JPH108327A - 機能性繊維およびその製造法 - Google Patents
機能性繊維およびその製造法Info
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Landscapes
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- Artificial Filaments (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Abstract
物、酸性化合物および塩基性化合物を含有する悪臭に対
して優れた消臭性能を示し、かつ、タバコやにの分解性
能に優れ、その上、取扱い性が容易でかつ安全性、加工
性、洗濯耐久性が良好である機能性繊維、さらに殺菌、
水中の有機物の分解等の機能を有する機能性繊維および
その製造法を提供する。 【解決手段】繊維に0.1〜10重量%の光触媒作用を
有する酸化チタンを含有させた機能性繊維および湿式紡
糸後または乾湿式紡糸後、乾燥前のゲル状膨潤繊維に光
触媒作用を有する酸化チタンを含有する分散液を接触さ
せ、該酸化チタンを上記繊維に固着する機能性繊維の製
造法。
Description
の製造法に関し、さらに詳しくは悪臭の消臭、殺菌、水
中の有機物の分解等の機能を有する機能繊維に係り、特
に紫外線を照射することにより、カルボニル基を含有す
る化合物、酸性化合物、塩基性化合物等の悪臭物質を分
解する機能を有し、タバコ臭が付着せず、また付着した
タバコやにを分解する機能を有する機能性繊維およびそ
の製造法に関するものである。
が高まり、室内、冷蔵庫内、車内または種々の環境内に
存在する悪臭の除去に関して様々な提案がなされてい
る。中でもオフィス、家庭または自動車内におけるタバ
コ臭の消臭は、禁煙運動の浸透にともないクローズアッ
プされてきている。ところで、従来の消臭、防臭技術の
多くは、活性炭を用いたもの、または積極的に悪臭成分
を吸引して消臭するフィルターを用いたものが主流であ
り、例えば生活環境で発生する各種悪臭成分を除去する
フィルターとしては、対象臭気の異なる消臭有効成分が
含浸された担体を複数種組み合わせた空気清浄フィルタ
ーが開示されている(特開平2−22673号公報)。
また、アルデヒド除去用フィルターとしては、タバコフ
ィルターをポリエチレンイミンとカルボン酸を含む処理
溶液で処理し、これらの物質で被覆したフィルターが知
られている(特開平2−257870号公報)。
臭剤を担体に単に含浸または塗布することにより、消臭
成分を繊維表面に付着させたものであるために、繊維製
品の風合いが硬く、また洗濯により容易に消臭成分が脱
落し、洗濯耐久性またはファッション性が要求される衣
料分野またはインテリア分野への応用は不可能であっ
た。また、特開平6−287355号公報には、銀、
金、銅、パラジウム、ロジウム、白金などの金属、酸化
銀、酸化銅、酸化チタン、酸化亜鉛などの酸化物の平均
粒子径が200nm〜1nmの超微粒子が均一に分散し
ている合成繊維、合成樹脂成形物が開示されている。
維または合成樹脂成形物も酸性化合物を消臭する機能に
劣り、十分な消臭機能を有していない。また、前記超微
粒子を形成する原料を合成繊維原料または合成樹脂成形
物の原料中に予め含有させ、該原料中で前記超微粒子を
形成することにより製造するものであるが、製造が複雑
であり、安定してかつ安価に製造することは困難であ
る。このように、一般に無機系消臭剤を含有する繊維は
カルボニル基を含有する化合物の悪臭を消臭する能力に
劣るという欠点があり、無機系消臭剤を含有する上記何
れの繊維も、カルボニル基を含有する化合物の悪臭を消
臭する機能に劣るものである。
物質を分解し、または殺菌、消臭する技術としては、特
開平5−154473号公報、特開平5−305125
号公報、特開平6−192961号公報、特開平6−2
09985号公報、特開平7−60132号公報、特開
平7−155598号公報、特開平7−171408号
公報、特開平8−74171号公報等が知られている。
特開平5−154473号公報には、酸化剤の存在下に
アナターゼ型チタンを光触媒として流体中に含まれる有
機物を分解する方法が、特開平5−305125号公報
には、アナターゼ型酸化チタンを光触媒として水中の微
生物を殺菌する装置がそれぞれ記載されている。また特
開平6−192961号公報には燐酸カルシウム系化合
物、二酸化タチン、活性炭、ゼオライト、モレキュラー
シーブ、無機系脱臭剤等の機能性粒子の水性分散液で繊
維を含浸し、その後該繊維の軟化点以上の温度で熱処理
して機能性粒子を繊維に固定してなる不織布が記載され
ている。
は、酸化チタン、酸化鉄、酸化タングステン、酸化ニッ
ケル等の光触媒を建材の表面に担持させ、室内の殺菌処
理方法が、特開平7−60132号公報には有機物を分
解、浄化するために無機質粒子表面に光触媒作用を有す
る酸化チタンを担持させた光触媒が、特開平7−155
598号公報にはタイル基板上にアナターゼ型酸化チタ
ンを焼結してなる光触媒が、特開平7−171408号
公報には日常生活で発生する有害物質、悪臭物質、油分
等を分解、浄化するために、セラミック、ガラス、金属
等の基体上に酸化チタン、酸化亜鉛、酸化タングステ
ン、酸化鉄、チタン酸ストロンチウム等の金属化合物半
導体からなる光触媒機能を発現する物質を接着した光触
媒が、それぞれ開示されている。また特開平8−741
71号公報には、酸化チタン光触媒が樹脂バインダーで
固定されてなる繊維布帛が記載されている。
物質や繊維は、単独で使用されるか、または光触媒作用
を有する物質を無機系の物質に担持させたものであった
り、繊維の熱可塑性を利用してその表面に単に固定する
か、または樹脂バインダーでこれらの光触媒作用を有す
る物質を繊維に結合もしくは付着等の手段により固定し
た機能性繊維である。このため、繊維の表面に固定され
ているこれらの無機系金属粒子は、繊維に対する結合力
が弱く、繊維表面から脱落しやすく、該粒子の有する機
能を長期間にわたって繊維に維持していくのが非常に困
難であった。また、樹脂バインダーによる光触媒作用を
有する物質の固定は、該粒子の光触媒作用が樹脂バイン
ダーで隠蔽され、その機能を十分に発現することができ
ないという問題がある。
コ臭のようなカルボニル基を含有する化合物、酸性化合
物および塩基性化合物を含有する悪臭に対して優れた消
臭性能を示し、かつ、タバコやにの分解性能に優れ、そ
の上、取扱い性が容易でかつ安全性、加工性、洗濯耐久
性が良好である機能性繊維、さらに殺菌、水中の有機物
の分解等の機能を有する機能性繊維およびその製造法を
提供するである。
をなすことにより、本発明の目的を達成できることを見
いだし、本発明を完成させるに至った。すなわち、本願
で特許請求される発明は、以下の通りである。 (1)繊維に0.1〜10重量%の光触媒作用を有する
酸化チタンを含有させたことを特徴とする機能性繊維。 (2)繊維が湿式紡糸法または乾湿式紡糸法により得ら
れたものであることを特徴とする(1) の機能性繊維。 (3)繊維がアクリル系合成繊維であることを特徴とす
る(1) または(2) の機能性繊維。 (4)湿式紡糸後または乾湿式紡糸後、乾燥前のゲル状
膨潤繊維に光触媒作用を有する酸化チタンを含有する分
散液を接触させ、該酸化チタンを上記繊維に固着するこ
とを特徴とする機能性繊維の製造法。 (5)ゲル状膨潤繊維がアクリル系合成繊維であること
を特徴とする(4) の機能性繊維の製造法。
する。本発明における光触媒作用を有する酸化チタン
は、太陽光線または紫外線の照射による触媒作用によ
り、有機物質、微生物、細菌等を分解、殺菌する作用を
呈する物質をいう。該酸化チタンの形態には特に限定は
ないが、その機能を十分に発揮させる点からは単位重量
当たりの表面積が大きいものが好ましい。このような酸
化チタンとしては、より微細な粒子径を有する酸化チタ
ン、ポーラスな構造を有する酸化チタン等の粒子が挙げ
られる。また、繊維の製造のしやすさからは水分散性の
優れているものが好ましい。
を有する酸化チタン(以下、酸化チタンという)の含有
量は0.1〜10重量%(以下、特定しない限り%は重
量を表す)、好ましくは0.3〜5%である。酸化チタ
ンの含有量が0.1%未満では、有機物、特にカルボニ
ル基を含有する化合物や酸性化合物の悪臭に対する触媒
作用による分解性能が低く、一方、10%を超えると繊
維に酸化チタンを含有させるのが困難となり、また繊維
物性の低下、風合の低下、さらに紡績工程で繊維が巻き
付く、紡績機械の摩耗などの問題が発生する。また、酸
化チタンの粒子径には、繊維の製造に支障がない限り特
別の制限はないが、0.07μm以下が好ましい。ここ
で、酸化チタンの粒子径とは、分散液中に存在する酸化
チタン粒子径をレーザー回折散乱式粒度分布測定装置
(堀場製作所製LA−910W)で測定した値をいう。
酸化チタンの粒子径は、酸化チタンの繊維への固着性お
よび繊維からの脱落防止の点から0.07μm以下が好
ましい。
リビニルアルコール系繊維、アクリル系繊維等の合成繊
維、酢酸セルロース繊維等の半合成繊維、銅アンモニア
人絹、レーヨンのような再生繊維等が好ましく用いられ
る。これらの繊維は湿式紡糸法または乾湿式紡糸により
製造するができる。湿式紡糸法または乾湿式紡糸法によ
り製造することのできない繊維は、酸化チタンを繊維に
強固に固定することが困難な場合があり、酸化チタンの
機能を長期間にわたって繊維に維持することができない
場合がある。ここで、湿式紡糸法とは、繊維の原料とな
る重合体をその溶剤に溶解し、得られた紡糸原液を紡糸
口金を通して溶剤の希薄溶液からなる該紡糸原液の凝固
性液体中に押し出すことにより繊維を製造する方法をい
う。また、乾湿式紡糸法とは、上記紡糸原液を紡糸口金
から一旦空気等の気体媒体中に吐出した後溶剤の希薄溶
液からなる該紡糸原液の凝固液体中に導入して繊維を製
造する方法をいう。
好ましい繊維である。このアクリル系合成繊維は、40
%以上のアクリロニトリルと60%以下のアクリロニト
リルと共重合可能な単量体とを共重合してなる重合体か
ら製造することができる。アクリロニトリルと共重合可
能な単量体としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、イタコン酸、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、スチレン、アクリルアミド、メタクリル
アミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メ
タリルスルホン酸、メタリルスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸、スチレンスルホン酸塩、アリルスルホン酸、
アリルスルホン酸塩等のビニル単量体である。アクリル
系合成繊維は、これらの単量体の少なくとも一種をアク
リロニトリルと共重合した重合体またはこれらの重合体
の混合物から製造することができる。
式紡糸法または乾湿式紡糸法により紡糸後、未乾燥のゲ
ル状膨潤繊維に酸化チタンの分散液を接触させることに
より、繊維に酸化チタンを強固に付着させることができ
る。本発明において、ゲル状膨潤繊維とは、繊維の原料
となる重合体を溶解した紡糸原液を紡糸口金を通して溶
剤の希薄溶液からなる該紡糸原液の凝固媒体中に押し出
すか、または該紡糸原液を一旦気体媒体中に押し出した
後溶剤の希薄溶液からなる該紡糸原液の凝固媒体中に導
入して凝固させることにより得られる水洗前または水洗
後の未延伸繊維、またはこの繊維を延伸した延伸繊維で
あって、酸化チタン付着処理の前に乾燥処理がなされて
いない繊維をいう。
について、アクリル系合成繊維の製造を例にして説明す
る。アクリル系重合体は前記した通り、40%以上のア
クリロニトリルと60%以下のアクリロニトリルと共重
合可能なビニル単量体とを共重合してなる重合体または
これらの重合体の混合物である。該重合体を溶解する溶
剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキサイド、エチレンカーボネート
等の有機溶剤、硝酸濃厚溶液、塩化亜鉛濃厚溶液、ロダ
ン塩濃厚溶液等の無機酸系または無機塩系溶剤等があ
り、これらの溶剤に前記アクリル系重合体を溶解して紡
糸原液を製造する。この紡糸原液を紡糸口金を通して溶
剤の希薄溶液からなる該紡糸原液の凝固媒体中に押し出
すか、または該紡糸原液を一旦空気、窒素ガス等の気体
媒体中に押し出す等により凝固繊維を製造する。この溶
剤の希薄溶液からなる凝固媒体としては、特に溶剤の希
薄水溶液が好ましい。次に、この凝固繊維は、水洗さ
れ、さらに熱延伸される。熱延伸は、熱水による延伸、
過熱蒸気による延伸であり、熱水による延伸が好まし
い。
を含むゲル状膨潤繊維であり、該繊維に酸化チタン分散
液を接触させて、該膨潤繊維に酸化チタンを乾燥繊維に
対して0.1〜10%含有させる。酸化チタン分散液を
接触させる際、凝固以後の繊維であれば未水洗繊維、未
延伸繊維など何れの繊維であってもよいが、水洗、延伸
工程を経たゲル状膨潤繊維が、繊維の製造が容易であ
り、また酸化チタンを効率的に付与することができるな
どの点で好ましい。酸化チタン分散液をゲル状膨潤繊維
に接触させるには、ゲル状膨潤繊維を酸化チタン分散液
に浸漬する、または該繊維に酸化チタン分散液を噴霧す
る等何れの手段でもよい。ゲル状膨潤繊維と接触した酸
化チタン粒子は、該繊維に強固に付着して含有される。
また、本発明においては、該酸化チタン粒子は繊維に固
定されるので、樹脂等のバインダーを使用する必要はな
いが、樹脂等のバインダーを使用して該粒子を強固に固
定することもできる。
よりその表面に酸化チタン粒子を固定する方法は、酸化
チタン粒子がバインダーから脱落しやすく、かつ経時的
なバインダーの劣化によって一層酸化チタン粒子が脱落
しやすくなり、その耐久性に問題が生じる。また、バイ
ンダーは繊維の風合いの劣化の原因となる。本発明にお
いては、酸化チタン粒子を繊維に含有させるにあたり、
バインダーを使用する必要がないので、これらの問題が
なく、機能、風合いの両方の機能に優れる。
膨潤繊維は乾燥し、必要に応じて弛緩熱処理される。こ
の際、必要ならば、帯電防止剤、紡績油剤等の仕上げ剤
を付与することができる。乾燥は40℃〜160℃、好
ましくは80℃〜130℃である。また、弛緩熱処理
は、乾熱、湿熱の何れでもよいが、湿熱、特に加熱水蒸
気が好ましく、温度は100℃〜180℃、好ましくは
100〜140℃である。この熱処理によって、繊維に
付着した酸化チタンは、繊維に強固に固着される。酸化
チタンの分散液中における酸化チタンの濃度は、浸漬、
搾液の操作条件により多少異なるが、通常は0.01〜
50%、好ましくは0.05〜20%含有する水分散液
が用いられる。酸化チタンの付着量が繊維に対して0.
1〜10%になるようにマングル、セントル等により搾
液または水切りにより調整される。また酸化チタンの凝
集を防止する分散剤または有機溶剤を含んでいてもよ
い。
状膨潤繊維に接触させることにより酸化チタン粒子がゲ
ル状膨潤繊維に強固に付着して繊維に保持される。この
ために、酸化チタンの繊維からの脱落が非常に少なく、
酸化チタンの有する光触媒作用が長期間にわたって維持
されるのである。本発明の酸化チタンを含有する機能繊
維は、有機物の分解作用に優れており、そのためカルボ
ニル基含有化合物、塩基性化合物、酸性化合物等全ての
悪臭を消臭する機能に極めて優れている。また、本発明
の酸化チタン含有繊維は、該繊維単独または該繊維を含
む混紡、交撚、交織、交編等によって得られる紡績糸、
交撚糸、織物、編物、さらに上記繊維を含む不織布など
の形態で使用することができる。
明する。なお、例中の%は特に限定しない場合は重量%
を意味する。消臭性能およびタバコ臭の官能評価は外因
をなくすため、予め機能性繊維をフェードメーター(カ
ーボンアーク法)により63℃環境下で40時間前処理
した後、それぞれの試験を行った。また、洗濯試験、悪
臭物質の消臭性能の測定、風合いの測定、官能試験、染
色処理は下記のようにしておこなった。 (1)洗濯試験:JIS−L−0217−103法に準
拠して、洗剤を中性洗剤(プロクターアンドギャンブル
ファーイーストインク社製、商品名モノゲンユニ)を用
いて試験を行った。 (2)悪臭物質の消臭性能の測定:容量1000mlの
テドラーバック(ジーエムサイエンス社製)中に悪臭成
分600mlとともに繊維1gを入れ、120分間、紫
外線強度0.5mW/cm2 のブラックライト下に放置
後の残存ガス濃度をガステック社製のガス検知管で測定
した。悪臭成分の初期濃度は、カルボニル基を含有する
化合物としてアセトアルデヒド10ppm、酸性化合物
として酢酸100ppm、塩基性化合物としてアンモニ
ア80ppmとした。
った。 ○;硬くない、△;やや硬い、×;硬い (4)官能評価:タバコの煙を用い、容量3000ml
のポリエステル製におい袋(近江オドエアーサービス社
製)中に繊維3gとともに、1m3 アクリル製ボックス
内でタバコ(マイルドセブン)を2本5cm燃焼させた
後のボックス内の煙を300mlおよび無臭空気270
0mlを注入し、2時間、蛍光灯(1300LUX)に
放置後、におい袋内の臭いおよび繊維自体の臭いについ
て16人のモニターに次の判定を行ってもらい、総合得
点で評価した。
のアクリル製デシケーター中で、タバコ(マイルドセブ
ン)を5本(5cm)を燃焼後、デシケーター中にサン
プルを入れ2時間暴露後、ブラックライト(紫外線強
度:0.5mW/cm2 )下で48時間照射し、ブラッ
クライト照射前後の黄色度変化(ΔYI)をマクベス測
色機で下式により算出した。 ΔYI=ブラックライト照射前YI−ブラックライト照
射後YI (6)染色処理:染料としてアストラゾンブルーF2R
L(AstrazonBlue F2RL:バイエルジ
ャパン社製、染料商品名)を用い、染料濃度を0.5%
owfとし、pH調整剤として酢酸を用いてpH4に調
整し、浴比1:50、100℃で30分間染色し、十分
に水洗した。 (7)絞り率の算出:下式により絞り率の算出をおこな
った。 絞り率(%)=(W1−W2)/W2×100 ただし、上式において、W1は脱水後の繊維秤量値
(g)、W2は前記繊 維を105℃で2時間乾燥し
た繊維の秤量値(g)を示す。
%およびメタリルスルホン酸ナトリウム0.5%を共重
合して得られた重合体を70%の硝酸に溶解して重合体
濃度15.5%の紡糸原液を調整した。該紡糸原液を
0.06mmの細孔を有する紡糸口金を通して0℃に保
った37%の硝酸系凝固浴に紡出し、水洗後沸水中で9
倍に延伸し未乾燥繊維を得た。この未乾燥繊維を、平均
粒子径0.07μmの酸化チタン(石原産業社製、活性
化酸化チタンゾル、商品名STS−01)3.75%の
20℃水溶液に1分間浸漬処理をし、その後脱水した。
この時絞り率は80%であった。脱水後80℃で1時間
乾燥し、オートクレーブで110℃の飽和水蒸気で5分
間の湿熱処理を行って機能性繊維を製造した。得られた
繊維の酸化チタンの含有量は3.0%であった。比較例
1として、アクリロニトリル94.5%、アクリル酸メ
チル5.0%およびメタリルスルホン酸ナトリウム0.
5%の共重合体からなる通常のアクリル系合成繊維を製
造した。上記、2種の繊維について前処理を行った後、
消臭性能評価を行った。その結果を表1に示した。
ル基含有化合物、酸性化合物および塩基性化合物を消臭
し、さらにタバコ煙の消臭性能に優れ、かつその性能は
洗濯10回後も良好であった。
%およびメタリルスルホン酸ナトリウム0.3%を共重
合して得られた重合体をジメチルホルムアミドに溶解し
て重合体濃度18%の紡糸原液を調整した。該紡糸原液
を0.15mmの細孔を有する紡糸口金を通して30℃
に保った75%のジメチルホルムアミド系凝固浴に紡出
し、80℃に保った75%のジメチルホルムアミド系延
伸浴中で5.0倍に延伸し、水洗後沸騰水中で1.2倍
に延伸して未乾燥繊維を製造した。この未乾燥繊維に、
平均粒子径0.07μmの酸化チタン(石原産業社製、
活性化酸化チタンゾル、商品名STS−01)の20℃
水溶液に浸漬処理をし、表2に示すように繊維に0.0
5〜15.0%の酸化チタンを含有させ、脱水後80℃
で1時間乾燥し、オートクレーブで110℃の飽和水蒸
気で5分間の湿熱処理を行って機能性繊維を製造した。
これらの各種繊維の酸化チタン含有量および悪臭に対す
る消臭性能の評価結果を表2に示す。
の繊維(実施例2〜5)は、カルボニル基含有化合物、
酸性化合物および塩基性化合物を消臭し、かつタバコ消
臭性能にも優れ、その風合いは良好であった。
(セルロース9.0%、全アルカリ6.0%、全硫黄
2.5%)を脱泡後、0.09mmの細孔を有する紡糸
口金を通して50℃に保った硫酸11%、硫酸ナトリウ
ム30%、硫酸亜鉛1.5%の凝固浴に紡出し、通常の
2浴緊張紡糸法により延伸し未乾燥繊維を得た。この未
乾燥繊維を、平均粒子径0.07μmの酸化チタン(石
原産業社製、活性化酸化チタンゾル、商品名STS−0
1)1.87%の20℃水溶液に1分間浸漬処理をし、
その後脱水した。この時絞り率は160%であった。脱
水後80℃で1時間乾燥し機能性繊維を製造した。得ら
れた繊維の酸化チタン含量は3.0%であった。比較例
として、通常のセルロース再生繊維を製造した。上記2
種の繊維について前処理を行った後、消臭性能評価を行
った。その結果を表3に示した。
ル基含有化合物、酸性合物および塩基性化合物を消臭
し、更にタバコ煙の消臭性能に優れた繊維であった。
なカルボニル基を含有する化合物、酸性化合物、塩基性
化合物からなる悪臭に対して優れた消臭性能を有し、し
かもその消臭性能が洗濯耐久性および染色耐久性を有
し、さらにタバコ臭の消臭性能およびヤニの脱色効果に
優れる。また本発明の製造法によれば、繊維に酸化チタ
ンを強固に付着させることができるため、酸化チタンの
繊維からの脱落が非常に少なく、酸化チタンの有する光
触媒作用が長期にわたって維持できる機能性繊維が得ら
れる。
Claims (5)
- 【請求項1】 繊維に0.1〜10重量%の光触媒作用
を有する酸化チタンを含有させたことを特徴とする機能
性繊維。 - 【請求項2】 繊維が湿式紡糸法または乾湿式紡糸法に
より得られたものであることを特徴とする請求項1に記
載の機能性繊維。 - 【請求項3】 繊維がアクリル系合成繊維であることを
特徴とする請求項1または2に記載の機能性繊維。 - 【請求項4】 湿式紡糸後または乾湿式紡糸後、乾燥前
のゲル状膨潤繊維に光触媒作用を有する酸化チタンを含
有する分散液を接触させ、該酸化チタンを上記繊維に固
着することを特徴とする機能性繊維の製造法。 - 【請求項5】 請求項4に記載のゲル状膨潤繊維がアク
リル系合成繊維であることを特徴とする機能性繊維の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15841296A JP3979545B2 (ja) | 1996-06-19 | 1996-06-19 | 機能性繊維およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15841296A JP3979545B2 (ja) | 1996-06-19 | 1996-06-19 | 機能性繊維およびその製造法 |
Publications (2)
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