JPH1087680A - ビスエポキシ化合物とｐ‐グアナミンとのアダクト - Google Patents
ビスエポキシ化合物とｐ‐グアナミンとのアダクトInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 合成物質、とりわけプリント配線板の製造に
使用されるアダクトを提供する。 【解決手段】 ビスエポキシ化合物と下記式（Ｉ）に従
うリン系グアナミンとの縮合により得られうるアダクト 【化１】 （ここで、Ｘは、ＣＲ3 Ｒ4 ‐（ＣＲ1 Ｒ2 ）n ‐ＣＲ
5 Ｒ6 又はｏ‐フェニリデンであり、ｎは、０又は１で
あり、そしてＲ1 〜Ｒ8 は、同一であっても又は異なっ
ていてもよく、かつＨ、メチル又はエチルを示し、そし
てＰ‐グアナミン：ビスエポキシドのモル比は、０．６
０〜０．３５である。）。
使用されるアダクトを提供する。 【解決手段】 ビスエポキシ化合物と下記式（Ｉ）に従
うリン系グアナミンとの縮合により得られうるアダクト 【化１】 （ここで、Ｘは、ＣＲ3 Ｒ4 ‐（ＣＲ1 Ｒ2 ）n ‐ＣＲ
5 Ｒ6 又はｏ‐フェニリデンであり、ｎは、０又は１で
あり、そしてＲ1 〜Ｒ8 は、同一であっても又は異なっ
ていてもよく、かつＨ、メチル又はエチルを示し、そし
てＰ‐グアナミン：ビスエポキシドのモル比は、０．６
０〜０．３５である。）。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ビスエポキシ化合
物とリン系グアナミン（Ｐ‐グアナミン）とのアダク
ト、樹脂組成物、合成物質、そしてとりわけプリント配
線板（ＰＷＢ）におけるそのようなアダクトの使用方
法、及びそのようにして得られた合成物質及びＰＷＢに
関する。
物とリン系グアナミン（Ｐ‐グアナミン）とのアダク
ト、樹脂組成物、合成物質、そしてとりわけプリント配
線板（ＰＷＢ）におけるそのようなアダクトの使用方
法、及びそのようにして得られた合成物質及びＰＷＢに
関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラスにより強化されそしてエポキシを
含む、先行技術に従うＰＷＢのための積層板は通常、臭
素化された化合物の使用により難燃性を付与された。例
えば、最も一般的に使用されるＦＲ‐４積層板は、テト
ラブロモビスフェノールＡを過剰のビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルと反応させることにより調製され
るエポキシ樹脂を含む。
含む、先行技術に従うＰＷＢのための積層板は通常、臭
素化された化合物の使用により難燃性を付与された。例
えば、最も一般的に使用されるＦＲ‐４積層板は、テト
ラブロモビスフェノールＡを過剰のビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルと反応させることにより調製され
るエポキシ樹脂を含む。
【０００３】強化された並びに強化されていない合成物
質において、臭素化された防炎化合物を使用することの
欠点は、環境におけるこれらの有害な影響にある。火災
及び炉中での制御不能な燃焼は、極めて有毒なダイオキ
シンを形成させ得る。
質において、臭素化された防炎化合物を使用することの
欠点は、環境におけるこれらの有害な影響にある。火災
及び炉中での制御不能な燃焼は、極めて有毒なダイオキ
シンを形成させ得る。
【０００４】その理由のために、加工及び難燃性に関す
る限りにおいて現在の臭素含有エポキシ樹脂の適切な代
替を成すところの臭素を含まないエポキシ樹脂が必要で
ある。難燃性は、なかんずく国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ
９２／０２７０５号に記述されているように、樹脂組成
物中への適切なリン及び窒素化合物の化学的な取り込み
により別の方法において達成され得る。この特許出願に
おいて、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）技術が、第一の網
目を経てリンエポキシ樹脂を導入するために、そして第
二の網目を経てラジカルの影響下に重合可能なトリアリ
ル‐（イソ）シアヌレートを導入するために使用され
る。
る限りにおいて現在の臭素含有エポキシ樹脂の適切な代
替を成すところの臭素を含まないエポキシ樹脂が必要で
ある。難燃性は、なかんずく国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ
９２／０２７０５号に記述されているように、樹脂組成
物中への適切なリン及び窒素化合物の化学的な取り込み
により別の方法において達成され得る。この特許出願に
おいて、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）技術が、第一の網
目を経てリンエポキシ樹脂を導入するために、そして第
二の網目を経てラジカルの影響下に重合可能なトリアリ
ル‐（イソ）シアヌレートを導入するために使用され
る。
【０００５】ドイツ国特許出願第２，１２６，８８０号
公報は、夫々、非環式及び環式ホスホネートエステル基
を含むところの化合物であるΩ‐ジアルコキシ‐又はΩ
‐アルキレンジオキシ‐ホスフィニル‐アルキル‐グア
ナミンの調製及びエポキシ樹脂中での硬化剤としての使
用のための適性を開示している。これらのグアナミン
は、硬化されたエポキシ系のための難燃性物質である。
積層板中に使用される時、とりわけ、ＰＷＢ基板として
使用される時、そのような系の適性は、この文書におい
て調査されなかった。英国特許第１，３４３，０２２号
公報は、紙、繊維、木、及び積層板を取り扱うために適
するアミノ樹脂に耐燃性を授けるために使用されるβ‐
（ジアルコキシホスフィニル）‐エチルグアナミンを開
示している。
公報は、夫々、非環式及び環式ホスホネートエステル基
を含むところの化合物であるΩ‐ジアルコキシ‐又はΩ
‐アルキレンジオキシ‐ホスフィニル‐アルキル‐グア
ナミンの調製及びエポキシ樹脂中での硬化剤としての使
用のための適性を開示している。これらのグアナミン
は、硬化されたエポキシ系のための難燃性物質である。
積層板中に使用される時、とりわけ、ＰＷＢ基板として
使用される時、そのような系の適性は、この文書におい
て調査されなかった。英国特許第１，３４３，０２２号
公報は、紙、繊維、木、及び積層板を取り扱うために適
するアミノ樹脂に耐燃性を授けるために使用されるβ‐
（ジアルコキシホスフィニル）‐エチルグアナミンを開
示している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】全てのリン系のグアナ
ミン（今後、略語Ｐ‐グアナミンと言われる）がビスエ
ポキシ化合物の硬化又はビスエポキシ化合物への取り込
みに使用されるために適しているとは言えないこと、そ
していくつかのＰ‐グアナミンは更に、電子積層板にお
ける使用のために全く適していないことが分かった。
ミン（今後、略語Ｐ‐グアナミンと言われる）がビスエ
ポキシ化合物の硬化又はビスエポキシ化合物への取り込
みに使用されるために適しているとは言えないこと、そ
していくつかのＰ‐グアナミンは更に、電子積層板にお
ける使用のために全く適していないことが分かった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ビスエポキシ化合物と下
記式（Ｉ）に従うＰ‐グアナミンとの縮合により得られ
うるところの非常に適切なアダクトが、今見出された。
記式（Ｉ）に従うＰ‐グアナミンとの縮合により得られ
うるところの非常に適切なアダクトが、今見出された。
【０００８】
【化２】 （ここで、Ｘは、ＣＲ3 Ｒ4 ‐（ＣＲ1 Ｒ2 ）n ‐ＣＲ
5 Ｒ6 又はｏ‐フェニリデンであり、ｎは、０又は１で
あり、そしてＲ1 〜Ｒ8 は、同一であっても又は異なっ
ていてもよく、かつＨ、メチル又はエチルを示し、そし
てＰ‐グアナミン：ビスエポキシドのモル比は、０．６
０〜０．３５である。） 該アダクトが、上記において設定された限界範囲内を除
いて好ましい結果を与えないであろう故に、適切なＰ‐
グアナミン：ビスエポキシドのモル比を持つことは、こ
の場合において必須である。
5 Ｒ6 又はｏ‐フェニリデンであり、ｎは、０又は１で
あり、そしてＲ1 〜Ｒ8 は、同一であっても又は異なっ
ていてもよく、かつＨ、メチル又はエチルを示し、そし
てＰ‐グアナミン：ビスエポキシドのモル比は、０．６
０〜０．３５である。） 該アダクトが、上記において設定された限界範囲内を除
いて好ましい結果を与えないであろう故に、適切なＰ‐
グアナミン：ビスエポキシドのモル比を持つことは、こ
の場合において必須である。
【０００９】エポキシドにより硬化された後の適切なＰ
‐グアナミンは、安定なガラス転位温度（Ｔｇ）を持
ち、そして３００℃においてわずかに少量の揮発性物質
を生ずるところの生成物を与える。現在、エレクトロニ
クス工業において、エポキシ樹脂組成物の溶液及びガラ
スクロスを２時間より長くない時間で最高温度１８５℃
において乾燥塔中でプリプレグにすることが慣例であ
る。両側に銅箔を備えられて積み重ねられたプリプレグ
はその後、最大２時間１８５℃の最高温度において積層
板に圧縮される。工業的に製造された積層板は、エレク
トロニクス工業により規定されたように測定されるとこ
ろの安定な熱特性を持たなければならない（例えば、Th
e Institute for Interconnecting and Packaging of E
lectronicCircuitsのIPC TM-650法）。
‐グアナミンは、安定なガラス転位温度（Ｔｇ）を持
ち、そして３００℃においてわずかに少量の揮発性物質
を生ずるところの生成物を与える。現在、エレクトロニ
クス工業において、エポキシ樹脂組成物の溶液及びガラ
スクロスを２時間より長くない時間で最高温度１８５℃
において乾燥塔中でプリプレグにすることが慣例であ
る。両側に銅箔を備えられて積み重ねられたプリプレグ
はその後、最大２時間１８５℃の最高温度において積層
板に圧縮される。工業的に製造された積層板は、エレク
トロニクス工業により規定されたように測定されるとこ
ろの安定な熱特性を持たなければならない（例えば、Th
e Institute for Interconnecting and Packaging of E
lectronicCircuitsのIPC TM-650法）。
【００１０】これらの熱特性は、積層板をＰＷＢに加工
するとき、ＰＷＢに構成部品で荷重をかけるとき、そし
て電子装置中にＰＷＢの有用な特性が生じるときに非常
に重要である。例えば、半田付けをする間に、積層板
は、銅トレースが層剥離することなしに、２８８℃の熱
衝撃に耐えることができなければならない。この場合
に、積層板はなんらの揮発性物質をも含まず若しくは生
成せず、又は著しい収縮をも示さないことが必須であ
る。その理由のため現在の積層板は、測定が、標準熱分
析法、例えば２０〜２５０℃の範囲におけるＤＳＣ（示
差熱量測定法）又はＴＭＡ（熱機械分析法）に従って実
行されるとき、不変のＴｇを示すであろう。また、３０
０℃においてＴＧＡ（熱重量分析）により測定されると
き、市販の積層板中の樹脂は、５％（重量／重量）より
多い揮発性物質を失うことができない。本発明に従うＰ
‐グアナミンは、硬化において安定なＴｇを示し、そし
て３００℃でほんの少量の揮発性物質を失う。周知のΩ
‐（ジアルコキシ‐ホスフィニル）‐アルキル‐グアナ
ミンは、これらの性質を示さず、そしてその理由のため
に使用に適していない。
するとき、ＰＷＢに構成部品で荷重をかけるとき、そし
て電子装置中にＰＷＢの有用な特性が生じるときに非常
に重要である。例えば、半田付けをする間に、積層板
は、銅トレースが層剥離することなしに、２８８℃の熱
衝撃に耐えることができなければならない。この場合
に、積層板はなんらの揮発性物質をも含まず若しくは生
成せず、又は著しい収縮をも示さないことが必須であ
る。その理由のため現在の積層板は、測定が、標準熱分
析法、例えば２０〜２５０℃の範囲におけるＤＳＣ（示
差熱量測定法）又はＴＭＡ（熱機械分析法）に従って実
行されるとき、不変のＴｇを示すであろう。また、３０
０℃においてＴＧＡ（熱重量分析）により測定されると
き、市販の積層板中の樹脂は、５％（重量／重量）より
多い揮発性物質を失うことができない。本発明に従うＰ
‐グアナミンは、硬化において安定なＴｇを示し、そし
て３００℃でほんの少量の揮発性物質を失う。周知のΩ
‐（ジアルコキシ‐ホスフィニル）‐アルキル‐グアナ
ミンは、これらの性質を示さず、そしてその理由のため
に使用に適していない。
【００１１】
【発明の実施の形態】通常、Ｐ‐グアナミンは、室温に
おいて、慣用の溶媒、例えばアセトン及びメチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）中に殆ど溶解しないところの極性分子
である。市販のエポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル中でのこれらの溶解性は同様に
不十分であり、室温で無溶媒の組成物を調製することを
不可能にする。極性溶媒、例えばアルコール（例えば、
１‐メトキシ‐２‐プロパノール）は改善を成すけれど
も、エポキシ樹脂が実質的に化学量論比でＰ‐グアナミ
ンと混合されるところの５０〜７０％の固体含有量を持
つ樹脂組成物における溶媒として十分に適切ではない。
本明細書の文脈において、Ｐ‐グアナミンは二つのアミ
ノ基を持っており、そして従って、四つのエポキシ基と
四官能性分子として反応することができることに注意さ
れなければならない。本発明において、ビスフェノール
Ａのグリシジルエーテルとの溶融状態又は溶液中（例え
ば１‐メトキシ‐２‐プロパノール）での反応後のＰ‐
グアナミンは、ＭＥＫと１‐メトキシ‐２‐プロパノー
ルの混合物中で容易に溶解するところの透明な均一な固
体のアダクトを与えることが分かった。このことは、四
官能性Ｐ‐グアナミン：ビスエポキシドのモル比が０．
６を超えず、そして１７１℃におけるホットプレート上
で測定された、０．３５の最小モル比を持つアダクトの
ゲルタイムが、１２分間より長くない条件下においてで
ある。この方法において、Ｐ‐グアナミンの殆どがビス
エポキシドの少なくとも一つの分子と反応するであろう
し、そして結果として可溶性になるであろうことが確保
される。そのようなアダクトはエポキシ基に加えてアミ
ノ基を含み、そして標準状態において触媒、例えば２‐
メチルイミダゾールの存在下に容易に硬化され得る。最
大０．６０のモル比において、高められた温度（＞１７
１℃）において硬化樹脂中に相分離の形跡はないであろ
う。そのような相分離は、０．６０より高いモル比の場
合に生ずる。
おいて、慣用の溶媒、例えばアセトン及びメチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）中に殆ど溶解しないところの極性分子
である。市販のエポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル中でのこれらの溶解性は同様に
不十分であり、室温で無溶媒の組成物を調製することを
不可能にする。極性溶媒、例えばアルコール（例えば、
１‐メトキシ‐２‐プロパノール）は改善を成すけれど
も、エポキシ樹脂が実質的に化学量論比でＰ‐グアナミ
ンと混合されるところの５０〜７０％の固体含有量を持
つ樹脂組成物における溶媒として十分に適切ではない。
本明細書の文脈において、Ｐ‐グアナミンは二つのアミ
ノ基を持っており、そして従って、四つのエポキシ基と
四官能性分子として反応することができることに注意さ
れなければならない。本発明において、ビスフェノール
Ａのグリシジルエーテルとの溶融状態又は溶液中（例え
ば１‐メトキシ‐２‐プロパノール）での反応後のＰ‐
グアナミンは、ＭＥＫと１‐メトキシ‐２‐プロパノー
ルの混合物中で容易に溶解するところの透明な均一な固
体のアダクトを与えることが分かった。このことは、四
官能性Ｐ‐グアナミン：ビスエポキシドのモル比が０．
６を超えず、そして１７１℃におけるホットプレート上
で測定された、０．３５の最小モル比を持つアダクトの
ゲルタイムが、１２分間より長くない条件下においてで
ある。この方法において、Ｐ‐グアナミンの殆どがビス
エポキシドの少なくとも一つの分子と反応するであろう
し、そして結果として可溶性になるであろうことが確保
される。そのようなアダクトはエポキシ基に加えてアミ
ノ基を含み、そして標準状態において触媒、例えば２‐
メチルイミダゾールの存在下に容易に硬化され得る。最
大０．６０のモル比において、高められた温度（＞１７
１℃）において硬化樹脂中に相分離の形跡はないであろ
う。そのような相分離は、０．６０より高いモル比の場
合に生ずる。
【００１２】環状ホスホネートエステルは、５員環（ジ
オキサホスホラン；ｎ＝０）又は６員環（ジオキサホス
ホリナン；ｎ＝１）である。６員環がより大きな熱安定
性を持つ故に、ｎが１であるところの式（Ｉ）に従うＰ
‐グアナミンを持つアダクトが好ましい。とりわけ、Ｒ
1 及びＲ2 が両方共メチル基であり、そしてＲ3 〜Ｒ8
がＨであるところの式（Ｉ）に従うＰ‐グアナミンが好
ましい。更により好ましくは、Ｐ‐グアナミンは、
（５，５‐ジメチル‐２‐オキソ‐１，３，２‐ジオキ
サホスホリナニル）‐エチル‐グアナミンである。この
化合物は、ドイツ国特許第２，１２６，８８０号公報に
おいて述べられた手順と類似の手順により合成され、高
融点（２２０℃）及び３００℃で４％の揮発度（ＴＧＡ
測定）を持つ固体の化合物である。対照的に、周知のβ
‐ジエトキシホスフィニル‐エチル‐グアナミンは１６
５℃で溶融し、そして３００℃において１６％の揮発性
物質を与える。
オキサホスホラン；ｎ＝０）又は６員環（ジオキサホス
ホリナン；ｎ＝１）である。６員環がより大きな熱安定
性を持つ故に、ｎが１であるところの式（Ｉ）に従うＰ
‐グアナミンを持つアダクトが好ましい。とりわけ、Ｒ
1 及びＲ2 が両方共メチル基であり、そしてＲ3 〜Ｒ8
がＨであるところの式（Ｉ）に従うＰ‐グアナミンが好
ましい。更により好ましくは、Ｐ‐グアナミンは、
（５，５‐ジメチル‐２‐オキソ‐１，３，２‐ジオキ
サホスホリナニル）‐エチル‐グアナミンである。この
化合物は、ドイツ国特許第２，１２６，８８０号公報に
おいて述べられた手順と類似の手順により合成され、高
融点（２２０℃）及び３００℃で４％の揮発度（ＴＧＡ
測定）を持つ固体の化合物である。対照的に、周知のβ
‐ジエトキシホスフィニル‐エチル‐グアナミンは１６
５℃で溶融し、そして３００℃において１６％の揮発性
物質を与える。
【００１３】電子積層板において使用されるエポキシ樹
脂組成物は、本発明に従うアダクト、任意的に他のエポ
キシ樹脂、任意的に硬化剤、任意的に触媒を含む。
脂組成物は、本発明に従うアダクト、任意的に他のエポ
キシ樹脂、任意的に硬化剤、任意的に触媒を含む。
【００１４】該アダクトは、慣用の方法において調製さ
れ得る。本発明に従うアダクトを調製するための一つの
適切な方法は、０．６０〜０．３５のＰ‐グアナミン：
ビスエポキシドのモル比で、溶媒の存在下又は不存在下
にＰ‐グアナミンとビスエポキシ化合物とを溶融縮合さ
せることである。
れ得る。本発明に従うアダクトを調製するための一つの
適切な方法は、０．６０〜０．３５のＰ‐グアナミン：
ビスエポキシドのモル比で、溶媒の存在下又は不存在下
にＰ‐グアナミンとビスエポキシ化合物とを溶融縮合さ
せることである。
【００１５】０．３５のモル比において、１７１℃で測
定されたゲルタイムは１２分間より長くない。適切な二
官能性エポキシ樹脂は、例えば芳香族ジヒドロキシ化合
物、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ（スル
ホンビスフェノール）、及びビスフェノールＦ（エピク
ロロヒドリンを持つメチレンビスフェノール）を反応さ
せることにより調製される。一例は、Epikote 828 とし
て市販されているところのビスフェノールＡのグリシジ
ルエーテルである。また、脂環式ビスエポキシド、例え
ば３，４‐エポキシシクロヘキシルメチル‐３，４‐エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレートが適している。
定されたゲルタイムは１２分間より長くない。適切な二
官能性エポキシ樹脂は、例えば芳香族ジヒドロキシ化合
物、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ（スル
ホンビスフェノール）、及びビスフェノールＦ（エピク
ロロヒドリンを持つメチレンビスフェノール）を反応さ
せることにより調製される。一例は、Epikote 828 とし
て市販されているところのビスフェノールＡのグリシジ
ルエーテルである。また、脂環式ビスエポキシド、例え
ば３，４‐エポキシシクロヘキシルメチル‐３，４‐エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレートが適している。
【００１６】アダクトは、１２０〜１８０℃、好ましく
は１３５〜１７５℃の範囲の温度で溶融状態において調
製される。溶液中、エポキシ樹脂とＰ‐グアナミンの５
０〜８０％の全固体含有量において、反応は、極性溶
媒、例えばアルコール、アルコールエーテル又はジメチ
ルホルムアミド中で実行される。約１３０℃の温度にお
けるアダクトの効果的な製造のために、とりわけ、１‐
メトキシ‐２‐プロパノールが有用であることが分かっ
た。
は１３５〜１７５℃の範囲の温度で溶融状態において調
製される。溶液中、エポキシ樹脂とＰ‐グアナミンの５
０〜８０％の全固体含有量において、反応は、極性溶
媒、例えばアルコール、アルコールエーテル又はジメチ
ルホルムアミド中で実行される。約１３０℃の温度にお
けるアダクトの効果的な製造のために、とりわけ、１‐
メトキシ‐２‐プロパノールが有用であることが分かっ
た。
【００１７】樹脂組成物に加えられ得る他のエポキシ樹
脂の例は、フェノール型エポキシ樹脂、例えばビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル、フェノールホルムア
ルデヒドノボラック又はクレゾールホルムアルデヒドノ
ボラックのポリグリシジルエーテルに基いたフェノール
型エポキシ樹脂である。他のエポキシ樹脂は、トリス‐
（ｐ‐ヒドロキシフェノール）メタンのグリシジルエー
テル又はテトラフェニルエタンのテトラグリシジルエー
テルに基く。また、アミン型エポキシ樹脂、例えばテト
ラグリシジルメチレンジフェニルジアミン又はトリグリ
シジルイソシアヌレートに基くアミン型エポキシ樹脂、
及び脂環型エポキシ樹脂、例えば３，４‐エポキシシク
ロヘキシルメチル‐３，４‐エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレートに基く脂環型エポキシ樹脂である。術語
「エポキシ樹脂」はまた、過剰のエポキシ含有化合物
（例えば、上記において示されたタイプのエポキシ含有
化合物）及び芳香族ジヒドロ化合物の反応生成物を含
む。
脂の例は、フェノール型エポキシ樹脂、例えばビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル、フェノールホルムア
ルデヒドノボラック又はクレゾールホルムアルデヒドノ
ボラックのポリグリシジルエーテルに基いたフェノール
型エポキシ樹脂である。他のエポキシ樹脂は、トリス‐
（ｐ‐ヒドロキシフェノール）メタンのグリシジルエー
テル又はテトラフェニルエタンのテトラグリシジルエー
テルに基く。また、アミン型エポキシ樹脂、例えばテト
ラグリシジルメチレンジフェニルジアミン又はトリグリ
シジルイソシアヌレートに基くアミン型エポキシ樹脂、
及び脂環型エポキシ樹脂、例えば３，４‐エポキシシク
ロヘキシルメチル‐３，４‐エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレートに基く脂環型エポキシ樹脂である。術語
「エポキシ樹脂」はまた、過剰のエポキシ含有化合物
（例えば、上記において示されたタイプのエポキシ含有
化合物）及び芳香族ジヒドロ化合物の反応生成物を含
む。
【００１８】ＮＨ‐基及びエポキシ基の存在の結果とし
て、アダクトが自己硬化するけれども、化学量論的理由
のため、又は生成物特性のために特別の硬化剤を使用す
ることが望ましくあり得る。硬化剤、例えば多価フェノ
ール、環状酸無水物、及びアミンが、これらの場合に使
用され得る。多価フェノール系芳香族化合物の例は、フ
ェノール／ホルムアルデヒド及びクレゾール／ホルムア
ルデヒドノボラック樹脂、並びにレゾルシノール、ビス
フェノールＡ、及びスルホンジフェノールである。環状
酸無水物の例は、芳香族酸無水物、例えば無水フタル
酸、無水テトラブロモフタル酸；脂環式酸無水物、例え
ば無水ヘキサヒドロフタル酸；無水マレイン酸とスチレ
ンのコポリマーである。アミンの例は、ジシアノジアミ
ド、ジフェニルグアニジン、ベンゾグアナミン、及び芳
香族アミン、例えばメチレンジアニリンである。
て、アダクトが自己硬化するけれども、化学量論的理由
のため、又は生成物特性のために特別の硬化剤を使用す
ることが望ましくあり得る。硬化剤、例えば多価フェノ
ール、環状酸無水物、及びアミンが、これらの場合に使
用され得る。多価フェノール系芳香族化合物の例は、フ
ェノール／ホルムアルデヒド及びクレゾール／ホルムア
ルデヒドノボラック樹脂、並びにレゾルシノール、ビス
フェノールＡ、及びスルホンジフェノールである。環状
酸無水物の例は、芳香族酸無水物、例えば無水フタル
酸、無水テトラブロモフタル酸；脂環式酸無水物、例え
ば無水ヘキサヒドロフタル酸；無水マレイン酸とスチレ
ンのコポリマーである。アミンの例は、ジシアノジアミ
ド、ジフェニルグアニジン、ベンゾグアナミン、及び芳
香族アミン、例えばメチレンジアニリンである。
【００１９】適切な触媒は、イミダゾール、より好まし
くはアルキル置換されたイミダゾール、例えば２‐メチ
ルイミダゾール及び２‐エチル‐４‐メチルイミダゾー
ル、及びターシャリーアミン、例えばベンジルジメチル
アミンを含む。また、カチオン性触媒、例えば三フッ化
ホウ素‐エチルアミン錯体が有用である。
くはアルキル置換されたイミダゾール、例えば２‐メチ
ルイミダゾール及び２‐エチル‐４‐メチルイミダゾー
ル、及びターシャリーアミン、例えばベンジルジメチル
アミンを含む。また、カチオン性触媒、例えば三フッ化
ホウ素‐エチルアミン錯体が有用である。
【００２０】そのような触媒が使用される量は、樹脂組
成物の化学組成に依存するが、通常、固体樹脂成分の全
重量に基いて計算されて０．０１〜５重量％の範囲であ
る。通常、有機溶媒が、本発明に従う樹脂の調製に使用
される。適切な溶媒の組合せは、グリコールエーテル、
例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル及び／
又はジメチルホルムアミド及びケトン、例えばメチルエ
チルケトン及びアセトンの組合せである。
成物の化学組成に依存するが、通常、固体樹脂成分の全
重量に基いて計算されて０．０１〜５重量％の範囲であ
る。通常、有機溶媒が、本発明に従う樹脂の調製に使用
される。適切な溶媒の組合せは、グリコールエーテル、
例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル及び／
又はジメチルホルムアミド及びケトン、例えばメチルエ
チルケトン及びアセトンの組合せである。
【００２１】エレクトロニクス工業（とりわけＰＷＢの
ため）において使用される積層板は通常、樹脂で支持又
は強化する構造物を含浸することにより、そして次いで
樹脂を部分的に硬化することにより製造される。そのよ
うな含浸された構造物は普通、プリプレグと言われる。
熱及び圧力により積層された銅の一つ又はそれ以上の層
と共にいくつかのプリプレグが、周知の印刷及びエッチ
ング技術によりＰＷＢ中に作られ得るところの電子積層
板を与えるであろう。
ため）において使用される積層板は通常、樹脂で支持又
は強化する構造物を含浸することにより、そして次いで
樹脂を部分的に硬化することにより製造される。そのよ
うな含浸された構造物は普通、プリプレグと言われる。
熱及び圧力により積層された銅の一つ又はそれ以上の層
と共にいくつかのプリプレグが、周知の印刷及びエッチ
ング技術によりＰＷＢ中に作られ得るところの電子積層
板を与えるであろう。
【００２２】本発明に従う樹脂は、例えば、広範囲の物
質、例えばガラス、石英、炭素、アラミド、及びボロン
繊維から作られた構造物、一方向に積み重ねられた束、
及び布を含浸するために適している。これらは、電子積
層板の製造に使用されるために特に適している。
質、例えばガラス、石英、炭素、アラミド、及びボロン
繊維から作られた構造物、一方向に積み重ねられた束、
及び布を含浸するために適している。これらは、電子積
層板の製造に使用されるために特に適している。
【００２３】また、本発明に従う樹脂は、ワニス、コー
ティング、ポッティング樹脂、エンベッディング樹脂、
エンキャプシュレーティング樹脂、シート成形コンパウ
ンド、及びバルク成形コンパウンドに使用され得る。
ティング、ポッティング樹脂、エンベッディング樹脂、
エンキャプシュレーティング樹脂、シート成形コンパウ
ンド、及びバルク成形コンパウンドに使用され得る。
【００２４】電子積層板のための複合材料としてのこれ
らの上記使用に加えて、本発明に従う樹脂は、例えば、
建設、航空機、及び自動車工業のための複合材料をつく
るために使用され得る。この目的のために適する構造上
の複合材料は、公知の方法、例えば、溶融した若しくは
溶解した樹脂で強化物質を含浸すること、又は樹脂トラ
ンスファー成形、フィラメント巻取、引き抜き成形、及
びＲＩＭ（反応射出成形）により作られ得る。通常の添
加剤、例えば染料、顔料、チキソトロピー剤、流量調節
剤及び安定剤が、本発明に従う樹脂に加えられ得る。所
望なら、追加の無機固体防炎剤、例えばアルミニウム三
水和物又は水酸化マグネシウム、及び有機固体又は液体
防炎剤、例えばリン酸とメラミンとの塩又は芳香族ホス
ホネートオリゴマーが、難燃性を更に高めるために添加
され得る。
らの上記使用に加えて、本発明に従う樹脂は、例えば、
建設、航空機、及び自動車工業のための複合材料をつく
るために使用され得る。この目的のために適する構造上
の複合材料は、公知の方法、例えば、溶融した若しくは
溶解した樹脂で強化物質を含浸すること、又は樹脂トラ
ンスファー成形、フィラメント巻取、引き抜き成形、及
びＲＩＭ（反応射出成形）により作られ得る。通常の添
加剤、例えば染料、顔料、チキソトロピー剤、流量調節
剤及び安定剤が、本発明に従う樹脂に加えられ得る。所
望なら、追加の無機固体防炎剤、例えばアルミニウム三
水和物又は水酸化マグネシウム、及び有機固体又は液体
防炎剤、例えばリン酸とメラミンとの塩又は芳香族ホス
ホネートオリゴマーが、難燃性を更に高めるために添加
され得る。
【００２５】更に、熱可塑性樹脂例えばポリアミド、又
は強化された合成物質中に固体物質として使用されるΩ
‐（アルキレンジオキシ‐ホスフィニル）‐アルキルグ
アナミンは、難燃剤として十分に役に立ち得る。本発明
に従うアダクトは、Ｐ‐グアナミンが塩でなく、そして
添加剤がたとえあるにしても合成物質の電気的性質に負
の効果を持たないという利点を有する。また、本発明に
従うＰ‐グアナミンは、メラミンリン酸塩より高い熱安
定性を有し、そしてそれで、合成物質の（例えば、射出
成形による）加工及び再加工において防炎剤の破壊を余
りもたらさないと思われる。
は強化された合成物質中に固体物質として使用されるΩ
‐（アルキレンジオキシ‐ホスフィニル）‐アルキルグ
アナミンは、難燃剤として十分に役に立ち得る。本発明
に従うアダクトは、Ｐ‐グアナミンが塩でなく、そして
添加剤がたとえあるにしても合成物質の電気的性質に負
の効果を持たないという利点を有する。また、本発明に
従うＰ‐グアナミンは、メラミンリン酸塩より高い熱安
定性を有し、そしてそれで、合成物質の（例えば、射出
成形による）加工及び再加工において防炎剤の破壊を余
りもたらさないと思われる。
【００２６】本発明は、下記において次の実施例に従っ
て説明されるであろう。
て説明されるであろう。
【００２７】
【００２８】
【参考例１】 β‐（ジエトキシホスフィニル）‐エチル‐グアナミン
の合成 反応器中に、４５０グラムの無水ジオキサン、７０３グ
ラムのジエチルホスファイト、２８２グラムのアクリロ
ニトリル、及び３４０グラムのジシアノジアミドが連続
的に仕込まれ、そして全体は５℃に冷却された。１０℃
より高くない温度において、（２０．８グラムのナトリ
ウムと１９６グラムの無水エタノールから調製された）
ナトリウムエタノレートが滴下添加された。次いで、該
混合物が、２．５リットルの脱イオン水又はアセトン中
に注がれた。全体が一晩そのまま放置された後、白色結
晶が濾別され、そして乾燥された。水からの再結晶及び
乾燥後に、生成物特性が測定された（表１参照）。生成
物の構造は、完全に重水素化されたメタノール中に溶解
されて、13Ｃ‐ＮＭＲ及び 1Ｈ‐ＮＭＲにより測定され
た。13Ｃ‐ＮＭＲにおいて、１６９；１７９；６３；３
２；２４；２２；及び１７ｐｐｍにシグナルが観察され
た。 1Ｈ‐ＮＭＲにおいて、４．９；４．１；２．２
５；２．７；及び１．３ｐｐｍにシグナルが観察され
た。
の合成 反応器中に、４５０グラムの無水ジオキサン、７０３グ
ラムのジエチルホスファイト、２８２グラムのアクリロ
ニトリル、及び３４０グラムのジシアノジアミドが連続
的に仕込まれ、そして全体は５℃に冷却された。１０℃
より高くない温度において、（２０．８グラムのナトリ
ウムと１９６グラムの無水エタノールから調製された）
ナトリウムエタノレートが滴下添加された。次いで、該
混合物が、２．５リットルの脱イオン水又はアセトン中
に注がれた。全体が一晩そのまま放置された後、白色結
晶が濾別され、そして乾燥された。水からの再結晶及び
乾燥後に、生成物特性が測定された（表１参照）。生成
物の構造は、完全に重水素化されたメタノール中に溶解
されて、13Ｃ‐ＮＭＲ及び 1Ｈ‐ＮＭＲにより測定され
た。13Ｃ‐ＮＭＲにおいて、１６９；１７９；６３；３
２；２４；２２；及び１７ｐｐｍにシグナルが観察され
た。 1Ｈ‐ＮＭＲにおいて、４．９；４．１；２．２
５；２．７；及び１．３ｐｐｍにシグナルが観察され
た。
【００２９】
【実施例１】 β‐（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）‐エチル
‐グアナミンの合成 参考例１において述べられたと同様の方法において、反
応器中に、２２５グラムの新しく蒸留された５，５‐ジ
メチル‐１，３，２‐ジオキサホスホリナン‐２‐オキ
シド（０．５ｍｍＨｇにおける沸点１１０℃、融点５５
℃）、１２８グラムのジオキサン、８０．２グラムのア
クリロニトリル、及び１０１．２グラムのジシアノジア
ミドが仕込まれた。冷却されたこの混合物に、（６．３
グラムのナトリウム及び５７グラムの乾燥エタノールか
らの）６３グラムのナトリウムエタノレート溶液が、１
０℃未満の温度で攪拌下に滴下添加された。該混合物
は、物質が透明になるまで還流しながら加熱された。高
温の物質が、３５０グラムの脱イオン水中に注がれた。
全体が一晩そのままに放置された後、結晶が濾別され、
１‐メトキシ‐２‐プロパノールから再結晶化され、そ
して乾燥された。収量は１２０グラムであった。表１
は、生成物特性を示す。生成物の構造は、13Ｃ‐ＮＭＲ
及び 1Ｈ‐ＮＭＲにより測定された（重水素化されたメ
タノール／Ｄ2 Ｏ）。13Ｃ‐ＮＭＲにおいて、１７９；
１６８；７８；３５〜３３；３１；２２．５；及び２
１．５ｐｐｍにシグナルが観察された。 1Ｈ‐ＮＭＲに
おいて、５．０５；２．７５；２；１．５；及び１．０
ｐｐｍにシグナルが観察された。
‐グアナミンの合成 参考例１において述べられたと同様の方法において、反
応器中に、２２５グラムの新しく蒸留された５，５‐ジ
メチル‐１，３，２‐ジオキサホスホリナン‐２‐オキ
シド（０．５ｍｍＨｇにおける沸点１１０℃、融点５５
℃）、１２８グラムのジオキサン、８０．２グラムのア
クリロニトリル、及び１０１．２グラムのジシアノジア
ミドが仕込まれた。冷却されたこの混合物に、（６．３
グラムのナトリウム及び５７グラムの乾燥エタノールか
らの）６３グラムのナトリウムエタノレート溶液が、１
０℃未満の温度で攪拌下に滴下添加された。該混合物
は、物質が透明になるまで還流しながら加熱された。高
温の物質が、３５０グラムの脱イオン水中に注がれた。
全体が一晩そのままに放置された後、結晶が濾別され、
１‐メトキシ‐２‐プロパノールから再結晶化され、そ
して乾燥された。収量は１２０グラムであった。表１
は、生成物特性を示す。生成物の構造は、13Ｃ‐ＮＭＲ
及び 1Ｈ‐ＮＭＲにより測定された（重水素化されたメ
タノール／Ｄ2 Ｏ）。13Ｃ‐ＮＭＲにおいて、１７９；
１６８；７８；３５〜３３；３１；２２．５；及び２
１．５ｐｐｍにシグナルが観察された。 1Ｈ‐ＮＭＲに
おいて、５．０５；２．７５；２；１．５；及び１．０
ｐｐｍにシグナルが観察された。
【００３０】
【表１】 1)シリカ板上でのＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）； 移動相：１０ミリリットルの水、９０ミリリットルのアセトン、及び２５ミリ リットルのｎ‐ブタノールの混合物 2)重量パーセント
【００３１】
【参考例２】β‐（ジエトキシホスフィニル）‐エチル
‐グアナミン対ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル（MW=380又はEEG190、Epikote 828;Shell Chemicals
製)の種々のモル比からのアダクトが、１５０℃で２５
グラムの規模において攪拌下に溶融状態において調製さ
れた。反応は、試料を採ることにより、追跡された。プ
レート上におけるこれらの試料のゲルタイム（樹脂がプ
レートから離れる時間）が、木製の棒でゆっくりと攪拌
しながら１７１℃で測定された。ゲルタイムは、反応時
間と共に直線的に減少することが分かった。室温で不粘
着性であり、そして約５分のゲルタイムを持っていたと
ころのアダクトが、加熱しながら、１‐メトキシ‐２‐
プロパノール中の６５（重量）％溶液にされた。この溶
液は次いで、室温で保管され、一週間後に、取り込まれ
ていないＰ‐グアナミンの沈殿があったかどうかが検査
された。溶融されたアダクトはまた、１ｍｍ厚の試料を
作るためにアルミニウムのカップ中に注がれ、そして１
７１℃そして次いで２００において強制循環式空気乾燥
機中で硬化された。その結果は表２に掲げられている。
‐グアナミン対ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル（MW=380又はEEG190、Epikote 828;Shell Chemicals
製)の種々のモル比からのアダクトが、１５０℃で２５
グラムの規模において攪拌下に溶融状態において調製さ
れた。反応は、試料を採ることにより、追跡された。プ
レート上におけるこれらの試料のゲルタイム（樹脂がプ
レートから離れる時間）が、木製の棒でゆっくりと攪拌
しながら１７１℃で測定された。ゲルタイムは、反応時
間と共に直線的に減少することが分かった。室温で不粘
着性であり、そして約５分のゲルタイムを持っていたと
ころのアダクトが、加熱しながら、１‐メトキシ‐２‐
プロパノール中の６５（重量）％溶液にされた。この溶
液は次いで、室温で保管され、一週間後に、取り込まれ
ていないＰ‐グアナミンの沈殿があったかどうかが検査
された。溶融されたアダクトはまた、１ｍｍ厚の試料を
作るためにアルミニウムのカップ中に注がれ、そして１
７１℃そして次いで２００において強制循環式空気乾燥
機中で硬化された。その結果は表２に掲げられている。
【００３２】
【表２】 結果は、０．６０より高いＰ‐グアナミン：ビスエポキ
シドのモル比では、透明な溶液又は均一に硬化された生
成物が得られないことを示す。０．４６のモル比を持つ
試料は、熱分析により更に調査された（表３参照）。
シドのモル比では、透明な溶液又は均一に硬化された生
成物が得られないことを示す。０．４６のモル比を持つ
試料は、熱分析により更に調査された（表３参照）。
【００３３】
【実施例２】参考例２で述べられたと同一の方法におい
て、アダクトが、０．３８のモル比及び２．４％のリン
含有量でβ‐（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）
‐エチル‐グアナミンとEpikote 828 から調製された。
反応は１７１℃において実行された。４５分間後、透明
な物質は１７１℃で１０分間のゲルタイムを持ってい
た。溶融されたアダクトは、１７１℃そして次いで２０
０℃において乾燥機中でアルミニウムのカップ中で硬化
された。試料の熱分析の結果は、表３に掲げられてい
る。
て、アダクトが、０．３８のモル比及び２．４％のリン
含有量でβ‐（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）
‐エチル‐グアナミンとEpikote 828 から調製された。
反応は１７１℃において実行された。４５分間後、透明
な物質は１７１℃で１０分間のゲルタイムを持ってい
た。溶融されたアダクトは、１７１℃そして次いで２０
０℃において乾燥機中でアルミニウムのカップ中で硬化
された。試料の熱分析の結果は、表３に掲げられてい
る。
【００３４】
【参考例３】参考例２で述べられたと同一の方法におい
て、アダクトが、０．５２のモル比でのベンゾグアナミ
ンとEpikote 828 から溶融状態で調製された。１５０℃
で７０分間後、ゲルタイムは１７１℃で１２分間であっ
た。透明な溶融した物質が、１７１℃そして次いで２０
０℃において乾燥機中でアルミニウムのカップ中で硬化
された。熱分析の結果は表３に掲げられている。
て、アダクトが、０．５２のモル比でのベンゾグアナミ
ンとEpikote 828 から溶融状態で調製された。１５０℃
で７０分間後、ゲルタイムは１７１℃で１２分間であっ
た。透明な溶融した物質が、１７１℃そして次いで２０
０℃において乾燥機中でアルミニウムのカップ中で硬化
された。熱分析の結果は表３に掲げられている。
【００３５】
【表３】
【００３６】
【実施例３】反応器中に、４０６．４グラムのβ‐（ネ
オペンチレンジオキシホスフィニル）‐エチル‐グアナ
ミン、８８６．８グラムの１‐メトキシ‐２‐プロパノ
ール、及び９２３．８グラムのEpikote 828 が仕込まれ
た。この物質は、攪拌下に１３０℃に加熱され、そして
６０％樹脂溶液のゲルタイムが１１分間になるまで６時
間この温度で保持された。最後に、透明な黄色味を帯び
た橙色の溶液が、素早く室温に冷却され、２‐メトキシ
‐１‐プロパノールにより５５％溶液に希釈され、そし
て室温で透明な溶液として数週間保管された。固体樹脂
中のリン含有量は３．３％であった。樹脂溶液の（Broo
kfield粘度計により測定された) 粘度は４０７ｍＰａ．
ｓであった。
オペンチレンジオキシホスフィニル）‐エチル‐グアナ
ミン、８８６．８グラムの１‐メトキシ‐２‐プロパノ
ール、及び９２３．８グラムのEpikote 828 が仕込まれ
た。この物質は、攪拌下に１３０℃に加熱され、そして
６０％樹脂溶液のゲルタイムが１１分間になるまで６時
間この温度で保持された。最後に、透明な黄色味を帯び
た橙色の溶液が、素早く室温に冷却され、２‐メトキシ
‐１‐プロパノールにより５５％溶液に希釈され、そし
て室温で透明な溶液として数週間保管された。固体樹脂
中のリン含有量は３．３％であった。樹脂溶液の（Broo
kfield粘度計により測定された) 粘度は４０７ｍＰａ．
ｓであった。
【００３７】
【実施例４】実施例３で述べられた５５％樹脂溶液の１
キログラムに、１１０ｍＰａ．ｓの粘度（Brookfield粘
度計) を持つ５０％溶液が得られるまで、ＭＥＫが攪拌
下に加えられた。それに、促進剤として２‐メチルイミ
ダゾールの１０％溶液の２２グラム（固体樹脂に基いて
計算されて０．４％）が加えられた。ゲルタイムは、１
７１℃で３分４６秒間であった。手作業における含浸の
後に、この樹脂及びガラスクロス（スタイル７６２８）
は、１７１℃で強制循環式空気乾燥機中でプリプレグに
された。樹脂含有量は４３％であり、ＩＰＣに従って測
定された粘着性のないプリプレグのゲルタイムは１５０
秒間であった。
キログラムに、１１０ｍＰａ．ｓの粘度（Brookfield粘
度計) を持つ５０％溶液が得られるまで、ＭＥＫが攪拌
下に加えられた。それに、促進剤として２‐メチルイミ
ダゾールの１０％溶液の２２グラム（固体樹脂に基いて
計算されて０．４％）が加えられた。ゲルタイムは、１
７１℃で３分４６秒間であった。手作業における含浸の
後に、この樹脂及びガラスクロス（スタイル７６２８）
は、１７１℃で強制循環式空気乾燥機中でプリプレグに
された。樹脂含有量は４３％であり、ＩＰＣに従って測
定された粘着性のないプリプレグのゲルタイムは１５０
秒間であった。
【００３８】８重に積み重ねられたプリプレグは、１５
ａｔｍの圧力及び１７１℃の温度でオートクレーブ中で
６０分間成形された。加熱及び冷却は、５℃／分の速度
で実行された。このようにして、銅（１オンス（２８．
３５グラム）、電気メッキされたタイプ）で両面が被覆
された積層板、並びに、１．５０〜１．６０ｍｍの範囲
の厚みを持つ被覆されていない積層板が得られた。積層
板は、２００℃で乾燥機中で２時間、後硬化された。こ
の積層板及び参考例４の積層板の性質は表４に掲げられ
ている。
ａｔｍの圧力及び１７１℃の温度でオートクレーブ中で
６０分間成形された。加熱及び冷却は、５℃／分の速度
で実行された。このようにして、銅（１オンス（２８．
３５グラム）、電気メッキされたタイプ）で両面が被覆
された積層板、並びに、１．５０〜１．６０ｍｍの範囲
の厚みを持つ被覆されていない積層板が得られた。積層
板は、２００℃で乾燥機中で２時間、後硬化された。こ
の積層板及び参考例４の積層板の性質は表４に掲げられ
ている。
【００３９】
【参考例４】反応器中に、３１４．２グラムのβ‐（ジ
エトキシホスフィニル）‐エチル‐グアナミン、５６
３．２グラムの１‐メトキシ‐２‐プロパノール、及び
１キログラムのEpikote 828 が仕込まれた。全体が攪拌
下に１３０℃に加熱され、そして７０％樹脂溶液のゲル
タイムが８分５０秒間に減少するまで、４時間この温度
に保持された。５８．７（重量）％溶液を得るために追
加の１‐メトキシ‐２‐プロパノールを加えた後、物質
は室温に冷却された。数日間そのままに放置された後、
透明の物質は１７６１ｍＰａ．ｓの粘度を持っていた。
固体樹脂のリン含有量は２．７％であった。実施例４と
同様に、そして４８％溶液を得るために十分な量のＭＥ
Ｋ及び（固体物質に基いて計算されて）０．２％の２‐
メチルイミダゾールを加えた後、プリプレグが、２０５
秒間のゲルタイムを持つ樹脂から乾燥機中で作られて、
４２％の樹脂含有量及び１８５秒間のゲルタイムを持つ
プリプレグが与えられた。積層板の調製は実施例４と同
一の方法で行われた。その性状は表４に掲げられてい
る。
エトキシホスフィニル）‐エチル‐グアナミン、５６
３．２グラムの１‐メトキシ‐２‐プロパノール、及び
１キログラムのEpikote 828 が仕込まれた。全体が攪拌
下に１３０℃に加熱され、そして７０％樹脂溶液のゲル
タイムが８分５０秒間に減少するまで、４時間この温度
に保持された。５８．７（重量）％溶液を得るために追
加の１‐メトキシ‐２‐プロパノールを加えた後、物質
は室温に冷却された。数日間そのままに放置された後、
透明の物質は１７６１ｍＰａ．ｓの粘度を持っていた。
固体樹脂のリン含有量は２．７％であった。実施例４と
同様に、そして４８％溶液を得るために十分な量のＭＥ
Ｋ及び（固体物質に基いて計算されて）０．２％の２‐
メチルイミダゾールを加えた後、プリプレグが、２０５
秒間のゲルタイムを持つ樹脂から乾燥機中で作られて、
４２％の樹脂含有量及び１８５秒間のゲルタイムを持つ
プリプレグが与えられた。積層板の調製は実施例４と同
一の方法で行われた。その性状は表４に掲げられてい
る。
【００４０】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン アンドレ ヨゼフ シュティーサ ー オランダ国，6952 ジェージェー ディー レン，ベフェロデラーン 32
Claims (9)
- 【請求項１】 ビスエポキシ化合物と下記式（Ｉ）に従
うリン系グアナミンとの縮合により得られうるアダクト 【化１】 （ここで、Ｘは、ＣＲ3 Ｒ4 ‐（ＣＲ1 Ｒ2 ）n ‐ＣＲ
5 Ｒ6 又はｏ‐フェニリデンであり、ｎは、０又は１で
あり、そしてＲ1 〜Ｒ8 は、同一であっても又は異なっ
ていてもよく、かつＨ、メチル又はエチルを示し、かつ
リン系グアナミン：ビスエポキシドのモル比は、０．６
０〜０．３５である。）。 - 【請求項２】 ｎが１であるところの請求項１記載のア
ダクト。 - 【請求項３】 Ｒ1 及びＲ2 の両方がメチル基を示し、
そしてＲ3 〜Ｒ8 が水素原子であるところの請求項２記
載のアダクト。 - 【請求項４】 リン系グアナミンが、（５，５‐ジメチ
ル‐２‐オキソ‐１，３，２‐ジオキサホスホリナニ
ル）‐エチル‐グアナミンであるところの請求項１記載
のアダクト。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一つに記載のア
ダクト、及び任意的に、硬化剤、追加のビスエポキシ化
合物及び／又は触媒を含むことを特徴とする樹脂組成
物。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか一つに記載のア
ダクト又は請求項５に記載の樹脂組成物を含む合成物
質。 - 【請求項７】 請求項１〜４のいずれか一つに記載のア
ダクト又は請求項５に記載の樹脂組成物を含むプリント
配線板（ＰＷＢ）。 - 【請求項８】 リン系グアナミン及びビスエポキシ化合
物を、０．６０〜０．３５のリン系グアナミン：エポキ
シ基のモル比で、溶媒の存在下又は不存在下に溶融縮合
させることを特徴とする請求項１記載のアダクトを調製
する方法。 - 【請求項９】 プリント配線板又は他の合成物質の製造
において請求項１〜４のいずれか一つに記載のアダクト
を使用する方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1003864 | 1996-08-23 | ||
| US4234697P | 1997-03-24 | 1997-03-24 | |
| US1003864 | 1997-03-24 | ||
| US60/042346 | 1997-03-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087680A true JPH1087680A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=26642431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9235493A Pending JPH1087680A (ja) | 1996-08-23 | 1997-08-18 | ビスエポキシ化合物とｐ‐グアナミンとのアダクト |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5821317A (ja) |
| EP (1) | EP0825217A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1087680A (ja) |
| KR (1) | KR19980018789A (ja) |
| CA (1) | CA2213275A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012229364A (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Nippon Steel Chem Co Ltd | リン及び窒素含有エポキシ樹脂 |
| JPWO2014034675A1 (ja) * | 2012-08-28 | 2016-08-08 | 新日鉄住金化学株式会社 | シアヌル酸変性リン含有エポキシ樹脂の製造方法、該シアヌル酸変性リン含有エポキシ樹脂を含む樹脂組成物、及びその硬化物 |
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| WO2001042253A2 (en) | 1999-12-13 | 2001-06-14 | The Dow Chemical Company | Phosphorus element-containing crosslinking agents and flame retardant phosphorus element-containing epoxy resin compositions prepared therewith |
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| DE2126880C3 (de) * | 1971-05-29 | 1975-06-12 | Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg | Verfahren zur Herstellung von Triazinyl-alkyl-phophonsäureestern und deren Verwendung |
| GB1547105A (en) * | 1976-07-05 | 1979-06-06 | Sanko Kaihatsu Kagaku Kenk | Cyclic phosphinates and their use as flame-retardants |
| DE69211566T2 (de) * | 1991-11-27 | 1997-01-16 | Akzo Nobel Nv | Phosphor enthaltende Harz |
| GB9126841D0 (en) * | 1991-12-18 | 1992-02-19 | Courtaulds Plc | Heterocyclic compounds |
-
1997
- 1997-07-29 EP EP97202328A patent/EP0825217A1/en not_active Withdrawn
- 1997-08-13 US US08/910,640 patent/US5821317A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-18 JP JP9235493A patent/JPH1087680A/ja active Pending
- 1997-08-18 CA CA002213275A patent/CA2213275A1/en not_active Abandoned
- 1997-08-20 KR KR1019970039460A patent/KR19980018789A/ko not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012229364A (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Nippon Steel Chem Co Ltd | リン及び窒素含有エポキシ樹脂 |
| JPWO2014034675A1 (ja) * | 2012-08-28 | 2016-08-08 | 新日鉄住金化学株式会社 | シアヌル酸変性リン含有エポキシ樹脂の製造方法、該シアヌル酸変性リン含有エポキシ樹脂を含む樹脂組成物、及びその硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5821317A (en) | 1998-10-13 |
| EP0825217A1 (en) | 1998-02-25 |
| KR19980018789A (ko) | 1998-06-05 |
| CA2213275A1 (en) | 1998-02-23 |
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