JPH1083096A

JPH1083096A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH1083096A
Application number: JP23645996A
Authority: JP
Inventors: Minoru Nomura; 実野村; Takayuki Ito; 孝之伊東; Hiroyuki Ominato; 弘之大湊; Hiroko Sakurai; 宏子桜井
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1996-09-06
Filing date: 1996-09-06
Publication date: 1998-03-31

Abstract

(57)【要約】【課題】もともと不定形のトナーよりも基本帯電特性
の点で劣った性能の球形のトナーの改良を行い、帯電立
ち上がり時に速やかに飽和帯電量に達し、またその帯電
量分布の均一性が極めて高く、且つ良好な環境安定性を
有する電子写真トナーを得る。【解決手段】着色剤が結着用樹脂に内包された球形着色
樹脂粒子の表面に、導電性微粒子およびシリカ微粒子
が、球形着色樹脂粒子に対しそれぞれ０．０５〜３重量
％添加された電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式を利用
した複写機、プリンター、フアックス等に用いられる帯
電性に優れ、良好な画像の得られる球形トナーに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用乾式トナーの製法としては、
乾式法としては粉砕法が、また湿式法としては重合法や
特開平５ー６６６００号公報などに記載の所謂転相乳化
法などがある。

【０００３】粉砕法では不定形のトナーが得られるが、
湿式法では条件によって不定形あるいは球形のトナーが
得られる。球形トナーと不定形トナーでは、その形状や
表面状態の差異から、結着用樹脂や着色剤が同一であっ
ても、帯電挙動等のトナーの基本特性がかなり異なる。

【０００４】また湿式法で作られる着色剤が結着用樹脂
に内包された球形トナーは、残存する微量の分散剤や乳
化剤の吸湿性のために、あるいは分散剤や乳化剤を使用
しない場合でも粒子表面に吸湿性の極性基が存在するた
めに、どうしても環境安定性（温度・湿度が変化した時
の帯電量の安定性の程度）が十分ではなく、着色剤が結
着用樹脂に内包された球形トナーを複写機やプリンター
に用いて良好な画像を得るためには、永年実用に供され
ている粉砕法による不定形トナーに比べて種々困難性が
あった。

【０００５】即ち、着色剤が結着用樹脂に内包された球
形トナーを、鉄粉やフエライト、マグネタイトなどのキ
ャリアーとの摩擦帯電による二成分現像剤として、ある
いは現像スリーブとブレードとの間隙に於ける摩擦帯電
による一成分現像剤として使用するいずれの場合でも、
帯電の立ち上がりが遅く（飽和帯電量に達する時間が長
く）、また立ち上がり時の帯電量分布の均一性が不十分
で、結果として複写機やプリンターに使用した場合にカ
ブリの発生が避けられなかった。加えて、環境安定性が
不十分で、特に高湿度時の帯電量低下が大きく、改善が
必要であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、帯電立ち上がり時に速やかに飽和帯電量に達
し、またその帯電量分布の均一性が極めて高く、且つ良
好な環境安定性を有する着色剤が結着用樹脂に内包され
た球形トナーの組成を見いだし、この球形トナーが二成
分現像剤あるいは一成分現像剤のいずれとして使用され
る場合においても、カブリの発生のない高品質の画像が
得られるようにするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実状
に鑑みて、もともと不定形のトナーよりも基本帯電特性
の点で劣った性能の球形のトナーの改良について検討を
行ったところ、例えば不定形のトナーに導電性微粒子及
びシリカ微粒子を添加した場合の、上記評価項目におけ
る改良の程度（向上率）に比べて、球形のトナーに導電
性微粒子及びシリカ微粒子を添加した場合の、上記評価
項目における改良の程度が、予想以上に著しく大きいこ
とを見い出した。

【０００８】本発明者らが鋭意検討した結果、着色剤が
結着用樹脂に内包された球形着色樹脂粒子に、導電性微
粒子およびシリカ微粒子、特に好ましくは疎水性を有す
る、導電性微粒子およびシリカ微粒子を外添した球形ト
ナーが、前述の課題を解決できることを見いだし本発明
を完成するに至った。

【０００９】先ず、本発明が対象とする、着色剤が結着
用樹脂に内包された球形着色樹脂粒子、について述べ
る。これは、例えば転相乳化法や重合法などの湿式法で
作られる、形状がワーデルの実用球形度（粒子の投影面
積に等しい面積を持つ円の直径と粒子の投影像に外接す
る最小円の直径との比）で０．９０〜１．００なる球形
で、平均粒子径が４〜１５μｍ程度であって、該粒子表
面に着色剤の露出が見られない着色樹脂粒子である。

【００１０】粒子表面に着色剤が露出していないこと
は、例えば粒子の断面をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で
観察することにより容易に判定できる。本発明で使用し
た球形着色樹脂粒子を樹脂包埋し、ミクロトームで切断
した断面をＴＥＭで観察すると、着色剤は粒子に内包さ
れてほぼ均一に分散していることが明瞭に分かる。

【００１１】本発明が対象としている球形着色樹脂粒子
は、必要に応じてワックスや帯電制御剤等を内包させた
ものでもよく、この場合も粒子の断面をＴＥＭ観察する
ことにより、ワックスや帯電制御剤等が表面に露出して
いないことが確認できる。

【００１２】一方、粉砕法では、結着用樹脂に着色剤、
また必要に応じて帯電制御剤やワックス等を均一に分散
させた後、粉砕して不定形の原体粒子を得、通常これに
無機や有機の微粒子等を外添してトナーとしているが、
原体粒子表面は勿論、トナー粒子表面には、着色剤や帯
電制御剤、ワックスなどの一部が明瞭に露出している。

【００１３】このトナー粒子表面に露出している着色剤
や帯電制御剤、ワックスなどは摩擦帯電性などトナーと
しての基本特性に大きく影響を及ぼすため、着色剤等が
内包された本発明の対象とするトナーとは、原料の結着
用樹脂や着色剤等が同一であっても、帯電挙動がかなり
異なるわけである。

【００１４】更に、本発明の対象とするトナーは、前述
のように球形であるために、例えばキャリアー等との摩
擦帯電にしても点接触的に行われ、粉砕法等による不定
形トナーの摩擦帯電が主として面接触的に行われること
に比べ、効率の低いことが考えられる。

【００１５】請求項３記載の所謂転相乳化法トナーある
いは請求項５記載の重合法トナーなどに於いては、後述
のように、一般的に製造過程に於いて乳化剤や分散剤を
使用し、洗浄してもこれらがトナーに微量残存し、これ
らの吸湿性に起因する環境安定性の低下は避け難い。

【００１６】また請求項４記載のような、乳化剤や分散
剤を使用しない転相乳化法トナーにおいては、後述のよ
うに、粒子表面に極性基が多数存在することとなり、そ
れが親水性を有することからやはり環境安定性の低下は
避け難い。全く同一の結着用樹脂と着色剤を使用して、
粉砕法で作ったトナーと乳化剤や分散剤を使用しない転
相乳化法で作ったトナーの環境安定性を比較すると、後
者の方がかなり劣ることを本発明者らは既に確認済みで
ある。

【００１７】以上のようなことから、本発明が対象とし
ている、例えば湿式法によって作られる、着色剤が結着
用樹脂に内包された球形トナーの帯電挙動は、従来から
広く実用に供せられている着色剤等が表面に露出してい
る粉砕法による不定形トナーとかなり異なり、特に帯電
の立ち上がり性が不十分で、また用途によっては環境安
定性も不十分であり、着色剤が結着用樹脂に内包された
球形着色樹脂粒子を電子写真用トナーとして幅広く使用
してゆくためには解決しなければならない問題であっ
た。

【００１８】本発明では、原体粒子（以下「外添前のト
ナー用粒子」の意）表面に導電性微粒子およびシリカ微
粒子を外添することにより帯電の立ち上がり性（飽和帯
電量に到達する速度および帯電の均一性）を大きく改善
し、またそれら導電性微粒子およびシリカ微粒子として
疎水性処理を施したものを使用することにより環境安定
性をも改善し、前述のような着色剤が結着用樹脂に内包
された球形トナーの帯電性の問題点の解決を図り、複写
機やプリンター等に於いて高品質な画像が得られた。

【００１９】本発明でいう導電性微粒子とは、導電性を
有する微粒子であればよく特に限定はないが、例えば酸
化スズ・アンチモンで表面処理された酸化チタン微粒
子、アンチモンでドープされた酸化第二スズ微粒子、あ
るいは酸化第二スズ微粒子などで、一次粒子径の平均が
１μｍ程度以下、中でも５〜５００ｎｍのものが好適で
ある。導電性カーボンブラックの外添でも似たような効
果は見られるが、容易に剥離してしまうために実用的で
はなく、それ以外の無機の微粒子が好適である。

【００２０】市販の酸化スズ・アンチモン処理された導
電性酸化チタン微粒子としては、例えばＥＣ−３００
（チタン工業株式会社）、ＥＴー３００、ＨＪ−１，Ｈ
Ｉ−２（以上、石原産業株式会社）、Ｗ−Ｐ（三菱マテ
リアル株式会社）などが挙げられる。

【００２１】市販のアンチモンドープの導電性酸化スズ
としては、例えばＴ−１（三菱マテリアル株式会社）や
ＳＮ−１００Ｐ（石原産業株式会社）などが、また市販
の酸化第二スズとしては、ＳＨ−Ｓ（日本化学産業株式
会社）などが挙げられる。

【００２２】本発明では、導電性微粒子が使用される
が、なかでも疎水性を有するものがより好適に用いられ
る。ここで「疎水性」は、メタノール疎水化度（水面に
浮いている粉体を完全に濡らすのに必要なメタノールの
容積％）で評価することができ、その値が２０％程度以
上の導電性微粒子が用いられる。この様なものは、例え
ば前述のような酸化スズ・アンチモンで表面処理された
酸化チタン微粒子、アンチモンでドープされた酸化第二
スズ微粒子、あるいは酸化第二スズ微粒子などの導電性
微粒子を攪拌しながら疎水化処理剤液を添加し、均一に
混合してから加熱処理して解砕するか、あるいは該導電
性微粒子を疎水化処理剤および有機溶媒／水と混合し均
一な分散状態にしてから、有機溶剤を蒸留等の方法で除
去し、加熱し解砕することなどの方法により疎水化処理
することにより得ることが出来、これらが好適である。

【００２３】このような疎水化処理剤としては、それ自
身が、あるいはその反応物や加水分解物等が疎水性を発
現するものであればよく、特に限定はないが、例えば各
種の有機ケイ素化合物や、チタネート系カップリング
剤、アルミニウム系カップリング剤、フッ素系有機化合
物、フルオロ（メタ）アクリレート（共）重合体の様な
フッ素樹脂などが好適である。

【００２４】このような有機ケイ素化合物としては、各
種シリコーンオイルおよびオルガノクロルシラン（トリ
クロルメチルシラン、ジクロルジメチルシラン、クロル
トリメチルシラン、トリクロルエチルシラン、ジクロル
ジエチルシラン、クロルトリエチルシラン、クロルトリ
フエニルシラン等）、オルガノシラザン（トリエチルシ
ラザン、トリフエニルシラザン、ヘキサエチルジシラザ
ン、ヘキサメチルジシラザン等）やオルガノアルコキシ
シラン（ジメトキシジメチルシシラン、トリメトキシメ
チルシラン等）などのシランカップリング剤が挙げられ
る。

【００２５】またチタネート系カップリング剤として
は、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネー
トやイソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフエー
ト）チタネートなど、アルミニウム系カップリング剤と
してはアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレー
トなどが挙げられる。

【００２６】含フッ素系有機化合物や樹脂としては、分
子構造中に少なくとも−ＣＦ₃基を有する有機化合物
（ポリマーを含む）で、パーフルオロアルキルアクリレ
ート樹脂やパーフルオロアルキル基含有のアルコキシシ
ラン、アルキルシランあるいはクロロシラン化合物など
が好適である。具体的な例としては、例えば次の様なも
のがある。

【００２７】デイックガードＮＨ−１５（大日本インキ化学工業製のＣ₈Ｆ₁₇−基含有アクリレ
ート樹脂のトルエン分散液）ＣＦ₃−（ＣＨ₂）₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃−（ＣＨ₂）₂−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｃ₈Ｆ₁₇−（ＣＨ₂）₂−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｃ₈Ｆ₁₇−（ＣＨ₂）₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ Ｃ₈Ｆ₁₇−（ＣＨ₂）₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ Ｃ₈Ｆ₁₇−（ＣＨ₂）₂ーＳｉＣｌ₃ Ｃ₈Ｆ₁₇ーＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂

【００２８】本発明でいうシリカ微粒子とは、一次粒子
径の平均が５〜１００ｎｍ程度のシリカであればよく特
に限定はないが、疎水性の表面処理を施されたメタノー
ル疎水化度２０％程度以上のものものがより好適であ
る。疎水化処理は前記導電性微粒子の場合のような一般
的に知られた方法で行えばよいが、市販されている疎水
性シリカ微粒子の使用が好都合である。

【００２９】市販されている本発明に好適な疎水性シリ
カ微粒子としては、例えばＨＤＫＨ２０００，ＨＤＫＨ
１３０３（以上ワッカーケミカルズイーストアジア株式
会社）、ＳＬＭ５０６５０（ヘキストインダストリー
株式会社）、Ｒ９７２，Ｒ９７６，ＲＸ２００，ＲＸ１
７０，ＮＡＸ５０、ＲＹ２００（以上日本アエロジル株
式会社）などが挙げられる。

【００３０】導電性微粒子とシリカ微粒子は、いずれ
も、球形着色樹脂粒子に対して０．０５〜３重量％添加
される。導電性微粒子とシリカ微粒子との重量割合は、
特に制限されるものではないが、通常、重量比にして８
０／２０〜２０／８０、好ましくは７０／３０〜３０／
７０である。

【００３１】前述のように、着色剤が結着用樹脂に内包
された球形トナーでは帯電の立ち上がり性が不十分であ
るという欠点があり、本発明者らが鋭意研究した結果、
前記のような酸化スズ・アンチモンドープの酸化チタン
などの導電性微粒子とシリカ微粒子を外添することによ
りそれを完全に克服できることを見いだした。この理由
は必ずしも明確ではないが、本発明者は次のような推定
をしている。

【００３２】着色剤が結着用樹脂に内包された球形トナ
ーでは、その表面の絶縁性が高いために、摩擦により発
生した電荷を近傍に存在するトナー粒子へのトランスフ
アー／交換がスピーデイーには行われにくい。トナー粒
子表面にある程度の導電性を付与すると、帯電量そのも
のは減少するが、近傍トナー粒子間の電荷の移動・交換
のスピードがアップし、結果として飽和帯電量に達する
時間が早まると同時に、帯電量分布の均一性が高まるわ
けである。

【００３３】しかしながら、前記酸化チタンや酸化スズ
などの導電性微粒子は親水性であるために、これらの外
添ではトナーとしての環境安定性は必ずしも十分とは言
えない状況であった。前記導電性微粒子の表面に疎水化
処理を施すことにより良好な帯電の立ち上がり性に加
え、良好な環境安定性も確保することができた。

【００３４】本発明で対象としている、着色剤が結着用
樹脂に内包された球形着色樹脂粒子（原体粒子）は、ど
の様な製造方法で製造されたものであってもよいが、例
えば種々な湿式法で作ることができ、一般的には、次の
方法が挙げられる。

【００３５】着色剤及び非水溶性の結着用樹脂を必
須成分とする有機溶媒溶液と、水性媒体とを混合し、乳
化させて球形着色樹脂粒子を形成後、有機溶媒を除去
し、水性媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として
取り出す方法。これは転相乳化法と呼ぶ。

【００３６】着色剤を分散させた重合性モノマーを
液媒体中で重合させて球形粒子を形成後、液媒体中に分
散している該粒子を乾燥粉体として取り出す方法。これ
はいわゆる重合法と呼ばれる。

【００３７】上記の転相乳化法は、より具体的には、
非水溶性結着用樹脂として、それ自体では水性媒体に安
定的に分散しないものを用いると共に、分散剤及び／又
は界面活性剤をも併用する方法と、分散安定剤及び／又
は乳化剤を実質的に用いず、それ自体が水性媒体に分散
しうる非水溶性結着用樹脂を用いる方法がある。

【００３８】転相乳化法のうち後者では、結着用樹脂と
して、中和により自己水分散性となりうる樹脂を中和し
た、自己水分散性樹脂が好適に用いられる。

【００３９】尚、着色剤が結着用樹脂に内包された球形
着色樹脂粒子の表面に、帯電制御剤（以下、ＣＣＡと略
記する。）を固着させた原体粒子においても好適であ
る。

【００４０】外添の方法は公知慣用の方法でよく特に限
定はなく、先ず導電性微粒子を外添し次いでシリカ微粒
子を外添するという二段階に分けて行う方法でも、導電
性微粒子とシリカ微粒子を混合してから一度に外添する
方法でもよい。

【００４１】転相乳化法による、着色剤が結着用樹脂に
内包された球形着色樹脂粒子は、着色剤及び非水溶性の
結着用樹脂を必須成分とする有機溶媒溶液と、水性媒体
とを混合し、乳化させて球形着色樹脂粒子を形成後、有
機溶媒を除去し、水性媒体中に分散している該粒子を乾
燥粉体として取り出す方法で作ることができる。

【００４２】前記着色剤としては、特に制限はないが、
例えば、カーボンブラック、銅フタロシアニン系顔料、
アゾ系顔料、ベンジジン系顔料、キナクリドン系顔料等
のトナー用材料として公知慣用の各種顔料類や染料類が
挙げられる。着色剤の含有量としては、着色剤と結着用
樹脂との全重量に対し、３〜１５重量％とすることが好
ましい。

【００４３】結着用樹脂の溶解および着色剤等の分散の
ために用いられる前記有機溶媒としては、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、石油エーテルなどの炭化水素類；
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロ
ロエチレン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、ブタノールなどのアルコール類；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、な
どが挙げられ、これらの二種以上を混合して用いてもよ
い。

【００４４】前記結着用樹脂としては、上記有機溶媒に
可溶であればよく、特に限定はないが、上記した様に、
それ自体では水性媒体に分散せず乳化剤または分散安定
剤を用いて初めて水性媒体に分散しうる非水溶性樹脂
と、それ自体で水性媒体に分散しうる、「自己水分散
性」を有する非水溶性樹脂とがある。

【００４５】この様なトナー用の非水溶性樹脂として
は、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン
アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂あるいはエポキシ系樹脂などが好適である。スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂は、例えば後述する様なラジ
カル重合性単量体の１種以上を（共）重合したものが挙
げられる。

【００４６】前記樹脂としては、充分な機械的強度を発
現するに必要なレベルの分子量、通常重量平均分子量と
して３０００〜３０００００、アクリル系樹脂の場合に
は、１００００〜３０００００を有するもので、かつ、
ＤＳＣ（示差走査熱量計）測定において、ガラス転移温
度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であるものが好適である。

【００４７】前記結着用樹脂の内で、自己水分散性樹脂
とは、中和によりアニオン型あるいはカチオン型の親水
性基となりうる官能基を含有した樹脂で、それら親水性
となりうる官能基の一部または全部が塩基あるいは酸で
中和された、水性媒体の作用下で、乳化剤または分散安
定剤を用いることなく安定した水分散体を形成できる樹
脂をいう。

【００４８】中和により親水性基となりうる官能基とし
ては、アニオン型樹脂の場合には、例えば、カルボキシ
ル基、燐酸基、スルホン酸基などのいわゆる酸性基が挙
げられ、一方、カチオン型樹脂の場合には、例えば、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのいわゆる塩基
性基が挙げられる。これら官能基を含有する樹脂として
は、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
エポキシ系樹脂などが挙げられる。

【００４９】中和により親水性基となりうる、カルボキ
シ基含有アニオン型樹脂を例にとると、当該樹脂の、中
和によりアニオン性の親水性基となりうるカルボキシル
基の含有量は、特に制限されるものではないが、酸価
（樹脂１ｇを中和するに必要なＫＯＨのｍｇ数）５程度
以上が、上記転相乳化法による粒子形成が容易であるの
で好ましい。スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびス
チレンアクリル系樹脂においては、特に好ましくは酸価
４０〜１５０である。

【００５０】これらに用いられる塩基性の中和剤として
は、特に限定はないが、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭
酸ナトリウム、アンモニアなどの無機アルカリや、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミンな
どの有機塩基が挙げられる。

【００５１】また、酸性の中和剤としては、特に限定は
なく、例えば、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸や、蟻
酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸が挙げられる。

【００５２】結着用樹脂である非水溶性樹脂として、前
記した様なそれ自体で水に分散しない、即ち自己水分散
性を有しない非水溶性樹脂を用いる場合には、樹脂溶液
及び／又はそれと混合する水性媒体（水性媒体とは、水
または水を主成分とした液媒体をいう）に、乳化剤及び
／又は分散安定剤を添加することが必要である。

【００５３】その分散安定剤としては、水溶性高分子化
合物が好ましく、例えばポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどが挙げられる。また乳化剤と
しては、例えばポリオキエチレンアルキルフェノールエ
ーテル等のノニオン系、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアニオン系、或いはカチオン系の各種界面
活性剤が挙げられる。勿論、乳化剤の２種以上を併用し
てもよいし、分散安定剤の２種以上を併用してもよい
し、乳化剤と分散安定剤とを併用してもよいが、分散安
定剤を主体にして乳化剤を併用するのが一般的である。

【００５４】更に、前述した中和することにより自己水
分散性となりうる樹脂を使用する場合であっても、必要
に応じて、乳化剤及び／又は分散安定剤を使用してもよ
い。

【００５５】この場合、乳化剤や分散安定剤を用いる場
合には、その水性媒体中における濃度は、０．５〜３重
量％程度となる様にするのが適当である。

【００５６】本発明が対象とする、着色剤が結着用樹脂
に内包された球形着色樹脂粒子には、必要に応じて、ク
ロム系含金属錯塩染料、ニグロシン等の帯電制御剤や、
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、パラ
フインワックスなどのワックス類（離型剤）、さらにシ
リコンオイル等の添加剤を、結着用樹脂に対し０．１〜
１０重量％程度内包させてもよい。

【００５７】これらの添加剤や前記着色剤の添加につい
ては、結着用樹脂の有機溶媒溶液にこれらを添加後、ボ
ールミルや連続式ビーズミルのような一般的な混合・分
散機を用いて十分に粉砕・混合させるなどの方法でよ
い。

【００５８】この様にして乳化により得られた着色樹脂
粒子の分散液は、蒸留等の手段により先ず有機溶媒を除
去してから、水性分散液を濾過等の手段で濾別して、粒
子を乾燥することにより、原体粒子を得る。乳化剤や分
散安定剤を用いて得た着色樹脂微粒子は、より充分に洗
浄して用いることが好ましい。

【００５９】勿論、結着用樹脂として、中和によりアニ
オン性の親水性基となる、酸性基を有する非水溶性樹脂
を塩基性の中和剤で中和して得た自己水分散性樹脂を用
いて樹脂微粒子を本発明で得る場合においては、有機溶
剤を予め除去した後、前記酸性の中和剤で、微粒子表面
の、塩基性化合物でもって中和されて得られた親水性基
をもとの官能基に戻す逆中和処理を行い、微粒子そのも
のの親水性をより低下させてから、水を除去して濾別乾
燥するという方法を採用することが好ましい。この操作
により、球形着色樹脂粒子の表面の中和塩となった官能
基は、もとの中和により自己水分散性を有するアニオン
性基又は同カチオン性基となり、より疎水性なものとな
る。

【００６０】前記乾燥は、公知慣用の方法がいずれも採
用できるが、例えばトナー粒子が熱融着や凝集しない温
度で、常圧下又は減圧下で乾燥してもよいし、凍結乾燥
するという方法も挙げられる。また、スプレードライヤ
ー等を用いて、水性媒体からのトナー粒子の分離と乾燥
とを同時に行うという方法もある。当然、着色樹脂粒子
の乾燥条件は、それら微粒子が融着したり凝集したりし
ない温度で行うことが好ましい。

【００６１】着色剤が結着用樹脂に内包された球形着色
樹脂粒子は、転相乳化法とは別に、上記の方法でも得
られる。

【００６２】具体的には、例えば分散安定剤や乳化剤の
存在下に、着色剤と、結着剤樹脂を形成しうる反応性モ
ノマーとを液媒体中に懸濁もしくは乳化分散させ、重合
開始剤の存在下、攪拌しながら、ラジカル重合によるポ
リマー化反応を行って、球形の、結着用樹脂中に着色剤
を内包したトナー粒子の水性分散液を得ることができ
る。

【００６３】上記したラジカル重合性単量体としては、
具体的には、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、ビニルスチレン等のスチレン類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレ
フィン類、酢酸ビニル、プロピオンビニル、酪酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルメタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類、エチレングリコールモ
ノアクリレート、プロピレングリコールモノアクリー
ト、テトラメチレンエーテルグリコールモノアクリレー
ト等のグリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、ビニルプロペニルケトン等
のビニルケトン類等のアクリルモノマーが挙げられ、こ
れらは、それぞれ単独で、もしくは二種類以上を組み合
わせて使用することができる。

【００６４】前記した結着剤樹脂を構成する単量体組成
は、重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜８０℃と
なる様に調製される。

【００６５】必要に応じて、少量の、２つ以上のエチレ
ン性不飽和二重結合を有する反応性モノマーをそれに併
用しても良い。２つ以上のエチレン性不飽和二重結合を
有する反応性モノマーとしては、例えばブタジエン、イ
ソプレン等の共役ジエン、ジビニルベンゼン、ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００６６】尚、こうしたポリマー樹脂を得るのに使用
される重合開始剤としては、勿論、通常の油溶性又は水
溶性のものが使用できるが、例えば過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオキシドもしくは２−エチルヘキサ
ノエートの如き、各種の過酸化物；またはアゾビスイソ
ブチロニトリルもしくはアゾビスイソバレロニトリルの
如き、各種のアゾ化合物などが挙げることができる。

【００６７】懸濁重合に際しては、重合に用いる液媒体
に不溶かつ単量体可溶の重合開始剤を必須として選択し
て用い、乳化重合に際しては、水溶性重合開始剤を必須
として選択して使用される。重合開始剤の使用量は、特
に制限されないが、全反応性モノマー（総単量体）重量
１００重量部当たり、０．０１〜５重量部である。

【００６８】重合によって形成される結着用樹脂は、重
合条件等により任意に調製することができるが、重量平
均分子量として、１０，０００〜５００，０００となる
様にするのが好ましい。

【００６９】本トナー粒子における着色剤や帯電制御
剤、ワックスなどは、前記転相乳化法トナーの場合と同
様で、公知慣用のものを用いることができる。

【００７０】懸濁重合時に使用できる、前記分散安定剤
としては、一般的には、水溶性高分子化合物が用いら
れ、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースガム、ラムザンガム等が挙げられ
る。

【００７１】さらには水不溶性で粒径が０．０１〜５μ
ｍの無機微粉末も、懸濁分散安定剤として使用でき、例
えばリン酸三カルシウム、タルク、ベントナイト、カオ
リン、酸化チタン、アルミナ、亜鉛華、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、塩基性ケイ酸マグネシウ
ム、水酸化チタン、水酸化第二鉄、硫酸バリウム、シリ
カ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられ
る。

【００７２】これらは分散安定剤は、単独使用でもよい
し、２種以上の併用でもよい。その使用量は、全反応性
モノマー１００重量部当たり、通常０．１〜１０重量部
である。

【００７３】乳化重合に使用できる前記乳化剤として
は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキサイド
ジスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンニニルフェノールエーテル等の非イオン性界面活性剤
等を挙げることができる。これらは単独使用でもよい
し、２種以上の併用でもよい。その使用量は、全反応性
モノマー１００重量部当たり、通常０．０１〜５重量部
である。

【００７４】懸濁重合に当たって、分散安定剤に乳化剤
を一部併用してもよいし、乳化重合に当たって、乳化剤
に分散安定剤を一部併用してもよい。また、上記分散安
定剤や乳化剤に代えて、自己乳化性エポキシ樹脂や自己
乳化性ポリウレタン樹脂を用いることもできる。

【００７５】重合性単量体、着色剤、分散安定剤及び前
記単量体不溶の液媒体、前記液媒体に不溶かつ前記単量
体に可溶の重合開始剤を同時に加えて、攪拌して単量体
液滴を重合してもよいが、重合性単量体及び着色剤を、
例えばボールミルやコロイドミル等で、予め充分に混合
して、次いでそれを重合開始剤、分散安定剤を含む前記
液媒体に加えて、例えばホモジナイザー、ローターステ
ーター式ミキサー、スタティックミキサー等により攪拌
を行い、重合性単量体を必須とする単量体液滴を液媒体
中に懸濁させ、攪拌を続けながら、所定の粒子径のトナ
ー粒子が形成されるまで重合を行うことが好ましい。

【００７６】このような重合を行うに当たって使用でき
る液媒体としては、蒸留水、イオン交換水等の水の他、
例えばトルエン、キシレンもしくはベンゼンの如き、各
種の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、プロパ
ノールもしくはブタノールの如き、各種のアルコール
類；セロソルブもしくはカルビトールの如き、各種のエ
ーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトンの如き、各種のケトン
類；酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如き、各種のエス
テル類；またはブチルセロソルブアセテートの如き、各
種のエーテルエステル類などが挙げられる。

【００７７】尚、いずれの重合方法においても、コア−
シェル重合処方、パワーフィード重合処方、グラフト重
合処方を採用することにより、粒子の化学構造・層構造
等に変化をつけることもできる。上記各発明の各懸濁重
合法及び乳化重合法における、反応条件は、特に制限さ
れるものではなく、いずれの方法においても、通常室温
〜８０℃で、１５分〜２４時間である。

【００７８】この様にして得られた球形着色樹脂粒子の
分散液は、液媒体を除去し、乾燥することにより、容易
に球形着色樹脂粒子の粉体を得ることができる。尚、前
記分散液中の分散安定剤や乳化剤を除去するために、洗
浄を繰り返し行うことが好ましい。液媒体除去・乾燥工
程を実施するに当たっては、球形着色樹脂粒子を濾別
後、該粒子が融着しない温度で熱風乾燥したり、凍結乾
燥を行うこともできるし、スプレードライヤー等で液媒
体除去と乾燥を同時に行う様にしてもよい。

【００７９】尚、着色剤が結着用樹脂に内包された球形
着色樹脂粒子の表面に帯電制御剤（ＣＣＡ）が固着され
たものは、例えば次のようにして得られる。

【００８０】まず、中和により自己水分散性となりうる
樹脂の有機溶剤溶液に帯電制御剤（ＣＣＡ）を加えて分
散し、中和剤を加えてから、攪拌しながら水を加えて転
相乳化を行い、「粒子径がサブミクロンである帯電制御
剤を内包する自己水分散性樹脂粒子」を形成する。減圧
蒸留で有機溶媒を除去してから、帯電制御剤を内包する
自己水分散性樹脂粒子の水分散液を得る。

【００８１】次いで、転相乳化法あるいは重合法で形成
された、着色剤が結着用樹脂に内包された球形着色樹脂
粒子の水分散液に、該球形着色樹脂粒子の重量に対し添
加ＣＣＡ重量が、例えば０．０１〜２重量％程度になる
ように、前記帯電制御剤を内包する自己水分散性樹脂粒
子の水分散液を計量し、添加し均一に混合する。攪拌し
ながら前記中和剤と逆極性の中和剤を添加し、着色剤が
結着用樹脂に内包された球形着色樹脂粒子の表面に、帯
電制御剤が内包された自己水分散性樹脂粒子を析出させ
る。これから液媒体を除去し、乾燥させることにより、
帯電制御剤が表面にほぼ均一に固着された球形着色樹脂
粒子の粉体が得られる。

【００８２】ＣＣＡを表面に固着することにより、球形
着色樹脂粒子はそのような処理を施さないものに比べ帯
電量を高くすることができるので、必要に応じてこのよ
うなＣＣＡ処理を行うことが実用上効果的である。

【００８３】また、トナー原体粒子形成のための転相乳
化時にＣＣＡを含ませる様にして得た、ＣＣＡが粒子内
に微分散した原体粒子を用いるのに比べれば、ＣＣＡが
粒子表面に局在化している結果、より少量で良好な帯電
性能が得られるという長所もある。

【００８４】この様にして得た本発明の電子写真用トナ
ーは、そのままで非磁性一成分現像剤として、着色剤と
して磁性粉を用いたトナーは、磁性一成分現像剤として
用いることが出来る。また、このトナーは公知慣用のキ
ャリアと組み合わせて、二成分型現像剤として用いるこ
とができる。

【００８５】ここでキャリアとしては、公知慣用のもの
がいずれも使用できるが、例えばフェライト、マグネタ
イト、鉄粉等が挙げられる。勿論、樹脂被覆されたもの
も本発明では使用できる。樹脂被覆キャリアとしては、
例えばアクリル樹脂被覆キャリア、シリコーン樹脂被覆
キャリア、フッ素樹脂被覆キャリアなどがある。

【００８６】トナーとキャリアとの重量割合は、特に制
限されるものではないが、通常キャリア１００重量部当
たり１〜１０重量部である。

【００８７】

【発明の実施形態】着色剤及び非水溶性の結着用樹脂を
必須成分とする有機溶媒溶液と、水性媒体とを混合し、
乳化させて球形着色樹脂粒子を形成後、有機溶媒を除去
し、水性媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として
取り出す方法で作られた着色剤が結着用樹脂に内包され
た球形着色樹脂粒子（１）、着色剤を分散させた重合性
モノマーを液媒体中で重合させて球形粒子を形成後、液
媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取り出す
方法で作られた着色剤が結着用樹脂に内包された球形着
色樹脂粒子（２）、前記着色剤が結着用樹脂に内包され
た球形着色樹脂粒子（１）あるいは（２）の表面に、帯
電制御剤（ＣＣＡ）が該球形着色樹脂粒子に対し０．０
１〜２重量％固着された球形着色樹脂粒子（３）、上記
球形着色樹脂粒子（１）、（２）あるいは（３）に、導
電性微粒子およびシリカ微粒子、特に好ましくは、一次
粒子の平均径が５ｎｍ〜５００ｎｍの疎水性の導電性微
粒子およびシリカ微粒子を、該球形着色樹脂粒子に対し
それぞれ０．０５〜３重量％外添することによって得ら
れる電子写真用トナー。

【００８８】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、具体的に説明をする。部および％は、特に断り
の無い限りは、すべて重量基準である。

【００８９】参考例１メチルエチルケトンの６５０部を反応器に入れ、加熱し
て８０℃にしてから、以下に示されるような割合の混合
物を、約２時間に亘って滴下した。その間、反応は窒素
気流下で行った。

【００９０】アクリル酸７７部スチレン６００部アクリル酸−２−エチルヘキシル１４３部メタクリル酸メチル１８０部「パーブチルＯ」〔日本油脂（株）製〕８部メチルエチルケトン２０部

【００９１】上記した混合物の滴下終了の４時間後に、
「パーブチルＯ」の２部を、反応液に加え、さらに、
そののち４時間おきに、「パーブチルＯ」の２部を加
え、２４時間のあいだ８０℃に保持して反応を続行させ
た。反応終了後、樹脂固形分が５０％となるようにメチ
ルエチルケトンで希釈し、重量平均分子量が５２，００
０なる共重合体の溶液を得た。これは、酸価６０、ガラ
ス転移温度７０℃の中和によりアニオン型自己水分散性
となりうる樹脂のメチルエチルケトン溶液である。

【００９２】参考例２イソプロピルトリイソステアロイルチタネートの５部を
トルエンの２５０部に溶解する。これに導電性酸化チタ
ンＥＣ−３００（チタン工業製）５０部を加え、攪拌し
て充分に分散後、トルエン溶剤を蒸留除去し、約１００
℃で加熱処理してから解砕し、疎水性の導電性酸化チタ
ン微粒子を調製した。

【００９３】実施例１参考例１において得られた、不揮発分濃度が５０％に調
整された樹脂溶液の７００部に対して、カーボンブラッ
ク［キャボット社製のエルフテックスー８］の３８．８
部を加えて、攪拌混合して分散した。

【００９４】次いで、この混合物の１００部に対して、
トリエチルアミンの１．５部およびイソプロピルアルコ
ールの１３部を加え〔ここで、樹脂は自己水分散性樹脂
となった〕、攪拌しながら水の２００部を滴下し転相乳
化させた。

【００９５】次いで、減圧蒸留により有機溶剤を除去
し、水性分散液（１）を得た。これに１規定塩酸水溶液
を加えてＰＨを約３とし、濾過、水洗後、ウエットケー
キを乾燥して、中和により自己水分散しうる非水溶性樹
脂を結着用樹脂とする球形着色樹脂粒子の粉末を得た。

【００９６】この着色樹脂粒子は、コールターカウンタ
ーによる測定で、体積平均粒子径が８．４μｍで、ＳＥ
Ｍ（走査型電子顕微鏡）で観察するとワーデルの実用球
形度が約０．９８の球形であった。この粒子を樹脂包埋
しミクロトームで切削した断面をＴＥＭ（透過型電子顕
微鏡）で観察したところ、カーボンブラックは粒子に内
包されて均一に分散し、ボイド（空隙）の存在は認めら
れなかった。

【００９７】この球形着色樹脂粒子１００部に、導電性
酸化チタンＥＣ−３００（チタン工業製）の０．３部
および疎水性シリカＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２（日本
アエロジル社製）の０．５部をヘンシェルミキサーを使
用して外添しトナーＡを調製した。

【００９８】実施例２参考例１において得られた、不揮発分濃度が５０％に調
整された樹脂溶液の７００部に対して、帯電制御剤ボン
トロンＳ―３４（オリエント化学社製）の３８．８部を
加えて、混合し分散した。

【００９９】次いで、この混合物の１００部に対して、
１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液の２０部を加え〔ここで
樹脂は自己水分散性樹脂となった〕、攪拌しながら水の
２００部を滴下し転相乳化させた。

【０１００】次いで、減圧蒸留によって有機溶剤を除去
し、水性分散液（２）を得た。ここで得られた水分散液
中の、帯電制御剤を内包する自己水分散性樹脂粒子の平
均粒子径は５０ｎｍであった。

【０１０１】実施例１の水性分散液（１）と、（１）の
固形分（球形着色樹脂粒子）に対して水性分散液（２）
の固形分が０．５％（トナーに対する帯電制御剤添加量
０．０５％）になる量の水性分散液（２）とを均一に混
合し、全体の固形分含有量が２０％となるように、蒸留
水で調節した。この混合体中に、攪拌しながら０.１Ｎ
の塩酸水溶液を溶液のｐＨが２となるまで滴下して、帯
電制御剤を含有した中和により自己水分散性となりうる
樹脂を球形着色樹脂粒子の表面に固着した。

【０１０２】次いでこの混合物から液媒体を濾過、ウエ
ットケーキの水洗を行い、そのウェットケーキを凍結乾
燥することで、体積平均粒子径８.４μｍの表面に帯電
制御剤の固着した球形着色樹脂粒子の粉体を得た。これ
をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察すると、表面にＣ
ＣＡ／樹脂の微粒子が均一に固着された球形粒子であ
り、粒子を樹脂包埋しミクロトームで切削した断面をＴ
ＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察したところ、カーボン
ブラックは粒子に内包されて均一に分散していた。

【０１０３】この球形着色樹脂粒子の１００部に、ヘン
シェルミキサーを用いて、参考例２の疎水化処理された
導電性酸化チタンの１部、および市販の疎水性シリカＲ
９７２の０．５部を外添しトナーＢを調製した。

【０１０４】実施例３スチレン７０部ｎ−ブチルメタアクリレート２０部メタクリル酸メチル１０部カーボンブラック５部アゾビスイソブチロニトリル２部

【０１０５】上記の混合物を攪拌して均一分散させた
後、ポリビニルアルコールを２％溶解した蒸留水に投入
し、ホモミキサーで攪拌して重合性単量体組成物の液滴
を形成した。これを撹拌翼の付いた反応器に入れ、６５
℃で８時間攪拌して重合反応を行い、着色剤が内包され
た球形樹脂粒子の水分散液を調製した。

【０１０６】この樹脂粒子水性分散液を濾過し、再度水
に分散するという洗浄作業を数回繰り返し、水性分散液
（３）を得た。水性分散液（３）と、（３）の固形分に
対して実施例２で得られた水性分散液（２）の固形分が
０．５重量％（樹脂粒子に対する帯電制御剤添加量０．
０５重量％）になる量の水性分散液（２）を均一に混合
し、全体の固形分含有量が２０％となるように、蒸留水
で調節した。

【０１０７】この混合体中に、攪拌下、０.１Ｎの塩酸
水溶液を、溶液のｐＨが２となるまで滴下して、帯電制
御剤を含有した中和により自己水分散性となりうる樹脂
を球形着色樹脂粒子表面に固着した。

【０１０８】次いでこの混合物から液媒体を濾過、ウエ
ットケーキの水洗を行い、そのウェットケーキを凍結乾
燥することで、体積平均粒子径８.８μｍの表面に帯電
制御剤の固着した球形着色樹脂粒子の粉体を得た。これ
をＳＥＭで観察すると、表面にＣＣＡ／樹脂の微粒子が
均一に固着された球形粒子であり、粒子を樹脂包埋しミ
クロトームで切削した断面をＴＥＭで観察したところ、
カーボンブラックは粒子に内包されて均一に分散してい
た。

【０１０９】この粒子１００部に、ヘンシェルミキサー
を用いて、参考例２で調製した疎水性を有する導電性酸
化チタンの１部および市販の疎水性シリカＲ９７２の
０．５部を外添しトナーＣを調製した。

【０１１０】比較例１実施例１で得られるカーボンブラックを内包した球形樹
脂粒子の１００部に、ヘンシェルミキサーを用いて疎水
性シリカＲ９７２の０．５部を外添してトナーＤを調製
した。

【０１１１】比較例２実施例１で得られるカーボンブラックを内包した球形樹
脂粒子の１００部に、ヘンシェルミキサーを用いて、導
電性酸化チタンＥＣ−３００の０．５部を外添してトナ
ーＥを調製した。

【０１１２】尚、実施例で用いた、トナー粒子原体、疎
水性シリカ及び疎水性導電性酸化チタンは、いずれも、
上記本発明の好適な範囲内のものであった。

【０１１３】＜帯電の立ち上がり性の測定＞試作トナー
Ａ〜Ｅの各３部と粒径８０μｍのシリコンコートフエラ
イトキャリアー（パウダーテック社製）９７部をボール
ミルを用いて混合し、混合時間１分と３０分に於ける帯
電量をブローオフ法（東芝ケミカル社製の帯電量測定器
を使用）で測定した。

【０１１４】帯電の均一性については、Ｅ−ＳＰＡＲＴ
アナライザー（ホソカワミクロン社製）を用いて、前
記現像剤の逆帯電比率（個数）を測定した。

【０１１５】＜環境安定性の測定＞試作トナーＡ〜Ｆの
各３部と前記シリコンコートフエライトキャリアー（パ
ウダーテック社製）９７部を、ＨＨ（高温・高湿条件、
２８℃ー８５％）およびＬＬ（低温・低湿条件、１０℃
ー１５％）に約１２時間暴露し、それぞれボールミルを
用いて３０分間混合してから帯電量をブローオフ法（東
芝ケミカル社製の帯電量測定器を使用）で測定し、（Ｈ
Ｈでの帯電量）／（ＬＬでの帯電量）の比率を環境安定
性の目安とした。

【０１１６】＜複写機での画出し試験＞前記の現像剤を
リコー社製複写機イマジオＭＦ５３０を用いて画出しを
行い、カブリの発生、画像濃度等の画像品質をチェック
した。

【０１１７】＜非磁性一成分プリンターでの画出し試験
＞試作トナーをＩＢＭ社製レーザープリンター４０１９
を用いて画出しを行い、カブリの発生、画像濃度等の画
像品質をチェックした。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】導電性微粒子とシリカ微粒子の両方を外添
したトナーＡ，Ｂ，Ｃはいずれも帯電の立ち上がり性お
よび帯電の均一性が非常に優れ、シリカ微粒子のみを外
添したトナーＤおよび導電性微粒子のみを外添したトナ
ーＥではそれらの性能が不十分である。

【０１２０】環境安定性については、親水性の導電性微
粒子を外添剤に使用したトナーＡは不十分であり、疎水
性の導電性微粒子を外添剤として使用したトナーＢ，Ｃ
は大幅に向上した。

【０１２１】前記複写機による画出しでは、トナーＡ、
Ｂ，Ｃはいずれも画像濃度１．５〜１．６で、カブリは
認められず、良好な品質の画像が得られた。一方、トナ
ーＤでは画像濃度は１．５と良好であったが若干カブリ
が発生し、トナーＥでは画像濃度０．９でカブリが多か
った。

【０１２２】前記プリンターによる画出しでは、トナー
Ａ、Ｂ，Ｃはいずれも画像濃度１．５〜１．６で、カブ
リは認められず、良好な品質の画像が得られた。一方、
トナーＤでは画像濃度は１．２と低下しカブリが発生
し、トナーＥでは画像濃度１．０とかなり低下しカブリ
が非常に多かった。

【０１２３】

【発明の効果】本発明のトナーでは、着色剤が結着用樹
脂に内包された球形樹脂粒子の表面に、導電性微粒子お
よびシリカ微粒子を外添しているので、帯電の立ち上が
り速度、帯電の均一性および環境安定性が格段に優れ、
二成分現像あるいは一成分現像のいずれの場合において
もカブリのない良好な画像の得られる電子写真用トナー
が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤が結着用樹脂に内包された球形着色
樹脂粒子の表面に、導電性微粒子およびシリカ微粒子
が、球形着色樹脂粒子に対しそれぞれ０．０５〜３重量
％添加された電子写真用トナー。
【請求項２】導電性微粒子が、疎水性の表面処理を施さ
れたものである請求項１記載の電子写真用トナー。
【請求項３】導電性微粒子およびシリカ微粒子が、いず
れも、疎水性の表面処理を施されたものである請求項１
記載の電子写真用トナー。
【請求項４】着色剤が結着用樹脂に内包された球形着色
樹脂粒子が、着色剤及び非水溶性の結着用樹脂を必須成
分とする有機溶媒溶液と、水性媒体とを混合し、乳化さ
せて球形着色樹脂粒子を形成後、有機溶媒を除去し、水
性媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取り出
す方法で作られたものである請求項１、２あるいは３記
載の電子写真用トナー。
【請求項５】着色剤が結着用樹脂に内包された球形着色
樹脂粒子の結着用樹脂が、中和により自己水分散性とな
りうる樹脂を中和したものである請求項４記載の電子写
真用トナー。
【請求項６】着色剤が結着用樹脂に内包された球形着色
樹脂粒子が、着色剤を分散させた重合性モノマーを液媒
体中で重合させて球形粒子を形成後、液媒体中に分散し
ている該粒子を乾燥粉体として取り出す方法で作られる
ものである請求項１、２あるいは３記載の電子写真用ト
ナー。
【請求項７】着色剤が結着用樹脂に内包された球形着色
樹脂粒子の表面に、帯電制御剤が固着されたものである
請求項１、２、３、４、５あるいは６記載の電子写真用
トナー。