JPH1084907A - Ｄ−エリトロースの製造方法 - Google Patents

Ｄ−エリトロースの製造方法

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JPH1084907A
JPH1084907A JP9251176A JP25117697A JPH1084907A JP H1084907 A JPH1084907 A JP H1084907A JP 9251176 A JP9251176 A JP 9251176A JP 25117697 A JP25117697 A JP 25117697A JP H1084907 A JPH1084907 A JP H1084907A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】従来の制限及び／または欠点を示さない優れた
D-エリトロースの製造方法を提供する。 【解決手段】コバルト、ニッケル及びルテニウムからな
る群から選択された金属塩の存在の下、グルコン酸塩の
水溶液を、過酸化水素に接触させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の主題はD-エリトロー
スの製造方法である。
【０００２】より具体的には、本発明の主題はグルコン
酸からD-エリトロースを製造する方法であって、該方法
は、コバルト、ニッケル及びルテニウムからなる群から
選択された金属のイオンによって触媒され、水相中で起
こるものである。
【０００３】
【従来の技術】D-エリトロースの製造方法は従来から知
られている。
【０００４】中でも、まずRuff（Ber.,32,3674(1899);3
3,1799(1900))によって開発されたものがあげられ、こ
れは、過酸化水素の水溶液の存在でＤ−アラビノ酸カル
シウムを酸化するものである。この方法は通常商業的に
入手できる製品ではないアラビノ酸を用いるという不都
合がある。
【０００５】D-エリトロースの他の製造方法は、例え
ば、Perlin法(Perlin A.S.,MethodsCarbohydr. Chem.,1
962,1,64)としてすでに知られているテトラ酢酸鉛の存
在下でのＤ−グルコースの酸化、または、4,6-O-エチリ
デン-D-グルコースの過ヨウ素酸塩との酸化により得ら
れた2,4-O-エチリデン-D-エリトロースの酸による加水
分解である(Schaffer R., J. Am. Chem. Soc., 81(195
9),2838; Barker R.and MacDonald D.L., J. A. Chem.
Soc., 82(1960),2301)。
【０００６】D-エリトロース自身にはそれほど関心がな
いが、もしそれが低コストで大量生産できるならば、D-
エリトロースは特別で極めて重要な合成の中間物質であ
る。
【０００７】その理由は、D-エリトロースの水素化とい
う簡単な工程の付加で、エリトリトールを容易に得るこ
とができるからであり、エリトリトールは多くの食品用
途に、特に、カリエス性がなく、低カロリーの砂糖の代
用品として用いることができる多価アルコールである。
【０００８】そこで、本発明のもう一つの主題は、本発
明の方法によりD-エリトロースから出発するエリトリト
ールの製造方法である。
【０００９】エリトリトールは遠い昔から広く自然に存
在し、人間の食糧の一部として使われていたとはいえ、
エリトリトールは経済的可能な方法で、エリトリトール
を得ることが困難であるため、長年食品産業に無視され
ていた。
【００１０】製薬業においては、エリトリトールを酸化
させることにより、L-エリトルロースを作ることがで
き、その分子は生物活性化合物を合成のに用いることを
可能にする好ましい機能を持つ。
【００１１】エリトリトールの製造方法についてなされ
た研究は、全体的には、次の二つの主要経路に分かれ
る。すなわち、化学的合成と発酵による生合成である。
【００１２】周知の化学合成技術、例えば、meso−酒石
酸塩の還元、4,6-O-エチリデン-D-グルコースの酸化／
還元及び澱粉ジアルデヒドの加水分解産物の水素化は
(T.Dola and T. Sasaki, Bio-Industry, (1988), 5,
(9), 32)、実際の工業の分野で実用化されていない。
【００１３】化学合成の研究より圧倒的に多いとはい
え、発酵技術についてなされた研究はその大多数が二次
的成分としてのエリトリトールの生産に関係するもので
ある。
【００１４】これらの研究は、Debaryomyces(US-A 2,98
6,495),Pichia(US-A 2,986,495),Candida(US-A 3,756,9
17),Moniliella(Antonie van Leeiwenhoek, 37(1971),1
07-118,及びAureobasidium(JP-A 61/31,091)のイースト
によるエリトリトールの生産に費力された。
【００１５】しかし、エリトリトールの発酵に関する研
究によって今日までにもたらされた結果は、いくつかの
欠点、例えば、発酵時の発泡、発酵速度、副産物の量、
特に貧弱な収率をもたらし、これがさらに工業化の可能
性を阻害している。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】従って、先行技術の制
限及び／または欠点を示さない高性能のD-エリトロース
の製造する方法（及びこのように得られたD-エリトロー
スの水素化よるエリトリトールの製造方法）を開発する
必要性が存在した。
【００１７】
【課題を解決するための手段】この研究課題について研
究を進めている本出願人の会社は、グルコン酸またはそ
の塩類からの、化学合成によるD-エリトロースの新しい
製造方法を開発した。本発明に係る方法は前述した一世
紀近く前のRuff法の原理に基づくものである。
【００１８】本方法は一般的なの方法で、鉄イオンと過
酸化水素の水溶液の併せた作用により、ｎ個の炭素を含
むアルドン酸をｎ−１個の炭素を含むアルドースに転化
させることを可能にする。しかし、アルドースの収率が
それほど高くない。
【００１９】このように、グルコン酸のD-エリトロース
への転化はこの方法に従って行われる。
【００２０】２、３改良したものがその後、R. C. Hock
ett 及びC. S. Hudson (j. Amer.Chem. Soc., 56, 1632
-1633, (1934)及び同誌72, 4546, (1950))及び米国特許
US-A3,755,294によって紹介された。その中に、アラビ
ノースの収量は６０％で、グルコン酸を原料としたもの
が記述されている。V. Bilik(CZ-232647,(1983))によっ
て、銅(Cu(II))イオンを触媒として利用して改良され
た。面倒な精製の後に７０％程度のの収率が達成され
た。
【００２１】最近、第二鉄及び第一鉄のイオンの混合物
を触媒として同様の結果が得られた(CZ-279002,(199
4))。
【００２２】最後に、特殊な条件の下，欧州特許EP-A
0,716,067により７８％のアルドースの収率が報告され
た。
【００２３】Ruff反応の広範囲の研究の間、出願人の会
社は次のことを発見した。過酸化水素の水溶液とのグル
コン酸の反応を、コバルト、ニッケル、及びルテニウム
塩が触媒し、驚くべきことにD-エリトロースを生成し、
予想していたD-アラビノースではないことを発見した。
このように、アルドン酸原料に対し、炭素原子が二つ減
少した。
【００２４】従って、本発明にあっては、D-エリトロー
スの製造方法は、コバルト、ニッケル、ルテニウムから
なる群から選択される金属の塩の存在下で、グルコン酸
塩の水溶液を過酸化水素に接触させることを特徴とす
る。
【００２５】先行技術の発酵技術と比較したかかる方法
の第一の利点は、本方法では、前述した発酵方法に関連
する種々の制限及び問題を防止できることである。
【００２６】本発明の方法の第二の利点は、本発明の方
法では、原料も試薬も入手しやすいので、実施が極めて
容易であるという点にある。
【００２７】本発明の方法の第三の利点は、本発明の方
法では、化学量論量に近い、非常に良い収率でD-エリト
ロースが得られることである。
【００２８】本発明の方法のその他の利点は、本方法は
水を溶媒として使用し、毒性の面でも、安全性の面でも
否認できない利点を有するから、産業、特に食品工業へ
の用途が容易に発見できることである。
【００２９】本発明の方法はグルコン酸塩を用いる。
【００３０】
【発明の実施の形態】本発明において、グルコン酸塩と
は、フリー状態のグルコン酸、ラクトン化された状態、
またはこれら両者が混在している状態、塩の状態もしく
はエステルの状態のグルコン酸を意味する。従って、例
えば、グルコン酸カルシウム、グルコン酸ナトリウム、
またはδ−グルコノラクトンも全く適用している。
【００３１】グルコン酸は周知のようにグルコースの酸
化より得られる。この酸化工程は化学的な経路または微
生物的な経路によって行われる。
【００３２】本発明において、好ましい化学的な経路
は、アルカリ性の媒体中で空気または酸素を用い、パラ
ジウム触媒を用いて、グルコースを酸化するものであ
る。
【００３３】特に好ましい方法は、出願人の会社が譲受
人であり、米国特許US-A 4,845,208に記載されたもので
ある。酸化触媒として、活性炭に吸着され、ビスマスに
ドープされたパラジウムを使用することからなる。
【００３４】本方法は、電解または次亜臭素酸を用いた
グルコースの酸化を考えることもできる。Gluconobacte
rまたはAspergillusを用いた微生物経路によりグルコー
スを酸化することも可能である。
【００３５】本発明の方法、好ましくは、水において、
乾燥物質として、１から６０％の間、好ましくは５から
５０％の間、さらに好ましくは１０から３０％の間のグ
ルコン酸塩の含有量で実施される。
【００３６】乾燥物質の下限値の制約は、水分を蒸発さ
せ、反応器のサイズを小さくするという明らかな経済的
理由によるものである。
【００３７】乾燥物質の上限値の制約は、本質的には、
反応産物の溶解度及び粘度の問題によって課されたもの
である。
【００３８】本明細書において、全ての百分率はグルコ
ン酸に対して表したものである(例えば、５０mol％と
は、１００molのグルコン酸に対し、物質Ｘの量が５０m
olであることを意味し、５０％とは、１００ｇのグルコ
ン酸原料に対し、物質Ｘの量が５０ｇであることを意味
する）。
【００３９】本発明において、触媒はコバルト、ニッケ
ルまたはルテニウムからなる群から選ばれる金属のイオ
ンからなり、該イオンは任意の二価または三価のコバル
ト、ニッケルまたはルテニウム塩の形態で導入し得る。
一番有利なものは、コバルト塩：酢酸、アセチルアセト
ン、ハロゲン化物、硝酸、硫酸のコバルト塩などが全く
適している。
【００４０】用いるグルコン酸塩に対して、０．００１
から５０％の間、好ましくは０．００２から２０％の
間、さらに好ましくは０．００５から５％の間の触媒
（コバルト、ニッケルまたはルテニウム塩）の量とする
と、本発明の方法において得られるD−エリトロースの
収率、純度の双方について良好な結果が得られる。
【００４１】過酸化水素は、好ましくは濃度が３０％の
過酸化水素水溶液の形態であるが、このように生成され
たグルコン酸塩、触媒及び水の混合物に撹拌しながら、
ゆっくり添加される。ここで、過酸化水素は用いるグル
コン酸塩に対して、１から５００mol％、好ましくは５
０から４００mol％、さらに好ましくは１００から３０
０mol％の割合である。
【００４２】過酸化水素は、３０％を超える濃度、特
に、例えば、７０％までの濃度の過酸化水素水溶液の状
態で用いることができる。
【００４３】過酸化水素水溶液は、反応混合物の温度が
好ましくは、５０℃、さらに好ましくは３５℃を超えな
いような導入速度で添加する。従って、過酸化水素水溶
液の添加速度は一般に３０分から２時間になる。
【００４４】本発明の方法は、好ましくは０から１００
℃、優位には、１０℃から５０℃の温度で実施される。
【００４５】温度が低いと、耐圧性反応器の使用を必要
とするという点は別にして、反応時間が長くより高温と
なり、その結果、反応生産物が劣化することになる。
【００４６】２０から４０℃の温度が特に本発明の方法
に適合している。
【００４７】また好ましくは、本発明は、２から１２の
ｐＨ、好ましくは５から８のｐＨ、さらに好ましくは６
から７のｐＨで実施される。
【００４８】本発明の方法により得られたD-エリトロー
スは粗成の形態であり、触媒作用による水素化が容易で
ある。
【００４９】このような糖の水素化は、例えば、グルコ
ースからソルビットを生産する従来の方法に従い、実施
される。
【００５０】ルテニウムをベースとした触媒とラネー・
ニッケル触媒も、これらの過程に使用することができ
る。
【００５１】しかし、安価であるラネー・ニッケル触媒
が好ましい。
【００５２】実施では、水素化を受ける糖に対し、乾燥
物質を基準に、１から１０重量％の触媒を用いる。水素
化反応は、好ましくは、１５から５０％、現実には３０
から４５％の範囲内の乾燥物質含有量のシロップで２０
から２００Barの水素圧下で実施される。水素化は連続
的またはバッチで実施し得る。
【００５３】バッチで水素化する場合は、水素圧は一般
的に３０から６０Bar、水素化を実施する温度は１００
から１５０℃の間である。水酸化ナトリウムまたは炭酸
ナトリウムを添加することによって水素化混合物のｐＨ
を維持する、例えば、ｐＨが９．０を超えないようにす
ることに注意する。このように水素化反応を行うと、ク
ラッキングの発生、または産物の異性化を防ぐことがで
きる。
【００５４】反応混合の中の糖が１％未満、好ましくは
０．５％未満で、さらに好ましくは０．１％未満にまで
減少すると反応を停止させる。
【００５５】反応混合物が冷却した後、触媒は濾過によ
り除去され、このようにして得られたD-エリトロースは
陽イオンまたは陰イオン樹脂により脱塩される。
【００５６】この段階では、シロップは少なくとも９０
％のD-エリトリトールを含み、溶液を濃縮させ、冷却さ
せた後、最終産物を結晶化させることにより容易に精製
される。
【００５７】
【実施例】本発明は次の実施例によってさらに容易に理
解されるであろう。なお、実施例の唯一の目的は、発明
を記載した実施態様、並びに用いたグルコン酸塩カルシ
ウムにまで減縮しないで、例示することにある。
【００５８】実施例１ グルコン酸カルシウム一水和物(１１５．７ｇ，０．２
５５mol）、塩化コバルト六水和物（０．５８ｇ，２．
４ｍmol）及び水（１０００ml）をジャケット付きの反
応器に投入する。
【００５９】混合物の温度を３０℃にして、２Ｎ水酸化
ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを６．５にする。
【００６０】温度を３０から３５℃に２Ｎ水酸化ナトリ
ウムを用いて、ｐＨを６．５に維持しつつ、過酸化水素
の水溶液（１３０ml，１．２８mol）を７０分かけて添
加する。
【００６１】添加終了後、水溶液をさらに１時間撹拌す
る。濃硫酸（１４ml）を添加し、ｐＨを２．５から３に
なるようにし、カルシウム塩を沈殿させる。
【００６２】濾過した後、ピンクの水溶液は、次の組成
を有する：D-エリトロース（８７％）、D-アラビノース
（２％）及びグルコン酸（７％）である。
【００６３】上記の百分率は分析結果と一致している。
合計値が１００になっていないのは、少量のアラビノ酸
（２％）及びその他の副産物ができる場合があるからで
ある。
【００６４】これらの副産物は、蟻酸、“炭酸塩類”、
二酸化炭素である。
【００６５】実施例２ グルコン酸カルシウム一水和物(１１５．１ｇ，０．２
５mol）、塩化ニッケル六水和物（２．２４ｇ，９．５
ｍmol）及び水（１０００ml）をジャケット付きの反応
器のに投入する。温度を４０℃に２Ｎ水酸化ナトリウム
を添加して、ｐＨを６．５にする。温度を４０から４５
℃に、２Ｎ水酸化ナトリウムで、ｐＨを６．５に維持し
つつ、過酸化水素の水溶液（１３０ml，１．２８mol）
を７０分かけて添加する。添加終了後、水溶液をさらに
３時間撹拌する。濃硫酸（１４ml）を添加して、ｐＨを
２．５から３になるようにし、カルシウム塩を沈殿させ
る。濾過した後、緑の水溶液は、次の組成を有する：D-
エリトロース（４０％）及びグルコン酸（４５％）であ
る。
【００６６】上記の百分率は分析結果と一致している。
合計値が１００になっていないのは、組成物の中に、グ
リセルアルデヒド（６％）及びアラビノース（２％）が
できるからである。
【００６７】これらの副産物は、蟻酸、二酸化炭素であ
る。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】コバルト、ニッケル及びルテニウムからな
    る群から選択された金属塩の存在の下、グルコン酸塩の
    水溶液を、過酸化水素に接触させることを特徴とするD-
    エリトロースの製造方法。
  2. 【請求項２】上記水溶液が乾燥物質として１から６０％
    の間のグルコン酸塩の含有量を有することを特徴とする
    請求項１記載のD-エリトロースの製造方法。
  3. 【請求項３】コバルト、ニッケル及びルテニウムからな
    る群から選択された金属塩がグルコン酸塩に対して表し
    て０．００１から５０％の間の量で存在することを特徴
    とする請求項１または請求項２記載のD-エリトロースの
    製造方法。
  4. 【請求項４】過酸化水素が、好ましくは３０％の過酸化
    水素の水溶液の形態で、グルコン酸塩に対して表して濃
    度は１mol％から５００mol％の間の量で用いられること
    を特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のD-
    エリトロースの製造方法。
  5. 【請求項５】反応が０℃から１００℃の間、好ましくは
    １０℃から５０℃の間の温度で行われることを特徴とす
    る請求項１から４のいずれか１項に記載のD-エリトロー
    スの製造方法。
  6. 【請求項６】反応が２から１２の間のｐＨ、好ましくは
    ５から８の間のｐＨで行われることを特徴とする請求項
    １から５のいずれか１項に記載のD-エリトロースの製造
    方法。
  7. 【請求項７】グルコン酸がアルカリ性の媒体中で、パラ
    ジウム触媒の存在下、空気または酸素を用いて実施され
    るグルコースの酸化によって得られることを特徴とする
    請求項１から６のいずれか１項に記載のD-エリトロース
    の製造方法。
  8. 【請求項８】グルコン酸塩が微生物の経路を経由したグ
    ルコースの酸化することによりを得られることを特徴と
    する請求項１から６いずれか１項に記載のD-エリトロー
    スの製造方法。
  9. 【請求項９】D-エリトロースの水素化によるエリトリト
    ールの製造方法において、D-エリトロースが請求項１か
    ら８のいずれか１項の方法によって得られることを特徴
    とする製造方法。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2769314B1 (fr) * 1997-10-07 2000-02-11 Roquette Freres Procede de fabrication d'un aldose ou d'un derive d'aldose
FR2771413B1 (fr) * 1997-11-26 2000-03-03 Roquette Freres Decarboxylation cuivre
FI106853B (fi) 1998-11-18 2001-04-30 Xyrofin Oy Menetelmä polyolien valmistamiseksi arabinoksylaania sisältävästä materiaalista
US7955489B2 (en) * 2006-02-08 2011-06-07 Dynamic Food Ingredients Corporation Methods for the electrolytic production of erythrose or erythritol
US9133554B2 (en) 2006-02-08 2015-09-15 Dynamic Food Ingredients Corporation Methods for the electrolytic production of erythritol
EP3157939B8 (en) * 2014-06-19 2022-09-07 Topsoe A/S Crystalline microporous material mediated conversion of c1-3 oxygenate compounds to c4-oxygenate compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2986495A (en) * 1959-02-20 1961-05-30 Noda Ind And Scient Res Lab Process for the simultaneous production of d-arabitol, erythritol and glycerol
US3755294A (en) 1970-10-26 1973-08-28 Cpc Inc Process for the production of d-arabinose
US3756917A (en) 1971-11-12 1973-09-04 Pfizer Fermentation process for the production of erythritol
FR2597474B1 (fr) 1986-01-30 1988-09-23 Roquette Freres Procede d'oxydation d'aldoses, catalyseur mis en oeuvre et produits ainsi obtenus.
GB9424567D0 (en) * 1994-12-06 1995-01-25 Cerestar Holding Bv Process for the production of xylitol

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CA2215567C (fr) 2006-09-05
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EP0829485B1 (fr) 2001-06-20
US6300494B1 (en) 2001-10-09
FR2753451A1 (fr) 1998-03-20
EP0829485A1 (fr) 1998-03-18
CA2215567A1 (fr) 1998-03-16

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