JPH1087600A5

JPH1087600A5 -

Info

Publication number: JPH1087600A5
Application number: JP1997235509A
Authority: JP
Filing date: 1997-08-18
Publication date: 2005-06-02
Anticipated expiration: 2017-08-18

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イソシアネート基を有する脂肪族及び／又は脂環式及び／又は芳香脂肪族アロファネートの新規の製造方法に関する。

発明の概要
本発明は、下記の式（Ｉ）
〔式中、Ｒは脂肪族（脂環式）又は芳香脂肪族ジイソシアネートからイソシアネート基を除去することによって得られた残基を表し、Ｙはｍ個のＯＨ基を有する（ポリ）ヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を除去することによって得られたｍ価の残基を表し、ｎ及びｍは互いに同じか又は異なり、１〜５の値を有する〕
で示されるイソシアネート基含有アロファネートを、下記の式（ＩＩ）
で示されるイソシアネート基含有オキサジアジントリオンを、ｐＫａ値＞６の塩基触媒の存在下で、式Ｙ−（ＯＨ）m で示される第一アルコールと反応させることによって製造する方法に関する。

３．分子量１０３〜３００の芳香脂肪族一価〜四価アルコール、例えばベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、３−フェニル−プロパノール及び４，４’−ジ−（２−ヒドロキシエチル）−ジフェニルメタン。
４．ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、又は特に、ポリウレタン化学で知られており、末端基分析で計算し得る数平均分子量が２５０〜８０００、好ましくは３００〜３０００であり、ヒドロキシル基を１〜４個有するポリエステル及び／又はポリーテル。ヒドロキシル基を有するポリエステルとしては、多価、好ましくは二価、更には任意に三価のアルコールと、多価、好ましくは二価のカルボン酸との反応生成物が挙げられる。

１）で挙げた第一脂肪族アルコール、並びに４）で挙げたポリエステル及び／又はポリエーテルポリオールは、本発明の方法で好ましいものとして使用される。
本発明で特に好ましいとされるものは、長鎖第一Ｃ₈ 〜Ｃ₃₆脂肪アルコール及びポリエチレングリコール−モノ−Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキルエーテル、例えばＣａｒｂｏｗａｘポリエーテル（数平均分子量３５０、５００、７５０及び１０００のポリエチレングリコールモノメチルエーテル）、並びに第三窒素を含むモノ〜テトラアルコール、例えばジメチルアミノエタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びモルホリノエタノールが挙げられる。
前述のヒドロキシル化合物の混合物は単に使用可能なだけでなく、本発明で使用するのに好ましいものである。

Ｂ．オキサジアジントリオン
オキサジアジントリオンは、分子中に２個以上のＮＣＯ基、好ましくは２個のイソシアネート基を含んでいれば、いずれも本発明に適している。より好ましいのは、Ｒが脂肪族、脂環式又は芳香脂肪族ジイソシアネートの残基を表す場合の式（ＩＩ）で示されるオキサジアジントリオンである。具体例としては、エチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，３−及び１，４−ビス−イソシアナトメチルシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル−メタン、及びエーテル基を含むω，ω’−ジイソシアネート、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル又はジブチルエーテルから誘導したもの、並びにアル脂肪族ジイソシアネート、例えば１，３−及び１，４−キシレンジイソシアネート（日本のＭｅｓｓｒｓＴａｋｅｄａのＸＤＩ）が挙げられる。
好ましいのは、ｎが１〜１．３の平均値を有する式（ＩＩ）で示される生成物である。

反応は、ガスの遊離が完了した時に終了する。反応の終了点は、滴定分析（ＮＣＯ決定）又はＩＲ分光分析（環状バンドの消滅）によって決定し得る。
反応の最後に、本発明で製造する所望のアロファネートが得られる。触媒は所望であれば除去する。不均一系触媒は簡単に濾過によって除去し得る。容易に揮発し得るアミンは（真空）蒸留によって除去し得る。揮発しにくい触媒は、例えばリン酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸又はメタンスルホン酸等を同量使用して中和又は失活し得る。
本発明の方法を実施する時は、少なくとも２個のイソシアネート基を有するアロファネート、即ちアロファネートポリイソシアネートが生成物として得られるように、出発材料の種類及び量的比率を選択する。本発明の生成物は、極めて優れた熱安定性を特徴とする。
本発明の方法は、複数の反応器を順次カスケード状に接続して、連続的に実施してもよい。最初の反応器にジイソシアナト−オキサトリアジンオン、ヒドロキシル化合物及び触媒を継続的に計量供給する。温度及び処理量の調整により、最後の反応器を出る時に反応が完了するようにできる。

以下、本発明の実施態様を要約すれば次の通りである：
１．下記の式（Ｉ）
〔式中、Ｒは脂肪族（脂環式）又は芳香脂肪族ジイソシアネートからイソシアネート基を除去することによって得られた残基を表し、Ｙはｍ個のＯＨ基を有する（ポリ）ヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を除去することによって得られたｍ価残基を表し、ｎ及びｍは互いに同じか又は異なり、１〜５の値を有する〕
で示されるイソシアネート基含有アロファネートの製造方法であって、下記の式（ＩＩ）
で示されるイソシアネート基含有オキサジアジントリオンを、ｐＫａ値＞６の塩基触媒の存在下で、式Ｙ−（ＯＨ）m で示される第一アルコールと反応させることからなる前記イソシアネート基含有アロファネートの製造方法。

Claims

下記の式（Ｉ）
〔式中、Ｒは脂肪族（脂環式）又は芳香脂肪族ジイソシアネートからイソシアネート基を除去することによって得られた残基を表し、Ｙはｍ個のＯＨ基を有する（ポリ）ヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を除去することによって得られたｍ価残基を表し、ｎ及びｍは互いに同じか又は異なり、１〜５の値を有する〕
で示されるイソシアネート基含有アロファネートの製造方法であって、下記の式（ＩＩ）
で示されるイソシアネート基含有オキサジアジントリオンを、ｐＫａ値＞６の塩基触媒の存在下で、式Ｙ−（ＯＨ）m で示される第一アルコールと反応させることからなる前記イソシアネート基含有アロファネートの製造方法。
前記触媒が、環状基を含み得る第三アミンからなる請求項１に記載の方法。
前記触媒のｐＫａ値が＞７．５である請求項２に記載の方法。
前記触媒が、炭酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩、モノ、ジもしくはトリカルボン酸、アルコラート又はフェノラートからなる請求項１に記載の方法。