
の多い肺野部の画像においても視覚し易い濃度となり、
またコントラストも良好になるとの利点がある。
【0087】上記のような好ましい特性曲線を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料は、たとえば、両側の感光層の
それぞれを、互いに異なった感度を持つ二層以上のハロ
ゲン化銀乳剤層から構成するような方法で容易に製造す
ることができる。特に、上層には高感度の乳剤を用い、
下層には低感度で硬調な写真特性を有する乳剤を用い
て、感光層を形成することが好ましい。このような二層
からなる感光層を用いる場合における各層間の乳剤感度
差は1.5倍以上20倍以下、好ましくは2倍以上15
倍以下である。なお、それぞれの層の形成に用いられる
乳剤の量の比率は、用いられる乳剤の感度差およびカバ
リングパワーにより異なる。一般には、感度差が大きい
程、高感度側の乳剤の使用比率を下げる。たとえば、感
度差が2倍であるときの好ましい各乳剤の使用比率は、
カバリングパワーがほぼ等しい場合には、銀量換算で、
高感度乳剤対低感度乳剤として1:20以上1:50以
下の範囲の値となるように調整される。
ロゲン化銀写真感光材料は、たとえば、両側の感光層の
それぞれを、互いに異なった感度を持つ二層以上のハロ
ゲン化銀乳剤層から構成するような方法で容易に製造す
ることができる。特に、上層には高感度の乳剤を用い、
下層には低感度で硬調な写真特性を有する乳剤を用い
て、感光層を形成することが好ましい。このような二層
からなる感光層を用いる場合における各層間の乳剤感度
差は1.5倍以上20倍以下、好ましくは2倍以上15
倍以下である。なお、それぞれの層の形成に用いられる
乳剤の量の比率は、用いられる乳剤の感度差およびカバ
リングパワーにより異なる。一般には、感度差が大きい
程、高感度側の乳剤の使用比率を下げる。たとえば、感
度差が2倍であるときの好ましい各乳剤の使用比率は、
カバリングパワーがほぼ等しい場合には、銀量換算で、
高感度乳剤対低感度乳剤として1:20以上1:50以
下の範囲の値となるように調整される。
【0088】上記のようにして製造した、支持体の両側
に設けられた下塗り層と感光層との積層体の上に、常法
に従って、ゼラチンなどの水溶性高分子材料からなる保
護層が設けられ、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を
得ることができる。
に設けられた下塗り層と感光層との積層体の上に、常法
に従って、ゼラチンなどの水溶性高分子材料からなる保
護層が設けられ、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を
得ることができる。
【0089】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、擦
り傷耐性付与、乾燥性の良化、乾燥ムラの良化、ローラ
ーマーク耐性付与、及び残色の改良のため、水に対して
難溶性の単量体を重合してなるポリマーラテックスを含
有しても良い。該難溶性単量体の少なくとも1種は25
℃における水に対する溶解度が0.020重量%以下で
あることが好ましい。また、該単量体は好ましくはアク
リル酸エステル系化合物とメタクリル酸エステル系化合
物が共に用いられる。該ポリマーラテックスの重合法は
乳化重合法等、既知の重合法いずれも用いることが出来
る。該ポリマーラテックスの重合法については、米国特
許2,852、386号、同2,853,457号、同
3,411,911号、同3,411,912号、同
4,197,127号、特公昭45−5331号、特開
昭60−18540号、同51−130217号、同5
8−137831号、同55−50240等に詳しく記
載されている。更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材
料は、特願平7−261030に記載の有機硬膜剤と反
応して共有結合を生成する官能基あるいはゼラチンと反
応して共有結合を生成する官能基を少なくとも1つを有
する重合性粒子を含有しても良い。但し、特願平7−2
61030に記載の重合性粒子は、0.2μm以上10
μm以下であるが、本発明のハロゲン化銀感光材料に用
いる重合性粒子は、記載のサイズ以下の物を使用しても
良い。該ポリマーラテックスもしくは該重合性粒子の粒
子サイズは好ましくは0.3μm以下である。また、分
子量は、好ましくは総分子量で1、000以上500、
000以下である。該ポリマーラテックスもしくは、該
重合性粒子は本発明のハロゲン化銀写真感光材料のいず
れの層に添加しても良いが、本発明の効果をより大きく
発揮するためには乳剤層とその最上層の保護層中に添加
することがとりわけ好ましい。更に、該ポリマーラテッ
クスもしくは該重合性粒子は、形成後表面処理されても
良い。表面処理の方法は、表面処理の方法は、実用表面
改質技術総覧(材料技術研究協会表面改質技術総覧編集
委員会編集、産業技術サービスセンター発行)に詳しく
記載されており目的に応じて使い分けてかまわない。
り傷耐性付与、乾燥性の良化、乾燥ムラの良化、ローラ
ーマーク耐性付与、及び残色の改良のため、水に対して
難溶性の単量体を重合してなるポリマーラテックスを含
有しても良い。該難溶性単量体の少なくとも1種は25
℃における水に対する溶解度が0.020重量%以下で
あることが好ましい。また、該単量体は好ましくはアク
リル酸エステル系化合物とメタクリル酸エステル系化合
物が共に用いられる。該ポリマーラテックスの重合法は
乳化重合法等、既知の重合法いずれも用いることが出来
る。該ポリマーラテックスの重合法については、米国特
許2,852、386号、同2,853,457号、同
3,411,911号、同3,411,912号、同
4,197,127号、特公昭45−5331号、特開
昭60−18540号、同51−130217号、同5
8−137831号、同55−50240等に詳しく記
載されている。更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材
料は、特願平7−261030に記載の有機硬膜剤と反
応して共有結合を生成する官能基あるいはゼラチンと反
応して共有結合を生成する官能基を少なくとも1つを有
する重合性粒子を含有しても良い。但し、特願平7−2
61030に記載の重合性粒子は、0.2μm以上10
μm以下であるが、本発明のハロゲン化銀感光材料に用
いる重合性粒子は、記載のサイズ以下の物を使用しても
良い。該ポリマーラテックスもしくは該重合性粒子の粒
子サイズは好ましくは0.3μm以下である。また、分
子量は、好ましくは総分子量で1、000以上500、
000以下である。該ポリマーラテックスもしくは、該
重合性粒子は本発明のハロゲン化銀写真感光材料のいず
れの層に添加しても良いが、本発明の効果をより大きく
発揮するためには乳剤層とその最上層の保護層中に添加
することがとりわけ好ましい。更に、該ポリマーラテッ
クスもしくは該重合性粒子は、形成後表面処理されても
良い。表面処理の方法は、表面処理の方法は、実用表面
改質技術総覧(材料技術研究協会表面改質技術総覧編集
委員会編集、産業技術サービスセンター発行)に詳しく
記載されており目的に応じて使い分けてかまわない。
【0090】発明のハロゲン化銀写真感光材料は、残色
の改良のため多価アルコールをハロゲン化銀乳剤層中に
1×10-3モル/Agモル以上3.0×10-1モル/A
gモル以下添加しても良い。本発明の多価アルコール
は、分子中に水酸基を2以上12以下含有し、炭素原子
を2以上20以下含有し、更に水酸基と水酸基とが共役
鎖で共役していない、すなわち酸化した型が書けないア
ルコールが好ましい。さらに融点が50℃以上、200
℃以下のものが好ましい。この多価アルコールの一例と
しては2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、
2,2−ジヒドロキシメチル−1−ブタノール、2,2
−ジメチル−1,3−ペンタンジオール、2,5−ジメ
チル−2,5−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、シス−2,5−ジメチル−3−ヘキセン−2,5
−ジオール等が挙げられるがこれに限定するわけではな
い。
の改良のため多価アルコールをハロゲン化銀乳剤層中に
1×10-3モル/Agモル以上3.0×10-1モル/A
gモル以下添加しても良い。本発明の多価アルコール
は、分子中に水酸基を2以上12以下含有し、炭素原子
を2以上20以下含有し、更に水酸基と水酸基とが共役
鎖で共役していない、すなわち酸化した型が書けないア
ルコールが好ましい。さらに融点が50℃以上、200
℃以下のものが好ましい。この多価アルコールの一例と
しては2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、
2,2−ジヒドロキシメチル−1−ブタノール、2,2
−ジメチル−1,3−ペンタンジオール、2,5−ジメ
チル−2,5−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、シス−2,5−ジメチル−3−ヘキセン−2,5
−ジオール等が挙げられるがこれに限定するわけではな
い。
【0091】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、擦
り傷耐性付与、乾燥性改良のため、二酸化ケイ素を主成
分とする人工鉱物を添加できる。人工鉱物の代表的な例
にコロイダルシリカがあるが、この他にもEP−644
455A1に記載の人工鉱物を用いても良い。本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料に添加する人工鉱物の平均粒
径は0.005μm以上0.7μm以下である事が望ま
しい。また、人工鉱物は物理熟成、又は化学熟成後に添
加することが好ましい。人工鉱物の添加量は写真性能に
影響を及ぼさない範囲で出来るだけ多く添加することが
好ましい。さらに人工鉱物は、表面処理してもかまわな
い。表面処理の方法は、実用表面改質技術総覧(材料技
術研究協会表面改質技術総覧編集委員会編集、産業技術
サービスセンター発行)に詳しく記載されており必要に
応じて使い分けてかまわない。
り傷耐性付与、乾燥性改良のため、二酸化ケイ素を主成
分とする人工鉱物を添加できる。人工鉱物の代表的な例
にコロイダルシリカがあるが、この他にもEP−644
455A1に記載の人工鉱物を用いても良い。本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料に添加する人工鉱物の平均粒
径は0.005μm以上0.7μm以下である事が望ま
しい。また、人工鉱物は物理熟成、又は化学熟成後に添
加することが好ましい。人工鉱物の添加量は写真性能に
影響を及ぼさない範囲で出来るだけ多く添加することが
好ましい。さらに人工鉱物は、表面処理してもかまわな
い。表面処理の方法は、実用表面改質技術総覧(材料技
術研究協会表面改質技術総覧編集委員会編集、産業技術
サービスセンター発行)に詳しく記載されており必要に
応じて使い分けてかまわない。
【0092】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製造
に利用される乳剤増感法や各種添加剤、構成材料、現像
処理方法等に関しては特に制限はなく、たとえば、特開
平2−68539号公報、特開平2−103037号公
報、および特開平2−115837号公報の下記の該当
箇所に記載の各種の技術を利用することができる。
に利用される乳剤増感法や各種添加剤、構成材料、現像
処理方法等に関しては特に制限はなく、たとえば、特開
平2−68539号公報、特開平2−103037号公
報、および特開平2−115837号公報の下記の該当
箇所に記載の各種の技術を利用することができる。
【0093】 項 目 該 当 箇 所 1.ハロゲン化銀乳剤と 特開平2−68539号公報第8頁右下欄下から6 その製法 行目から同第10頁右上欄12行目。 2.化学増感方法 同第10頁右上欄13行目から同左下欄16行目。 3.カブリ防止剤・安定 同第10頁左下欄17行目から同第11頁左上欄7 剤 行目及び同第3頁左下欄2行目から同第4頁左下欄 。 4.分光増感色素 同第4頁右下欄4行目から同第8頁右下欄。 5.界面活性剤・帯電防 同第11頁左上欄14行目から同第12頁左上欄9 止剤 行目。 6.マット剤・滑り剤・ 同第12頁左上欄10行目から同右上欄10行目。 可塑剤 同第14頁左下欄10行目から同右下欄1行目。 7.親水性コロイド 同第12頁右上欄11行目から同左下欄16行目。 8.硬膜剤 同第12頁左下欄17行目から同第13頁右上欄6 行目。 9.支持体 同第13頁右上欄7行目から20行目。 10. 染料・媒染剤 同第13頁左下欄1行目から同第14頁左下欄9行 目。
【0094】次に、本発明の放射線増感スクリーンにつ
いて説明する。放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからな
る。蛍光体層は、蛍光体が結合剤(バインダ)中に分散
されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは
反対側の表面(支持体に面していない側の表面)には一
般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。
いて説明する。放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからな
る。蛍光体層は、蛍光体が結合剤(バインダ)中に分散
されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは
反対側の表面(支持体に面していない側の表面)には一
般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。
【0095】放射線増感スクリーン用の蛍光体としては
数多くのものが知られているが、本発明で好ましく用い
られる蛍光体は下記の一般式で表されるものである。 M2 O2 X:Tb (Mは、金属イットリウム、カドリニウム、またはルテ
チウムの少なくとも一つであり、Xはカルコゲン(S、
SeまたはTe)である。)
数多くのものが知られているが、本発明で好ましく用い
られる蛍光体は下記の一般式で表されるものである。 M2 O2 X:Tb (Mは、金属イットリウム、カドリニウム、またはルテ
チウムの少なくとも一つであり、Xはカルコゲン(S、
SeまたはTe)である。)
【0096】本発明の放射線増感スクリーンにおいて使
用するのが好ましい放射線増感用蛍光体の具体例として
は、つぎのような蛍光体を挙げることができる。 テルビウム賦活希土類酸硫化物系蛍光体:Y2 O2 S:
Tb、Gd2 O2 S:Tb、La2 O2 S:Tb、
(Y、Gd)2 O2 S:Tb、(Y、Gd)2 O2S:
Tb、Tm なお、テルビウム賦活カドリニウムオキシスルフィド蛍
光体については、米国特許第3,725,704号明細
書に詳しい記載がある。本発明で特に好ましく使用され
るのはGd2 O2 S:Tbの組成式で表わされる蛍光体
である。
用するのが好ましい放射線増感用蛍光体の具体例として
は、つぎのような蛍光体を挙げることができる。 テルビウム賦活希土類酸硫化物系蛍光体:Y2 O2 S:
Tb、Gd2 O2 S:Tb、La2 O2 S:Tb、
(Y、Gd)2 O2 S:Tb、(Y、Gd)2 O2S:
Tb、Tm なお、テルビウム賦活カドリニウムオキシスルフィド蛍
光体については、米国特許第3,725,704号明細
書に詳しい記載がある。本発明で特に好ましく使用され
るのはGd2 O2 S:Tbの組成式で表わされる蛍光体
である。
【0097】蛍光体層の支持体上への付設は、一般には
以下に説明するような常圧下での塗布方法を利用して行
なわれる。すなわち、粒子状の蛍光体および結合剤を適
当な溶剤中で混合分散して塗布液を調製し、この塗布液
をドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線増感スクリーンの
支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を除去するこ
とによって、あるいはあらかじめ塗布液をガラス板など
の仮支持体の上に常圧下にて塗布し、次いで塗膜から溶
媒を除去して蛍光体含有樹脂薄膜を形成させ、これを仮
支持体から剥離して放射線増感スクリーンの支持体上に
接合することによって、蛍光体層の支持体上への付設が
行なわれている。
以下に説明するような常圧下での塗布方法を利用して行
なわれる。すなわち、粒子状の蛍光体および結合剤を適
当な溶剤中で混合分散して塗布液を調製し、この塗布液
をドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線増感スクリーンの
支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を除去するこ
とによって、あるいはあらかじめ塗布液をガラス板など
の仮支持体の上に常圧下にて塗布し、次いで塗膜から溶
媒を除去して蛍光体含有樹脂薄膜を形成させ、これを仮
支持体から剥離して放射線増感スクリーンの支持体上に
接合することによって、蛍光体層の支持体上への付設が
行なわれている。
【0098】本発明の放射線増感スクリーンは、以下に
記載するような熱可塑性エラストマーを結合剤として用
い、圧縮処理を行なって蛍光体の充填率を高める(即
ち、蛍光体層中の空隙率を小さくする)ことによって製
造したものであることが好ましい。このような方法をと
ることによって、蛍光体の体積充填率が68%以上の放
射線増感スクリーンを容易に得ることができる。さらに
は蛍光体の粒径分布を最適化することによって蛍光体の
体積充填率が72%以上のスクリーンを得ることができ
る。
記載するような熱可塑性エラストマーを結合剤として用
い、圧縮処理を行なって蛍光体の充填率を高める(即
ち、蛍光体層中の空隙率を小さくする)ことによって製
造したものであることが好ましい。このような方法をと
ることによって、蛍光体の体積充填率が68%以上の放
射線増感スクリーンを容易に得ることができる。さらに
は蛍光体の粒径分布を最適化することによって蛍光体の
体積充填率が72%以上のスクリーンを得ることができ
る。
【0099】放射線増感スクリーンの感度は、基本的に
はパネルに含有されている蛍光体の総発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたX線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質(特に、粒状性)が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による発光光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。
はパネルに含有されている蛍光体の総発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたX線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質(特に、粒状性)が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による発光光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。
【0100】上記の放射線増感スクリーンを製造するに
は、 a)結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する
工程、次いで b)前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、を含む製法に
よって製造することが好ましい。
は、 a)結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する
工程、次いで b)前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、を含む製法に
よって製造することが好ましい。
【0101】まず、工程a)について述べる。放射線増
感スクリーンの蛍光体層となる蛍光体シートは、結合剤
溶液中に蛍光体が均一に分散した塗布液を、蛍光体シー
ト形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥したのち仮支持体
からはがすことで製造することができる。すなわち、ま
ず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添加し、
攪拌混合して結合剤溶液中に蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。
感スクリーンの蛍光体層となる蛍光体シートは、結合剤
溶液中に蛍光体が均一に分散した塗布液を、蛍光体シー
ト形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥したのち仮支持体
からはがすことで製造することができる。すなわち、ま
ず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添加し、
攪拌混合して結合剤溶液中に蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。
【0102】結合剤としては、軟化温度または融点が3
0℃〜150℃の熱可塑性エラストマーを単独、あるい
は他のバインダーポリマーと共に用いる。熱可塑性エラ
ストマーは常温で弾力を持ち、加熱されると流動性を持
つようになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損
を防止することができる。熱可塑性エラストマーの例と
しては、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチ
レン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴ
ム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−
ブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙げることができ
る。結合剤における熱可塑性エラストマーの成分比は、
10重量%以上、100重量%以下であればよいが、結
合剤はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に10
0重量%の熱可塑性エラストマーからなっていることが
好ましい。
0℃〜150℃の熱可塑性エラストマーを単独、あるい
は他のバインダーポリマーと共に用いる。熱可塑性エラ
ストマーは常温で弾力を持ち、加熱されると流動性を持
つようになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損
を防止することができる。熱可塑性エラストマーの例と
しては、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチ
レン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴ
ム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−
ブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙げることができ
る。結合剤における熱可塑性エラストマーの成分比は、
10重量%以上、100重量%以下であればよいが、結
合剤はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に10
0重量%の熱可塑性エラストマーからなっていることが
好ましい。
【0103】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール
などの低級アルコール;メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素;アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル;ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル;及び、それらの
混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と
蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スクリーン
の特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般には
結合剤と蛍光体との混合比は、1:1乃至1:100
(重量比)の範囲から選ばれ、そして特に1:8乃至
1:40(重量比)の範囲から選ぶのが好ましい。さら
に好ましくは1:15乃至1:40(重量比)の範囲で
ある。
ール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール
などの低級アルコール;メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素;アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル;ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル;及び、それらの
混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と
蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スクリーン
の特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般には
結合剤と蛍光体との混合比は、1:1乃至1:100
(重量比)の範囲から選ばれ、そして特に1:8乃至
1:40(重量比)の範囲から選ぶのが好ましい。さら
に好ましくは1:15乃至1:40(重量比)の範囲で
ある。
【0104】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油
性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル;フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステ
ル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸
ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル;そ
して、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエス
テルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。上記のよう
にして調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布液
を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布
することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作
は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロ
ールコータ、ナイフコータなどを用いることにより行な
うことができる。
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油
性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル;フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステ
ル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸
ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル;そ
して、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエス
テルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。上記のよう
にして調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布液
を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布
することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作
は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロ
ールコータ、ナイフコータなどを用いることにより行な
うことができる。
【0105】仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、
あるいは放射線増感スクリーンの支持体として公知の材
料から任意に選ぶことができる。そのような材料の例と
しては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアミド、トリアセテートな
どのプラスチック物質のフィルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、アルミナ、ジルコ
ニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの板あ
るいはシートなどを挙げることができる。仮支持体上に
蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥した後、仮支持体
からはがして放射線増感スクリーンの蛍光体層となる蛍
光体シートとする。従って、仮支持体の表面には予め離
型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シートが仮支持
体からはがし易くなるようにしておくことが好ましい。
あるいは放射線増感スクリーンの支持体として公知の材
料から任意に選ぶことができる。そのような材料の例と
しては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアミド、トリアセテートな
どのプラスチック物質のフィルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、アルミナ、ジルコ
ニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの板あ
るいはシートなどを挙げることができる。仮支持体上に
蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥した後、仮支持体
からはがして放射線増感スクリーンの蛍光体層となる蛍
光体シートとする。従って、仮支持体の表面には予め離
型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シートが仮支持
体からはがし易くなるようにしておくことが好ましい。
【0106】次に工程b)について述べる。まず、上記
のように形成した蛍光体シート用の支持体を用意する。
この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことができる。特に好
ましくはTiO2 練込ポリエチレンテレフタレートであ
り、厚みは150μm 〜400μm が好ましい。
のように形成した蛍光体シート用の支持体を用意する。
この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことができる。特に好
ましくはTiO2 練込ポリエチレンテレフタレートであ
り、厚みは150μm 〜400μm が好ましい。
【0107】公知の放射線増感スクリーンにおいて、支
持体と蛍光体層の結合を強化するため、または放射線増
感スクリーンとしての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状
性)を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質からなる光反射層などを設けることが知られてい
る。本発明において用いられる支持体についても、これ
らの各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の放射線増感スクリーンの目的、用途などに応じて任意
に選択することができる。光反射層の場合は、特に粒径
0.1μm 〜0.3μm のTiO2 を高密度充填したも
のが好ましい。体積充填率は30〜50%、厚みが40
μm 程度のものが好ましく用いられる。このような反射
層を形成することによって、拡散反射率90%以上、よ
り好ましくは95%以上が得られ、又スクリーンの性能
向上に大きく貢献する。工程a)によって得られた蛍光
体シートを支持体上に載せ、次いで、結合剤の軟化温度
または融点以上の温度で、圧縮しながら蛍光体シートを
支持体上に接着する。
持体と蛍光体層の結合を強化するため、または放射線増
感スクリーンとしての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状
性)を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質からなる光反射層などを設けることが知られてい
る。本発明において用いられる支持体についても、これ
らの各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の放射線増感スクリーンの目的、用途などに応じて任意
に選択することができる。光反射層の場合は、特に粒径
0.1μm 〜0.3μm のTiO2 を高密度充填したも
のが好ましい。体積充填率は30〜50%、厚みが40
μm 程度のものが好ましく用いられる。このような反射
層を形成することによって、拡散反射率90%以上、よ
り好ましくは95%以上が得られ、又スクリーンの性能
向上に大きく貢献する。工程a)によって得られた蛍光
体シートを支持体上に載せ、次いで、結合剤の軟化温度
または融点以上の温度で、圧縮しながら蛍光体シートを
支持体上に接着する。
【0108】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧縮する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して、同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることがで
きる。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の
例としては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般
に知られているものを挙げることができる。たとえば、
カレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に、工程
a)によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温
度または融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で
通過させることにより行なわれる。ただし、本発明に用
いられる圧縮装置はこれらのものに限られるものではな
く、上記のようなシートを加熱しながら圧縮することの
できるものであればいかなるものであってもよい。圧縮
の際の圧力は、50 kgw/cm2 以上であるのが好まし
い。
に予め固定することなく圧縮する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して、同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることがで
きる。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の
例としては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般
に知られているものを挙げることができる。たとえば、
カレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に、工程
a)によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温
度または融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で
通過させることにより行なわれる。ただし、本発明に用
いられる圧縮装置はこれらのものに限られるものではな
く、上記のようなシートを加熱しながら圧縮することの
できるものであればいかなるものであってもよい。圧縮
の際の圧力は、50 kgw/cm2 以上であるのが好まし
い。
【0109】このようにして形成された蛍光体層の厚み
は、90μm 〜400μm の間の任意の膜厚に設定でき
る。より好ましくは95μm 〜300μm である。
は、90μm 〜400μm の間の任意の膜厚に設定でき
る。より好ましくは95μm 〜300μm である。
【0110】ここで、この放射線スクリーンが2枚1組
で用いられる直接医療用X線スクリーンの場合は、その
フロントスクリーンとバックスクリーンで膜厚が異なる
ことも可能である。
で用いられる直接医療用X線スクリーンの場合は、その
フロントスクリーンとバックスクリーンで膜厚が異なる
ことも可能である。
【0111】フロントスクリーンとしては、厚み90μ
m 〜140μm 、特に95μm 〜120μm が好まし
い。バックスクリーンはその求められるシステム感度に
もよるが、その厚みが95μm 〜300μm 、特に10
0μm 〜200μm が好ましく用いられる。
m 〜140μm 、特に95μm 〜120μm が好まし
い。バックスクリーンはその求められるシステム感度に
もよるが、その厚みが95μm 〜300μm 、特に10
0μm 〜200μm が好ましく用いられる。
【0112】上記のようにして得られた蛍光体層の上に
は、透明保護膜が形成される。透明保護膜は、たとえば
酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘
導体;あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネー
ト、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニルコポリマ
ーなどの合成高分子物質のような透明な高分子物質を適
当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層の表面に塗
布する方法により形成することができる。あるいはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリエチレン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別
に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤
を用いて接着するなどの方法によっても形成することが
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約3ないし20ミクロンとするのが好ましい。
は、透明保護膜が形成される。透明保護膜は、たとえば
酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘
導体;あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネー
ト、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニルコポリマ
ーなどの合成高分子物質のような透明な高分子物質を適
当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層の表面に塗
布する方法により形成することができる。あるいはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリエチレン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別
に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤
を用いて接着するなどの方法によっても形成することが
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約3ないし20ミクロンとするのが好ましい。
【0113】またこれらの中では厚み10μm 以下の2
軸延伸ポリエチレンテレフタレート、または厚み5μm
以下の延伸ポリエチレンナフタレートが特に好ましい。
この様に薄い保護層を用いることにより、放射線増感ス
クリーンの蛍光体からハロゲン化銀感光材料までの距離
が短くなるため、得られるX線画像の鮮鋭度の向上に寄
与することになる。
軸延伸ポリエチレンテレフタレート、または厚み5μm
以下の延伸ポリエチレンナフタレートが特に好ましい。
この様に薄い保護層を用いることにより、放射線増感ス
クリーンの蛍光体からハロゲン化銀感光材料までの距離
が短くなるため、得られるX線画像の鮮鋭度の向上に寄
与することになる。
【0114】また保護膜としては有機溶媒可溶性のフッ
素樹脂を用いることも可能である。フッ素樹脂の場合、
厚み2μm 〜5μm であることが性能上特に好ましい。
フッ素系樹脂の塗布膜により形成された膜は架橋されて
いてもよい。フッ素系樹脂よりなる保護膜は、他の材料
やX線フィルムなどとの接触時にフィルムなどからしみ
出る可塑剤などの汚れが保護膜内部にしみ込みにくいの
で、拭き取りなどによって容易に汚れを除去することが
できるとの利点があり好ましい。またこのフッ素樹脂と
しては旭硝子(株)製、ルミフロンが特に好ましい。
素樹脂を用いることも可能である。フッ素樹脂の場合、
厚み2μm 〜5μm であることが性能上特に好ましい。
フッ素系樹脂の塗布膜により形成された膜は架橋されて
いてもよい。フッ素系樹脂よりなる保護膜は、他の材料
やX線フィルムなどとの接触時にフィルムなどからしみ
出る可塑剤などの汚れが保護膜内部にしみ込みにくいの
で、拭き取りなどによって容易に汚れを除去することが
できるとの利点があり好ましい。またこのフッ素樹脂と
しては旭硝子(株)製、ルミフロンが特に好ましい。
【0115】また、本発明の増感スクリーンの保護膜
は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマー、もくしはパー
フルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、あ
るいは両方を更に含む塗布膜から形成されることが好ま
しい。ポリシロキサン骨格含有オリゴマーは、たとえば
ジメチルポリシロキサン骨格を有するものであり、少な
くとも一つの官能基(例、水酸基)を有するものである
ことが望ましく、また分子量(重量平均)500〜10
0000の範囲にあることが好ましい。特に、分子量は
1000〜100000の範囲にあることが好ましく、
さらに3000〜10000の範囲にあることが好まし
い。またパーフルオロアルキル基(例、テトラフロオロ
エチレン基)含有オリゴマーは、分子中に少なくとも一
つの官能基(例えば、水酸基:−OH)を含むものであ
ることが望ましく、分子量(重量平均)500〜100
000の範囲にあることが好ましい。特に、分子量は1
000〜100000の範囲にあることが好ましく、さ
らに10000〜100000の範囲にあることが好ま
しい。オリゴマーに官能基が含まれているものを用いれ
ば、保護膜形成時にオリゴマーと保護膜形成樹脂との間
で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成性樹脂の分子
構造に取り入れられるため、放射線像変換パネルの長期
の繰り返し使用、あるいは保護膜表面のクリーニングな
どの操作によっても、オリゴマーが保護膜から取り去ら
れることがなく、オリゴマーの添加効果が長期間にわた
り有効となるため、官能基を有するオリゴマーの使用が
有用である。オリゴマーは、保護膜中に0.01〜10
重量%の量で含まれていることが好ましく、特に0.1
〜2重量%で含まれていることが好ましい。
は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマー、もくしはパー
フルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、あ
るいは両方を更に含む塗布膜から形成されることが好ま
しい。ポリシロキサン骨格含有オリゴマーは、たとえば
ジメチルポリシロキサン骨格を有するものであり、少な
くとも一つの官能基(例、水酸基)を有するものである
ことが望ましく、また分子量(重量平均)500〜10
0000の範囲にあることが好ましい。特に、分子量は
1000〜100000の範囲にあることが好ましく、
さらに3000〜10000の範囲にあることが好まし
い。またパーフルオロアルキル基(例、テトラフロオロ
エチレン基)含有オリゴマーは、分子中に少なくとも一
つの官能基(例えば、水酸基:−OH)を含むものであ
ることが望ましく、分子量(重量平均)500〜100
000の範囲にあることが好ましい。特に、分子量は1
000〜100000の範囲にあることが好ましく、さ
らに10000〜100000の範囲にあることが好ま
しい。オリゴマーに官能基が含まれているものを用いれ
ば、保護膜形成時にオリゴマーと保護膜形成樹脂との間
で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成性樹脂の分子
構造に取り入れられるため、放射線像変換パネルの長期
の繰り返し使用、あるいは保護膜表面のクリーニングな
どの操作によっても、オリゴマーが保護膜から取り去ら
れることがなく、オリゴマーの添加効果が長期間にわた
り有効となるため、官能基を有するオリゴマーの使用が
有用である。オリゴマーは、保護膜中に0.01〜10
重量%の量で含まれていることが好ましく、特に0.1
〜2重量%で含まれていることが好ましい。
【0116】更にいずれかの層に帯電防止剤として機能
する導電性材料が含まれていることが好ましい。帯電防
止剤として用いる導電性材料の例としては、Zn、T
i、Sn、In、Si、MoおよびWから選ばれる少な
くとも一種の金属の酸化物、これらの金属の酸化物の二
種以上から構成される金属複合酸化物、あるいはこれら
の金属酸化物にAl、In、Nb、Ta、Sn、ハロゲ
ン原子などの異種原子がドープされたものなどからな
る、粒子状(例、球状粒子)、ウィスカー状(繊維状)
などの任意の形状の固体導電性材料を挙げることができ
る。これらの導電性材料の内でも、C、ZnO、SnO
2 、InO2 、SnO2 とInO2 の混晶などの内の一
種以上の物質で表面処理されたK2 O・nTiO2 (た
だし、nは1〜8の範囲の整数である)の単結晶繊維
(ウイスカー)が帯電防止特性が優れているため好まし
い。また、立体的にテトラポット状に拡がった導電性酸
化亜鉛ウイスカーは帯電防止特性が優れ、塗布後の膜強
度の劣化も少ないため、特に好ましい導電性材料であ
る。
する導電性材料が含まれていることが好ましい。帯電防
止剤として用いる導電性材料の例としては、Zn、T
i、Sn、In、Si、MoおよびWから選ばれる少な
くとも一種の金属の酸化物、これらの金属の酸化物の二
種以上から構成される金属複合酸化物、あるいはこれら
の金属酸化物にAl、In、Nb、Ta、Sn、ハロゲ
ン原子などの異種原子がドープされたものなどからな
る、粒子状(例、球状粒子)、ウィスカー状(繊維状)
などの任意の形状の固体導電性材料を挙げることができ
る。これらの導電性材料の内でも、C、ZnO、SnO
2 、InO2 、SnO2 とInO2 の混晶などの内の一
種以上の物質で表面処理されたK2 O・nTiO2 (た
だし、nは1〜8の範囲の整数である)の単結晶繊維
(ウイスカー)が帯電防止特性が優れているため好まし
い。また、立体的にテトラポット状に拡がった導電性酸
化亜鉛ウイスカーは帯電防止特性が優れ、塗布後の膜強
度の劣化も少ないため、特に好ましい導電性材料であ
る。
【0117】この導電性材料を任意の場所に導入するこ
とができる。特に表面保護層などに導電性材料を導入す
ることが好ましい。導電性材料は、それらの層を形成す
るバインダー(結合剤)に対して重量比で4/1から1
/3の範囲の量で添加するのが好ましい。また支持体層
の裏面、支持体層と蛍光体層の間、あるいは蛍光体層と
保護層との間などに導電性材料を導入することも好まし
く用いられる。これらの場合も導電性材料は、バインダ
ー(結合剤)に対して重量比で4/1から1/3の範囲
の量で混合し、支持体もしくは保護層などに塗布するこ
とにより層状に形成することが好ましい。特に導電性材
料をバインダーと混合して、支持体層と蛍光体層との間
に独立の下塗り層(帯電防止層)として形成させること
が好ましい。この場合には、その下塗り層の表面電気抵
抗率が1012Ω以下となるような量で導電性材料を導入
することが好ましい。なお、所望により表面保護層中に
ポリエチレンオキシド系の界面活性剤などの有機帯電防
止剤を独立に、あるいは上記の金属酸化物系導電性材料
と組合せて導入することは特に好ましく用いられる。
とができる。特に表面保護層などに導電性材料を導入す
ることが好ましい。導電性材料は、それらの層を形成す
るバインダー(結合剤)に対して重量比で4/1から1
/3の範囲の量で添加するのが好ましい。また支持体層
の裏面、支持体層と蛍光体層の間、あるいは蛍光体層と
保護層との間などに導電性材料を導入することも好まし
く用いられる。これらの場合も導電性材料は、バインダ
ー(結合剤)に対して重量比で4/1から1/3の範囲
の量で混合し、支持体もしくは保護層などに塗布するこ
とにより層状に形成することが好ましい。特に導電性材
料をバインダーと混合して、支持体層と蛍光体層との間
に独立の下塗り層(帯電防止層)として形成させること
が好ましい。この場合には、その下塗り層の表面電気抵
抗率が1012Ω以下となるような量で導電性材料を導入
することが好ましい。なお、所望により表面保護層中に
ポリエチレンオキシド系の界面活性剤などの有機帯電防
止剤を独立に、あるいは上記の金属酸化物系導電性材料
と組合せて導入することは特に好ましく用いられる。
【0118】また表面保護層中にシリカ、PMMA等の
マット剤を添加することも好ましい。これらの粒径は4
μm 以上20μm 以下である。
マット剤を添加することも好ましい。これらの粒径は4
μm 以上20μm 以下である。
【0119】本発明で用いる放射線増感スクリーンは、
水7cmを通した80KVpのX線に対して30%以上の
吸収率を持つことが好ましく、35%以上の吸収率を持
つことが更に好ましく、40%以上の吸収率を持つこと
が特に好ましい。本発明で用いる放射線増感スクリーン
は、前述のように高感度のものであり、その特性とし
て、コントラスト伝達関数(CTF)が、空間周波数1
本/mmで0.79以上、そして空間周波数3本/mmで
0.36以上を示すように調製されている。
水7cmを通した80KVpのX線に対して30%以上の
吸収率を持つことが好ましく、35%以上の吸収率を持
つことが更に好ましく、40%以上の吸収率を持つこと
が特に好ましい。本発明で用いる放射線増感スクリーン
は、前述のように高感度のものであり、その特性とし
て、コントラスト伝達関数(CTF)が、空間周波数1
本/mmで0.79以上、そして空間周波数3本/mmで
0.36以上を示すように調製されている。
【0120】また、本発明で用いる放射線増感スクリー
ンは、その特性として、空間周波数(lp/mmまたは本
/mm)を横軸にとり、コントラスト伝達関数(CTF)
を縦軸にとったグラフにおいて、下記のlp/mm値とC
TF値とで表わされる各点を順次なめらかな曲線となる
ように結んで作成した曲線が表わすlp/mm値とCTF
値との関係と比較して、全ての空間周波数領域で、上記
曲線よりも高いCTF値を示すものであることが好まし
い。 lp/mm CTF 0.00 1.00 0.25 0.950 0.50 0.905 0.75 0.840 1.00 0.790 1.25 0.720 1.50 0.655 1.75 0.595 2.00 0.535 2.50 0.430 3.00 0.360 3.50 0.300 4.00 0.255 5.00 0.180 6.00 0.130
ンは、その特性として、空間周波数(lp/mmまたは本
/mm)を横軸にとり、コントラスト伝達関数(CTF)
を縦軸にとったグラフにおいて、下記のlp/mm値とC
TF値とで表わされる各点を順次なめらかな曲線となる
ように結んで作成した曲線が表わすlp/mm値とCTF
値との関係と比較して、全ての空間周波数領域で、上記
曲線よりも高いCTF値を示すものであることが好まし
い。 lp/mm CTF 0.00 1.00 0.25 0.950 0.50 0.905 0.75 0.840 1.00 0.790 1.25 0.720 1.50 0.655 1.75 0.595 2.00 0.535 2.50 0.430 3.00 0.360 3.50 0.300 4.00 0.255 5.00 0.180 6.00 0.130
【0121】放射線増感スクリーンから感光材料へのコ
ントラスト伝達関数の測定および算出は、矩形チャート
を富士写真フイルム(株)製のMINP片面材料に焼き
付けた試料を用いて行なうことができる。
ントラスト伝達関数の測定および算出は、矩形チャート
を富士写真フイルム(株)製のMINP片面材料に焼き
付けた試料を用いて行なうことができる。
【0122】上記のlp/mm値とCTF値とで表わされ
る各点を順次なめらかな曲線となるように結んで作成し
た曲線を、添付図面において図1として示す。このよう
な特性を有する好ましい放射線増感スクリーンは、先に
述べたような結合剤として熱可塑性エラストマーを用
い、蛍光体層を圧縮処理により充填率を上げた方法で容
易に得ることができる。
る各点を順次なめらかな曲線となるように結んで作成し
た曲線を、添付図面において図1として示す。このよう
な特性を有する好ましい放射線増感スクリーンは、先に
述べたような結合剤として熱可塑性エラストマーを用
い、蛍光体層を圧縮処理により充填率を上げた方法で容
易に得ることができる。
【0123】次に、本発明の組体について説明する。本
発明者の研究によると、ハロゲン化銀写真感光材料と放
射線増感スクリーンとの組体において、増感スクリーン
と感光材料の感度の最適な配分は、組体の感度レベル、
被検体のサイズ等により変化することが判明した。しか
しながら、更に研究を行った結果、感光材料として適度
な感度を示すものを用い、増感スクリーンとしては、許
容される鮮鋭度レベルを維持できる程度に蛍光体量を多
くしてX線吸収量を増加させ、かつ高いコントラスト伝
達関数(CTF)を示すように調製したものを用いた場
合に、充分な感度で、高画質のX線画像が得られる事が
判明した。
発明者の研究によると、ハロゲン化銀写真感光材料と放
射線増感スクリーンとの組体において、増感スクリーン
と感光材料の感度の最適な配分は、組体の感度レベル、
被検体のサイズ等により変化することが判明した。しか
しながら、更に研究を行った結果、感光材料として適度
な感度を示すものを用い、増感スクリーンとしては、許
容される鮮鋭度レベルを維持できる程度に蛍光体量を多
くしてX線吸収量を増加させ、かつ高いコントラスト伝
達関数(CTF)を示すように調製したものを用いた場
合に、充分な感度で、高画質のX線画像が得られる事が
判明した。
【0124】本発明の組体において、放射線増感スクリ
ーンとハロゲン化銀写真感光材料とは、特定範囲の空間
周波数値を示し、X線吸収量を示す高感度の放射線増感
スクリーンと、特定範囲の感度を示すハロゲン化銀写真
感光材料との任意の組合せでよい。ただし、好ましい組
合せとしては、水7cmを通した80KVpのX線に対し
て30〜60%の吸収量を示す放射線増感スクリーン
と、先に規定した感度の値が0.012〜0.015ル
クス秒であるハロゲン化銀写真感光材料との組合せを挙
げることができる。この範囲の組合せによれば、標準的
な感度で高画質なX線画像を得ることができる。また、
水7cmを通した80KVpのX線に対して30〜50%
の吸収量を示す放射線増感スクリーンと、先に規定した
感度が0.02〜0.03ルクス秒であるハロゲン化銀
写真感光材料との組合せも好ましい組合せで、この場合
には、実用的に問題がない感度(すなわちX線の被曝量
が許容できる範囲)で更に優れた画質のX線画像を得る
ことができる。
ーンとハロゲン化銀写真感光材料とは、特定範囲の空間
周波数値を示し、X線吸収量を示す高感度の放射線増感
スクリーンと、特定範囲の感度を示すハロゲン化銀写真
感光材料との任意の組合せでよい。ただし、好ましい組
合せとしては、水7cmを通した80KVpのX線に対し
て30〜60%の吸収量を示す放射線増感スクリーン
と、先に規定した感度の値が0.012〜0.015ル
クス秒であるハロゲン化銀写真感光材料との組合せを挙
げることができる。この範囲の組合せによれば、標準的
な感度で高画質なX線画像を得ることができる。また、
水7cmを通した80KVpのX線に対して30〜50%
の吸収量を示す放射線増感スクリーンと、先に規定した
感度が0.02〜0.03ルクス秒であるハロゲン化銀
写真感光材料との組合せも好ましい組合せで、この場合
には、実用的に問題がない感度(すなわちX線の被曝量
が許容できる範囲)で更に優れた画質のX線画像を得る
ことができる。
【0125】本発明の組体においては、前側および後側
の感光層が前述の感度の要件を満たし、かつ互いに実質
的に同一の特性を有するハロゲン化銀写真感光材料を用
い、その両側(前側と後側)に、前述の特性を有する放
射線増感スクリーンを互いに実質的に同一の特性を有す
るように組合せて用いることが好ましい。ただし、画像
鮮鋭度と感度とのバランスを良くするために、前側の増
感スクリーンと後側の増感スクリーンとを、米国特許第
4710637号に記載されているように、前増感スク
リーンの蛍光体塗布量を、後増感スクリーンの蛍光体塗
布量よりも低減させることにより、画質と感度のバラン
スの向上を図ることもできる。
の感光層が前述の感度の要件を満たし、かつ互いに実質
的に同一の特性を有するハロゲン化銀写真感光材料を用
い、その両側(前側と後側)に、前述の特性を有する放
射線増感スクリーンを互いに実質的に同一の特性を有す
るように組合せて用いることが好ましい。ただし、画像
鮮鋭度と感度とのバランスを良くするために、前側の増
感スクリーンと後側の増感スクリーンとを、米国特許第
4710637号に記載されているように、前増感スク
リーンの蛍光体塗布量を、後増感スクリーンの蛍光体塗
布量よりも低減させることにより、画質と感度のバラン
スの向上を図ることもできる。
【0126】本発明の組体においては、実用上において
問題が生じない感度を有し、かつ撮影により得られるX
線画像の画質が高レベルにあるようにするために、組体
の感度として、80KVp、三相X線源を用いた場合に
0.5〜1.5mRの露光により、先に規定した現像液
および現像条件にて現像処理したときに濃度1.0を得
ることができるようにハロゲン化銀写真感光材料と二枚
の放射線増感スクリーンとを組合せて使用することが好
ましい。
問題が生じない感度を有し、かつ撮影により得られるX
線画像の画質が高レベルにあるようにするために、組体
の感度として、80KVp、三相X線源を用いた場合に
0.5〜1.5mRの露光により、先に規定した現像液
および現像条件にて現像処理したときに濃度1.0を得
ることができるようにハロゲン化銀写真感光材料と二枚
の放射線増感スクリーンとを組合せて使用することが好
ましい。
【0127】
実施例1 (1)下記のハロゲン化銀写真感光材料を用意した。 本発明乳剤Aの調製 {111}AgBr平板状粒子の調製 水6リットル中に、アルカリ処理ゼラチン3.75g、
NaBr4.12g、適量のポリエチレンオキシド系消
泡剤を添加し39℃にてpH1.8に調整した容器中へ
攪拌しながら硝酸銀水溶液20cc(硝酸銀2.27g)
と臭化カリウム1.56g、KI 0.033gを含む
水溶液20ccをダブルジェット法により4秒間で添加し
た。つぎに酸化剤として2KHSO5 、KHSO4 、K
2 SO4をトータル128mg添加した後、10分間か
けて54℃に昇温した。そののち低メチオニン酸化処理
アルカリゼラチン100gをH2 O1.5リットルに溶
かした物を添加し、pHを5.9に調整して、1モル濃
度のNaBr溶液を122.5cc添加した。その後
2.5モル濃度の硝酸銀水溶液と2.8モル濃度のNa
Br溶液並びに0.148モル濃度の沃化銀リップマン
乳剤を約30分かけて一定速度で添加し、硝酸銀量で1
44.2g添加した。このとき、沃化銀は、全銀量に対
して均一に約4.125モル%になるよう添加した。そ
の後、1モル濃度のNaBrを105cc添加した。最
後に、硝酸銀およびNaBrを初期流量に対して、最終
流量が13.0倍になる様に流量加速法を用いて、平均
ヨウド含量0.3モル%、トータル銀量9モルの乳剤を
作成した。3分間そのままの温度で物理熟成したのち3
5℃に温度を下げた。得られた粒子は、平板化率=9
9.5%、平均投影面積直径=1.90μm、平均厚み
=0.050μm、平均アスペクト比=38.0、直径
の変動係数19%の単分散沃臭化銀平板状粒子を得た。
この後、沈降法により可溶性塩類を除去した。再び40
℃に昇温してゼラチン30gとフェノキシエタノール
2.35gおよび増粘剤としてポリスチレンスルホン酸
ナトリウム0.8gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液
でpH5.90、pAg8.00に調整した。
NaBr4.12g、適量のポリエチレンオキシド系消
泡剤を添加し39℃にてpH1.8に調整した容器中へ
攪拌しながら硝酸銀水溶液20cc(硝酸銀2.27g)
と臭化カリウム1.56g、KI 0.033gを含む
水溶液20ccをダブルジェット法により4秒間で添加し
た。つぎに酸化剤として2KHSO5 、KHSO4 、K
2 SO4をトータル128mg添加した後、10分間か
けて54℃に昇温した。そののち低メチオニン酸化処理
アルカリゼラチン100gをH2 O1.5リットルに溶
かした物を添加し、pHを5.9に調整して、1モル濃
度のNaBr溶液を122.5cc添加した。その後
2.5モル濃度の硝酸銀水溶液と2.8モル濃度のNa
Br溶液並びに0.148モル濃度の沃化銀リップマン
乳剤を約30分かけて一定速度で添加し、硝酸銀量で1
44.2g添加した。このとき、沃化銀は、全銀量に対
して均一に約4.125モル%になるよう添加した。そ
の後、1モル濃度のNaBrを105cc添加した。最
後に、硝酸銀およびNaBrを初期流量に対して、最終
流量が13.0倍になる様に流量加速法を用いて、平均
ヨウド含量0.3モル%、トータル銀量9モルの乳剤を
作成した。3分間そのままの温度で物理熟成したのち3
5℃に温度を下げた。得られた粒子は、平板化率=9
9.5%、平均投影面積直径=1.90μm、平均厚み
=0.050μm、平均アスペクト比=38.0、直径
の変動係数19%の単分散沃臭化銀平板状粒子を得た。
この後、沈降法により可溶性塩類を除去した。再び40
℃に昇温してゼラチン30gとフェノキシエタノール
2.35gおよび増粘剤としてポリスチレンスルホン酸
ナトリウム0.8gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液
でpH5.90、pAg8.00に調整した。
【0128】比較乳剤Bの調製 {111}AgBr平板状粒子の調製 水9.2リットル中に臭化カリウム55.0g、平均分
子量1万5千の低分子量ゼラチン64.2g添加し、適
量のポリエチレンオキシド系消泡剤を添加し55℃に保
った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液442cc(硝酸
銀47.7g)と臭化カリウム70.3gを含む水溶液
454ccをダブルジェット法により37秒間で添加し
た。つぎにゼラチン170.6gを添加した後70℃に
昇温して硝酸銀水溶液816.4cc(硝酸銀89.9
g)を22分間かけて添加した。ここで25%のアンモ
ニア水溶液64.2ccを添加、そのままの温度で10分
間物理熟成したのち100%酢酸溶液を59.6cc添加
した。引き続いて硝酸銀1392gの水溶液と臭化カリ
ウムの水溶液をpAg8.5に保ちながらコントロール
ダブルジェット法で35分かけて添加した。次に2Nの
チオシアン酸カリウム溶液137.6ccを添加した。5
分間そのままの温度で物理熟成したのち35℃に温度を
下げた。該粒子の形状特性値は、平板化率=95%、平
均投影面積直径=1.25μm、平均厚み=0.155
μm、平均アスペクト比=8.1、直径の変動係数19
%の単分散沃臭化銀平板状粒子を得た。この後、沈降法
により可溶性塩類を除去した。再び40℃に昇温してゼ
ラチン275gとフェノキシエタノール21.6gおよ
び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム7.
4gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でpH5.9
0、pAg8.00に調整した。
子量1万5千の低分子量ゼラチン64.2g添加し、適
量のポリエチレンオキシド系消泡剤を添加し55℃に保
った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液442cc(硝酸
銀47.7g)と臭化カリウム70.3gを含む水溶液
454ccをダブルジェット法により37秒間で添加し
た。つぎにゼラチン170.6gを添加した後70℃に
昇温して硝酸銀水溶液816.4cc(硝酸銀89.9
g)を22分間かけて添加した。ここで25%のアンモ
ニア水溶液64.2ccを添加、そのままの温度で10分
間物理熟成したのち100%酢酸溶液を59.6cc添加
した。引き続いて硝酸銀1392gの水溶液と臭化カリ
ウムの水溶液をpAg8.5に保ちながらコントロール
ダブルジェット法で35分かけて添加した。次に2Nの
チオシアン酸カリウム溶液137.6ccを添加した。5
分間そのままの温度で物理熟成したのち35℃に温度を
下げた。該粒子の形状特性値は、平板化率=95%、平
均投影面積直径=1.25μm、平均厚み=0.155
μm、平均アスペクト比=8.1、直径の変動係数19
%の単分散沃臭化銀平板状粒子を得た。この後、沈降法
により可溶性塩類を除去した。再び40℃に昇温してゼ
ラチン275gとフェノキシエタノール21.6gおよ
び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム7.
4gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でpH5.9
0、pAg8.00に調整した。
【0129】化学増感 以上の如く調製した粒子を攪拌しながら45℃に保った
状態で化学増感を施した。まず、チオスルホン酸化合物
−Iをハロゲン化銀1モルあたり10-4モル添加し、つ
ぎに直径0.10μmのAgCl微粒子を全銀量に対し
て2.0モル%添加し、5分後1%のKI溶液をハロゲ
ン化銀1モルあたり10-3モル添加し、さらに3分後、
二酸化チオ尿素を1×10-6モル/モルAg添加し、2
2分間そのまま保持して還元増感を施した。つぎに、ル
テニウム化合物−1を10-6モル/モル%添加し、さら
に4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テ
トラアザインデンを3×10-4モル/モルAgと増感色
素−1,2をそれぞれ添加した。さらに塩化カルシウム
を添加した。さらに塩化金酸1×10-5モル/モルAg
およびチオシアン酸カリウム3.0×10-3モル/モル
Agを添加し、引き続きチオ硫酸ナトリウム(6×10
-6モル/モルAg)及びセレン化合物−I(4×10-6
モル/モルAg)を添加した。さらにメルカプト化合物
ー1と3分後に核酸(0.5g/モルAg)を添加し、
60℃に昇温し、10分間熟成した後、再び35℃に温
度を下げて水溶性メルカプト化合物ー1を添加した。こ
うして乳剤の調製(化学熟成)を終了した。化学熟成を
終了した平板粒子は、何れもエピタキシャル配置された
ハロゲン化銀突起部を有し、ハロゲン化銀突起部は平板
粒子の表面積に対し50%以下の表面積で、面心立方格
子であった。
状態で化学増感を施した。まず、チオスルホン酸化合物
−Iをハロゲン化銀1モルあたり10-4モル添加し、つ
ぎに直径0.10μmのAgCl微粒子を全銀量に対し
て2.0モル%添加し、5分後1%のKI溶液をハロゲ
ン化銀1モルあたり10-3モル添加し、さらに3分後、
二酸化チオ尿素を1×10-6モル/モルAg添加し、2
2分間そのまま保持して還元増感を施した。つぎに、ル
テニウム化合物−1を10-6モル/モル%添加し、さら
に4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テ
トラアザインデンを3×10-4モル/モルAgと増感色
素−1,2をそれぞれ添加した。さらに塩化カルシウム
を添加した。さらに塩化金酸1×10-5モル/モルAg
およびチオシアン酸カリウム3.0×10-3モル/モル
Agを添加し、引き続きチオ硫酸ナトリウム(6×10
-6モル/モルAg)及びセレン化合物−I(4×10-6
モル/モルAg)を添加した。さらにメルカプト化合物
ー1と3分後に核酸(0.5g/モルAg)を添加し、
60℃に昇温し、10分間熟成した後、再び35℃に温
度を下げて水溶性メルカプト化合物ー1を添加した。こ
うして乳剤の調製(化学熟成)を終了した。化学熟成を
終了した平板粒子は、何れもエピタキシャル配置された
ハロゲン化銀突起部を有し、ハロゲン化銀突起部は平板
粒子の表面積に対し50%以下の表面積で、面心立方格
子であった。
【0130】
【化26】
【0131】(乳剤塗布層の調製)化学増感を施した乳
剤に対してハロゲン化銀1モル当たり下記の薬品を添加
して乳剤塗布液とした。 ・ゼラチン(乳剤中のゼラチンも含めて) 111 g ・デキストラン(平均分子量3.9万) 21.5 g ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 5.1 g ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 1.2 g ・硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 膨潤率が230%の値になるように添加量を調整 ・化合物−I 42.1 mg ・化合物−II 10.3 g ・化合物−III 0.11g ・化合物−IV 8.5 mg ・化合物−V 0.43g ・化合物−VI 0.004g ・化合物−VII 0.1 g ・化合物−VIII 0.1 g NaOHでpH6.1に調整
剤に対してハロゲン化銀1モル当たり下記の薬品を添加
して乳剤塗布液とした。 ・ゼラチン(乳剤中のゼラチンも含めて) 111 g ・デキストラン(平均分子量3.9万) 21.5 g ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 5.1 g ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 1.2 g ・硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 膨潤率が230%の値になるように添加量を調整 ・化合物−I 42.1 mg ・化合物−II 10.3 g ・化合物−III 0.11g ・化合物−IV 8.5 mg ・化合物−V 0.43g ・化合物−VI 0.004g ・化合物−VII 0.1 g ・化合物−VIII 0.1 g NaOHでpH6.1に調整
【0132】
【化27】
【0133】
【化28】
【0134】
【化29】
【0135】上記塗布液に対し、紫外線吸収染料−I〜
III が各々片面当たり5mg/m2 となるように染料乳化
物Sを添加した試料を作成した。
III が各々片面当たり5mg/m2 となるように染料乳化
物Sを添加した試料を作成した。
【0136】
【化30】
【0137】(染料乳化物Sの調製)上記染料−I〜II
I を各々20gおよび下記高沸点有機溶媒−Iを62.
8g、高沸点有機溶媒−IIを62.8g及び酢酸エチル
333gを60℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン
酸ナトリウムの5%水溶液65ccとゼラチン94g、水
581ccを添加し、ディゾルバーにて60℃、30分間
乳化分散した。つぎに下記化合物−IXを2gおよび水6
リットルを加え、40℃に降温した。つぎに旭化成製限
外濾過ラボモジュールACP1050を用いて、全量が
2kgとなるまで濃縮し、化合物−IXを1g加えて染料乳
化物Sとした。
I を各々20gおよび下記高沸点有機溶媒−Iを62.
8g、高沸点有機溶媒−IIを62.8g及び酢酸エチル
333gを60℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン
酸ナトリウムの5%水溶液65ccとゼラチン94g、水
581ccを添加し、ディゾルバーにて60℃、30分間
乳化分散した。つぎに下記化合物−IXを2gおよび水6
リットルを加え、40℃に降温した。つぎに旭化成製限
外濾過ラボモジュールACP1050を用いて、全量が
2kgとなるまで濃縮し、化合物−IXを1g加えて染料乳
化物Sとした。
【0138】
【化31】
【0139】(表面保護層塗布液の調製)表面保護層塗
布液を、各成分が下記の塗布量となるように調製した。 ・ゼラチン 0.780g/m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 0.035g/m2 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 0.0012g/m2 ・ポリメチルメタクリレート(平均粒径3.7μm) 0.072g/m2 ・塗布助剤−I 0.020g/m2 ・塗布助剤−II 0.037g/m2 ・塗布助剤−III 0.0080g/m2 ・塗布助剤−IV 0.0032g/m2 ・塗布助剤−V 0.0025g/m2 ・化合物−X 0.0022g/m2 ・プロキセル 0.0010g/m2 (NaOHでpH6.8に調整)
布液を、各成分が下記の塗布量となるように調製した。 ・ゼラチン 0.780g/m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 0.035g/m2 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 0.0012g/m2 ・ポリメチルメタクリレート(平均粒径3.7μm) 0.072g/m2 ・塗布助剤−I 0.020g/m2 ・塗布助剤−II 0.037g/m2 ・塗布助剤−III 0.0080g/m2 ・塗布助剤−IV 0.0032g/m2 ・塗布助剤−V 0.0025g/m2 ・化合物−X 0.0022g/m2 ・プロキセル 0.0010g/m2 (NaOHでpH6.8に調整)
【0140】
【化32】
【0141】(支持体の調製) (1)下塗層用染料分散物Bの調製 下記の染料−IIを特開昭63−197943号に記載の
方法でボールミル処理した。
方法でボールミル処理した。
【0142】
【化33】
【0143】水434ccおよび Triton X200(登録商
標)界面活性剤(TX−200(登録商標)の6.7%
水溶液791ccとを2リットルのボールミルに入れた。染料
20gをこの溶液に添加した。酸化ジルコニウム(Zr
O2)のビーズ400ml(2mm径)を添加し、内容物を4
日間粉砕した。この後、12.5%ゼラチン160gを
添加した。脱泡した後、濾過によりZrO2 ビーズを除
去した。得られた染料分散物を観察したところ、粉砕さ
れた染料の粒径0.05〜1.15μm にかけての広い
分野を有していて、平均粒径は0.37μm であった。
さらに、遠心分離操作を行うことで0.9μm 以上の大
きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Bを得
た。
標)界面活性剤(TX−200(登録商標)の6.7%
水溶液791ccとを2リットルのボールミルに入れた。染料
20gをこの溶液に添加した。酸化ジルコニウム(Zr
O2)のビーズ400ml(2mm径)を添加し、内容物を4
日間粉砕した。この後、12.5%ゼラチン160gを
添加した。脱泡した後、濾過によりZrO2 ビーズを除
去した。得られた染料分散物を観察したところ、粉砕さ
れた染料の粒径0.05〜1.15μm にかけての広い
分野を有していて、平均粒径は0.37μm であった。
さらに、遠心分離操作を行うことで0.9μm 以上の大
きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Bを得
た。
【0144】 (赤外位置検出用染料中間層塗布液の調製) ・ゼラチン 0.50g/m2 ・ベンゾイソチアゾロン 1.4mg/m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量4.1万) 17mg/m2 ・赤外染料化合物例1の分散物(染料固形分として) 20mg/m2
【0145】(2)支持体の調製 二軸延伸された厚さ175μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第1下塗液を塗布量が4.9cc/m2 と成るように
ワイヤーコンバーターにより塗布し、185℃にて1分
間乾燥した。つぎに反対面にも同様にして第1下塗層を
設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには染料
−IVが0.06wt%、染料−Vが0.06wt%含有
されているものを用いた。
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第1下塗液を塗布量が4.9cc/m2 と成るように
ワイヤーコンバーターにより塗布し、185℃にて1分
間乾燥した。つぎに反対面にも同様にして第1下塗層を
設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには染料
−IVが0.06wt%、染料−Vが0.06wt%含有
されているものを用いた。
【0146】
【化34】
【0147】 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 (固形分40%ブタジエン/スチレン重量比=31/69) 158 cc ・2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジンナトリウム 塩4%溶液 41 cc ・蒸留水 801 cc ※ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物をラテックス固形分に 対し0.4wt%含有
【0148】
【化35】
【0149】(3)下塗層の塗布 上記の両面の第1下塗層上に下記の組成からなる第2の
下塗上層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーダー方式により塗布し、
155℃で乾燥した。 ・ゼラチン 80mg/m2 ・染料分散物B(染料固形分として) 8〜40mg/m2 ・塗布助剤−VI 1.8mg/m2 ・化合物−XI 0.27mg/m2 ・マット剤 平均粒径2.5μm のポリメチルメタクリレート2.5mg/m2
下塗上層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーダー方式により塗布し、
155℃で乾燥した。 ・ゼラチン 80mg/m2 ・染料分散物B(染料固形分として) 8〜40mg/m2 ・塗布助剤−VI 1.8mg/m2 ・化合物−XI 0.27mg/m2 ・マット剤 平均粒径2.5μm のポリメチルメタクリレート2.5mg/m2
【0150】
【化36】
【0151】(写真材料の調製)前述のごとく準備した
支持体上に先の乳剤A、Bからなる乳剤層と赤外位置検
出用染料中間層、表面保護層とを組み合わせ同時押し出
し法により両面に塗布した。赤外位置検出用染料中間層
は乳剤層と支持体の間に配置して塗布した。片面当りの
塗布銀量は乳剤Aを用いた感材が0.75g/m2 、乳
剤Bを用いた感材が1.5g/m2 とした。この時、両
感材のクロスオーバー光が同じになるよう、下塗上層染
料分散物Bの塗布量を上記の範囲で調節した。この時の
感材の階調は、同時処理した富士写真フイルム社製市販
品UR−2とほぼ同様にした。この様にしてハロゲン化
銀写真感光材料A、Bを作成した。
支持体上に先の乳剤A、Bからなる乳剤層と赤外位置検
出用染料中間層、表面保護層とを組み合わせ同時押し出
し法により両面に塗布した。赤外位置検出用染料中間層
は乳剤層と支持体の間に配置して塗布した。片面当りの
塗布銀量は乳剤Aを用いた感材が0.75g/m2 、乳
剤Bを用いた感材が1.5g/m2 とした。この時、両
感材のクロスオーバー光が同じになるよう、下塗上層染
料分散物Bの塗布量を上記の範囲で調節した。この時の
感材の階調は、同時処理した富士写真フイルム社製市販
品UR−2とほぼ同様にした。この様にしてハロゲン化
銀写真感光材料A、Bを作成した。
【0152】(写真性能の評価)富士写真フイルム
(株)製のHG−MスクリーンもしくはHG−Hスクリ
ーンを使用して、両側に密着させ、両側から、0.05
秒の露光を与え、X線センシトメトリーをおこなった。
露光量の調整は、X線管球とカセッテとの距離を変化さ
せることにより行った。露光後、下記現像液と定着液に
て自動現像機処理を行った。 (処理) 自動現像機・・・富士フイルム(株)社製CEPROS
−30 濃縮液の調製 <現像液> PartA 水酸化カリウム 18.0g 亜硫酸カリウム 30.0g 炭酸ナトリウム 30.0g ジエチレングリコール 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 1−(N,N−ジエチルアミノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0.1g エリソルビン酸ナトリウム 43.2g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 2.0g 水を加えて 300ml PartB トリエチレングリコール 45.0g 3,3′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2g 氷酢酸 5.0g 5・ニトロインダゾール 0.3g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 3.5g 水を加えて 60ml PartC グルタールアルデヒド(50%) 10.0g 臭化カリウム 4.0g メタ重亜硫酸カリウム 10.0g 水を加えて 50ml PartA300mlとPartB60mlとPartC5
0mlに水を加えて1リットルとしてpH10.90に合
わせる。PartA4.50リットル、PartB0.
90リットル、PartC0.75リットルを富士フイ
ルム(株)社製CE−DF1ボトルに使用液1.5リッ
トル用として充填して使用した。 現像開始液 前記現像補充液に酢酸を添加してpH=10.20にし
たものを現像開始液とした。
(株)製のHG−MスクリーンもしくはHG−Hスクリ
ーンを使用して、両側に密着させ、両側から、0.05
秒の露光を与え、X線センシトメトリーをおこなった。
露光量の調整は、X線管球とカセッテとの距離を変化さ
せることにより行った。露光後、下記現像液と定着液に
て自動現像機処理を行った。 (処理) 自動現像機・・・富士フイルム(株)社製CEPROS
−30 濃縮液の調製 <現像液> PartA 水酸化カリウム 18.0g 亜硫酸カリウム 30.0g 炭酸ナトリウム 30.0g ジエチレングリコール 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 1−(N,N−ジエチルアミノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0.1g エリソルビン酸ナトリウム 43.2g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 2.0g 水を加えて 300ml PartB トリエチレングリコール 45.0g 3,3′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2g 氷酢酸 5.0g 5・ニトロインダゾール 0.3g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 3.5g 水を加えて 60ml PartC グルタールアルデヒド(50%) 10.0g 臭化カリウム 4.0g メタ重亜硫酸カリウム 10.0g 水を加えて 50ml PartA300mlとPartB60mlとPartC5
0mlに水を加えて1リットルとしてpH10.90に合
わせる。PartA4.50リットル、PartB0.
90リットル、PartC0.75リットルを富士フイ
ルム(株)社製CE−DF1ボトルに使用液1.5リッ
トル用として充填して使用した。 現像開始液 前記現像補充液に酢酸を添加してpH=10.20にし
たものを現像開始液とした。
【0153】 <定着液> チオ硫酸アンモニウム(70wt/vol %) 3000 ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 0.45 g 亜硫酸ナトリウム 225 g ホウ酸 60 g 1−(N,N−ジエチルアミン)−エチル−5−メルカプ トテトラゾール 15 g 酒石酸 48 g 氷酢酸 675 g 水酸化ナトリウム 225 g 硫酸(36N) 58.5 g 硫酸アルミニウム 150 g 水を加えて 6000 ml pH 4.68
【0154】また、水あか防止剤として、放線菌を平均
粒径100μm、平均孔径3μmのパーライトに担持さ
せたもの0.4gをポリエチレン製のビン(ビン開口部
を300メッシュのナイロン布で覆い、この布より水お
よび菌の流通が可能)に充填したものを3個用意し、そ
のうちの2個を水洗槽の底部に、1個を水洗水のストッ
クタンク(液量0.2リットル)の底部にそれぞれ沈め
た。 処理スピード及び処理温度 現 像 35℃ 8.8秒 定 着 32℃ 7.7秒 水 洗 17℃ 3.8秒 スクイズ 4.4秒 乾 燥 58℃ 5.3秒 トータル 30秒 ハロゲン化銀写真感光材料A、Bの現像処理で必要な現
像液及び、定着液の補充量を表1に示す。
粒径100μm、平均孔径3μmのパーライトに担持さ
せたもの0.4gをポリエチレン製のビン(ビン開口部
を300メッシュのナイロン布で覆い、この布より水お
よび菌の流通が可能)に充填したものを3個用意し、そ
のうちの2個を水洗槽の底部に、1個を水洗水のストッ
クタンク(液量0.2リットル)の底部にそれぞれ沈め
た。 処理スピード及び処理温度 現 像 35℃ 8.8秒 定 着 32℃ 7.7秒 水 洗 17℃ 3.8秒 スクイズ 4.4秒 乾 燥 58℃ 5.3秒 トータル 30秒 ハロゲン化銀写真感光材料A、Bの現像処理で必要な現
像液及び、定着液の補充量を表1に示す。
【0155】
【表1】
【0156】(4)ハロゲン化銀写真感光材料の特性の
測定 1)感度の測定 添付図面の図2に示すフィルター特性を有するフィルタ
ーを用い、色温度が2856K°のタングステン光源
(フィルターにより545nm、かつ半値幅14nmの光−
−後に一緒に用いる放射線増感スクリーンの主発光波長
に対応−−を中心とする光を選んで用いた)を照射光と
して用いて写真感光材料AからF及びUR−2(富士写
真フイルム株式会社社製市販品)を露光し、その感度を
測定した。即ち、上記の照射光をニートラルなステップ
ウエッジに通し1/20秒間感光材料に照射して露光を
行なった。露光後に感光材料を、自動現像機(富士写真
フィルム株式会社製、商品名CEPROS−30)に
て、前記現像液を用い、現像温度35℃にて全処理時間
30秒現像した。露光面と逆側の感光層を剥離したの
ち、濃度を測定し、特性曲線を得て、その特性曲線から
最低濃度(Dmin )に0.5を加えた濃度となるに必要
な露光量を算出し、それを感度として表3にルクス秒で
示した。なお、露光量を算出するに当り、タングステン
光源より発光し、フィルターを透過させた光の照度をP
I−3F型照度計(更正済みのもの)を測定した。結果
を表2に示す。
測定 1)感度の測定 添付図面の図2に示すフィルター特性を有するフィルタ
ーを用い、色温度が2856K°のタングステン光源
(フィルターにより545nm、かつ半値幅14nmの光−
−後に一緒に用いる放射線増感スクリーンの主発光波長
に対応−−を中心とする光を選んで用いた)を照射光と
して用いて写真感光材料AからF及びUR−2(富士写
真フイルム株式会社社製市販品)を露光し、その感度を
測定した。即ち、上記の照射光をニートラルなステップ
ウエッジに通し1/20秒間感光材料に照射して露光を
行なった。露光後に感光材料を、自動現像機(富士写真
フィルム株式会社製、商品名CEPROS−30)に
て、前記現像液を用い、現像温度35℃にて全処理時間
30秒現像した。露光面と逆側の感光層を剥離したの
ち、濃度を測定し、特性曲線を得て、その特性曲線から
最低濃度(Dmin )に0.5を加えた濃度となるに必要
な露光量を算出し、それを感度として表3にルクス秒で
示した。なお、露光量を算出するに当り、タングステン
光源より発光し、フィルターを透過させた光の照度をP
I−3F型照度計(更正済みのもの)を測定した。結果
を表2に示す。
【0157】2)クロスオーバーの測定 ハロゲン化銀写真感光材料を、HG−Mスクリーン(テ
ルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体(主
発光波長:545nm、緑色光)を用いたもの)と黒紙と
ではさみ、黒紙側からX線を照射した。X線源として
は、増感スクリーンの評価において用いたものと同一の
ものを用いた。X線照射量を距離法により変えて、X線
を照射した。照射の後、感光材料を上記の感度の測定に
おいて行なった処理と同じ方法で、現像処理した。現像
処理した感光材料を、二分割し、それぞれの感光層を剥
離した。増感スクリーンと接触していた側の感光層の濃
度は、逆側の感光層の濃度と比べると高くなっていた。
それぞれの感光層について特性曲線を得て、その特性曲
線の直線部分(濃度0.5から1.0まで)における感
度差(ΔlogE)の平均値を求め、この平均値から以
下の式によりクロスオーバーを算出した。 クロスオーバー(%)=100/( antilog(Δ log
E)+1) なお、増感スクリーンを他のものに変えた場合でも、ほ
ぼ同じ値が得られた。算出されたクロスオーバー(%)
を表2に示す。
ルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体(主
発光波長:545nm、緑色光)を用いたもの)と黒紙と
ではさみ、黒紙側からX線を照射した。X線源として
は、増感スクリーンの評価において用いたものと同一の
ものを用いた。X線照射量を距離法により変えて、X線
を照射した。照射の後、感光材料を上記の感度の測定に
おいて行なった処理と同じ方法で、現像処理した。現像
処理した感光材料を、二分割し、それぞれの感光層を剥
離した。増感スクリーンと接触していた側の感光層の濃
度は、逆側の感光層の濃度と比べると高くなっていた。
それぞれの感光層について特性曲線を得て、その特性曲
線の直線部分(濃度0.5から1.0まで)における感
度差(ΔlogE)の平均値を求め、この平均値から以
下の式によりクロスオーバーを算出した。 クロスオーバー(%)=100/( antilog(Δ log
E)+1) なお、増感スクリーンを他のものに変えた場合でも、ほ
ぼ同じ値が得られた。算出されたクロスオーバー(%)
を表2に示す。
【0158】3)散乱度の測定 ハロゲン化銀写真感光材料に、添付図面の図2に示すフ
ィルター特性を有するフィルターを用い、色温度が28
56K°のタングステン光源からの光を垂直方向から照
射し、透過光を乳剤から一定の距離をおいて置かれた半
球状検知球で測定した。測定の概念等はフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング、16
巻、No3、1971年5月−6月、pp181〜19
1を参照することが出来る。散乱が多い感光材料は、照
射光の延長線からなす角が大きいところに散乱光が観察
される。本発明の感光材料の散乱度の評価は、UR−2
感材の散乱度の評価を基準(C)とし、明らかに散乱度
が小さいものをA、散乱が少ないことは確認できるが差
異が少ないものをBとして評価した。尚、AとBの中間
のものはB+として評価した。結果を表2に示す。
ィルター特性を有するフィルターを用い、色温度が28
56K°のタングステン光源からの光を垂直方向から照
射し、透過光を乳剤から一定の距離をおいて置かれた半
球状検知球で測定した。測定の概念等はフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング、16
巻、No3、1971年5月−6月、pp181〜19
1を参照することが出来る。散乱が多い感光材料は、照
射光の延長線からなす角が大きいところに散乱光が観察
される。本発明の感光材料の散乱度の評価は、UR−2
感材の散乱度の評価を基準(C)とし、明らかに散乱度
が小さいものをA、散乱が少ないことは確認できるが差
異が少ないものをBとして評価した。尚、AとBの中間
のものはB+として評価した。結果を表2に示す。
【0159】
【表2】
【0160】下記放射線増感スクリーンをそれぞれ二枚
一組(前置き用及び後置き用)で用意した。 HG−M(富士写真フイルム株式会社製市販品) HG−H(富士写真フイルム株式会社製市販品)
一組(前置き用及び後置き用)で用意した。 HG−M(富士写真フイルム株式会社製市販品) HG−H(富士写真フイルム株式会社製市販品)
【0161】(2)放射線増感スクリーンの特性の測定 1)X線吸収量の測定 三相の電力供給で80KVpで運転されるタングステン
・ターゲット管から生じたX線を、厚さ3mmのアルミニ
ウム板を透過させ、更に水7cmフィルターを通し、ター
ゲット管のタングステン・アノードから200cmの位置
に固定した試料放射線増感スクリーンに到達させ、次い
でその増感スクリーンを透過したX線の量を、増感スク
リーンの蛍光体層から50cm後の位置で電離型線量計を
用いて測定し、X線の吸収量を求めた。なお、基準とし
ては、増感スクリーンを透過させないで測定した上記測
定位置でのX線量を用いた。それぞれの増感スクリーン
のX線吸収量の測定値を表3に示す。
・ターゲット管から生じたX線を、厚さ3mmのアルミニ
ウム板を透過させ、更に水7cmフィルターを通し、ター
ゲット管のタングステン・アノードから200cmの位置
に固定した試料放射線増感スクリーンに到達させ、次い
でその増感スクリーンを透過したX線の量を、増感スク
リーンの蛍光体層から50cm後の位置で電離型線量計を
用いて測定し、X線の吸収量を求めた。なお、基準とし
ては、増感スクリーンを透過させないで測定した上記測
定位置でのX線量を用いた。それぞれの増感スクリーン
のX線吸収量の測定値を表3に示す。
【0162】2)コントラスト伝達関数(CTF)の測
定 富士写真フイルム(株)製MINP30片面感光材料
を、測定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、M
TF測定用矩形チャート(モリブデン製、厚み:80μ
m,空間周波数:0本/mm〜10本/mm)を撮影した。
X線管球から2mの位置にチャートを置き、X線源に対
して前面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを
配置した。使用したX線管球は(株)東芝製DRX−3
724HDであり、タングステンターゲットを用い、フ
ォーカルスポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞り
を含め、3mmのアルミニウム等価材料を通り、X線を発
生するものである。三相にパルス発生器で80KVの電
圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水7cmのフィル
ターを通したX線を光源とした。撮影後の感光材料は、
富士写真フィルム(株)製のCEPROS−30を用い
前記現像条件で現像処理を行ない、測定試料を作成し
た。なお、先のX線撮影時の露光量は、この現像処理後
の最高濃度と最低濃度との平均値が1.0となるように
調節した。
定 富士写真フイルム(株)製MINP30片面感光材料
を、測定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、M
TF測定用矩形チャート(モリブデン製、厚み:80μ
m,空間周波数:0本/mm〜10本/mm)を撮影した。
X線管球から2mの位置にチャートを置き、X線源に対
して前面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを
配置した。使用したX線管球は(株)東芝製DRX−3
724HDであり、タングステンターゲットを用い、フ
ォーカルスポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞り
を含め、3mmのアルミニウム等価材料を通り、X線を発
生するものである。三相にパルス発生器で80KVの電
圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水7cmのフィル
ターを通したX線を光源とした。撮影後の感光材料は、
富士写真フィルム(株)製のCEPROS−30を用い
前記現像条件で現像処理を行ない、測定試料を作成し
た。なお、先のX線撮影時の露光量は、この現像処理後
の最高濃度と最低濃度との平均値が1.0となるように
調節した。
【0163】次に測定試料をマイクロデンシトメータで
操作した。この時のアパーチャアは操作方向が30μ
m、それに垂直な方向が500μmのスリットを使用
し、サンプリング間隔30μmで濃度プロフィールを測
定した。この操作を20回繰り返して平均値を計算し、
それをCTFを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、各周波数毎の濃度コントラストを0周波数の濃
度コントラストで規格化した。空間周波数1本/mmと3
本/mmについて測定された値を表3に示す。
操作した。この時のアパーチャアは操作方向が30μ
m、それに垂直な方向が500μmのスリットを使用
し、サンプリング間隔30μmで濃度プロフィールを測
定した。この操作を20回繰り返して平均値を計算し、
それをCTFを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、各周波数毎の濃度コントラストを0周波数の濃
度コントラストで規格化した。空間周波数1本/mmと3
本/mmについて測定された値を表3に示す。
【0164】3)感度の測定 CTFの測定で用いたものと同じX線源を用い、富士写
真フイルム(株)製MINP片面感光材料を組合せ、距
離法にてX線露光量を変化させ、logE=0.15の
幅でステップ露光した。露光後に感光材料をCTF測定
時と同じ条件にて現像処理を行ない、測定試料を得た。
測定試料について可視光にて濃度測定を行ない、特性曲
線を得た。Dmin にて濃度1.0を得るX線露光量の逆
数で感度を表わし、後側配置用増感スクリーンHR−M
を基準(「100」とした)にとり、相対的な感度を調
べた。
真フイルム(株)製MINP片面感光材料を組合せ、距
離法にてX線露光量を変化させ、logE=0.15の
幅でステップ露光した。露光後に感光材料をCTF測定
時と同じ条件にて現像処理を行ない、測定試料を得た。
測定試料について可視光にて濃度測定を行ない、特性曲
線を得た。Dmin にて濃度1.0を得るX線露光量の逆
数で感度を表わし、後側配置用増感スクリーンHR−M
を基準(「100」とした)にとり、相対的な感度を調
べた。
【0165】
【表3】
【0166】(5)ハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体の特性評価 1)感度およびガンマの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置した以外は、前述の
増感スクリーンの感度測定と同じ方法を利用して、露
光、現像処理を行なった。感度は、最低濃度(Dmin )
+1.0の濃度を得るのに必要なX線露光量の逆数を、
組体HR−M/ハロゲン化銀写真感光材料Fの感度を基
準(100とする)として相対値にて示した。ガンマは
濃度0.8から濃度1.2の間の平均ガンマで示した。
増感スクリーンとの組体の特性評価 1)感度およびガンマの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置した以外は、前述の
増感スクリーンの感度測定と同じ方法を利用して、露
光、現像処理を行なった。感度は、最低濃度(Dmin )
+1.0の濃度を得るのに必要なX線露光量の逆数を、
組体HR−M/ハロゲン化銀写真感光材料Fの感度を基
準(100とする)として相対値にて示した。ガンマは
濃度0.8から濃度1.2の間の平均ガンマで示した。
【0167】2)目視評価 (1).シャープネス ぼけの具合を官能評価した。ここで、富士写真フイルム
(株)社製市販品HR−4/SUPER HRS30の組合せ
で得られるぼけの具合を△とし、HG−M/UR−2の
組合せを○、それよりもぼけが少ないものを◎とした。 (2).粒状 ざらつきの具合を官能評価した。ここでHR−4/SUPE
R HRS30の組合せで得られるざらつきの具合を○と
し、それよりもざらつきが少ないものを◎、ざらつきが
多いものを△とした。又それぞれの中間のものは例えば
◎と○の中間の粒状の場合は◎〜○というように評価し
た。 (3).目視評価 京都化学(株)製胸部ファントーム、三相12パルス1
00KVp(3mm厚のアルミニウム等価フィルター装
着)、フォーカルスポットサイズ0.6mm×0.6mmの
X線源を用い、距離140cmの位置にファントームを置
き、そしてその後にグリッドレシオ8:1の散乱線防止
グリッド、そしてその後に感光材料と増感スクリーンと
の組体を置き、撮影を行なった。現像処理は、写真特性
の測定の場合と同様に行った。
(株)社製市販品HR−4/SUPER HRS30の組合せ
で得られるぼけの具合を△とし、HG−M/UR−2の
組合せを○、それよりもぼけが少ないものを◎とした。 (2).粒状 ざらつきの具合を官能評価した。ここでHR−4/SUPE
R HRS30の組合せで得られるざらつきの具合を○と
し、それよりもざらつきが少ないものを◎、ざらつきが
多いものを△とした。又それぞれの中間のものは例えば
◎と○の中間の粒状の場合は◎〜○というように評価し
た。 (3).目視評価 京都化学(株)製胸部ファントーム、三相12パルス1
00KVp(3mm厚のアルミニウム等価フィルター装
着)、フォーカルスポットサイズ0.6mm×0.6mmの
X線源を用い、距離140cmの位置にファントームを置
き、そしてその後にグリッドレシオ8:1の散乱線防止
グリッド、そしてその後に感光材料と増感スクリーンと
の組体を置き、撮影を行なった。現像処理は、写真特性
の測定の場合と同様に行った。
【0168】肺野の中のある一点を定め、その濃度が
1.6となるようにX線露光量を、露光時間を変えるこ
とにより調節した。仕上った胸部ファントーム写真をシ
ャーカステンに並べ目視評価を行なった。主として肺野
の中の血管陰影の見え易さを評価し、極めて良好をA、
良好をB、なんとか診断可能をC、そして診断不可能を
Dとした。なお、同じ評点でも優位差のでるものについ
ては、Aa (Aの中で優れている)とAz (Aの中で劣
っている)のように、評点マークの末尾にaまたはzを
付した。
1.6となるようにX線露光量を、露光時間を変えるこ
とにより調節した。仕上った胸部ファントーム写真をシ
ャーカステンに並べ目視評価を行なった。主として肺野
の中の血管陰影の見え易さを評価し、極めて良好をA、
良好をB、なんとか診断可能をC、そして診断不可能を
Dとした。なお、同じ評点でも優位差のでるものについ
ては、Aa (Aの中で優れている)とAz (Aの中で劣
っている)のように、評点マークの末尾にaまたはzを
付した。
【0169】以上の評価結果を表4、表5に示す。
【0170】
【表4】
【0171】
【表5】
【0172】上記のデータから下記の事実が判明した。
本発明組体はシャープネス、粒状とも予想していたもの
よりはるかに良く、その結果は目視評価にも十分反映さ
れている。本発明を用いることで、今まで以上の画質の
X線画像が得られ、病巣の早期発見において今まで以上
に効果的であることがわかる。更に、表1から明らかな
ように本発明の感材の現像及び定着液の補充量は、従来
の感材に比べ非常に低減できることが明らかになり、環
境に非常に優しい次世代のシステムであることがわか
る。
本発明組体はシャープネス、粒状とも予想していたもの
よりはるかに良く、その結果は目視評価にも十分反映さ
れている。本発明を用いることで、今まで以上の画質の
X線画像が得られ、病巣の早期発見において今まで以上
に効果的であることがわかる。更に、表1から明らかな
ように本発明の感材の現像及び定着液の補充量は、従来
の感材に比べ非常に低減できることが明らかになり、環
境に非常に優しい次世代のシステムであることがわか
る。
【0173】実施例2 本発明の組体において用いるハロゲン化銀写真感光材料
のクロスオーバーのレベルを変えた場合の効果を検討し
た。 (1)ハロゲン化銀写真感光材料Cの製造 実施例1のハロゲン化銀写真感光材料の製造に用いた支
持体の下塗り上層を、下記方法により調製した微結晶染
料粒子分散物を染料として80mg〜400mg/m2 含有
した以外はハロゲン化銀写真感光材料Aと同一の材料と
方法により、ハロゲン化銀写真感光材料Cを製造した。
のクロスオーバーのレベルを変えた場合の効果を検討し
た。 (1)ハロゲン化銀写真感光材料Cの製造 実施例1のハロゲン化銀写真感光材料の製造に用いた支
持体の下塗り上層を、下記方法により調製した微結晶染
料粒子分散物を染料として80mg〜400mg/m2 含有
した以外はハロゲン化銀写真感光材料Aと同一の材料と
方法により、ハロゲン化銀写真感光材料Cを製造した。
【0174】(微結晶染料粒子分散物の調製)水434
mlおよび界面活性剤トライトン−200(TX−20
0)の6.7%水溶液791mlを2リットルのボール
ミルに入れ、これ下記染料Aを添加した。酸化ジルコニ
ウム(ZrO)のビーズ(2mm径)400mlを添加し、
内容物を4日間粉砕した。こののち、12.5%ゼラチ
ン水溶液を160g添加した。混合液を脱泡したのち、
濾過によりZrO2 ビーズを除去した。得られた染料分
散物を観察したところ、粉砕された染料の直径は0.0
5〜1.15μmにかけての広い分布を有していて、平
均粒径は0.37μmであった。さらに遠心分離操作を
行なうことで0.9μm以上の大きさの染料粒子を除去
して、目的の染料分散物を得た。
mlおよび界面活性剤トライトン−200(TX−20
0)の6.7%水溶液791mlを2リットルのボール
ミルに入れ、これ下記染料Aを添加した。酸化ジルコニ
ウム(ZrO)のビーズ(2mm径)400mlを添加し、
内容物を4日間粉砕した。こののち、12.5%ゼラチ
ン水溶液を160g添加した。混合液を脱泡したのち、
濾過によりZrO2 ビーズを除去した。得られた染料分
散物を観察したところ、粉砕された染料の直径は0.0
5〜1.15μmにかけての広い分布を有していて、平
均粒径は0.37μmであった。さらに遠心分離操作を
行なうことで0.9μm以上の大きさの染料粒子を除去
して、目的の染料分散物を得た。
【0175】
【化37】
【0176】(2)ハロゲン化銀写真感光材料の特性の
測定 実施例1に記載の方法により、感光層の片側の感度およ
びクロスオーバーを測定、算出した。測定された感度お
よび算出されたクロスオーバー(%)を表6に示す。
測定 実施例1に記載の方法により、感光層の片側の感度およ
びクロスオーバーを測定、算出した。測定された感度お
よび算出されたクロスオーバー(%)を表6に示す。
【0177】
【表6】
【0178】(3)種々のクロスオーバーを示すハロゲ
ン化銀写真感光材料の放射線増感スクリーンとの組体の
特性の測定 実施例1に記載の方法により、HG−Mスクリーン及び
HG−Hスクリーンを用いて、上記の各々のハロゲン化
銀写真感光材料との組体の各種特性を調べた。その測定
結果を表7に示す。なお、表7の目視評価における各評
点マークは、表5における対応する評点マークと同じ意
味を有する。
ン化銀写真感光材料の放射線増感スクリーンとの組体の
特性の測定 実施例1に記載の方法により、HG−Mスクリーン及び
HG−Hスクリーンを用いて、上記の各々のハロゲン化
銀写真感光材料との組体の各種特性を調べた。その測定
結果を表7に示す。なお、表7の目視評価における各評
点マークは、表5における対応する評点マークと同じ意
味を有する。
【0179】
【表7】
【0180】上記のデータから下記の事実が判明した。 1)ハロゲン化銀写真感光材料のクロスオーバーを15
%以下にすることにより、若干の感度低下が生じている
が、非常にシャープネスが良化していることがわかる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリ
ーンとの組体は現在X線撮影用に一般的に利用されてい
るハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンの
組体に比べて感度と画質のバランスが優れており、感度
を同一とすると顕著に優れた画質のX線画像が得られ、
一方、求める画質を同一とすると、より少ないX線被曝
量でX線撮影を行なうことがわかる。
%以下にすることにより、若干の感度低下が生じている
が、非常にシャープネスが良化していることがわかる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリ
ーンとの組体は現在X線撮影用に一般的に利用されてい
るハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンの
組体に比べて感度と画質のバランスが優れており、感度
を同一とすると顕著に優れた画質のX線画像が得られ、
一方、求める画質を同一とすると、より少ないX線被曝
量でX線撮影を行なうことがわかる。
【0181】そして、特に本発明のハロゲン化銀写真感
光材料と放射線増感スクリーンとの組体で、クロスオー
バーが低いハロゲン化銀写真感光材料を用いると、本発
明の上記の効果が更に向上することがわかる。
光材料と放射線増感スクリーンとの組体で、クロスオー
バーが低いハロゲン化銀写真感光材料を用いると、本発
明の上記の効果が更に向上することがわかる。
【0182】実施例3 実施例1、2の本発明乳剤の代わりに、特開平8ー10
1473の実施例の乳剤A、B、C、D 欧州特許 0
699944A1の実施例乳剤A、B 特開平8ー69
069の実施例に記載の乳剤EmA、B、D、I、J、
K、L、M〜W、X、Y 欧州特許 0701164A
1に記載の実施例の乳剤Em L〜Yを実施例1の感材
構成で用いた、ただし分光増感色素は、実施例1と同じ
物を用いたところ、本発明乳剤で作成した感材は優れた
写真特性が得られた。
1473の実施例の乳剤A、B、C、D 欧州特許 0
699944A1の実施例乳剤A、B 特開平8ー69
069の実施例に記載の乳剤EmA、B、D、I、J、
K、L、M〜W、X、Y 欧州特許 0701164A
1に記載の実施例の乳剤Em L〜Yを実施例1の感材
構成で用いた、ただし分光増感色素は、実施例1と同じ
物を用いたところ、本発明乳剤で作成した感材は優れた
写真特性が得られた。
【0183】実施例4 実施例1の本発明乳剤を用い、富士写真フイルム社製医
療用フイルムHR−S30、HR−HA30、UR−
1、UR−2、UR−3とほぼ同様な階調の感材を作成
し実施例1と同様な評価を行ったところ、本発明乳剤で
作成した感材は優れた写真特性が得られた。
療用フイルムHR−S30、HR−HA30、UR−
1、UR−2、UR−3とほぼ同様な階調の感材を作成
し実施例1と同様な評価を行ったところ、本発明乳剤で
作成した感材は優れた写真特性が得られた。
【0184】
【発明の効果】本発明により、感度、シャープネス、更
には感度と画質のバランス等のレントゲン診断において
要求される性能が改良される。
には感度と画質のバランス等のレントゲン診断において
要求される性能が改良される。
【図1】本発明のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増
感スクリーンとの組体において用いる放射線増感スクリ
ーンの特性を説明するための空間周波数(lp/mm)と
コントラスト伝達関数(CTF)との関係を示すグラ
フ。
感スクリーンとの組体において用いる放射線増感スクリ
ーンの特性を説明するための空間周波数(lp/mm)と
コントラスト伝達関数(CTF)との関係を示すグラ
フ。
【図2】ハロゲン化銀写真感光材料の感度測定にタング
ステン光源と組合せて用いられる緑色光フィルターの特
性を示すスペクトル。
ステン光源と組合せて用いられる緑色光フィルターの特
性を示すスペクトル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/74 G03C 1/74 1/825 1/825 1/83 1/83 5/17 5/17 5/30 5/30 5/31 5/31 5/395 5/395 G21K 4/00 G21K 4/00 A
Claims (13)
- 【請求項1】 支持体上の両面にそれぞれ少なくとも1
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料であって、少なくともその内の一方面側の少な
くとも1の感光性ハロゲン化銀乳剤層の乳剤がそれに含
まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の合計の50%以
上が、(1)主平面が{111}面、(2)臭化銀含有
率が60モル%以上、(3)平均厚さが0.07μm以
下のハロゲン化銀粒子で占められており、該平板状粒子
はエピタキシャル配置されたハロゲン化銀突起部を有
し、突起部は該平板状粒子の表面積の最大で50%を占
め、面心立方格子を形成しており、該平板状粒子の表面
に吸着した分光増感色素とを含む乳剤であって、感光性
ハロゲン化銀乳剤層の総塗布銀量が両面で0.5g/m
2 以上2.5g/m2 以下であり、かつ該感光材料が、
該感光材料を放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長
と同一の波長を有し、かつ半値幅が15±5nmである単
色光で露光し、現像処理し、その後、露光面と逆側の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を剥離した後に濃度測定をした
時、露光面側の感光性ハロゲン化銀乳剤層にて得られる
濃度が最低濃度に0.5を加えた値になるのに必要な露
光量が0.010ルクス秒から0.035ルクス秒とな
る感度を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 - 【請求項2】 前記ハロゲン化銀突起部に写真的に有用
なドーパントを有することを特徴とする請求項1に記載
のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項3】 ハロゲン化銀写真感光材料が支持体と少
なくとも一方の感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、現
像処理もしくは定着処理にて脱色される染料を含有する
親水性コロイド層が設けられていることを特徴とする請
求項1又は2に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項4】 前記染料が微結晶性粒子として含有され
ていることを特徴とする請求項3に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 - 【請求項5】 両面の乳剤層がそれぞれ請求項1で規定
した特性を有することを特徴とする請求項1、2、3又
は4に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項6】 ハロゲン化銀写真感光材料が位置検出用
染料を含むことが特徴の請求項1〜5いずれか1項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項7】 現像液の補充量が0cc/m2 以上175
cc/m2 以下で現像処理されるハロゲン化銀写真感光材
料であることを特徴とする請求項1〜6に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 - 【請求項8】 定着液の補充量が0cc/m2 以上175
cc/m2 以下で定着処理されるハロゲン化銀写真感光材
料であることを特徴とする請求項1〜7に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 - 【請求項9】 ハイドロキノンを含まず、アスコルビン
酸もしくはアスコルビン酸誘導体を含む現像液で現像処
理されるハロゲン化銀写真感光材料であることを特徴と
する請求項1〜8に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項10】 請求項1〜9いずれか1項に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料と該感光材料の前側及び後側に
それぞれ配置される二枚の放射線増感スクリーンとから
なる放射線画像を形成する組体であって、放射線増感ス
クリーンの内の少なくとも一方が以下の要件を満たすこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感
スクリーンとの組体。 (I)ハロゲン化銀写真感光材料に対面する側から見
て、保護層、蛍光体層および支持体層の順に配置された
構成を有する。 (II)保護層が、蛍光体層の上に塗布形成された厚さが
1μm以上10μm以下の透明な合成樹脂層である。 (III)コントラスト伝達係数(CTF)が空間周波数1
本/mmで0.79以上であり、そして空間周波数3本/
mmで0.36以上である。 (IV)水7cmを通した80KVpのX線に対して30%
以上の吸収量を示す。 - 【請求項11】 請求項10で規定した放射線増感スク
リーンの厚さが95μm以上300μm以下であること
を特徴とする請求項10に記載のハロゲン化銀写真感光
材料と放射線増感スクリーンとの組体。 - 【請求項12】 ハロゲン化銀写真感光材料の前側に配
置した放射線増感スクリーンより発光する光に対して、
該ハロゲン化銀写真感光材料の裏面の乳剤層に放射する
クロスオーバーが15%以下であることを特徴とする請
求項10又は11に記載のハロゲン化銀写真感光材料と
放射線増感スクリーンとの組体。 - 【請求項13】 前側と後側の放射線増感スクリーンの
それぞれが請求項10で規定した特性を有することを特
徴とする請求項10〜12のいずれか1項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23815396A JPH1083036A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれと放射線増感スクリーンとの組体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23815396A JPH1083036A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれと放射線増感スクリーンとの組体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1083036A true JPH1083036A (ja) | 1998-03-31 |
Family
ID=17025992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23815396A Pending JPH1083036A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれと放射線増感スクリーンとの組体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1083036A (ja) |
-
1996
- 1996-09-09 JP JP23815396A patent/JPH1083036A/ja active Pending
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