JPH06100810A

JPH06100810A - 水性顔料インク及びこれを用いたインクジェット記録方法並びにインクジェット記録装置

Info

Publication number: JPH06100810A
Application number: JP25158692A
Authority: JP
Inventors: Akio Kashiwazaki; 昭夫柏崎; Yuko Suga; 祐子菅; Masahiko Tonogaki; 雅彦殿垣; Fumi Takaide; 文高出; Kinu Shirota; 衣城田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1992-09-21
Filing date: 1992-09-21
Publication date: 1994-04-12

Abstract

(57)【要約】【目的】印字物の堅牢性に優れ擦過性の問題もなく、
駆動条件の変動や長時間の使用でも常に安定した吐出を
行うことができ、長期保存安定性に優れたインクジェッ
ト記録用水性顔料インク及びこれを用いるインクジェッ
ト記録方法並びにインクジェット記録装置を提供する。【構成】インクジェット記録用水性顔料インクの水溶
性樹脂が、親水性部と疎水性部とからなるグラフト共重
合体で、両者の重量比が２０：８０〜８０：２０の範囲
であり、又、共重合体の数平均分子量が１０００乃至１
００００の範囲、重量平均分子量が１５００乃至２００
００の範囲の高分子化合物を含有する水性顔料インク、
及び該インクを用いるインクジェット記録方法並びにイ
ンクジェット記録装置が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顔料分散用の水溶性樹
脂、該樹脂を含有して成る水性顔料インク、及びインク
ジェットプリンタに好適に用いられる記録液に関し、更
に該記録液を用い、記録ヘッドのオリフィスから熱エネ
ルギーの作用によって記録液を飛翔させて記録紙に記録
を行うインクジェット記録方法、並びにインクジェット
記録装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】

（文具用水性顔料インク）本発明は、新規な水溶性樹脂
から成る水性顔料インク及びこれを用いたインクジェッ
ト記録方法並びにインクジェット記録装置に関するが、
一般的には、水性顔料インクは、耐水性の良い筆記具イ
ンクとして従来広く実用されている。文具用の水性顔料
インクの実用化には、筆記具内での分散安定性、流出
性、ペン先でのインクの固化防止、ボールペンのボール
の摩耗防止等が主要な技術課題であった。

【０００３】水性顔料インクの実用化のため、分散安定
性、ペン先でのインクの固化防止、ボールペンのボール
の摩耗防止を検討している例として、特開昭５８−８０
３６８号、同６１−２００１８２号、同６１−２４７７
７４号、同６１−２７２２７８号、同６２−５６８号、
同６２−１０１６７１号、同６２−１０１６７２号、特
開平１−２４９８６９号、同１−２４９８６９号及び同
１−３０１７６０号等の各号公報が挙げられる。

【０００４】（プリンタ用水性顔料インク）これら諸課
題が克服され、その関連商品が開発されるに従って、水
性顔料インクをプリンタに応用する試みも進められてい
る。然しながら、従来の文房具用水性顔料インクをイン
クジェットプリンタ等の記録装置に搭載して使用する場
合には、種々の新しい問題が存在し、それらの解決法と
して近年かなりの提案が為されている。

【０００５】水性顔料インクを用いたインクジェット用
インクとしては、特定の水溶性溶剤と高分子分散剤を用
いた顔料インクが、特開昭５６−１４７８５９号及び同
５６−１４７８６０号等の各号公報に開示されている。
又、特開平４−５７８５９号及び同４−５７８６０号等
の各号公報には、顔料と染料を併用したインクの例が提
案されている。

【０００６】インクジェット記録装置に水性顔料インク
を搭載する際に要求される課題は、（１）記録装置内におけるインク物性の高い安定性があ
ること（２）吐出の原理に従って安定した液滴形成能と周波数
応答性があること（３）ノズルの表面においてインクが乾燥し難く、又仮
に乾燥が起こって増粘してもノズル表面を清浄にする回
復性を有すること等である。

【０００７】上記の（１）は文具用水性顔料インクと共
通の課題ではあるが、要求されるレベルは高く且つ接触
する部品の種類も多いので困難な課題である。（２）は
特に熱エネルギーの作用によって記録液を飛翔させて記
録を行う方式のインクジェット記録装置に使用した場合
には、インクにパルスを印加するとその熱により薄膜抵
抗体上に堆積物ができ、インクの発泡が不完全で液滴の
吐出が印加パルスに応答できないで、不吐出が発生して
しまうという特別の困難さがある。従来の文具用インク
ではこれらの性能を満足していないために、上記のよう
な種々の不都合が必然的に発生する。（３）はインクジ
ェット装置に適用する場合の共通した課題である。

【０００８】インクジェット記録装置の記録ヘッドにお
いては、吐出口の周囲の表面の物性は、吐出口より記録
液を常時安定して吐出させる上で極めて重要である。即
ち、記録ヘッドの使用時に吐出口の外回り表面に記録液
が回り込んで、吐出口周辺の一部にでも液溜りが発生す
ると、記録液が吐出口から吐出される際、その飛翔方向
が正規の方向（所定方向）から離脱するうようになり、
良好な記録を行うのは困難となる。

【０００９】又、更には吐出口の周囲の全周が記録液の
膜で覆われると、いわゆるスプラッシュ現象が生じて、
記録液の飛散が起こり、安定した記録を行うのは極めて
困難となる。或いは又、吐出口を覆う液溜りが大きくな
ると、記録ヘッドの液滴吐出が不可能にすらなる。

【００１０】このような欠点を解決するために、吐出口
を囲む外表面をシリコーン樹脂或はフッソ樹脂等で処理
して撥水又は撥油性にすることが、その解決法として提
案されている。例えば、特開昭６４−３１６４２に記載
されているように、弗素系の重合体及び特定の重合硬化
性のモノマー及び／又はオリゴマーを主体とする重合硬
化性被覆膜形成組成物の硬化膜で被覆する方法等が多数
報告されている。

【００１１】然しながら、従来の水性顔料インクを用い
て、長期の印字耐久試験を行った場合、上記のように吐
出口周辺部を撥液処理しても、吐出口周辺部への水性顔
料インクの液溜りの発生がみられた。このような問題
は、水性染料インクでは発生していない。これらの種々
の吐出性能上の問題の要因を解析した結果、界面活性剤
としての分散剤高分子の構造が重要な要因であることが
判明した。

【００１２】従来から提案されている記録装置用の水性
顔料インクに用いられる分散剤は種々あるが、そのよう
な例としては、特開昭５６−１４７８６３号、同５６−
１４７８６８号、同５６−１５７４７０号、同６１−２
００１８２号、同６０−２２３０７４号、同６０−２２
３０７５号及び特開平４−１８４６１号等の各号公報に
開示されている物質を挙げることができる。

【００１３】上記の従来技術に開示されている分散剤高
分子は、少なくとも高分子界面活性剤としての性質を有
すると考えられる。然しながら、これらの物質を使用す
るのみでは、上記の種々の課題の解決は不可能であるこ
とが判明した。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】その原因は、従来技術
に開示されている分散剤高分子が、水性印刷インクや水
性塗料に用いられていたと同様の、疎水性のモノマーと
親水性或いはアルカリ可溶性のモノマーを、ランダム共
重合した高分子化合物にすぎない点にある。又それらの
分子量も比較的高いものであった。然しその記録液を実
際の製品の記録装置に搭載して使うには、まだ種々の問
題点のあることが明らかとなった。

【００１５】本発明は、これらの問題点を解消し、長期
保存安定性に優れ、同時に駆動条件の変動や長時間の使
用でも常に安定した吐出を行うことが可能で、しかもヘ
ッド先端におけるインクの固化の防止を実現したインク
ジェット記録用の水性顔料インク及びこれを用いたイン
クジェット記録方法並びにインクジェット記録装置の提
供を目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段及び作用】高分子界面活性
剤としての分散剤の役割は、表面にあまり官能基をもた
ず、溶解性が低いために、結晶状態或いは非昌質状態の
粒子としての顔料粒子を、微粒子化しつつ水性媒体との
界面張力を低下させて、凝集することのない安定な状態
を作り出すことにある。

【００１７】安定化の作用には、界面電気化学的な作用
（ゼータ電位による電気的反発）と立体的な作用（粒子
の接近に対する熱力学的安定化）の両方があると言われ
る。何れの理由であれ、疎水性の顔料粒子側には疎水性
の高分子セグメントが吸着し、一方、水性媒体と接触す
る粒子の外側は、解離したカルボキシル基アニオンの層
が取り囲んでいる状態が理想的なものと考えられてい
る。

【００１８】内側の疎水性セグメントとしては、表面積
が大きく活性な顔料粒子表面に吸着し易い分子間引力が
必要であり、又、形態的な馴染みは必要であるが運動性
は必要なく、芳香核、多核芳香核をもつ有機顔料、或い
はカーボンブラックへのアンカーとしてスチレン誘導
体、アクリル酸エステル類等が適している。

【００１９】一方外側のセグメントとしては、親水性で
あって、電気的斥力を与えるアクリル酸及び／又は水酸
基含有モノマー等が適している。又、粒子同志の凝集を
防ぐために、親水性のセグメントとしては、媒体溶媒に
溶解し易い運動性（自由度）があるのが望ましい。然し
ながら従来技術の分散剤のように、これらのモノマーが
相互にランダムに連鎖中に存在していると、それぞれの
機能が逆にマイナスの作用を持ってしまう。安定性を損
なう本質的な原因は、第１には、ここにあると考えられ
る。

【００２０】ノズルの表面における乾燥防止、撥水性表
面との非付着性、媒体への再溶解性等の機能も、粒子表
面の親水性、イオン的な帯電、再溶解に向かうセグメン
トの自由度等によって有効に作用すると考えられる。

【００２１】即ち、本発明による下記の具体的手段を講
じることにより、上記の種々の問題点を解決し、長期保
存安定性に優れ、同時に駆動条件の変動や長時間の使用
でも常に安定した吐出を行うことが可能で、更には、ヘ
ッド先端におけるインクの固化を解消したインクジェッ
ト用記録液を提供することが可能となる。

【００２２】本発明は、顔料、水溶性樹脂、親水性有機
溶剤及び水を含有して成るインクジェット記録用の水性
顔料インクにおいて、該水溶性樹脂が、（１）（メタ）
アクリル酸、マレイン酸及び（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシアルキルエステル類から成る群より選ばれる単量体
を８０モル％以上含有する親水性の重合連鎖部分と、ス
チレン類及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル類か
ら成る群より選ばれる単量体を８０モル％以上含有する
疎水性の重合連鎖部分とからなるグラフト共重合体であ
って、（２）該共重合体の親水性の重合連鎖部分と、疎
水性の重合連鎖部分の重量比率が２０：８０乃至８０：
２０の範囲であり、且つ、（３）該共重合体の数平均分
子量が１０００乃至１００００の範囲であり、又、重量
平均分子量が１５００乃至２００００の範囲である高分
子化合物であることを特徴とするインクジェット記録用
水性顔料インクの水溶性樹脂である。

【００２３】更に、本発明は、前記水性顔料インクが該
水溶性樹脂を含有して成るものであって、かかる記録液
を用い、該記録液に対して記録信号に応じた吐出エネル
ギーを付与することにより、微細孔から液滴として記録
液を吐出させて記録を行うことを特徴とする、インクジ
ェット記録方法、並びにインクジェット記録装置であ
る。以下、本発明を詳細に説明する。

【００２４】（グラフト共重合体の合成）本発明のグラ
フト共重合体を合成するには、分散剤として比較的低分
子量で、且つ極性モノマーを側鎖に導入する場合がある
ことから、マクロモノマー法或いはイオン重合法を用い
る。グラフト共重合法としては、マクロモノマー法、イ
オン重合法、連鎖移動法、放射線によって高分子に活性
点を作り異種モノマーを重合する方法、テレキーリック
な官能基をもつプレポリマーを結合する方法等が従来か
ら知られている。

【００２５】然しながら、本発明のように界面活性能が
高く、低分子量の重合体を合成するには、マクロモノマ
ー法が最適である。その理由は、特に顔料分散に用い、
顔料表面への吸着能に優れ、且つ水性媒体中への安定し
た分散を可能にするには、疎水性と親水性の重合連鎖部
分の重合度と連結の仕方が構造的にコントロールし得る
必要があるからである。

【００２６】マクロモノマーを合成する方法は、Ｋａｗ
ａｋａｍｉ等の総説（化学３７巻８号、１９８２年）等
に種々の手法が記載されているが、以下、本発明の共重
合体を合成する３種の方法について説明する。尚、重合
法はこれらに限られるものではない。

【００２７】（疎水性マクロモノマーの合成）スチレン
類及び／又は（メタ）アクリルエステル類を、チオグリ
コール酸を連鎖移動剤として、又アゾビスイソブチロニ
トリルを重合開始剤として、溶液重合し、末端に連鎖移
動剤の切片のカルボキシル基を有するオリゴマーを得
る。

【００２８】次いで、このオリゴマーに、グリシジル
（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有のアクリル
モノマーを、４級化アルキルアンモニウム塩を触媒に用
いて反応させ、過剰のグリシジル基含有モノマーを精製
除去し、末端がビニル化されたオリゴマーとする。この
ような連鎖移動剤を用いたグラフト共重合体の製造方法
は、Ｊ．ＯｉｌＣｏｌｏｒＣｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．，
３４，３４２（１９７１）（Ｆ．Ａ．Ｗａｉｔｅ）等に
よって開示されている。

【００２９】（親水性モノマーからなるマクロモノマー
の合成）親水性モノマーを直接リビングアニオン重合す
ることは出来ないので、予め親水性基をエステル化、ア
ルキルエーテル化、シリルエーテル化等によって保護
し、しかる後にリビング重合を行う。即ち、水酸基含有
のモノマーの場合、トリメチルシリルクロライドを反応
させて、トリメチルシリルエーテル化する。生成したモ
ノマーを、−７８℃、ＴＨＦ中でナトリウムナフタレ
ン、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ
ｅｒｔ−ブチルリチウム、１，１−ビス（トリメチルシ
ロキシ）−２−メチルプロパン等の通常のアニオン開始
剤によって重合させ、リビングオリゴマーを得る。

【００３０】得られたオリゴマーに対して、（メタ）ア
クリル酸クロライド等のハロゲン化ビニルモノマーと反
応させるか、或いはアルキレンオキシドと反応させた
後、ハロゲン化ビニルモノマーと反応させることによっ
て、末端がビニル化されたオリゴマーとする。次いで弱
酸性の条件で加水分解の脱保護基処理を行い、水酸基を
側鎖にもったマクロモノマーを得る。

【００３１】カルボキシル基の場合にはアルキルエステ
ル化、アルキルシリルエステル化、オキサゾリン環化等
の保護方法を取る。例えば、メタクリル酸の場合には、
トリメチルシリルメタクリレートとし、以下、同様に重
合、脱保護基処理を行い、カルボキシル基を側鎖にもっ
たマクロモノマーを得る。

【００３２】（親水性基含有マクロモノマーの合成）
４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸等のカル
ボキシル基含有重合開始剤を用い、水系溶剤の存在下に
親水性モノマーを重合することによって、末端にカルボ
キシル基をもつオリゴマーが得られる。これにグリシジ
ル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メ
タ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリル
−２−メチルグリシジルエーテル等を反応させることに
よって、末端にビニル基を有するマクロモノマーを得
る。

【００３３】本発明に用いられる（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエステル類としては、例えば、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール等のモノ（メタ）アクリル酸エ
ステル類、及びエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、ビスフェノールＡ、等の多価アルコ
ールの（メタ）アクリル酸モノエステル等が挙げられ
る。

【００３４】カルボキシル基含有モノマーとしては、例
えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸等の不飽和酸及
び、コハク酸、フタル酸等の飽和２塩基酸と、グリシジ
ル（メタ）アクリレートとの反応物が用いられる。

【００３５】本発明に用いられる疎水性モノマーとして
は、例えば、スチレン、αメチルスチレン、ビニルトル
エン等のスチレン類、及び（メタ）アクリル酸アルキル
エステル類が挙げられる。

【００３６】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−
メチルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル
（メタ）アクリレート、３−メチルブチル（メタ）アク
リレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノ
ニル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチルアクリ
レート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−エト
キシブチルアクリレート、３−エトキシブチルアクリレ
ート、３−エトキシブチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート等が挙げられる。

【００３７】ハーフエステル化に用いられるアルコール
成分としては、例えば、メタノール、エタノール、プロ
パノールが、又任意に用いられるモノマーとしては、例
えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙
げられる。

【００３８】以上のようにして、親水性マクロモノマ
ー、或いは疎水性マクロモノマーを合成することが可能
である。更に、このようにして合成されたマクロモノマ
ーは、上記に列挙したような任意の親水性モノマー、疎
水性モノマーと開始剤の存在下に、ラジカル共重合する
ことにより、本発明において目的とするグラフト共重合
体を合成することができる。

【００３９】即ち、親水性マクロモノマーと前記した疎
水性モノマーとのランダム共重合によって、幹が疎水性
で枝が親水性のグラフトポリマーが得られ、又、疎水性
マクロモノマーと前記した親水性モノマーとのランダム
共重合によって、幹が親水性で枝が疎水性のグラフトポ
リマーが得られる。又、これらマクロモノマーにおいて
は、末端二重結合の反応性が低いのではないかという懸
念があるが、対応する低分子モデルと同等の反応性をも
っていることが判明している（高分子、３１，９８８
（１９８２））。

【００４０】このようにして合成されたグラフト共重合
体は、本発明における水性顔料インクの分散剤として好
適に用いられる。この場合、このグラフト共重合体の親
水性の重合連鎖部分と、疎水性の重合連鎖部分の重量比
率が、２０：８０から８０：２０の範囲であり、且つ重
合体の数平均分子量が、１０００から１００００の範
囲、又、重量平均分子量が、１５００から２００００の
範囲であることが好ましく、本発明の効果を充分に発揮
することが可能となる。

【００４１】これらの樹脂は、水に可溶或いは塩基を溶
解させた水溶液に可溶である。アルカリ可溶型の樹脂を
用いた場合の方が、分散液の低粘度化が可能で、分散も
容易であるという利点があって好ましい。更に、ｐＨ６
以下で凝集を開始する樹脂が印字濃度の向上には特に好
ましい。然しながら、勿論これに限られるものではな
い。尚、前記水溶性樹脂は、記録液全量に対して０．１
から５重量％の範囲で含有されることが好ましい。

【００４２】本発明で使用するインクに含有される顔料
の量は、重量比で１〜２０重量％、好ましくは、２〜１
２重量％の範囲である。本発明で使用する顔料は、上記
性能を満足するものならば何のようなものでも使用可能
であるが、黒インクに使用されるカーボンブラックとし
ては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボン
ブラックで、一次粒子径が１５から４０μｍ、ＢＥＴ法
による比表面積が５０から３００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油
量が４０から１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５か
ら１０％、ｐＨが２〜９の範囲の値を有するものが好ま
しい。

【００４３】例えば、ＮＯ．２３００，ＮＯ．９００，
ＭＣＦ８８，ＮＯ．３３，ＮＯ．４０，ＮＯ．４５，Ｎ
Ｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＮＯ．２２００Ｂ（以上三
菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、Ｒ
ＥＧＡＬ４００Ｒ，ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ，ＲＥＧＡＬ６
６０Ｒ，ＭＯＧＵＬＬ（以上キャボット製）、Ｃｏｌ
ｏｒＢｌａｃｋＦＷ１，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ
ＦＷ１８，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０，Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＳ１５０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒ
ｉｎｔｅｘＵ（以上デグッサ製）等の市販品を使用す
ることができる。

【００４４】又、イエローインクに使用される顔料とし
ては、Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１，
Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２，Ｃ．ｌ．
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１６，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ８３、マゼンタインクとして使用される顔料
としては、Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５，Ｃ．
ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ７，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ１２，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
４８（Ｃａ），Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４
８（Ｍｎ），Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７
（Ｃａ），Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２，
Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２等が挙げられ
る。

【００４５】又、シアンインクとして使用される顔料と
しては、Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１，Ｃ．
ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ３，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ１５：３，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
１６，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２２，Ｃ．
ｌ．ＶａｔＢｌｕｅ４，Ｃ．ｌ．ＶａｔＢｌｕｅ
６等が挙げられるが、これらに限られるものではな
い。又、本発明のために新たに製造されたものでも使用
可能である。

【００４６】本発明の記録液は、好ましくは記録液全体
が中性又はアルカリ性に調整されていることが、前記グ
ラフト共重合体からなる水溶性樹脂である分散剤の溶解
性を向上させ、一層の長期保存性に優れた記録液とする
ことができるので望ましい。但し、この場合、インクジ
ェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因
となる場合があるので、好ましくはｐＨ値を７〜１０の
範囲とするのが望ましい。

【００４７】又、ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、及
び有機酸や鉱酸が使用でき、上記のような、顔料及び水
溶性樹脂は水溶性媒体中に分散又は溶解される。

【００４８】本発明の記録液において好適に使用される
水性媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、
水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、
イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。

【００４９】又、その他、併用しうる任意の溶剤成分と
して、水と混合して使用される水溶性有機溶剤として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が
２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グ
リセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチ
ル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又
はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキル
エーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙
げられる。

【００５０】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。

【００５１】更に、吐出の安定性を得るためにはエタノ
ール、或いは、イソプロピルアルコールを１％以上添加
することが効果的である。これらの溶剤を添加すること
によって、記録液の薄膜抵抗体上での発泡を、より安定
して行うことができるからと考えられる。

【００５２】本発明の記録液中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般には記録液全重量の３〜５０重量％の範
囲であり、好ましくは、３〜４０重量％の範囲であり、
又、使用する水は記録液全重量の１０〜９０重量％、好
ましくは３０〜８０重量％の範囲である。又、本発明の
記録液は、上記の成分のほかに必要に応じて所望の物性
値を有する記録液とするために、界面活性剤、消泡剤、
防腐剤等を添加することができ、更に、市販の水溶性染
料等を添加することもできる。

【００５３】例えば界面活性剤として使用できるのは、
インクに対して保存安定性等に悪影響を及ぼさないもの
であれば限られるものではなく、例えば、脂肪酸塩類、
高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エス
テル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエ
チレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアル
コール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性
剤があり、これらの１種又は、２種以上を適宜選択して
使用できる。

【００５４】その使用量は分散剤により異なるがインク
全量に対して０．０１から５重量％が望ましい。この
際、記録液の表面張力が３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になる
よう活性剤の添加量を決定することが好ましい。

【００５５】本発明のインクの調製方法としては、はじ
めに、本発明による分散樹脂、水を少なくとも含有する
水溶液に顔料を添加し、攪拌した後、下記の分散手段を
用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行い、
所望の分散液を得る。次に、この分散液に本発明におい
て使用される化合物、上記で列挙したような成分を加
え、攪拌して記録液とする。又、アルカリ可溶型樹脂を
使用する場合、樹脂を溶解させるために塩基を添加する
ことが必要である。

【００５６】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
に、プレミキシングを３０分間以上行うことが効果的で
ある。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を
改善し、顔料表面への吸着を促進するものである。

【００５７】アルカリ可溶型樹脂を使用した場合の分散
液に添加される塩基類としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ンメチルプロパノール、アンモニア等のアミン類、或い
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が
好ましい。

【００５８】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機なら、如何なるものでも良いが、例え
ば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等が挙げられ
る。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、例え
ば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、
アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミ
ル、コボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。

【００５９】本発明において、所望の粒度分布を有する
顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メデイアのサイ
ズを小さくする、粉砕メデイアの充填率を大きくする、
又処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後フ
ィルターや遠心分離機等で分級する等々の手法が用いら
れるが、これらの手法の組合せでもよい。

【００６０】本発明のインクを用いて記録を行うのに好
適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記
録信号に応じた熱エネルギーを与え、該エネルギーによ
り液滴を発生させる装置が挙げられる。

【００６１】又、特に本発明において、記録ヘッドはそ
のノズル表面が撥インク処理されていなくともよいが、
処理されていることがより望ましく、効果的である。撥
インク処理されていない場合は、染料系のインクにおい
ても吐出口周辺部の液溜りの発生が著しいが、特に本発
明によるインクを用いる場合には、撥インク処理を施し
たヘッドについて効果的である。この撥インク方法とし
ては、特に限られるものではないが、例えば、シリコン
オイル、含弗素低分子及び高分子化合物等で、ヘッド表
面を処理することが挙げられる。

【００６２】このような撥インク剤の具体例（商品名）
として、ＫＰ−８０１（信越シリコン製）、ディフェン
サ（大日本インキ製）、ＣＴＸ−１０５、８０５（旭硝
子製）、テフロンＡＦ（デュポン製）等多数のものが用
いられる。又その処理方法については、例えば、特開昭
６４−３１６４２号公報等に開示される公知の方法で行
うことができる。

【００６３】本発明のインクジェット記録装置における
主要部であるヘッドの構成例を図１（ａ）、図１（ｂ）
及び図２に示す。ヘッド１３は、インクを通す溝１４を
有するガラス、セラミクス、又はプラスチック板等と、
感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図では薄膜ヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない）
とを接着して得られる。

【００６４】発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成
される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１，１７−
２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層
１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０より成ってい
る。インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２２まで到
達しており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成してい
る。

【００６５】いま、電極１７−１，１７−２に電気信号
が加えられると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が
急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発
生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１
が吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり被記
録体２５に向かって飛翔する。

【００６６】図２に、図１（ａ）に示すヘッドを多数並
べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマ
ルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１（ａ）に示し
たものと同様な発熱ヘッド２８を接着して作られてい
る。尚、図１（ａ）はインク流路に沿ったヘッド１３の
断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）のＡ−Ｂ線での
切断面である。

【００６７】図３に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図３において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となりカンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。

【００６８】６２はキャップであり、ブレード６１に隣
接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動
方向と垂直な方向に移動して吐出面と当接し、キャッピ
ングを行う構成を具備する。更に６３はブレード６１に
隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１
と同様、記録ヘッド移動経路中に突出した形態で保持さ
れる。

【００６９】上記のブレード６１、キャップ６２及び吸
収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード
６１及び吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵
やほこり等の除去が行われる。６５は吐出エネルギー発
生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記
録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は
記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う
ためのキャリッジである。

【００７０】キャリッジ６６は、ガイド軸６７と摺動可
能に係合し、キャリッジ６６の一部は、モータ６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその
隣接した領域の移動が可能となる。

【００７１】５１は、被記録材を挿入するための給紙
部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。このような構成によって記録ヘッドの吐出口
面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行す
るにつれて排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙され
る。

【００７２】上記構成において、記録ヘッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４
のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避し
ているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。
この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッ
ドの移動経路中へ突出するように移動する。

【００７３】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。上記した記録ヘッドのホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動
する間に、所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジ
ションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行
われる。

【００７４】図４は、ヘッドにインク供給チューブを介
して供給されるインクを収容した、インクカートリッジ
４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用インク
を収納したインク袋であり、その先端にはゴム製の栓４
２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入
することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供
給可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収
体である。

【００７５】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のようなヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図５に示すようにそれ
らが一体になったものも好適に用いられる。

【００７６】図５において、７０はインクジェットカー
トリッジであって、この中にはインクを含浸させたイン
ク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイ
ンクが、複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。７２はカー
トリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口であ
る。このインクジェットカートリッジ７０は、図３で示
す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キ
ャリッジ６６に対して着脱自在になっている。

【００７７】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明の詳細を記すが、
本発明がこれらのみに限定されるものではない。尚、文
中の部の表示は特に指定のない限り重量基準を意味す
る。実施例１（マクロモノマーＭ１の合成）スチレン８０部とエチル
アクリレート２０部を用いて、メチルセロソルブと、キ
シレンの混合媒体中、重合温度７６℃にてＮ₂ 気流下に
滴下しながら、アゾビスイソブチロニトリルと、チオグ
リコール酸を用いラジカル連鎖移動重合を行った。得ら
れたオリゴマー溶液を還流条件下１３０℃にて脱水し、
グリシジルメタクリレート１０部、ハイドロキノン０．
０１部、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．０５部を
加えて９０℃で５時間反応させた。

【００７８】次いで過剰のグリシジルメタクリレートを
沈澱精製にて除去し、末端がビニル化されたマクロモノ
マーＭ１を得た。このマクロモノマーＭ１の数平均分子
量は１８００、重量平均分子量は４１００であった。

【００７９】（グラフト共重合体Ｃ１の合成）次にこの
マクロモノマーＭ１を固形分として５５部、アクリル酸
３０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１５部を用
い、メチルセロソルブと、キシレンの混合溶媒中にて、
Ｎ₂ 気流下にアゾビスイソブチロニトリルを触媒に用い
て、７０℃にて８時間反応を行いラジカル共重合を行っ
た。反応溶液から末反応のマクロモノマーとモノマーを
沈澱精製にて除去した。得られたグラフトコポリマーＣ
１の数平均分子量は９０００、重量平均分子量は１３０
００であった。

【００８０】（顔料分散液Ｐ１の調製）グラフトコポリマーＣ１１．５部モノエタノールアミン１部イオン交換水７６．５部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８三菱化成製）１５部、
イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレミキ
シングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。分散機サンドグラインダー（五十嵐
機械製）粉砕メデイアジルコニウムビーズ（１ｍｍ
径）粉砕メデイアの充填率５０％（体積）粉砕時間３時間更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を行
い、粗大粒子を除去して分散液Ｐ１とした。

【００８１】（インクＩ１の調製）分散液Ｐ１３０部グリセリン２部ジエチレングリコール１５部Ｎ−メチルピロリドン５部イソプロピルアルコール３部イオン交換水４５部上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８〜
１０になるように調整した。このように調整したインク
を、撥水剤サイトップ（商品名、旭硝子製）でノズル表
面（フェイス面）を処理した、記録信号に応じた熱エネ
ルギーを付与することによりインクを吐出させる、オン
デマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記
録装置を用いて試験を行った。

【００８２】実施例２（マクロモノマーＭ２の合成）２−ヒドロキシエチルア
クリレートに、クロルトリメチルシランを反応させて、
トリメチルシリルエーテル化エチルアクリレートを得
て、水洗、乾燥する。次いで、これをＴＨＦに溶解し、
Ｎ₂ 気流下、−７８℃にてナトリウムナフタレンを開始
剤として４時間アニオン重合を行う。

【００８３】得られたリビングオリゴマーに対して、エ
チレンオキシドを反応させ、次いでアクリル酸クロライ
ドと反応させることによって、末端をビニル化する。次
いで、酢酸酸性（ｐＨ４．５）にて加水分解処理を行
い、トリメチルシリル基を除去する。得られたポリ２−
ヒドロキシエチルアクリレート（マクロモノマーＭ２）
の数平均分子量は３０００，重量平均分子量は４５００
であった。

【００８４】（グラフト共重合体Ｃ２の合成）上記マク
ロモノマーＭ２を固形分として４０部、メタクリル酸１
５部、スチレン３０部、ｎ−ブチルアクリレート１５部
を用い、メチルセロソルブと、トルエンの混合溶媒中に
て、Ｎ₂ 気流下、アゾビスイソブチロニトリルを触媒と
して、８０℃にて７時間反応を行った。反応溶液から未
反応のマクロモノマーとモノマーを沈殿精製にて除去し
た。得られたグラフトコポリマーＣ２の数平均分子量は
８８００、重量平均分子量は１４５００であった。

【００８５】（顔料分散液Ｐ２の調製）グラフトコポリマーＣ２３部アミノメチルプロパノール２部イオン交換水７８部ジエチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させた。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８三菱化成製）１２部を加え、３０分間プ
レミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行っ
た。分散機パールミル（アシザワ
製）粉砕メデイアガラスビーズ（１ｍｍ
径）粉砕メデイアの充填率５０％（体積）吐出速度１００ｍｌ／ｍｉｎ．更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を行
い、粗大粒子を除去して分散液Ｐ２とした。

【００８６】（記録液インクＩ２の調製）分散液Ｐ２２５部グリセリン８部エチレングリコール５部エタノール５部デモールＰ（花王製）０．０５部イオン交換水５６．９５部上記成分を混合し、ｐＨが８〜１０になるように、アミ
ノメチルプロパノールで調整した。このように調製した
インクを、撥水剤サイトップ（商品名、旭硝子製）でノ
ズル表面（フェイス面）を処理した、記録信号に応じた
熱エネルギーを付与することによりインクを吐出させ
る、オンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジ
ェット記録装置を用いて試験を行った。

【００８７】実施例３（マクロモノマーＭ３の合成）２−ヒドロキシエチルア
クリレート３０部、ブレンマーＰＥ２００（商品名、下
記）７０部、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリア
ン酸１０部、メタノール８０部、エチルセロソルブ１２
０部からなる溶液を、Ｎ₂ 気流下で、８０℃のメタノー
ル４０部、ジエチレングリコール２６０部からなる溶液
中に、５時間で滴下し、更に４時間反応を続けた後、還
流温度が１４０〜１５０℃になるまで溶媒を除去した。

【００８８】この溶液にグリシジルメタアクリレート１
０部、ハイドロキノン０．０２部、Ｎ，Ｎ−ジメチルド
デシルアミン０．１５部を加え、１４０℃で４時間反応
を行い、ビニル基末端のマクロモノマーのジエチレング
リコール／メチルセロソルブ溶液を得た。この溶液中の
マクロモノマーＭ３の数平均分子量は３０００、重量平
均分子量は７３００であった。尚、上記のブレンマーＰ
Ｅ２００は、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n −Ｈの式で表わされる（ｎ＝４）日東化学（株）の製品であ
る。

【００８９】（グラフト共重合体Ｃ３の合成）上記マク
ロモノマーＭ３を固形分として４０部、スチレン３５
部、エチルアクリレート３０部、トルエン４０部、メチ
ルセロソルブ６０部、アゾビスイソブチロニトリル０．
３部からなる溶液をＮ₂ 気流下で、８０℃で１０時間重
合反応を行った。得られたグラフトコポリマーＣ３は、
数平均分子量９６００、重量平均分子量は１２５００で
あった。

【００９０】（顔料分散液Ｐ３の調製）グラフトコポリマーＣ３１．５部イオン交換水７７．５部エチレングリコール５部上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させた。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラックＳ１７０（商品名、デグサ製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレ
ミキシングを行なった後、下記の条件で分散処理を行っ
た。分散機サンドグラインダー（五
十嵐機械製）粉砕メデイアジルコニウムビーズ
（０．５ｍｍ径）粉砕メデイアの充填率７０％（体積）粉砕時間１０時間更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を行
い、粗大粒子を除去して分散液Ｐ３とした。

【００９１】（インクＩ３の調製）分散液Ｐ３３０部グリセリン１２部ジエチレングリコール１５部２−ピロリドン５部イソプロピルアルコール３部サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）０．１
部イオン交換水３４．９
部上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８〜
１０になるように調整した。このように調製したインク
を、撥水剤ディフェンサ（商品名、大日本インキ化学
製）でノズル表面（フェイス面）を処理した、記録信号
に応じた熱エネルギーを付与することによりインクを吐
出させる、オンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するイ
ンクジェット記録装置を用いて試験を行った。

【００９２】実施例４（マクロモノマーＭ４の合成）実施例１の合成法と同様
にして、ｎ−ブチルアクリレート４０部、α−メチルス
チレン６０部を用いて、疎水性マクロモノマーＭ４を得
た。

【００９３】（グラフト共重合体Ｃ４の合成）上記マク
ロモノマーＭ４を６０部、無水マレイン酸４０部を用
い、トルエン中で、実施例１と同様の条件で、溶液重合
を行った。重合終了後、ｎ−プロパノールを加えて６０
℃で３時間反応させることによって、無水マレイン酸基
をｎ−プロパノールのハーフエステル化した。このよう
にして、グラフトコポリマーＣ４を得た。得られたグラ
フトコポリマーＣ４の数平均分子量は１２０００、重量
平均分子量は１９２００であった。

【００９４】（顔料分散液Ｐ４及びインクＩ４の調製）
実施例１の顔料分散液の調製及びインクの調製におい
て、分散樹脂を上記で合成したグラフトコポリマーＣ４
に変更した以外は、実施例１と全く同様にして顔料分散
液Ｐ４の調製、並びにインクＩ４の調製、及び印字試験
を行った。

【００９５】実施例５（マクロモノマーＭ５の合成）メチルメタクリレート２
０部、ブレンマーＰＥ３５０（商品名、下記）を８０部
用いた他は、実施例３と同様にしてマクロモノマーＭ５
を合成した。尚、ブレンマーＰＥ３５０はポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（日本油脂製）である。

【００９６】（グラフト共重合体Ｃ５の合成）上記マク
ロモノマーＭ５を６０部、２−エトキシエチルメタクリ
レート２０部、メチルメタクリレート２０部を用いて、
実施例３と同様の方法で溶液重合を行った。得られたグ
ラフトコポリマーＣ５の数平均分子量は８５００、重量
平均分子量は１３８００であった。

【００９７】（顔料分散液Ｐ５及びインクＩ５の調製）
実施例２の顔料分散液の調製及びインクの調製におい
て、分散樹脂を上記のグラフトコポリマーＣ５に変更し
た以外は、実施例２と全く同様にして顔料分散液Ｐ５の
調製、並びにインクＩ５の調製、及び印字試験を行っ
た。

【００９８】実施例６（マクロモノマーＭ６の合成）実施例１で得られたもの
（Ｍ１）をそのまま用いた。

【００９９】（グラフト共重合体Ｃ６の合成）実施例１
で得られた疎水性マクロモノマーＭ１を８０部、メタク
リル酸２０部を用いて実施例１と同様にしてラジカル共
重合を行った。得られたグラフトコポリマーＣ６の数平
均分子量は６５００、重量平均分子量は１１２００であ
った。（顔料分散液Ｐ６及びインクＩ６の調製）実施例１の顔
料分散液の調製及びインクの調製において、分散樹脂を
上記のグラフトコポリマーＣ６に変更した以外は、実施
例１と全く同様にして顔料分散液Ｐ６の調製、並びにイ
ンクＩ６の調製、及び印字試験を行った。

【０１００】実施例７（マクロモノマーＭ７の合成）実施例３で得られたもの
（Ｍ３）をそのまま用いた。

【０１０１】（グラフト共重合体Ｃ７の合成）実施例３
で得られたマクロモノマーＭ３を８０部、スチレン２０
部を用い、実施例３と同様にして共重合を行った。得ら
れたグラフトコポリマーＣ７の数平均分子量は４６０
０、重量平均分子量は９７００であった。

【０１０２】（顔料分散液Ｐ７及びインクＩ７の調製）
実施例３の顔料分散液の調製及びインクの調製におい
て、分散樹脂を上記のグラフトコポリマーＣ７に変更し
た以外は実施例３と全く同様にして顔料分散液Ｐ７の調
製、並びにインクＩ７の調製、及び印字試験を行った。

【０１０３】比較例１実施例１において分散樹脂を、スチレン−アクリル酸ブ
チルランダム共重合体（試作品、酸価１１６、重量平均
分子量３７００）：Ｃ１’に変更し、他は全く実施例１
と同様にして顔料分散液Ｐ１’並びにインクＩ１’を調
製し、印字試験を行った。

【０１０４】比較例２実施例２において分散樹脂を、スチレン−マレイン酸ラ
ンダム共重合体ＳＭＡレジン１４４０（商品名、ＡＲＣ
ＯＣｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７５、重量平均分子量
２５００）：Ｃ２’に変更し、他は全く実施例２と同様
にして顔料分散液Ｐ２’並びにインクＩ２’を調製し、
印字試験を行った。

【０１０５】比較例３実施例３において分散樹脂を、縮合ナフタレンスルホン
酸ソーダ塩ローマＤ（商品名、サンノブコ製、重量平均
分子量１８００）：Ｃ３’に変更し、他は全く実施例３
と同様にして顔料分散液Ｐ３’並びにインクＩ３’を調
製し、印字試験を行った。

【０１０６】（評価試験１：印字濃度）上記のインクジ
ェット記録装置を用いて、キヤノンＮＰ−ＤＲＹコピー
用紙に印字を行い、印字物の印字濃度をマクベス濃度計
（ＴＲ９１８）で測定した。

【０１０７】（評価試験２：印字ヨレ）上記のインクジ
ェット記録装置を用いて、連続印字を行い、印字ヨレが
何枚目で発生したかの枚数目をチェックした。

【０１０８】（評価試験３：インク不吐出）上記のイン
クジェット記録装置を用いて、連続印字を行い、インク
の不吐出が何枚目で発生したかの枚数目をチェックし
た。

【０１０９】（評価試験４：液溜り）上記のインクジェ
ット記録装置を用いて、１０枚連続印字を行い、記録ヘ
ッドのフェイス面を顕微鏡により観察し、液溜りが発生
しているものを×、発生しておらずフェイス面が初期状
態に近いものを〇とした。

【０１１０】（評価試験５：耐光性、耐水性）上記の印
字物を水道水に５分間浸漬し、試験前後の印字濃度を測
定し、印字濃度残存率を計算し、印字物の耐水性とし
た。更に、上記の印字物をアトラスフェードメーターで
２００時間照射し、試験前後の印字濃度を測定し、印字
濃度残存率を計算し、印字物の耐光性とした。

【０１１１】（評価試験６：擦過性）上記の印字物を印
字５分後、ベタ部分を指で擦り、記録液が指に付着しな
いものを〇、僅かに付着するものを△、明かに付着する
ものを×とした。

【０１１２】（評価試験７：保存安定性）上記水性顔料
インクをガラス容器に密閉し、６０℃で６カ月間保存し
た後、顔料粒子の凝集又は増粘が発生したものを×、発
生しなかったものを〇とした。これらの評価試験１〜７
の結果を表１にまとめて示す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【発明の効果】本発明のインク及びインクジェット記録
法並びにインクジェット記録装置によれば、インクジェ
ットプリンタを用いて記録を行う場合に、長時間放置し
てもヘッド先端のインクが固化せず、実用的な保存安定
性を有し、駆動条件の変動や長時間の使用にも安定して
吐出が可能な、信頼性に優れ、印字物の耐光性・耐水性
等の堅牢性にも優れた、とりわけ擦過性の問題もない、
極めて有用な効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）はヘッドの一例を示す模式断面図、
（ｂ）はヘッドの一例を示す模式立面図（Ａ−Ｂ切断
面）。

【図２】マルチヘッドの一例を示す模式外観図。

【図３】インクジェット記録装置の一例を示す模式外観
図。

【図４】インクカートリッジの一例を示す模式断面図。

【図５】インクカートリッジとヘッドを一体化した構成
の一例を示す模式外観図。

【符号の説明】

１３ヘッド１４インク溝１５発熱ヘッド１６保護膜１７−１，１７−２アルミニウム電極１８発熱抵抗体層１９蓄熱層２０基板２１インク２２吐出オリフィス２３メニスカス２４記録小滴２５被記録体２６マルチ溝２７ガラス板２８発熱ヘッド４０インク袋４２ゴム栓４４インク吸収体４５インクカートリッジ５１給紙部５２送紙ローラ５３排紙ローラ６１ブレード６２キャップ６３インク吸収体６４吐出回復部６５記録ヘッド６６キャリッジ６７ガイド６８モーター６９ベルト７０インクジェットカートリッジ７１ヘッド部７２大気連通口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高出文東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者城田衣東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料、水溶性樹脂、親水性有機溶剤及び
水を含有して成るインクジェット記録用の水性顔料イン
クにおいて、該水溶性樹脂が、（１）（メタ）アクリル
酸、マレイン酸及び（メタ）アクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル類から成る群より選ばれる単量体を８０モ
ル％以上含有する親水性の重合連鎖部分と、スチレン類
及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル類から成る群
より選ばれる単量体を８０モル％以上含有する疎水性の
重合連鎖部分とから成るグラフト共重合体であって、
（２）該共重合体の親水性の重合連鎖部分と、疎水性の
重合連鎖部分の重量比率が２０：８０乃至８０：２０の
範囲であり、且つ、（３）該共重合体の数平均分子量が
１０００乃至１００００の範囲であり、又、重量平均分
子量が１５００乃至２００００の範囲である高分子化合
物であることを特徴とするインクジェット記録用水性顔
料インクの水溶性樹脂。
【請求項２】前記水性顔料インクが、請求項１記載の
水溶性樹脂を含有して成ることを特徴とするインクジェ
ット記録用の水性顔料インク。
【請求項３】インクを記録液とするインクジェット記
録法において、該記録液として、請求項２記載の水性顔
料インクを用い、且つ、該記録液に記録信号に応じた熱
エネルギーを付与して微細孔から液滴として記録液を吐
出させて記録を行うことを特徴とするインクジェット記
録方法。
【請求項４】インクを記録液とし、インクジェット記
録法により記録を行うインクジェット記録装置におい
て、該記録液として、請求項２記載の水性顔料インクを
用いることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項５】インクを記録液とし、インクジェット記
録法により記録を行うインクジェット記録装置において
、該インクジェット記録法が、請求項３記載のインク
ジェット記録方法であることを特徴とするインクジェッ
ト記録装置。