JPH1087768A - 分散剤としてグラフトコポリマーを含む水性分散体 - Google Patents

分散剤としてグラフトコポリマーを含む水性分散体

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JPH1087768A
JPH1087768A JP9233882A JP23388297A JPH1087768A JP H1087768 A JPH1087768 A JP H1087768A JP 9233882 A JP9233882 A JP 9233882A JP 23388297 A JP23388297 A JP 23388297A JP H1087768 A JPH1087768 A JP H1087768A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、容易に製造でき、インクジ
ェット印刷で要求される条件でインキに優れた安定性を
与える分散剤を使用してインクジェット印刷用の水性着
色インキを改善することである。 【解決手段】 上記課題は、水性キャリヤ媒体、不溶性
粒子、並びに主鎖および側鎖（両部分は、エチレン系不
飽和モノマーから製造され、主鎖または側鎖部分の一方
は、親水性であり、他方は疎水性である）を有するグラ
フトコポリマー分散剤の分散体によって解決される。好
ましい実施態様では、分散体は、サーマルインクジェッ
ト印刷機に使用したときに、優れた耐凝集性を示し、色
の濃さおよび光沢が優れた像ができるインキとして処方
される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、優れた安定性を有する分散
体、そしてさらに特定すると、顔料分散剤がグラフトコ
ポリマーである、インクジェット印刷用の水性着色イン
キに関する。
【０００２】
【発明の背景】インクジェット印刷は、デジタル信号に
よって紙または透明なフィルムのような支持体上にイン
キの液滴を生じる、非衝撃的な方法である。顔料は、耐
光堅牢度があり、また耐水堅牢度並びに汚れおよびシミ
に対する耐性を提供する可能性があるので、好ましいイ
ンキ着色剤である。しかしながら、着色インキは、イン
キの寿命中は、凝集および沈降に対して安定でなければ
ならない。サーマルインクジェット印刷では、抵抗熱を
使用してインキを蒸発させ、この時印刷ヘッドのオリフ
ィスを通して支持体上に射出される。インキの組成はプ
ロセスの間に劇的に変化し、このため顔料粒子は印刷ヘ
ッドのオリフィスの中または付近で凝集する傾向があ
る。この結果インキの液滴は、間違った方向に向けられ
ることがあり、極端な場合にはオリフィスが詰まること
がある。
【０００３】典型的には、インキには、その物理的性質
を調節するための多くの有機添加剤（例えば、増粘剤お
よびチキソトロープ剤）が含まれる。一般に有機の補助
溶剤は、印刷する支持体へのインキの浸透を改善するた
めに混入され、そして界面活性剤は、典型的には印刷後
のインキの乾燥時間を減少させるために添加される。イ
ンキが乾燥するにつれて、これらの成分の濃度は増加
し、印刷された像の均一性および色の品質を得るのに必
要な顔料分散体の安定性が危うくなる。
【０００４】一般に、顔料分散体は、非イオンまたはイ
オン技術（non-ionic or ionic technique）のいずれか
によって安定化される。非イオン技術を使用する時は、
顔料粒子は水媒体中に伸びる親水性部分を有するポリマ
ーによって、エントロピーまたは立体的に安定化させる
ことによって、安定化させる。ポリビニルアルコール、
セルロース樹脂、エチレンオキシド改質フェノールおよ
びエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドポリマー
は、この目的で使用されうる。非イオン技術はｐＨの変
化またはイオンの汚染に対しては敏感ではないが、印刷
された像が感水性であるというのが主な欠点である。
【０００５】イオン技術では、中和されたアクリル酸、
マレイン酸またはビニルスルホン酸のようなイオン含有
モノマーのポリマーを使用して顔料粒子を安定化させ
る。ポリマーは、荷電された二層機構により安定化を行
い、これによってイオンの斥力が粒子の凝集を防ぐ。中
和成分は印刷後に蒸発する傾向があるので、その時にポ
リマーは水溶性が低下し、印刷された像は感水性ではな
くなる。
【０００６】ランダム、ブロックおよびグラフトポリマ
ー構造を有する分散剤は、当分野で提案されてきた。Ca
nonの米国特許第４,５９７,７９４号には、イオン性の
親水性部分および顔料表面に付着する芳香族の疎水性部
分を有するポリマーを使用して顔料粒子を分散させた、
水性インキ分散体が開示されている。DuPontの米国特許
第５,０８５,６９８号には、ＡＢおよびＢＡＢのブロッ
クポリマーの分散剤の使用が開示されている。Canonの
未審査の日本国特許出願ＪＰ６−１００,８１０には、
酸性基を含む親水性部分並びに主にスチレンおよびメタ
（アクリル酸）のアルキルエステルからなる疎水性部分
を有するある種のグラフトコポリマーを使用することが
開示されている。
【０００７】米国特許第４,５９７,７９４号に提案され
ているようなランダムポリマー分散体は、慣用の重合技
術を使用して容易に製造することができるが、米国特許
第５,０８５,６９８号に教示されているような、構造化
されたポリマーの分散剤は、通常、分散体の安定性がよ
り良好である。しかしながら、構造化されたポリマー
は、製造がより困難であり、かつ高純度の原料が必要で
ある。ＪＰ６−１００,８１０に提案されているグラフ
トコポリマーは、多段階の合成工程で製造され、一般に
マクロモノマーが最終的なグラフトコポリマーの合成に
使用することができるようになる前に、精製工程が必要
である。従って、容易に製造でき、インクジェット印刷
で要求される条件でインキの優れた安定性を提供する分
散剤を使用して、インクジェット印刷用の水性着色イン
キを改善する必要があった。
【０００８】
【発明の概要】ここで、ある種のグラフトコポリマー
が、一般的にいえば水性分散体の処方における、そして
特定すれば着色インキの処方における分散剤として特に
有用であることがわかった。それらのコポリマーは、サ
ーマルインクジェット印刷に必要な要求を満たすインキ
を処方するのに特に有用である。従って、本発明は、
（ａ） 水性キャリヤ媒体、（ｂ） 不溶性着色剤、お
よび（ｃ） 主鎖部分および少なくとも一つの側鎖部分
を有するグラフトコポリマー分散剤からなり、前記分散
剤の両部分がエチレン系不飽和モノマーから製造され、
そして主鎖または側鎖部分の一方は親水性であり、他方
は疎水性であり、疎水性部分には、アクリル酸のアリー
ルエステル、メタクリル酸のアリールエステル、Ｎ−ア
リールアクリルアミド、Ｎ−アリールメタクリルアミド
およびビニルアリールエステルからなる群より選ばれる
モノマーが、疎水性部分の総重量を基準にして、少なく
とも５０重量％含まれることを特徴とする水性分散体を
提供する。
【０００９】水性分散体は、特定の用途で望まれる、増
粘剤、ラテックスエマルジョン、界面活性剤等のような
添加剤との適合性が広い。好ましい実施態様では、分散
剤はサーマルインクジェット印刷機での使用に適したイ
ンキとして処方される。得られたインキでは、熱印刷機
の燃焼条件のような環境条件における変化が比較的許容
され、商業的な用途が見いだされるかもしれない。印刷
された像は、典型的にははっきりした色そして高い光沢
を示す。
【００１０】
【発明の詳述】本発明の水性分散体は、別の用途、例え
ばエアブラシ印刷に使用することができるが、ここでは
一般的にはインクジェット印刷機への適用、そして特定
するとサーマルインクジェット印刷機への適用に関して
詳細に記述している。インキは、光安定性、汚れ耐性、
粘度、表面張力、光学密度、および耐クラスト性のバラ
ンスを保つよう、特定のインクジェット印刷機の要求に
合わせていることがある。
【００１１】水性キャリヤ媒体 インクジェット用インキに関しては、典型的には水性キ
ャリヤ媒体は、水および少なくとも一つの水混和性の有
機補助溶剤の混合物である。水混和性の有機補助溶剤の
いくつかの代表的な例は、米国特許第５,０８５,６９８
号に開示されている。水および水混和性の有機補助溶剤
の特定の混合物の選択は、特定の用途の要求、例えば所
望の表面張力および粘度、選ばれた顔料または分散した
色素、インキの乾燥時間、および印刷される媒体となる
支持体のタイプに依存している。ジエチレングリコール
および脱イオン水の混合物は、インクジェット用インキ
の水性キャリヤ媒体として好ましく、組成物には水性キ
ャリヤ媒体の総重量を基準にして３０〜９５重量％、好
ましくは６０〜９５重量％含まれる。インキ中の水性キ
ャリヤ媒体の量は、有機顔料を選んだときには、インキ
の総重量を基準にすると、約７０〜９９.８重量％、好
ましくは９４〜９９.８重量％の範囲であり、無機顔料
を選んだときは、約２５〜９９.８重量％、好ましくは
７０〜９９.８重量％であり、そして分散色素を選んだ
ときは８０〜９９.８重量％である。
【００１２】不溶性着色剤 「不溶性着色剤」とは、選んだ水性キャリヤ媒体に不溶
性の着色剤のことであり、これは顔料または分散色素で
もよい。 顔料 不溶性着色剤は、典型的には顔料である。有用な顔料に
は、広く様々な有機および無機の顔料が単独または組み
合わせて含まれる。選んだ顔料は、グラフトコポリマー
の疎水性部分と結合することができなければならない。
顔料はポリマーと結合する「結合部位」を有するのが好
ましい。多くの商業的に入手可能な顔料は、その表面上
にこの目的にかなう非常に特別な官能基を有している。
例えば、カーボンブラックはいずれも、それらの表面上
に性質的にはほとんど酸性である、化学吸着された酸素
錯体（たとえば、カルボキシル基、キノン基、ラクト基
またはフェノール基）を有している。これらの酸性基
は、アミンのような塩基性基を有する分散剤の結合部位
を提供する。
【００１３】顔料表面上に酸性または塩基性の基を有す
る他の顔料を選ぶのも好都合である。これらの基はもと
もと存在するか、または顔料の表面処理によって存在さ
せることができる。結合部位を提供することができる代
表的な官能基には、スルホン酸、燐酸およびカルボン酸
の基、並びにアミンタイプの塩基性基が含まれる。さら
に、ほとんどの有機着色顔料および多くの表面処理化合
物は、分散剤と付加的に双極子−双極子結合するための
部位を供給する芳香族基を有している。
【００１４】顔料粒子は、インキがインクジェット印刷
装置を通って、特に通常１０ミクロンから５０ミクロン
の範囲の直径を有する射出ノズルのところで自由に流動
できるように十分小さい。また、粒子サイズは、インキ
の寿命を通して重要となる、顔料分散体の安定性に影響
がある。微細な粒子のブラウン運動は粒子が沈降するの
を防ぐのを助ける。また、色の濃さを最大にするには、
小さい粒子を使用するのが望ましい。有用な粒子サイズ
の範囲は、約０.００５ミクロンから１５ミクロンであ
る。好ましくは、顔料の粒子サイズは０.００５〜５ミ
クロン、そして最も好ましくは０.０１〜０.３ミクロン
の範囲でなければならない。
【００１５】選んだ顔料は、乾燥または湿った形態で使
用することができる。例えば、顔料は通常水性媒体中で
製造され、得られた顔料は水に濡れたプレスケーキとし
て得られる。プレスケーキの形態では、顔料は、乾燥形
態ほどには凝集していない。従って、水に濡れたプレス
ケーキ形態の顔料は、乾燥顔料からインキを製造する方
法ほどまでには解凝集をする必要がない。選ぶことがで
きる代表的な市販の乾燥およびプレスケーキ顔料は米国
特許第５,０８５,６９８に記載されている。金属または
金属酸化物の微細粒子も使用できる。例えば、金属およ
び金属酸化物は磁性インクジェット用インキの製造に適
している。微細粒子サイズの酸化物、例えばシリカ、ア
ルミナ、チタニアなども選ぶことができる。さらに、微
細に分割された金属粒子、例えば銅、鉄、スチール、ア
ルミニウムおよび合金を適切な用途に選ぶことができ
る。
【００１６】有機顔料の場合、ほとんどのサーマルイン
クジェット印刷の用途では、インキには、全インキ組成
物の約３０重量％まで顔料が含まれるが、一般には約１
〜１５重量％、好ましくは約１〜８重量％の範囲であ
る。無機顔料を選ぶならば、有機顔料を使用するインキ
と比べて顔料の重量％をより多くインキが含む傾向があ
り、約５０％ほどの量であるが、これは一般に無機顔料
が有機顔料よりも大きな比重を有するからである。
【００１７】分散色素 色およびインキに使用する分散色素の量は、主要な選択
因子であり、これは主にインキを用いて行うプリントの
所望の色、色素の純度およびその強度に依存している。
色素の濃度が低いと、適正な色の鮮明さが得られないこ
とがある。濃度が高いと印刷ヘッドの性能が低くなる
か、または許容できないくらい暗い色になることがあ
る。分散色素は、インキの総重量を基準にして０.０１
〜２０重量％、好ましくは０.０５〜８重量％、さらに
好ましくは１〜５重量％の量で存在しうる。本発明に有
用でありうる分散色素は、米国特許第５,０５３,４９５
号、同第５,２０３,９１２号、および同第５,１０２,４
４８号に開示されている。
【００１８】グラフトコポリマー グラフトコポリマーは、不溶性の着色剤と結合している
疎水性部分および水性キャリヤ媒体に可溶な親水性部分
を有している。疎水性部分対親水性部分の比率は９０：
１０〜１０：９０（重量）であり、好ましくは８０：２
０〜５０：５０（重量）である。好ましくは、疎水性部
分は主鎖にして、親水性部分を側鎖に集めるか、または
その逆で作ることができる。
【００１９】疎水性部分は、主鎖または側鎖のいずれか
として、エチレン系不飽和モノマーから製造され、そし
てアクリル酸のアリールエステル、メタクリル酸のアリ
ールエステル、Ｎ−アリールアクリルアミド、Ｎ−アリ
ールメタクリルアミド、およびビニルアリールエステル
からなる群より選ばれる少なくとも一つのモノマーが、
疎水性部分の総重量を基準にして、少なくとも５０重量
％含まれる。ここで使用する「アリール」の用語には、
置換されたアリール、置換されたアルキルアリール、未
置換のアリール、および未置換のアルキルアリール基が
含まれる。モノマーは、以下の式、
【化３】 （式中、Ｒ1は、ＨおよびＣＨ3の群より選ばれ、ＸはＮ
およびＯの群より選ばれ、ＸがＮの時は、Ｒ2およびＲ3
は独立して、Ｈ、置換されたアルキル、置換されたアリ
ール、置換されたアルキルアリール、未置換のアルキ
ル、未置換のアリールおよび未置換のアルキルアリール
基からなる群より選ばれるが、但しＲ2またはＲ3のいず
れかには少なくとも一つのアリールまたはアルキルアリ
ール基が含まれ、ＸがＯの時は、Ｒ2は存在せず、Ｒ3は
置換されたアリール、置換されたアルキルアリール基、
未置換のアリールおよび未置換のアルキルアリール基を
からなる群より選ばれ、そしてＲ4は置換されたアリー
ル、置換されたアルキルアリール基、未置換のアリール
および未置換のアルキルアリール基からなる群より選ば
れる）を特徴としている。本明細書では、「置換され
た」アリールまたはアルキルアリールの用語は、重合工
程に影響しない一つ又はそれより多い置換基を含むアリ
ール基として使用している。例えば、このような置換基
にはアルキル、ヒドロキシ、アミノ、エステル、酸、ア
シルオキシ、アミド、ニトリル、ハロゲン、ハロアルキ
ル、アルコキシでありうる。有用なモノマーのいくつか
の例は、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
２−フェニルエチルアクリレート、２−フェニルエチル
メタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、
２−フェノキシエチルメタクリレート、１−ナフタリル
アクリレート、２−ナフタリルアクリレート、２−ナフ
タリルメタクリレート、ｐ−ニトロフェニルアクリレー
ト、ｐ−ニトロフェニルメタクリレート、フタルイミド
メチルアクリレート、フタルイミドメチルメタクリレー
ト、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタク
リルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−ベンジ
ルメタクリルアミド、Ｎ−（２−フェニルエチル）アク
リルアミド、Ｎ−（２−フタルイミドエトキシメチル）
アクリルアミド、ビニルベンゾエート等である。
【００２０】疎水性部分には、他の疎水性のエチレン系
不飽和モノマーを含ませて、分散剤ポリマーの物理的性
質、例えばガラス転移温度（Ｔｇ）を改質することがで
きる。有用なモノマーには、例えばアクリレートまたは
メタクリレートのアルキルエステルおよびＮ−アルキル
置換されたアクリルアミドまたはメタクリルアミドおよ
びビニルアルキルエステルが含まれる。このようなモノ
マーのいくつかの例には、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、スチレン、α−メチル
スチレン、酢酸ビニル、ビニルブチレート等が含まれ
る。また、疎水性部分には、グラフトコポリマーの総重
量を基準にして、以下に挙げる一つまたはそれより多い
親水性モノマーを２０重量％まで、好ましくは１〜１０
重量％含ませることができる。また、疎水性部分には、
グラフトコポリマーの総重量を基準にして、顔料の結合
力を高める官能基を有する一つまたはそれより多いモノ
マーを３０重量％まで含ませることができる。例えば、
Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートのような、
アミン基を有するモノマーを疎水性部分に組み込んで、
表面に酸性基を有する顔料との結合を促進することがで
きる。２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸の
ような、酸性基を有するモノマーは、塩基性の表面を有
する顔料用に、疎水性部分に組み込むことができる。
【００２１】親水性部分は、主鎖または側鎖として、エ
チレン系不飽和モノマーから製造する。これは、選んだ
水性キャリヤ媒体に可溶である必要があり、親水性部分
の総重量を基準にして、イオン化できるモノマーが２〜
１００重量％、好ましくは２０〜９０重量％含まれう
る。イオン化できるモノマーの選択は、選ばれた用途の
インキの所望のイオン特性による。
【００２２】アニオン性グラフトコポリマー分散剤につ
いては、イオン化できるモノマーは、主に酸または酸の
前駆体の基を有するモノマーである。有用なモノマーの
例には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイ
ン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、
等が含まれる。モノマー上の酸性基は、活性水素に対し
て不安定である重合工程、例えばアニオン性または基移
動重合（group transfer polymerization）について
は、封鎖することができる。封鎖基（brocking group）
は、重合後に除去される。封鎖基を除去した後にアクリ
ル酸またはメタクリル酸を生じる、封鎖されたモノマー
のいくつかの例には、トリメチルシリルアクリレート、
トリメチルシリルメタクリレート、１−ブトキシエチル
アクリレート、１−ブトキシエチルメタクリレート、１
−エトキシエチルアクリレート、１−エトキシエチルメ
タクリレート、２−テトラヒドロピラニルアクリレー
ト、および２−テトラヒドロピラニルメタクリレートが
含まれる。
【００２３】カチオン性グラフトコポリマー分散剤に関
しては、アミン基を含むモノマーが、親水性部分のため
の好ましいイオン化可能なモノマーである。アミン基
は、第一級、第二級、もしくは第三級のアミン基、また
はそれらの混合物でありうる。有用なアミンを含むモノ
マーの幾つかの例は、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、２−Ｎ−モル
ホリノエチルアクリレート、２−Ｎ−モルホリノエチル
メタクリレート、４−アミノスチレン、２−ビニルピリ
ジン、４−ビニルピリジンである。別法として、官能性
モノマーまたはポリマーをアミンと反応させて、例えば
グリシジルメタクリレートをジメチルアミンと反応させ
て、アミン基を生成することができる。
【００２４】非イオン性で親水性のまたは以下の式 ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ3)（Ｃ(Ｏ)ＯＸn(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m）−Ｒ4 （式中、ｎは０または１であり、ｎが１の時、Ｘは１〜
９個の炭素原子を結合しているアルキル、アリールまた
はアルキルアリールの二価の連結基であり、ｍは１〜１
００であり、Ｒ3はＨまたはＣＨ3であり、そしてＲ4は
Ｈおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキル基からな
る群より選ばれる）を有する水溶性モノマーを、グラフ
トコポリマーに組み込んで、疎水性／親水性のバランス
および溶解性を調節する。このようなコモノマーのいく
つかの例は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルア
クリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタ
クリレート、エトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリ
レート（２００〜４０００、好ましくは２００〜２００
０の分子量）およびポリエチレングリコールモノメタク
リレート（２００〜４０００、好ましくは２００〜２０
００の分子量）である。
【００２５】他の一般に使用されるエチレン系不飽和モ
ノマーは、選んだ水性キャリヤ媒体中で溶解性を著しく
変えない濃度で使用するならば、親水性部分の中に共重
合させることができる。いくつかの有用な例は、１〜１
２個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルア
クリレートおよびアルキルメタクリレート、例えばメチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、
およびブチルメタクリレート、並びにアクリルアミドお
よびメタクリルアミドである。
【００２６】本発明のグラフトコポリマーを製造する最
も有効な方法は、マクロモノマーを使用することによる
ものである。末端の重合可能な二重結合を有するマクロ
モノマーはグラフトコポリマーの側鎖になると考えら
れ、最初に製造される。次いで、それを主鎖の組成物用
に選んだモノマーと共重合させる。マクロモノマーは、
付加破砕機構（addition fragmentation mechanism）に
より連鎖移動することができる、触媒的な連鎖移動剤ま
たは有機の連鎖移動剤として、コバルト（II）およびコ
バルト（III）錯体を使用するフリーラジカル重合によ
って製造するのが最も都合がよい。有機連鎖移動剤に
は、硫化アリル、臭化アリル、メタクリル酸の二量体、
α−メチルスチレンの二量体および関連化合物が含まれ
る。本発明を実施するには、コバルト錯体は、製造する
ポリマーの分子量を制御するのに有効なだけでなく、非
常に高いパーセンテージのマクロモノマーを含むポリマ
ー組成物を製造する作用があるので好ましい。好ましい
コバルト連鎖移動剤は、Janowiczらの米国特許第４,６
８０,３５２号およびJanowiczの米国特許第４,７２２,
９８４号に開示されている。コバルト連鎖移動剤は、約
１×１０-8Ｍから５×１０ -3Ｍの濃度範囲で使用されう
る。最適な濃度は、所望の分子量に依存し、重合の当業
者が慣用的な実験をすることで得られる。連鎖移動剤の
提案された濃度範囲を使用すると、分子量が１,０００
〜５０,０００、好ましくは１,０００〜１０,０００の
範囲のマクロモノマーが都合よく製造できる。
【００２７】次いで、マクロモノマーを慣用のフリーラ
ジカル重合法を経て主鎖用に選んだモノマーと共重合さ
せる。最終的なグラフトコポリマーの分子量は、当業者
に知られている多くの方法で制御することができる。本
発明に有用なグラフトコポリマーは、約１,０００〜１
００,０００、好ましくは３,０００〜７５,０００、さ
らに好ましくは５,０００〜５０,０００の重量平均分子
量を有する。
【００２８】マクロモノマーおよびグラフトコポリマー
の製造用の重合媒体としては、多くの一般的な有機溶剤
が適切である。これらには、アルコール、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロパ
ノール、ケトン、例えばアセトン、ブタノン、ペンタノ
ンおよびヘキサノン、エーテル、例えばテトラヒドロフ
ラン、ジエチルエーテルおよび一般に入手可能なエチレ
ングリコールおよびポリエチレングリコール、モノアル
キルおよびジアルキルエーテル、例えばセロソルブおよ
びカルビトール、酢酸、プロピオン酸および酪酸のアル
キルエステル、グリコール、例えばエチレングリコー
ル、並びにそれらの混合物が含まれるが、それらに制限
されない。エタノールやイソプロパノールのような低分
子量アルコールおよびアセトンのような低分子量ケトン
の混合物は、酸含量の高いマクロモノマーを製造するの
に特に有用である。
【００２９】一般に使用されるアゾ重合開始剤は、溶剤
およびモノマー混合物の溶液に溶解性があり、重合温度
で適切な半減期（half life）を有するものであれば、
いずれもマクロモノマーおよびグラフトコポリマーの両
方の製造に適切である。ここで使用する「適切な半減
期」は、約１０分〜４時間の半減期である。このような
開始剤のいくつかの例には、２,２′−アゾビス(イソブ
チロニトリル)、２,２′−アゾビス（２,４−ジメチル
バレロニトリル）、２,２′−アゾビス（メチルブチロ
ニトリル）、および１,１′−アゾビス（シアノシクロ
ヘキサン）が含まれる。また、とりわけベンゾイルペル
オキシド、ラウロイルペルオキシドを含む非アゾ開始剤
は、マクロモノマーの反応条件下で、連鎖移動剤と不都
合な反応をしなければ使用することができる。
【００３０】グラフトコポリマーを水性キャリヤ媒体中
に溶解するには、親水性部分にイオン化できる基の塩を
製造する必要があると考えられる。酸性基の塩は、それ
を塩基で中和して製造される。有用な塩基のいくつかの
例には、アルカリ金属水酸化物（水酸化リチウム、水酸
化ナトリウムおよび水酸化カリウム）、アルカリ金属炭
酸塩、および重炭酸塩（ナトリウムおよびカリウムの炭
酸塩および重炭酸塩）、有機アミン（モノ−、ジ−、ト
リ−メチルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン）、有機アルコールアミン、（Ｎ,Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、モノ
−、ジ−、トリ−エタノールアミン）、アンモニウム塩
(水酸化アンモニウム、テトラ−アルキルアンモニウム
ヒドロキシド)並びにピリジンが含まれる。カチオン性
グラフトコポリマー分散体については、アミン基を、酸
で中和し、これには有機酸および無機酸の両方が含まれ
る。有用な酸の例には、有機酸（酢酸、プロピオン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ギ酸、蓚酸）、ヒドロキシル
化された酸（グリコール酸、乳酸）、ハロゲン化された
酸（塩酸、臭化水素酸）および無機酸（硫酸、燐酸、硝
酸）が含まれる。また、カチオン性の基は、アルキル化
剤、例えばヨウ化メチル、臭化メチル、塩化ベンジル、
メチル−ｐ−トルエンスルホネート、エチル−ｐ−トル
エンスルホネート、硫酸ジメチル等を使用して、アミン
基をテトラアルキルアンモニウム塩に変換することによ
って製造することができる。
【００３１】好ましいグラフトコポリマーには、ベンジ
ルアクリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリコール
メタクリレート−コ−メタクリル酸、６１.６／／５.８
／３２.６重量％、２−フェノキシエチルアクリレート
−コ−メチルメタクリレート−ｇ−エトキシトリエチレ
ングリコールメタクリレート−コ−メタクリル酸、５
６.９／１９.８／／２.９／２０.４重量％、２−フェノ
キシエチルアクリレート−コ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリ
コールメタクリレート−コ−メタクリル酸、６８.３／
３.７／／３.５／２４.５重量％、およびエトキシトリ
エチレングリコールメタクリレート−コ−Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート−ｇ−２−フェノキシエ
チルメタクリレート、９.１／４５.５／／４５.４重量
％が含まれる。グラフトコポリマーは、インキの総重量
を基準にして０.１〜３０％、好ましくは１〜８％の量
で存在する。ポリマーの量が多くなり過ぎると、望まし
いインキ粘度を維持するのが困難になると考えられる。
グラフトコポリマーが十分に存在しないと、顔料粒子の
分散安定性に悪影響を及ぼす。
【００３２】添加剤 用途の要求に応じて、インキの性質を改質するために種
々のタイプの水性添加剤を使用することができる。例と
して、融合助剤、増粘剤、チキソトロープ剤、界面活性
剤、コーティング助剤、殺生剤および金属イオン封鎖剤
が含まれる。これらのイオンの特性が、分散剤のものと
適合することが重要である。インクジェット用インキの
用途では、アニオン性、カチオン性、非イオン性または
両性の界面活性剤が、インキの総重量を基準にして、典
型的には０.０１〜５％、好ましくは０.２〜２％の量で
存在しうる。有用な界面活性剤の例は、米国特許第５,
２２１,３３４号に開示されている。殺生剤、例えばDow
icides(R)（Dow Chemical，Midlamd，MI）、Nuosept(R)
（Huls America，Inc., Piscataway，NJ）、Omidines
(R)（Olin Corp., Cheshire，CT）、Nopcocides(R)（He
nkel Corp., Ambler，PA）、Troysans(R)（Troy Chemic
al Corp., Newark，NJ）およびナトリウムベンゾエー
ト；金属イオン封鎖剤、例えばＥＤＴＡ；並びに他の知
られている添加剤、例えば保湿剤、および粘度調整剤
も、インキ組成物の種々の性質を改善するために添加す
ることができる。
【００３３】インキの性質および製造 本発明のインキ組成物は、当該分野で知られている方法
によって、製造することができる。一般には、濃縮され
た形態の顔料分散体を製造して、これを後で所望の添加
剤を含む適切な溶液で希釈するのが望ましい。最初に、
選んだ顔料または分散色素および重合分散剤を水性キャ
リヤ媒体中で予め混合し、次いで顔料または分散色素を
分散または解凝集することによって、顔料分散剤を製造
する。分散工程は、横型小型ミル、ボールミル、磨砕機
中で、または複数のノズルを通して少なくとも５,００
０psiの液圧で、液体ジェット相互作用室内を通過さ
せ、水性キャリヤ媒体中の顔料粒子の均一な分散体を製
造することによって実施することができる。別法とし
て、ポリマー分散剤および顔料を圧力下で乾燥粉砕する
ことによって濃縮物を製造することができる。
【００３４】インキの液滴の速度、液滴の容積および流
れ安定性は、インキの表面張力および粘度によって大き
く影響される。インクジェット印刷装置で使用するのに
適した着色インクジェット用インキは、典型的には、２
０℃で約２０ダイン／cm〜約８０ダイン／cmの範囲、そ
してさらに好ましくは２５ダイン／cm〜約７５ダイン／
cmの範囲の表面張力を有する。許容される粘度は、一般
に２０℃で約１.０cP〜約２０.０cPの範囲より低く、好
ましくは、この範囲である。本発明を以下の実施例によ
って説明するが、これらに限定するわけではない。
【００３５】
【実施例】
実施例１ エトキシトリエチレングリコールメタクリレート−コ−
メタクリル酸、１５.０／８５.０（重量）のマクロモノ
マーを、以下の手法で製造した。 成 分 重量(GM) 部分１ イソプロパノール 530.5 アセトン 77.5 メタクリル酸 70.1 エトキシトリエチレングリコールメタクリレート 12.4 部分２ ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシ 0.1035 マト）コバルテート（II）、Co（DPG-BF2） ２,２′−アゾビス（メチルブチロニトリル）、 0.78 （Vazo(R) 67、Du Pont Co．製、Wilmington、DE） アセトン 21.5 部分３ メタクリル酸 280.1 エトキシトリエチレングリコールメタクリレート 49.4 部分４ ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシ 0.1035 マト）コバルテート（II）、Co（DPG-BF2） ２,２′−アゾビス（メチルブチロニトリル）、 4.5 （Vazo(R) 67、Du Pont Co．製、Wilmington、DE） アセトン 47.5 部分５ ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシ 0.041 マト）コバルテート（II）、Co（DPG-BF2） ２,２′−アゾビス（２,２−ジメチルバレロニトリル）、 2.30 （Vazo(R) 52、Du Pont Co．製、Wilmington、DE） アセトン 40.5 部分６ ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシ 0.062 マト）コバルテート（II）、Co（DPG-BF2） ２,２′−アゾビス（２,２−ジメチルバレロニトリル）、 2.30 （Vazo(R) 52、Du Pont Co．製、Wilmington、DE） アセトン 40.5 総 量 1178.0
【００３６】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応物の窒素ブランケットを維持する手段を
具備した３リッターフラスコに、部分１の混合物を装填
した。混合物を還流温度に加熱し、約２０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を約
７２℃で、還流温度に保ちながら、部分３および４を同
時に添加した。部分３の添加を４時間で完了し、部分４
の添加を９０分で完了した。部分４の添加が完了したと
きに、部分５の添加を開始し、そして７５分で完了し
た。部分６を７５分間にわたって添加し、添加している
間はずっと、反応混合物を還流温度に保った。還流をさ
らに１時間続けて、溶液を室温に冷却した。得られたマ
クロモノマー溶液は、透明で希薄なポリマー溶液であ
り、約３４.８％の固体含量を有していた。標準とし
て、ポリメチルメタクリレートを使用し、メチル化マク
ロモノマー試料でゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定したところ、マクロモノマーには、エト
キシトリエチレングリコールメタクリレート１５％、お
よびメタクリル酸８５％が含まれており、重量平均分子
量が３,３３０および数平均分子量が１,９８０であっ
た。
【００３７】実施例２ エトキシトリエチレングリコールメタクリレート−コ−
メタクリル酸、１２.５／８７.５（重量）のマクロモノ
マーを、以下の手法で製造した。 成 分 重量(グラム) 部分１ イソプロパノール 453.5 アセトン 152.0 部分２ メタクリル酸モノマー 360.5 エトキシトリエチレングリコールメタクリレートモノマー 52.2 部分３ ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシ 0.31 マト）コバルテート（II）、Co（DPG-BF2） ２,２′−アゾビス（２,２−ジメチルバレロニトリル）、 11.86 （Vazo(R) 52、Du Pont Co．製、Wilmington、DE） アセトン 150.0 総 量 1180.4
【００３８】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応物の窒素ブランケットを維持する手段を
具備した３リッターフラスコに、部分１の混合物を装填
した。混合物を還流温度に加熱し、約２０分還流させ
た。反応混合物を約７０〜７１℃で還流温度に保ちなが
ら、部分２および３を同時に添加した。部分２の添加を
４時間で完了し、部分３の添加を４時間半で完了した。
還流をさらに２時間半続けて、溶液を室温に冷却した。
得られたマクロモノマー溶液は、透明で希薄なポリマー
溶液であり、約３２.２％の固体含量を有していた。標
準として、ポリメチルメタクリレートを使用し、メチル
化マクロモノマー試料でゲル透過クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定したところ、マクロモノマーに
は、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート１
２.５％、およびメタクリル酸８７.５％が含まれてお
り、重量平均分子量が３,３５０、そして数平均分子量
が２,５７０であった。
【００３９】実施例３ これは、マクロモノマーから、ベンジルアクリレート−
ｇ−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート−
コ−メタクリル酸、６１.６／／５.８／３２.６（重量
％）のグラフトコポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例１のマクロモノマー 114.9 ２−ピロリドン 20.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、Elf 0.67 Atochem，North America，Inc., Philadelphia，PA） アセトン 10.0 部分３ ベンジルアクリレート 64.2 ２−ピロリドン 20.0 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 2.67 Atochem，North America，Inc., Philadelphia，PA） アセトン 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.67 Atochem，North America，Inc., Philadelphia，PA） アセトン 10.0 総 量 263.11
【００４０】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を約
７０〜７１℃で、還流温度に保ちながら、部分３および
４を同時に添加した。部分３および４の添加を３時間で
完了した。反応混合物を約６９℃で１時間還流させた。
部分５の溶液を添加した。反応混合物を約６５℃でさら
に２時間還流させた。揮発物が約９９.８ｇ集まるま
で、混合物を蒸留し、７４.６ｇの２−ピロリドンを添
加して、４３.３％ポリマー溶液２３８.０ｇを得た。こ
のグラフトコポリマーには、主鎖にベンジルアクリレー
トのホモポリマー６１.６重量％、そしてアームにエト
キシトリエチレングリコールメタクリレート５.８重量
％およびメタクリル酸３２.６重量％のランダムコポリ
マーが含まれていた。標準として、ポリメチルメタクリ
レートを使用し、メチル化された試料でゲル透過クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により測定したところ、グラフ
トコポリマーは、重量平均分子量が１８,８００であ
り、そして数平均分子量が８,８１０であった。
【００４１】実施例４ これは、マクロモノマーから、ベンジルアクリレート−
コ−メチルメタクリレート−ｇ−エトキシトリエチレン
グリコールメタクリレート−コ−メタクリル酸、５２.
７／２１.７／／３.２／２２.４（重量％）のグラフト
コポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 465.8 ２−ピロリドン 180.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 30.0 部分３ ベンジルアクリレート 309.0 メチルメタクリレート 127.2 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 12.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 150.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 30.0 総 量 1310.0
【００４２】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を約
７５℃で、還流温度に保ちながら、部分３および４を同
時に添加した。部分３および４の添加を３時間で完了し
た。反応混合物を約７２℃で１時間還流させた。部分５
の溶液を添加した。反応混合物を約６９℃でさらに２時
間還流させた。揮発物が約４７０.１ｇ集まるまで、混
合物を蒸留し、４６５.０ｇの２−ピロリドンを添加し
て、４４.８％ポリマー溶液１３０４.９ｇを得た。この
グラフトコポリマーには、主鎖にベンジルアクリレート
５２.７重量％およびメチルメタクリレート２１.７重量
％のランダムコポリマー、そしてアームにエトキシトリ
エチレングリコールメタクリレート３.２重量％および
メタクリル酸２２.４重量％のランダムコポリマーが含
まれていた。標準として、ポリスチレンを使用し、ゲル
透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したとこ
ろ、グラフトコポリマーは、重量平均分子量が２０,１
１０であり、そして数平均分子量が９,０５７であっ
た。
【００４３】実施例５ これは、マクロモノマーから、２−フェノキシエチルア
クリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリコールメタ
クリレート−コ−メタクリル酸、６６.２／／４.２／２
９.６（重量％）のグラフトコポリマーの製造を示して
いる。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 107.2 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America,Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 5.0 部分３ ２−フェノキシエチルアクリレート 73.4 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 25.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 5.0 総 量 250.1
【００４４】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を約６５℃で１時間還流させた。部分５の溶液を添
加した。反応混合物を約６５℃でさらに２時間還流させ
た。揮発物が約９５.７ｇ集まるまで、混合物を蒸留
し、９２.０ｇの２−ピロリドンを添加して、４３.９％
ポリマー溶液２４６.４ｇを得た。このグラフトコポリ
マーには、主鎖に２−フェノキシエチルアクリレートの
ホモポリマー６６.２重量％、そしてアームにエトキシ
トリエチレングリコールメタクリレート４.２重量％お
よびメタクリル酸２９.６重量％のランダムコポリマー
が含まれていた。標準として、ポリメチルメタクリレー
トを使用し、メチル化された試料でゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により測定したところ、グラフトコ
ポリマーは、重量平均分子量が２０,９００であり、そ
して数平均分子量が９,４４０であった。
【００４５】実施例６ これは、マクロモノマーからの、２−フェノキシエチル
アクリレート−コ−メチルメタクリレート−ｇ−エトキ
シトリエチレングリコールメタクリレート−コ−メタク
リル酸、５６.９／１９.８／／２.９／２０.４（重量
％）のグラフトコポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 85.7 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 5.0 部分３ ２−フェノキシエチルアクリレート 73.2 メチルメタクリレート 25.5 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） アセトン 5.0 総 量 248.9
【００４６】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を１時間還流させた。部分５の溶液を添加した。反
応混合物を約６６℃でさらに２時間還流させた。揮発物
が約７４.５ｇ集まるまで、混合物を蒸留し、１１１.６
ｇの２−ピロリドンを添加して、４３.７％ポリマー溶
液２８６.０ｇを得た。このグラフトコポリマーには、
主鎖に２−フェノキシエチルアクリレート５６.９重量
％およびメチルメタクリレート１９.８重量％のランダ
ムコポリマー、そしてアームにエトキシトリエチレング
リコールメタクリレート２.９重量％およびメタクリル
酸２０.４重量％のランダムコポリマーが含まれてい
た。標準として、ポリスチレンを使用し、ゲル透過クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したところ、グラ
フトコポリマーは、重量平均分子量が６０,４６０であ
り、そして数平均分子量が１１,９９０であった。
【００４７】実施例７ これは、マクロモノマーからの、２−フェニルエチルア
クリルアミド−コ−メチルアクリレート−ｇ−エトキシ
トリエチレングリコールメタクリレート−コ−メタクリ
ル酸、５６.６／１１.６／／４.０／２７.８（重量％）
のグラフトコポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 85.7 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ２−フェニルエチルアクリルアミド 53.4 メチルアクリレート 11.0 ２−ピロリドン 30.0 イソプロパノール 20.0 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 234.1
【００４８】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を約７１℃で１時間還流させた。部分５の溶液を添
加した。反応混合物をさらに１時間還流させた。揮発物
が約９３.９ｇ集まるまで、混合物を蒸留し、７３.８ｇ
の２−ピロリドンを添加して、４４.０％ポリマー溶液
２１４.０ｇを得た。このグラフトコポリマーには、主
鎖に２−フェニルエチルアクリルアミド５６.６重量％
およびメチルアクリレート１１.６重量％のランダムコ
ポリマー、そしてアームにエトキシトリエチレングリコ
ールメタクリレート４.０重量％およびメタクリル酸２
７.８重量％のランダムコポリマーが含まれていた。標
準として、ポリスチレンを使用し、ゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により測定したところ、グラフトコ
ポリマーは、重量平均分子量が６,０４０であり、そし
て数平均分子量が４,３１０であった。
【００４９】実施例８ これは、マクロモノマーからの、ベンジルアクリルアミ
ド−コ−メチルアクリレート−ｇ−エトキシトリエチレ
ングリコールメタクリレート−コ−メタクリル酸、５
４.５／１２.２／／４.２／２９.１（重量％）のグラフ
トコポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 67.2 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.4 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ベンジルアクリルアミド 38.5 メチルアクリレート 8.6 ２−ピロリドン 30.0 イソプロパノール 20.0 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 2.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.4 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 197.6
【００５０】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を約７２℃で１時間還流させた。部分５の溶液を添
加した。反応混合物をさらに１時間還流させた。揮発物
が約８３.３ｇ集まるまで、混合物を蒸留し、４７.７ｇ
の２−ピロリドンを添加して、４５.０％ポリマー溶液
１６２.０ｇを得た。このグラフトコポリマーには、主
鎖にベンジルアクリルアミド５４.５重量％およびメチ
ルアクリレート１２.２重量％のランダムコポリマー、
そしてアームにエトキシトリエチレングリコールメタク
リレート４.２重量％およびメタクリル酸２９.１重量％
のランダムコポリマーが含まれていた。標準として、ポ
リスチレンを使用し、ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定したところ、グラフトコポリマーは、
重量平均分子量が１２,８００であり、そして数平均分
子量が７,１１０であった。
【００５１】実施例９ これは、マクロモノマーからの、ベンジルメタクリルア
ミド−コ−エチルアクリレート−ｇ−エトキシトリエチ
レングリコールメタクリレート−コ−メタクリル酸、５
１.１／１４.６／／４.３／３０.０（重量％）のグラフ
トコポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 81.2 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.4 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 4.0 部分３ ベンジルメタクリルアミド 42.4 エチルアクリレート 12.1 ２−ピロリドン 24.4 イソプロパノール 46.2 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 2.4 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 16.2 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.4 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 4.0 総 量 203.7
【００５２】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を約７２℃で１時間還流させた。部分５の溶液を添
加した。反応混合物をさらに１時間還流させた。揮発物
が約８６.５ｇ集まるまで、混合物を蒸留し、６６.８ｇ
の２−ピロリドンを添加して、４５.８％ポリマー溶液
１８４.０ｇを得た。このグラフトコポリマーには、主
鎖にベンジルメタクリルアミド５１.１重量％およびエ
チルアクリレート１４.６重量％のランダムコポリマ
ー、そしてアームにエトキシトリエチレングリコールメ
タクリレート４.３重量％およびメタクリル酸３０.０重
量％のランダムコポリマーが含まれていた。
【００５３】実施例１０ これは、マクロモノマーからの、２−フェノキシエチル
アクリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリコールメ
タクリレート−コ−メタクリル酸、７１.０／／３.６／
２５.４（重量％）のグラフトコポリマーの製造を示し
ている。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 100.0 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ２−フェノキシエチルアクリレート 85.6 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.00 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 250.1
【００５４】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を約
７０〜７１℃で還流温度に保ちながら、部分３および４
を同時に添加した。部分３および４の添加を３時間で完
了した。反応混合物を約６９℃で１時間還流させた。部
分５の溶液を添加した。反応混合物を約６５℃でさらに
２時間還流させた。揮発物が約８４.８ｇ集まるまで、
混合物を蒸留し、１０２.７ｇの２−ピロリドンを添加
して、４４.９％ポリマー溶液２６５.７ｇを得た。この
グラフトコポリマーには、主鎖に２−フェノキシエチル
アクリレートのホモポリマー７１.０重量％、そしてア
ームにエトキシトリエチレングリコールメタクリレート
３.６重量％およびメタクリル酸２５.４重量％のランダ
ムコポリマーが含まれていた。標準として、ポリメチル
メタクリレートを使用し、メチル化された試料でゲル透
過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したとこ
ろ、グラフトコポリマーは、重量平均分子量が３２,６
００であり、そして数平均分子量が１４,３００であっ
た。
【００５５】実施例１１ これは、マクロモノマーからの、２−フェノキシエチル
アクリレート−コ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリコールメタ
クリレート−コ−メタクリル酸、６３.６／１０.４／／
３.２／２２.８（重量％）のグラフトコポリマーの製造
を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 100.0 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ２−フェノキシエチルアクリレート 85.4 Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート 14.0 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 263.9
【００５６】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を約
７０〜７１℃で還流温度に保ちながら、部分３および４
を同時に添加した。部分３および４の添加を３時間で完
了した。反応混合物を約７２℃で１時間還流させた。部
分５の溶液を添加した。反応混合物をさらに２時間還流
させた。揮発物が約８３.０ｇ集まるまで、混合物を蒸
留し、１１７.８ｇの２−ピロリドンを添加して、４３.
２％ポリマー溶液３０５.５ｇを得た。このグラフトコ
ポリマーには、主鎖に２−フェノキシエチルアクリレー
トおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
のコポリマー７４.０重量％、そしてアームにエトキシ
トリエチレングリコールメタクリレート３.２重量％お
よびメタクリル酸２２.８重量％のランダムコポリマー
が含まれていた。標準として、ポリメチルメタクリレー
トを使用し、メチル化された試料でゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により測定したところ、グラフトコ
ポリマーは、重量平均分子量が１０,７００であり、そ
して数平均分子量が６,０７０であった。
【００５７】実施例１２ これは、マクロモノマーからの、２−フェノキシエチル
アクリレート−コ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリコールメタ
クリレート−コ−メタクリル酸、６５.９／７.１／／
３.４／２３.６（重量％）のグラフトコポリマーの製造
を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 100.0 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ２−フェノキシエチルアクリレート 85.5 Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート 9.2 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 259.2
【００５８】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を約
７０〜７１℃で還流温度に保ちながら、部分３および４
を同時に添加した。部分３および４の添加を３時間で完
了した。反応混合物を約７２℃で１時間還流させた。部
分５の溶液を添加した。反応混合物をさらに２時間還流
させた。揮発物が約８３.７ｇ集まるまで、混合物を蒸
留し、１１２.７ｇの２−ピロリドンを添加して、４４.
０％ポリマー溶液２９１.１ｇを得た。このグラフトコ
ポリマーには、主鎖に２−フェノキシエチルアクリレー
トおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
のコポリマー７３.０重量％、そしてアームにエトキシ
トリエチレングリコールメタクリレート３.４重量％お
よびメタクリル酸２３.６重量％のランダムコポリマー
が含まれていた。
【００５９】実施例１３ これは、マクロモノマーからの、２−フェノキシエチル
アクリレート−コ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリコールメタ
クリレート−コ−メタクリル酸、６８.３／３.７／／
３.５／２４.５（重量％）のグラフトコポリマーの製造
を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 100.0 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ２−フェノキシエチルアクリレート 85.4 Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート 4.6 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.75 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 254.5
【００６０】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を約
７０〜７１℃で還流温度に保ちながら、部分３および４
を同時に添加した。部分３および４の添加を３時間で完
了した。反応混合物を約７２℃で１時間還流させた。部
分５の溶液を添加した。反応混合物をさらに２時間還流
させた。揮発物約８４.２ｇが集まるまで混合物を蒸留
し、１０７.５ｇの２−ピロリドンを添加して、４５.７
％ポリマー溶液２７２.６ｇを得た。このグラフトコポ
リマーには、主鎖に２−フェノキシエチルアクリレート
およびＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートの
コポリマー７２.０重量％、そしてアームにエトキシト
リエチレングリコールメタクリレート３.５重量％およ
びメタクリル酸２４.５重量％のランダムコポリマーが
含まれていた。標準として、ポリメチルメタクリレート
を使用し、メチル化された試料でゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により測定したところ、グラフトコポ
リマーは、重量平均分子量が８,８２０であり、そして
数平均分子量が６,２５０であった。
【００６１】比較実施例１ これは、マクロモノマーからの、スチレン−コ−エチル
アクリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリコールメ
タクリレート−コ−メタクリル酸、４４.０／１１.０／
／５.６／３９.４（重量％）のグラフトコポリマーの製
造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 128.6 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ スチレン 44.0 エチルアクリレート 11.0 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 247.6
【００６２】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を約６６℃で１時間還流させた。部分５の溶液を添
加した。反応混合物をさらに１時間還流させた。揮発物
約１１４.６ｇが集まるまで混合物を蒸留し、８０.０ｇ
の２−ピロリドンを添加して、４３.８％ポリマー溶液
２１３.０ｇを得た。このグラフトコポリマーには、主
鎖にスチレン４４.０重量％およびエチルアクリレート
１１.０重量％のランダムコポリマー、そしてアームに
エトキシトリエチレングリコールメタクリレート５.６
重量％およびメタクリル酸３９.４重量％のランダムコ
ポリマーが含まれていた。標準として、ポリメチルメタ
クリレートを使用し、メチル化された試料でゲル透過ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したところ、グ
ラフトコポリマーは、重量平均分子量が９,６９０であ
り、そして数平均分子量が５,４８０であった。
【００６３】比較実施例２ これは、マクロモノマーからの、ブチルアクリレート−
コ−メチルアクリレート−ｇ−エトキシトリエチレング
リコールメタクリレート−コ−メタクリル酸、６６.２
／／４.２／２９.６（重量％）のグラフトコポリマーの
製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 107.2 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ブチルアクリレート 73.4 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 244.6
【００６４】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を１時間還流させた。部分５の溶液を添加した。反
応混合物をさらに１時間還流させた。揮発物約９８.６
ｇが集まるまで混合物を蒸留し、９２.０ｇの２−ピロ
リドンを添加して、４５.４％ポリマー溶液２３８ｇを
得た。このグラフトコポリマーには、主鎖にブチルアク
リレート６６.２重量％のホモポリマー、並びにアーム
にエトキシトリエチレングリコールメタクリレート４.
２重量％およびメタクリル酸２９.６重量％のランダム
コポリマーが含まれていた。標準として、ポリメチルメ
タクリレートを使用し、メチル化された試料でゲル透過
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したところ、
グラフトコポリマーは、重量平均分子量が３３,５００
であり、そして数平均分子量が１８,６００であった。
【００６５】比較実施例３ これは、連鎖移動剤の存在下でのマクロモノマーから
の、ブチルアクリレート−コ−メチルアクリレート−ｇ
−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート−コ
−メタクリル酸、６６.２／／４.２／２９.６（重量
％）のグラフトコポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 107.2 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ブチルアクリレート 73.4 ｎ−ブチルメルカプタン 0.75 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 245.35
【００６６】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を１時間還流させた。部分５の溶液を添加した。反
応混合物をさらに１時間還流させた。揮発物約８６.１
ｇが集まるまで混合物を蒸留し、９２.０ｇの２−ピロ
リドンを添加して、４４.３％ポリマー溶液２５０.５ｇ
を得た。このグラフトコポリマーには、主鎖にブチルア
クリレート６６.２重量％のホモポリマー、並びにアー
ムにエトキシトリエチレングリコールメタクリレート
４.２重量％およびメタクリル酸２９.６重量％のランダ
ムコポリマーが含まれていた。標準として、ポリメチル
メタクリレートを使用し、メチル化された試料でゲル透
過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したとこ
ろ、グラフトコポリマーは、重量平均分子量が２１,８
００であり、そして数平均分子量が１０,３００であっ
た。
【００６７】比較実施例４ これは、連鎖移動剤の存在下でのマクロモノマーから
の、ブチルアクリレート−コ−メチルアクリレート−ｇ
−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート−コ
−メタクリル酸、６６.２／／４.２／２９.６（重量
％）のグラフトコポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 107.2 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ ブチルアクリレート 73.4 ｎ−ブチルメルカプタン 1.13 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 245.7
【００６８】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を１時間還流させた。部分５の溶液を添加した。反
応混合物をさらに１時間還流させた。揮発物約９１.３
ｇが集まるまで混合物を蒸留し、９２.０ｇの２−ピロ
リドンを添加して、４４.８％ポリマー溶液２４６.４ｇ
を得た。このグラフトコポリマーには、主鎖にブチルア
クリレート６６.２重量％のホモポリマー、並びにアー
ムにエトキシトリエチレングリコールメタクリレート
４.２重量％およびメタクリル酸２９.６重量％のランダ
ムコポリマーが含まれていた。標準として、ポリメチル
メタクリレートを使用し、メチル化された試料でゲル透
過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したとこ
ろ、グラフトコポリマーは、重量平均分子量が１５,３
００であり、そして数平均分子量が６,０９０であっ
た。
【００６９】比較実施例５ これは、マクロモノマーからの、スチレン−コ−エチル
アクリレート−ｇ−エトキシトリエチレングリコールメ
タクリレート−コ−メタクリル酸、５６.０／１４.０／
／３.７／２６.３（重量％）のグラフトコポリマーの製
造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例２のマクロモノマー 85.7 ２−ピロリドン 30.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ スチレン 56.0 エチルアクリレート 14.0 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 3.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.5 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 219.7
【００７０】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加を３時間で完了した。反応混
合物を１時間還流させた。部分５の溶液を添加した。反
応混合物をさらに１時間還流させた。揮発物約７７.５
ｇが集まるまで混合物を蒸留し、８０.０ｇの２−ピロ
リドンを添加して、３７.３％ポリマー溶液２２２.２ｇ
を得たが、予想されたのは４５.０％であった。計算さ
れた変換率は約８３％であった。スチレンモノマーの強
い臭気が検出され、高レベルのモノマースチレンがＨＰ
ＬＣによって測定された。
【００７１】実施例１４ 実施例３のグラフトコポリマーを、以下の方法を用いて
中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるまで、
４６.２ｇのポリマーを９.９３ｇの水酸化カリウム溶液
（脱イオン水中４５.６％）および脱イオン水１４４.５
ｇと混合した。ポリマー溶液のpHは、９.１９であっ
た。ポリマー溶液を４０ｇのＦＷ１８カーボンブラック
（Degussa Corp.，Allendale，NJ）および１５９.４ｇ
の脱イオン水と共に混合して、機械で０.５時間撹拌し
た。次いで、微細流動化装置(Microfluidics Corp.，Wa
tham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,０００psiの
下で、相互作用室に５回通過させて処理した。得られた
顔料分散体は１０％の顔料濃度を有しており、Brookhav
en ＢＩ−９０粒度測定機によって測定したところ、平
均粒子サイズは１１５nmであり、そしてpHは８.３１で
あった。
【００７２】実施例１５ 実施例４のグラフトコポリマーを、以下の方法を用いて
中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるまで、
３７.２ｇのポリマーを５.８０ｇの水酸化カリウム溶液
（脱イオン水中４５.６％）および脱イオン水１５７.０
ｇと混合した。ポリマー溶液のpHは、９.０３であっ
た。ポリマー溶液を５０ｇのＦＷ１８カーボンブラック
（Degussa Corp.，Allendale，NJ）と共に混合して、機
械で０.５時間撹拌した。次いで、微細流動化装置(Micr
ofluidics Corp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液
圧約７,０００psiの下で、相互作用室に５回通過させて
処理した。得られた顔料分散体は２０％の顔料濃度を有
しており、Brookhaven ＢＩ−９０粒度測定機によって
測定したところ平均粒子サイズは１０９nmであり、そし
てpHは８.２９であった。
【００７３】実施例１６ 実施例５のグラフトコポリマーを、以下の方法を用いて
中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるまで、
４５.６ｇのポリマーを８.５ｇの水酸化カリウム溶液
（脱イオン水中４５.６％）および脱イオン水１４６.０
ｇと混合した。ポリマー溶液のpHは、９.２０であっ
た。ポリマー溶液を４８ｇのＦＷ１８カーボンブラック
（Degussa Corp.，Allendale，NJ）および７２.０ｇの
脱イオン水と共に混合して、機械で０.５時間撹拌し
た。次いで、微細流動化装置（Microfluidics Corp.，W
atham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,０００psi
の下で、相互作用室に５回通過させて処理した。得られ
た顔料分散体は１５％の顔料濃度を有しており、Brookh
aven ＢＩ−９０粒度測定機によって測定したところ、
平均粒子サイズは１０６nmであり、そしてpHは８.１９
であった。
【００７４】実施例１７ 実施例６のグラフトコポリマーを、以下の方法を用いて
中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるまで、
４４.０ｇのポリマーを５.８ｇの水酸化カリウム溶液
（脱イオン水中４５.６％）および脱イオン水１５１.２
ｇと混合した。ポリマー溶液のpHは、９.２であった。
ポリマー溶液を４８ｇのＦＷ１８カーボンブラック（De
gussa Corp.，Allendale，NJ）および７２.０ｇの脱イ
オン水と共に混合して、機械で０.５時間撹拌した。次
いで、微細流動化装置（Microfluidics Corp.，Watha
m，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,０００psiの下
で、相互作用室に５回通過させて処理した。得られた顔
料分散体は１５％の顔料濃度を有しており、Brookhaven
ＢＩ−９０粒度測定機によって測定したところ、平均
粒子サイズは１０８nmであり、そしてpHは８.２５であ
った。
【００７５】実施例１８ 実施例６のグラフトコポリマーを、以下の方法を用いて
中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるまで、
９０.９ｇのポリマーを１７.０ｇの水酸化カリウム溶液
（脱イオン水中４５.６％）および２９２.１ｇの脱イオ
ン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.５であっ
た。ポリマー溶液２００ｇを４０ｇのＦＷ１８カーボン
ブラック（Degussa Corp.，Allendale，NJ）および２
６.７ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.５時間
撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluidics Co
rp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,００
０psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理した。
得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有しており、
BrookhavenＢＩ−９０粒度測定機によって測定したとこ
ろ、平均粒子サイズは１１０nmであった。
【００７６】実施例１９ 実施例８のグラフトコポリマーを、以下の方法を用いて
中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるまで、
８８.９ｇのポリマーを１７.６ｇの水酸化カリウム溶液
（脱イオン水中４５.６％）および２９３.５ｇの脱イオ
ン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.５であっ
た。ポリマー溶液２００ｇを４０ｇのＦＷ１８カーボン
ブラック（Degussa Corp.，Allendale，NJ）および２
６.７ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.５時間
撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluidics Co
rp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,００
０psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理した。
得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有しており、
BrookhavenＢＩ−９０粒度測定機によって測定したとこ
ろ、平均粒子サイズは１１５nmであった。
【００７７】実施例２０ 実施例９のグラフトコポリマーを、以下の方法を用いて
中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるまで、
８７.３ｇのポリマーを１７.８ｇの水酸化カリウム溶液
（脱イオン水中４５.６％）および２９４.９ｇの脱イオ
ン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.５であっ
た。ポリマー溶液２００ｇを４０ｇのＦＷ１８カーボン
ブラック（Degussa Corp.，Allendale，NJ）および２
６.７ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.５時間
撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluidics Co
rp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,００
０psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理した。
得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有しており、
BrookhavenＢＩ−９０粒度測定機によって測定したとこ
ろ、平均粒子サイズは１１０nmであった。
【００７８】実施例２１ 実施例１０のグラフトコポリマーを、以下の方法を用い
て中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、５５.６ｇのポリマーを１０.２ｇの水酸化カリウム
溶液（脱イオン水中４５.６％）および１８４.２ｇの脱
イオン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.８であ
った。ポリマー溶液２５０.０ｇを６０.０ｇのＦＷ１８
カーボンブラック（DegussaCorp.，Allendale，NJ）お
よび９０.０ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.
５時間撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluid
ics Corp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１
０,０００psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理
した。得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有して
おり、Brookhaven ＢＩ−９０粒度測定機によって測定
したところ、平均粒子サイズは１０５nmであった。
【００７９】実施例２２ 実施例１１のグラフトコポリマーを、以下の方法を用い
て中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、５７.９ｇのポリマーを６.６ｇの水酸化カリウム溶
液（脱イオン水中４５.６％）および１８５.５ｇの脱イ
オン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.６であっ
た。ポリマー溶液２５０.０ｇを６０.０ｇのＦＷ１８カ
ーボンブラック（DegussaCorp.，Allendale，NJ）およ
び９０.０ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.５
時間撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluidic
s Corp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,
０００psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理し
た。得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有してお
り、Brookhaven ＢＩ−９０粒度測定機によって測定し
たところ、平均粒子サイズは１０６nmであった。
【００８０】実施例２３ 実施例１２のグラフトコポリマーを、以下の方法を用い
て中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、５６.８ｇのポリマーを７.２ｇの水酸化カリウム溶
液（脱イオン水中４５.６％）および１８６.０ｇの脱イ
オン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.５であっ
た。ポリマー溶液２５０ｇを６０ｇのＦＷ１８カーボン
ブラック（Degussa Corp.，Allendale，NJ）および９
０.０ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.５時間
撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluidics Co
rp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,００
０psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理した。
得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有しており、
BrookhavenＢＩ−９０粒度測定機によって測定したとこ
ろ、平均粒子サイズは１０９nmであった。
【００８１】実施例２４ 実施例１３のグラフトコポリマーを、以下の方法を用い
て中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、５４.７ｇのポリマーを８.４ｇの水酸化カリウム溶
液（脱イオン水中４５.６％）および１８６.９ｇの脱イ
オン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.６であっ
た。ポリマー溶液２５０.０ｇを６０.０ｇのＦＷ１８カ
ーボンブラック（DegussaCorp.，Allendale，NJ）およ
び９０.０ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.５
時間撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluidic
s Corp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,
０００psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理し
た。得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有してお
り、Brookhaven ＢＩ−９０粒度測定機によって測定し
たところ、平均粒子サイズは１０５nmであった。
【００８２】比較実施例６ 比較実施例１のグラフトコポリマーを、以下の方法を用
いて中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、９２.４ｇのポリマーを２０.２ｇの水酸化カリウム
溶液（脱イオン水中４５.６％）および２８７.４ｇの脱
イオン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.６であ
った。ポリマー溶液１８６.０ｇを４４.６ｇのＦＷ１８
カーボンブラック（DegussaCorp.，Allendale，NJ）お
よび６６.７ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.
５時間撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluid
ics Corp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１
０,０００psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理
した。得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有して
おり、Brookhaven ＢＩ−９０粒度測定機によって測定
したところ、平均粒子サイズは１１１nmであった。
【００８３】比較実施例７ 比較実施例２のグラフトコポリマーを、以下の方法を用
いて中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、８８.１ｇのポリマーを１７.９ｇの水酸化カリウム
溶液（脱イオン水中４５.６％）および２９４.０ｇの脱
イオン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、９.０であ
った。ポリマー溶液１６６.６ｇを４０.０ｇのＦＷ１８
カーボンブラック（DegussaCorp.，Allendale，NJ）お
よび６０.０ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.
５時間撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluid
ics Corp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１
０,０００psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理
した。得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有して
おり、Brookhaven ＢＩ−９０粒度測定機によって測定
したところ、平均粒子サイズは１１１nmであった。
【００８４】比較実施例８ 比較実施例３のグラフトコポリマーを、以下の方法を用
いて中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、４５.２ｇのポリマーを８.５ｇの水酸化カリウム溶
液（脱イオン水中４５.６％）および１４６.４ｇの脱イ
オン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、９.０であっ
た。ポリマー溶液１６６.７ｇを４０.０ｇのＦＷ１８カ
ーボンブラック（DegussaCorp.，Allendale，NJ）およ
び６０.０ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.５
時間撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluidic
s Corp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,
０００psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理し
た。得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有してお
り、Brookhaven ＢＩ−９０粒度測定機によって測定し
たところ、平均粒子サイズは１０５nmであった。
【００８５】比較実施例９ 比較実施例４のグラフトコポリマーを、以下の方法を用
いて中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、４４.６ｇのポリマーを８.５ｇの水酸化カリウム溶
液（脱イオン水中４５.６％）および１４６.９ｇの脱イ
オン水と混合した。ポリマー溶液のpHは、８.８であっ
た。ポリマー溶液１６６.７ｇを４０.０ｇのＦＷ１８カ
ーボンブラック（DegussaCorp.，Allendale，NJ）およ
び６０.０ｇの脱イオン水と共に混合して、機械で０.５
時間撹拌した。次いで、微細流動化装置（Microfluidic
s Corp.，Watham，MA）を用いて、混合物を液圧約１０,
０００psiの下で、相互作用室に５回通過させて処理し
た。得られた顔料分散体は１５％の顔料濃度を有してお
り、Brookhaven ＢＩ−９０粒度測定機によって測定し
たところ、平均粒子サイズは１０４nmであった。
【００８６】印刷試験 実施例１４〜２３および比較実施例６〜９の顔料分散体
濃縮物をビヒクル溶液と混合して、以下のインク組成物
を得た。 成 分 量(重量％) カーボンブラック、FW18 2.75 分散剤 1.25a ２−ピロリドン（Aldrich Chemical Co., Milwaukee，WI） 5.0 Ｎ−メチルピロリドン（Aldrich Chemical Co., Milwaukee，WI） 2.0 Liponic(R) EG-1（Lipo Chemicals Inc., Paterson，NJ） 4.25 Zonyl(R) FSA（Dupont Co.，Wilmington，DE） 0.05 Proxel(R) G（Zeneca Inc.，Wilmington，DE） 0.15 脱イオン水 84.6 ａ．実施例３および４の分散剤濃度は、それぞれ１.３
８％および０.９２％であった。
【００８７】インキをサーマルインクジェットペンに充
填し、Hewlett Packard DeskJetインクジェット印刷機
(Hewlett Packard Co.，Palo Alto，CA）を用いて、Gil
bertボンド紙（綿２５％、Mead Co.，Dayton．OH）上に
印刷した。インキの安定性は、インキ試料を各回−２０
℃で４時間そして７０℃で４時間の温度サイクルに４回
かけた後、Brookhaven粒度測定機ＢＩ−９０を使用し
て、粒子サイズの変化に関して測定した。結果を表１に
まとめた。
【００８８】
【表１】
【００８９】実験したインキ、♯２５〜３５は、すべて
印刷がなめらかであった。印刷物は非常に高い光学密度
および鮮明なエッジを有していた。比較実施例８および
９の分散体を使用した♯３８および３９のインキの印刷
の品質は、１００％べた領域を印刷した時に、徐々に劣
化した。このため縞ができ、光学密度の低下が始まる。
実験のインキ♯２５〜３５は、いずれも安定であった
が、比較実施例の三つは温度サイクル試験の後で著しい
粒子サイズの成長を示した。
【００９０】安定性試験 インキ試料を、各回−２０℃で４時間および７０℃で４
時間からなる温度サイクルに４回かけた後、Brookhaven
粒度測定機ＢＩ−９０を使用して、インクジェット用イ
ンキに一般に使用されるいくつかの有機の補助溶剤およ
び界面活性剤に対する分散体の安定性を、粒子サイズの
変化に関して測定した。結果を以下の表２に示す。
【００９１】
【表２】
【００９２】
【表３】
【００９３】記 ・ ネオペンチルグリコール、３,３−ジメチル−１,２
−ブタンジオール、１,２,４−ブタントリオール、ブチ
ルカルビトール、Ｎ−アセチルエタノールアミン、１−
エチル−２−プロピリドン、１,４−シクロヘキサンジ
オールは、Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WIから
入手した。Dowanol(R) TBHは、Dow Chemical，Midlan
d，MIから入手した。Liponic(R) EG-1は、Lipo Chemica
ls Inc.，Paterson，NJから入手した。Merpol(R) SH
は、E.I．Dupont Co.，Wilmington，DEから入手した。A
erosol(R) MA-80およびOTは、American Cyanamid Co.，
Wayne，NJから入手した。Surfynol(R) CT-136および465
は、Air Products and Chemicals,Inc.，Allentown，PA
から入手した。Triton(R) X-100は、Rohm & Haas Co.，
Philadelphia，PAから入手した。Synthrapol(R) KBは、
ICI Americas，Inc.，Wilmington，DEから入手した。 ・ 顔料濃度＝総重量の５重量％ ・ 補助溶剤は総液体キャリヤ媒体の８％（重量）で試
験した。 ・ 界面活性剤は総液体キャリヤ媒体の３％（重量）で
試験した。 ・ Ｆ＝凝集して光沢がある。Ｓ＝相分離して分散体の
上部に透明な液層がある。
【００９４】このデータによると、分散体の安定性、す
なわち有機の補助溶剤および界面活性剤に対する耐性
は、疎水性部分または顔料の結合部分にアリール基を有
するポリマー分散剤ではアルキル基しか有しないものよ
りも著しく改善されていた。
【００９５】実施例３６ ２−フェノキシエチルメタクリレートのホモポリマーのマクロモノマーの製造 重量(グラム) 部分１ メチルエチルケトン 146.0 部分２ ２−フェノキシエチルメタクリレート 72.0 ジアクアビス(ボロンジフルオロジフェニル グリオキシマト) 0.054 コバルテート（II）、Co（DPG-BF2） メチルエチルケトン 10.0 部分３ ２,２′−アゾビス（２,２−ジメチルバレロニトリル）、 0.32 （Vazo(R) 52、Du Pont Co.，Wilmington，DE） メチルエチルケトン 12.6 部分４ ２−フェノキシエチルメタクリレート 288.0 部分５ ２,２′−アゾビス（２,２−ジメチルバレロニトリル）、 5.0 （Vazo(R) 52、Du Pont Co.，Wilmington, DE） メチルエチルケトン 76.0 総 量 610.0
【００９６】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した３リッターフラスコに、部分１の混合物を
装填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流さ
せた。部分２の溶液を２分にわたって添加した。部分３
を１５分にわたって添加した。反応混合物を１０分間還
流させた。反応混合物を約８５℃で還流温度に保ちなが
ら、部分４および５を同時に添加した。添加過程中、反
応混合物を還流温度に保ちながら、部分４の添加を４時
間で完了し、そして部分５の添加を４.５時間で完了し
た。さらに１時間還流を続けて、溶液を室温に冷却し
た。得られたマクロモノマー溶液は、透明で希薄なポリ
マー溶液であり、約５８．５％の固体含量を有してい
た。標準として、ポリメチルメタクリレートを使用し、
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した
ところ、マクロモノマーは、重量平均分子量が２,０９
０であり、そして数平均分子量が１,３８０であった。
【００９７】実施例３７ これは、マクロモノマーからの、エトキシトリエチレン
グリコールメタクリレート−コ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート−ｇ−２−フェノキシエチルメタ
クリレート、９.１／４５.５／／４５.４（重量％）の
カチオン性グラフトコポリマーの製造を示している。 成 分 重量(グラム) 部分１ 実施例３６のマクロモノマー 83.3 ２−ピロリドン 25.0 部分２ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.4 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 部分３ エトキシトリエチレングリコールメタクリレート 10.0 Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート 50.0 部分４ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 2.0 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 20.0 部分５ ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Lupersol(R) 11、 Elf 0.4 Atochem，North America，Inc.，Philadelphia，PA） イソプロパノール 5.0 総 量 201.1
【００９８】温度計、撹拌機、滴加ロート、還流冷却
器、および反応混合物の窒素ブランケットを維持する手
段を具備した５００mLフラスコに、部分１の混合物を装
填した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分還流させ
た。部分２の溶液を添加した。続いて、反応混合物を還
流温度に保ちながら、部分３および４を同時に添加し
た。部分３および４の添加は３時間で完了した。反応混
合物を１時間還流させた。部分５の溶液を添加した。反
応混合物をさらに１時間還流させた。約５４.０ｇの揮
発物が集まるまで混合物を蒸留して、８５.０ｇの２−
ピロリドンを加え、４３.０％ポリマー溶液２３１.４０
ｇを得た。このグラフトコポリマーには、主鎖にエトキ
シトリエチレングリコールメタクリレート９.１重量％
およびＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート４５.
４重量％のランダムコポリマー並びにアームに２−フェ
ノキシエチルメタクリレート４５.４重量％のホモポリ
マーが含まれいる。
【００９９】実施例３８ 実施例３７のグラフトコポリマーを、以下の方法を用い
て中和した。均質な１０％ポリマー溶液が得られるま
で、５８.１ｇのポリマーを８.２ｇの燐酸溶液（脱イオ
ン水中８５％）および１８３.７ｇの脱イオン水と混合
した。ポリマー溶液のpHは、３.５であった。ポリマー
溶液を５０ｇのＦＷ１８カーボンブラック（Degussa Co
rp.，Allendale，NJ）および８３.３ｇの脱イオン水と
共に混合して、機械で０.５時間撹拌した。次いで、微
細流動化装置（Microfluidics Corp.，Watham，MA）を
用いて、混合物を液圧約７,０００psiの下で、相互作用
室に５回通過させて処理した。得られた顔料分散体は１
５％の顔料濃度を有しており、Brookhaven ＢＩ−９０
粒度測定機によって測定したところ、平均粒子サイズは
１０８nmであった。
【０１００】実施例３９ 印刷試験 実施例３８の顔料分散体濃縮物をビヒクル溶液と混合し
て、以下のインキ組成物を得た。 成 分 量(重量％) カーボンブラック、ＦＷ１８ 3.00 分散剤 1.50 ２−ピロリドン（Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI） 6.0 テトラエチレングリコール 10.0 Multranol(R) 4012 2.50 脱イオン水 77.0
【０１０１】インキをサーマルインクジェットペンに充
填し、Hewlett Packard DeskJetインクジェット印刷機
(Hewlett Packard Co.，Palo Alto，CA）を用いて、Gil
bertボンド紙（綿２５％、Mead Co.，Dayton，OH）上に
印刷した。印刷は、非常になめらかであり、乾燥は速
く、光学密度は０.９１であった。各回−２０℃で４時
間および７０℃で４時間からなる温度サイクルに４回か
けた後でも、インキは粒子サイズの変化を示さなかっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル・フリド アメリカ合衆国ニユージヤージー州08057. モーズタウン．イーストメイプルアベニユ ー50

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ） 水性キャリヤ媒体、 （ｂ） 不溶性着色剤、および （ｃ） 主鎖部分および少なくとも一つの側鎖部分を有
    するグラフトコポリマー分散剤からなり、前記分散剤の
    両部分がエチレン系不飽和モノマーから製造され、そし
    て主鎖または側鎖部分の一方は親水性であり、他方は疎
    水性であり、疎水性部分には、アクリル酸のアリールエ
    ステル、メタクリル酸のアリールエステル、Ｎ−アリー
    ルアクリルアミド、Ｎ−アリールメタクリルアミドおよ
    びビニルアリールエステルからなる群より選ばれる少な
    くとも１種のモノマーが、疎水性部分の総重量を基準に
    して、少なくとも５０重量％含まれることを特徴とする
    水性分散体。
  2. 【請求項２】 疎水性部分対親水性部分の比率が、９
    ０：１０〜１０：９０の範囲である、請求項１の分散
    体。
  3. 【請求項３】 疎水性部分が以下の式 【化１】 （式中、Ｒ1は、ＨおよびＣＨ3の群より選ばれ、ＸはＮ
    およびＯの群より選ばれ、ＸがＮの時は、Ｒ2およびＲ3
    は独立して、Ｈ、置換されたアルキル、置換されたアリ
    ール、置換されたアルキルアリール、未置換のアルキ
    ル、未置換のアリールおよび未置換のアルキルアリール
    基からなる群より選ばれるが、但しＲ2またはＲ3のいず
    れかには少なくとも一つのアリールまたはアルキルアリ
    ール基が含まれ、ＸがＯの時は、Ｒ2は存在せず、Ｒ3は
    置換されたアリール、置換されたアルキルアリール基、
    未置換のアリールおよび未置換のアルキルアリール基を
    からなる群より選ばれ、そしてＲ4は置換されたアリー
    ル、置換されたアルキルアリール基、未置換のアリール
    および未置換のアルキルアリール基からなる群より選ば
    れる）を有する少なくとも一つのモノマーから製造され
    る、請求項２の分散体。
  4. 【請求項４】 モノマーが、フェニルアクリレート、フ
    ェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジ
    ルメタクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、
    ２−フェニルエチルメタクリレート、２−フェノキシエ
    チルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレー
    ト、１−ナフタリルアクリレート、２−ナフタリルアク
    リレート、２−ナフタリルメタクリレート、ｐ−ニトロ
    フェニルアクリレート、ｐ−ニトロフェニルメタクリレ
    ート、フタルイミドメチルアクリレート、フタルイミド
    メチルメタクリレート、Ｎ−フェニルアクリルアミド、
    Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリル
    アミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−（２−フ
    ェニルエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−フタルイミ
    ドエトキシメチル）アクリルアミド、ビニルベンゾエー
    トおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる、請求
    項３の分散体。
  5. 【請求項５】 グラフトコポリマーの総重量を基準にし
    て、１種又はそれより多い以下のモノマー： (ｉ) 親水性モノマー２０重量％まで(ii) 顔料に結合
    している官能基を有するモノマー３０重量％まで、およ
    び(iii) 前記グラフトコポリマーの物理的性質を改質す
    る疎水性モノマーを含有する疎水性部分が製造される、
    請求項１または３の分散体。
  6. 【請求項６】 モノマー（ii）がアミンまたは酸性基を
    有する、請求項５の分散体。
  7. 【請求項７】 親水性部分の総重量を基準にして、イオ
    ン化できるモノマー２〜１００重量％含有する親水性部
    分が製造される、請求項１の分散体。
  8. 【請求項８】 グラフトコポリマー分散剤がアニオン性
    であり、イオン化できるモノマーには酸または酸前駆体
    基が含まれる、請求項７の分散体。
  9. 【請求項９】 モノマーが、アクリル酸、メタクリル
    酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステ
    ル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、
    フマル酸モノエステル、およびそれらの混合物からなる
    群より選ばれる、請求項８の分散体。
  10. 【請求項１０】 グラフトコポリマー分散剤がカチオン
    性であり、イオン化できるモノマーにはアミン基が含ま
    れる、請求項７の分散体。
  11. 【請求項１１】 モノマーが、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ
    エチルアクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
    タクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリ
    レート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、２−
    Ｎ−モルホリノエチルアクリレート、２−Ｎ−モルホリ
    ノエチルメタクリレート、４−アミノスチレン、２−ビ
    ニルピリジン、４−ビニルピリジン、およびそれらの混
    合物からなる群より選ばれる、請求項１０の分散体。
  12. 【請求項１２】 前記グラフトコポリマーが、式 ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ3)（Ｃ(Ｏ)ＯＸn(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m）−Ｒ4 （式中、ｎは０または１であり、ｎが１の時、Ｘは１〜
    ９個の炭素原子を結合しているアルキル、アリールまた
    はアルキルアリールの二価の連結基であり、ｍは１〜１
    ００であり、Ｒ3はＨまたはＣＨ3であり、そしてＲ4は
    Ｈおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキル基からな
    る群より選ばれる）を有する、非イオン性で親水性の、
    または水溶性のモノマーを含めて製造される、請求項１
    の分散体。
  13. 【請求項１３】 モノマーが、２−ヒドロキシエチルア
    クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
    ドロキシプロピルアクリレート、２−（２−メトキシエ
    トキシ）エチルアクリレート、２−（２−メトキシエト
    キシ）エチルメタクリレート、エトキシトリエチレング
    リコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコ
    ールモノメタクリレート、およびポリエチレングリコー
    ルモノメタクリレートからなる群より選ばれる、請求項
    １２のインキ。
  14. 【請求項１４】 インキの総重量を基準にして、水性キ
    ャリヤ媒体が、７０〜９９.８％の量で存在し、顔料が
    １〜３０％の量で存在し、そしてグラフトコポリマー分
    散剤が０.１〜３０％の量で存在する、請求項１の分散
    体。
  15. 【請求項１５】 （ａ） 水性キャリヤ媒体、 （ｂ） 不溶性着色剤、 （ｃ） 主鎖部分および少なくとも一つの側鎖部分を有
    するグラフトコポリマー分散剤からなり、（ｉ） 前記
    分散剤の両部分がエチレン系不飽和モノマーから製造さ
    れ、主鎖または側鎖の部分のいずれかは親水性であり、
    もう一方は疎水性であり；（ii） 疎水性部分対親水性
    部分の比率は、重量で９０：１０〜１０：９０の範囲で
    ある；そして（iii） 疎水性の部分には、アクリル酸の
    アリールエステル、メタクリル酸のアリールエステル、
    Ｎ−アリールアクリルアミド、Ｎ−アリールメタクリル
    アミドおよびビニルアリールエステルからなる群より選
    ばれる少なくとも１種のモノマーが、疎水性の部分の総
    重量を基準にして少なくとも５０重量％含まれることを
    特徴とする、インクジェット印刷に適したインキ。
  16. 【請求項１６】 疎水性部分が、以下の式 【化２】 （式中、Ｒ1はＨおよびＣＨ3の群より選ばれ、ＸはＮお
    よびＯの群より選ばれ、ＸがＮの時は、Ｒ2およびＲ3は
    独立して、Ｈ、置換されたアルキル、置換されたアリー
    ル、置換されたアルキルアリール、未置換のアルキル、
    未置換のアリールおよび未置換のアルキルアリール基か
    らなる群より選ばれるが、但しＲ2またはＲ3のいずれか
    には少なくとも一つのアリールまたはアルキルアリール
    基が含まれ、ＸがＯの時は、Ｒ2は存在せず、Ｒ3は置換
    されたアリール、置換されたアルキルアリール基、未置
    換のアリールおよび未置換のアルキルアリール基からな
    る群より選ばれ、そしてＲ4は置換されたアリール、置
    換されたアルキルアリール基、未置換のアリールおよび
    未置換のアルキルアリール基からなる群より選ばれる）
    を有する、少なくとも１種のモノマーから製造される、
    請求項１５のインキ。
  17. 【請求項１７】 モノマーが、フェニルアクリレート、
    フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベン
    ジルメタクリレート、２−フェニルエチルアクリレー
    ト、２−フェニルエチルメタクリレート、２−フェノキ
    シエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリ
    レート、１−ナフタリルアクリレート、２−ナフタリル
    アクリレート、２−ナフタリルメタクリレート、ｐ−ニ
    トロフェニルアクリレート、ｐ−ニトロフェニルメタク
    リレート、フタルイミドメチルアクリレート、フタルイ
    ミドメチルメタクリレート、Ｎ−フェニルアクリルアミ
    ド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアク
    リルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−（２
    −フェニルエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−フタル
    イミドエトキシメチル）アクリルアミド、ビニルベンゾ
    エートおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる、
    請求項１６のインキ。
  18. 【請求項１８】 グラフトコポリマーの総重量を基準に
    して１種又はそれより多い以下のモノマー： (ｉ) 親水性モノマー２０重量％まで(ii) 顔料に結合
    している官能基を有するモノマー３０％重量まで、およ
    び(iii) 前記グラフトコポリマーの物理的性質を改質す
    る疎水性モノマーを含有する疎水性部分が製造される、
    請求項１５または１６のインキ。
  19. 【請求項１９】 モノマー（ii）がアミンまたは酸基を
    有する、請求項１８のインキ。
  20. 【請求項２０】 親水性部分が、親水性部分の総重量を
    基準にして、イオン化できるモノマー２〜１００重量％
    を含めて製造される、請求項１６のインキ。
  21. 【請求項２１】 グラフトコポリマー分散剤がアニオン
    性であり、イオン化できるモノマーには酸または酸前駆
    体基が含まれる、請求項２０のインキ。
  22. 【請求項２２】 モノマーが、アクリル酸、メタクリル
    酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステ
    ル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸お
    よびフマル酸モノエステルからなる群より選ばれる、請
    求項２１のインキ。
  23. 【請求項２３】 アニオン性グラフトコポリマーが、ア
    ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金
    属重炭酸塩、有機アミン、有機アルコールアミン、アン
    モニウム塩およびピリジンで中和される、請求項２１の
    インキ。
  24. 【請求項２４】 グラフトコポリマー分散剤がカチオン
    性であり、イオン化できるモノマーにはアミン基が含ま
    れる、請求項２０のインキ。
  25. 【請求項２５】 カチオン性グラフトコポリマーが、有
    機または無機酸で中和される、請求項２４のインキ。
  26. 【請求項２６】 酸が、酢酸、プロピオン酸、ギ酸、蓚
    酸、ヒドロキシル化された酸、ハロゲン化された酸、硫
    酸、燐酸および硝酸からなる群より選ばれる、請求項２
    ５のインキ。
  27. 【請求項２７】 式 ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ3)（Ｃ(Ｏ)ＯＸn(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m）−Ｒ4 （式中、ｎは０または１であり、ｎが１の時、Ｘは１〜
    ９個の炭素原子を結合しているアルキル、アリールまた
    はアルキルアリールの二価の連結基であり、ｍは１〜１
    ００であり、Ｒ3はＨまたはＣＨ3であり、そしてＲ4は
    Ｈおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキル基からな
    る群より選ばれる）を有する、非イオン性で親水性の、
    または水溶性のモノマーを含有する前記グラフトコポリ
    マーが製造される、請求項１５のインキ。
  28. 【請求項２８】 モノマーが、２−ヒドロキシエチルア
    クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
    ドロキシプロピルアクリレート、２−（２−メトキシエ
    トキシ）エチルアクリレート、２−（２−メトキシエト
    キシ）エチルメタクリレート、エトキシトリエチレング
    リコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコ
    ールモノメタクリレート、およびポリエチレングリコー
    ルモノメタクリレートからなる群より選ばれる、請求項
    ２７のインキ。
  29. 【請求項２９】 インキの総重量を基準にして、水性キ
    ャリヤ媒体が、７０〜９９.８％の量で存在し、顔料が
    １〜３０％の量で存在し、そしてグラフトコポリマー分
    散剤が０.１〜３０％の量で存在する、請求項１５のイ
    ンキ。
  30. 【請求項３０】 前記グラフトコポリマーが５,０００
    〜５０,０００の範囲の重量平均分子量を有し、そして
    前記グラフトコポリマーの疎水性部分対親水性部分の比
    率が、重量で８０：２０〜５０：５０の範囲である、請
    求項２９のインキ。
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