JPH1087778A

JPH1087778A - 二液型硬化性組成物

Info

Publication number: JPH1087778A
Application number: JP8250450A
Authority: JP
Inventors: Yukio Matsumoto; 幸夫松本; Joichi Saito; 譲一斎藤; Ichiro Kamemura; 一郎亀村
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1996-09-20
Filing date: 1996-09-20
Publication date: 1998-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】低温での硬化性に優れる二液型硬化性組成物の
提供。【解決手段】ポリオキシアルキレンポリオールを主成分
とするポリオールとポリイソシアネートを反応させて得
られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー
を主成分とする主剤成分と、２−クロロ−１，４−フェ
ニレンジアミンを主成分とする硬化剤成分とからなる二
液型硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は常温にて硬化し、硬
化性、硬化後の塗膜外観、機械強度および耐熱性に優れ
る二液型硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンエラストマーは、その優れ
た柔軟性により、防水材、床材、シーリング材、弾性舗
装材などの幅広い建材用途に用いられている。

【０００３】このポリウレタンエラストマーは、通常、
イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成
分とする主剤成分と活性水素化合物からなる硬化剤成分
とからなる常温で硬化する二液型組成物である。防水材
の用途においてはポリオキシプロピレンポリオールとト
リレンジイソシアネートとの反応により得られるイソシ
アネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主剤成分と
し、ポリオールおよび４，４’−メチレンビス（２−ク
ロロアニリン）を主成分とする硬化剤成分からなる二液
型が現在でも主流である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来の硬化剤に使われ
ている４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）
は常温では固体であり、通常ポリオールに３０〜５０重
量％濃度に溶解させて使用するが、主剤成分のイソシア
ネート基との反応性がポリオールと４，４’−メチレン
ビス（２−クロロアニリン）では大きく異なるため常温
での反応を完結させるため有機金属鉛等の触媒が不可欠
になる。

【０００５】しかし、硬化性は大気中の水分濃度や環境
温度に大きく左右され、冬場の５℃以下での硬化性は触
媒を増量しても未だ硬化性が不充分で翌日でも歩行不可
能であり、塗り重ねができないのが実状である。また夏
場では可使時間と硬化性のバランスが触媒量だけではコ
ントロールできにくく、無触媒ではポリオールがほとん
ど反応せず、少しでも触媒を添加すると４，４’−メチ
レンビス（２−クロロアニリン）の反応が促進され充分
な可使時間が取れなくなる。さらに特に高温多湿の状態
では空気中の水分との反応が並行して起こり、発泡して
表面外観を損ね、膨れの原因ともなる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
した下記発明である。ポリオキシアルキレンポリオール
を主成分とするポリオールとポリイソシアネートを反応
させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレ
ポリマーを含む主剤成分と、活性水素化合物として実質
的にポリアミンのみを含有する硬化剤成分からなる二液
型硬化性組成物であって、ポリアミンが２−クロロ−
１，４−フェニレンジアミンを主成分とすることを特徴
とする、二液型硬化性組成物。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリオキシアルキ
レンポリオールは、通常、多官能の開始剤にアルキレン
オキシドを反応させて製造される。ここでいう開始剤と
は、平均官能基数２以上の活性水素化合物であり、具体
的にはエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、ビスフ
ェノールＡ等の多価フェノール、多価アミンまたはこれ
らに少量のアルキレンオキシドを付加した化合物などが
ある。

【０００８】アルキレンオキシドとしてはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシ
ド、２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドなど
が挙げられ、特にプロピレンオキシド単独またはプロピ
レンオキシドとエチレンオキシドの併用が好ましい。

【０００９】特に好ましいポリオキシアルキレンポリオ
ールは、プロピレンオキシドを主に用いて得られる、オ
キシプロピレン基が全オキシアルキレン基の８０重量％
以上を占める、ポリオキシプロピレン系ポリオールであ
る。

【００１０】ポリオールの平均水酸基数は２〜４、なか
でも３以下、特には２〜２. ５、さらには２. １〜２.
４、が好ましい。平均水酸基数が２未満では硬化塗膜の
高分子量化が困難になるため、硬化物の機械強度が不充
分となる。また、４を超えると架橋密度が高くなりす
ぎ、硬化物の伸び性能が悪化する。

【００１１】ポリオキシアルキレンポリオールは、ポリ
オキシアルキレンジオールとポリオキシアルキレントリ
オールの混合物からなりその重量比が６０〜９０／４０
〜１０であることが好ましい。

【００１２】ポリオキシアルキレンポリオールの分子量
は、小さすぎると硬化物の伸びが著しく悪くなり防水材
の用途には不適なものとなる。しかしポリオールの分子
量が高すぎても得られるポリウレタンプレポリマーの粘
度が高くなり、また硬化物の機械強度が不充分となる恐
れがあるのでポリオールの水酸基当たりの分子量は２０
０〜７０００、なかでも５００〜４０００、特に５００
〜２０００、さらに７００〜１５００が好ましい。

【００１３】ポリイソシアネートとしては、イソシアネ
ート基を平均して２以上有する芳香族系、脂肪族系、変
性ポリイソシアネート等のポリイソシアネートが考えら
れるが、得られるプレポリマーの粘度、硬化性、硬化塗
膜の機械強度の面からトリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、および４，４’−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）から選ばれることが好ま
しい。トリレンジイソシアネートとしては２，４−異性
体の含有率が９５重量％以上であるトリレンジイソシア
ネートが好ましい。

【００１４】イソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーはポリイソシアネートとポリオキシアルキレンポ
リオールを主成分とするポリオールとを窒素雰囲気中、
８０〜１００℃で数時間反応させて製造することが好ま
しい。

【００１５】得られたポリウレタンプレポリマーのイソ
シアネート基含有量は１〜８重量％であることが好まし
い。８重量％超では硬化が速くなりすぎ、得られる塗膜
は硬くなり、充分な伸び性能が発現しなくなる。１重量
％未満では塗膜の機械強度が弱くなり、防水材として必
要な性能が発揮しにくくなる。２. ０〜４. ０重量％、
特に２．５〜３．５重量％、が特に好ましい。さらに、
このイソシアネート基含有量を上記範囲内で変化させる
ことで硬化性を自由に調整でき、同じ硬化剤で夏場、冬
場における環境条件の変化にも対応できるようになる。

【００１６】また、このときＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比
を１. ５超２．１未満の条件で反応させることが好まし
い。また、得られるイソシアネート基末端ポリウレタン
プレポリマー中の未反応ポリイソシアネートの含有量は
２重量％以下であることが好ましい。

【００１７】この未反応ポリイソシアネートの含有量が
２重量％超では硬化剤成分中の２−クロロ−１，４−フ
ェニレンジアミンとポリウレタンプレポリマーとの反応
過程で未反応ポリイソシアネートとジアミンとの反応が
先行して起こり、ポリウレタンプレポリマー中のイソシ
アネート基との反応が遅れてポリウレアのハードセグメ
ントが大量に生成するようになる。このことは得られた
塗膜の機械物性に大きな影響を与え、防水材に必要な伸
び性能や機械強度を著しく損ねる。

【００１８】未反応のポリイソシアネート含有量を２重
量％以下にするには、有機ポリイソシアネートとポリオ
キシアルキレンポリオールのＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比
が１. ５超２. １未満の条件で反応させることが好まし
い。２. １以上では未反応のポリイソシアネート含有量
が２重量％を超えやすくなるので好ましくない。また、
１. ５以下では得られるイソシアネート基末端ポリウレ
タンプレポリマーの高分子量化が進み、粘度が高くなり
すぎるので好ましくない。より好ましくはＮＣＯ基／Ｏ
Ｈ基の当量比を１. ８〜１. ９５の条件で反応させる。

【００１９】また反応器内にまずポリイソシアネートを
仕込み、次いで、徐々にポリオールを添加しながら８０
〜１００℃で反応させることが考えられる。また、反応
の促進のためにオクタン酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブ
チルスズジラウレート、オクタン酸亜鉛などの有機酸触
媒を添加してもよい。

【００２０】硬化剤成分中の活性水素化合物は実質的に
ポリアミンのみからなり、ポリアミンの主成分は２−ク
ロロ−１，４−フェニレンジアミンである。硬化剤成分
にポリオールを含有する場合には、反応性の低い成分が
含有されることになるので、主剤成分との反応性のバラ
ンスが悪くなり、硬化性が大幅に遅くなる傾向を示し、
特に低温時の硬化性が著しく悪くなる。したがって硬化
剤成分は実質的にポリオール類を含まないことが好まし
い。

【００２１】また、ポリアミン中の２−クロロ−１，４
−フェニレンジアミンの割合は６０〜１００当量％であ
ることが好ましい。硬化剤成分中の活性水素化合物とし
て２−クロロ−１，４−フェニレンジアミン単独で硬化
させた塗膜は硬化剤成分にポリオール等を併用した硬化
塗膜に比べて、アミン化合物に由来する強固なハードセ
グメントのウレア結合の密度が高く、反応完結度も高い
ので長期の６０〜８０℃での機械強度保持率を大きく向
上させうる。このことは硬質ポリウレタン断熱フォーム
等の上にポリウレタン塗膜を積層した場合の太陽熱が蓄
積される断熱工法の用途にも好適である。

【００２２】硬化剤成分は充填材を含むことが好まし
い。充填材としては炭酸カルシウム、タルク、クレー、
シリカ、カーボンなどが挙げられる。特に炭酸カルシウ
ムが好ましい。充填剤の含有量は硬化剤成分中の５０〜
６８重量％であることが好ましい。硬化剤成分中の充填
材を５０〜６８重量％にすることで硬化性と硬化後の塗
膜性能がバランスよく最大限に良好となり、またこの炭
酸カルシウムからなる充填材を５０〜６８重量％の範囲
内で添加量を加減させることで塗膜の歩行可能までの時
間を大幅に調整でき、塗膜の硬度や機械強度も大きく変
えうる。

【００２３】充填材の添加量を増やすことで硬化性が速
くなり、硬度や機械強度を高くできる。しかし、６８重
量％超では硬化剤中の液成分が少ないので、混練が困難
になり、二液型防水材として使用しがたくなる。５０重
量％未満では硬化性が不充分で塗膜の強度も満足できな
くなる。

【００２４】また、硬化剤成分には可塑剤を使用するこ
とが好ましい。可塑剤としてはフタル酸ジオクチル、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノ
ニル、アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィン、およ
び石油系可塑剤などが挙げられる。含有量は硬化剤成分
中の０〜６０重量％、特に１０〜５０重量％、が好まし
い。

【００２５】硬化剤成分はさらに顔料、溶剤、触媒、お
よび安定剤から選ばれる添加剤を含有していてもよい。
顔料には酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料および
フタロシアニン顔料などの有機顔料が挙げられる。溶剤
にはトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素およびｎ
−ヘプタン、ｎ−デカンなどの脂肪族炭化水素が挙げら
れる。

【００２６】触媒としてはこの他、塗布後の硬化を速め
るためにポリウレタン化学において公知の触媒を添加し
ておくこともできる。例えば、オクタン酸スズ、ナフテ
ン酸スズ、ジブチルスズジラウレート、オクタン酸亜鉛
などの高級脂肪酸金属塩とスズ、コバルト、ニッケル、
鉄、亜鉛、鉛などからなる金属塩類や、トリエチルアミ
ン、ジメチルシクロヘキシルアミン、１，４−ジアザビ
シクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジアザビシク
ロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、ジエチルベン
ジルアミンなどの３級アミン類が挙げられる。また、硬
化剤成分がジアミン単独なのでオクタン酸、ナフテン
酸、酢酸などの有機酸を用いてもよい。

【００２７】さらに、ポリウレタン樹脂に一般的に使用
される酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱水剤などの安定剤
を配合できる。

【００２８】上記添加剤の配合量は特に限定されない
が、一般的には硬化剤成分中、４０〜８０重量％である
ことが好ましい。

【００２９】主剤成分のイソシアネート基と硬化剤成分
のアミノ基との当量比（ＮＣＯ／ＮＨ₂ ）が０. ９〜
１. ８であることが好ましい。

【００３０】本発明の二液型硬化性組成物は、特に冬場
における硬化性が優れる。したがって、二液型硬化性組
成物の硬化させる際の温度は２０℃以下が好ましく、１
０℃以下が特に好ましい。もっとも好ましくは５℃以下
である。

【００３１】以上のように、本発明の二液型硬化性組成
物は、硬化材中の水分や大気中の水分濃度にもほとんど
影響を受けず、高温多湿の状態でも発泡して表面外観を
損ねたり、膨れることがない。また、特に冬場の５℃以
下での硬化性が著しく改善され、翌日でも歩行可能とな
り、充分に塗り重ねができる。本発明の二液型硬化性組
成物は防水材、床材（塗り床材）等にも使用できる。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例（例１〜１０）、比較
例（例１１〜１２）によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されない。

【００３３】下記のポリオキシアルキレンポリオールを
用いてポリウレタンイソシアネート末端プレポリマーを
合成した。ポリオールＡ：分子量２, ０００のポリオキシプロピレ
ンジオール、ポリオールＢ：分子量３, ０００のポリオキシプロピレ
ンジオール、ポリオールＣ：分子量３, ０００のポリオキシプロピレ
ントリオール、ポリオールＤ：分子量４, ０００のポリオキシプロピレ
ントリオール。

【００３４】（例１）「主剤成分の合成」ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＤの２００ｇに２，４−異性体含有率が８０重量％の
トリレンジイソシアネート１６５ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基
の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、６時
間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ４０重量
％、粘度６, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。

【００３５】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン５２. ６ｇと、フタル酸ジオクチル２５２. ４ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して
均一に混合した。

【００３６】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００３７】（例２）「主剤成分の合成」ポリオールＢの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１２７. ６ｇ（ＮＣＯ基／
ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０
℃、６時間反応を行い、イソシアネート基含有量２. ７
０重量％、粘度７, ０００ｃＰ／２０℃のポリウレタン
プレポリマーを得た。

【００３８】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン４１．８ｇと、フタル酸ジオクチル２６３．２ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して
均一に混合した。

【００３９】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００４０】（例３）「主剤成分の合成」ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇにキシリレンジイソシアネート１８８.
０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反
応容器中で８０℃、９時間反応を行い、遊離イソシアネ
ート基含有量３. ５０重量％、粘度７, ５００ｃＰ／２
０℃のポリウレタンプレポリマーを得た。

【００４１】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン５４．１ｇと、フタル酸ジオクチル２４０．９ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）１５ｇを投入し
て均一に混合した。

【００４２】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００４３】（例４）「主剤成分の合成」ポリオールＢの８００ｇとポリオー
ルＤの２００ｇに４，４’−メチレンビス（フェニルイ
ソシアネート）１６２. ０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量
比＝１. ９）を加え、反応容器中で８０℃、４時間反応
を行い、キシレン１２９ｇ（１０重量％）を加えて溶解
し、イソシアネート基含有量１. ９５重量％、粘度６,
５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得
た。

【００４４】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン３０．１ｇと、フタル酸ジオクチル２７９．９ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを
投入して均一に混合した。

【００４５】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００４６】（例５）「主剤成分の合成」ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が８０重量％の
トリレンジイソシアネート１５７ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基
の当量比＝１. ８）を加え、反応容器中で８０℃、９時
間反応を行い、遊離のポリイソシアネートモノマー含有
量０. ５２重量％、イソシアネート基含有量２. ９０重
量％、粘度１０, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプ
レポリマーを得た。

【００４７】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン４４．９ｇと、フタル酸ジオクチル２６０．１ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して
均一に混合した。

【００４８】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００４９】（例６）「主剤成分の合成」ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１７４ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、９
時間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ５０重量
％、粘度７, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。

【００５０】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン２７．１ｇと、フタル酸ジオクチル２７７．９ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して
均一に混合した。

【００５１】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００５２】（例７）「主剤成分の合成」ポリオールＡの７００ｇとポリオー
ルＣの３００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１６１ｇをＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝１. ８５）を加え、反応容器中で８０℃、
９時間反応を行い、遊離イソシアネート基含有量３. ０
重量％、粘度９, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプ
レポリマーを得た。

【００５３】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン２３．３ｇと、フタル酸ジオクチル２８１．７ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して
均一に混合した。

【００５４】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００５５】（例８）「主剤成分の合成」ポリオールＢの６００ｇとポリオー
ルＤの４００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１２１. ８ｇ（ＮＣＯ基／
ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０
℃、９時間反応を行い、イソシアネート基含有量２. ６
０重量％、粘度９, ０００ｃＰ／２０℃のポリウレタン
プレポリマーを得た。

【００５６】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン２０．１ｇと、フタル酸ジオクチル２８４．９ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して
均一に混合した。

【００５７】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００５８】（例９）「主剤成分の合成」ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１７４ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、９
時間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ５０重量
％、粘度７, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。

【００５９】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン２７．１ｇと、フタル酸ジオクチル３２７．９ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム５５０ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して
均一に混合した。

【００６０】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００６１】（例１０）「主剤成分の合成」例９と同じプレポリマーを主剤成分
とした。

【００６２】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン２７．１ｇと、フタル酸ジオクチル２２７．９ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６５０ｇ、酸化チタン５
０ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇ、およ
びオクタン酸鉛（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して
均一に混合した。

【００６３】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。

【００６４】（例１１）「主剤成分の合成」例１と同じプレポリマーを主剤成分
とした。

【００６５】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた４，４’−メチレンビス（２−クロロ
アニリン）７４. ９ｇとポリオールＡの１７４. ７ｇを
投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５
０ｇ、フタル酸ジオクチル６０. ４ｇ、キシレン３０
ｇ、カーボンブラック１０ｇおよびオクタン酸鉛（鉛含
有量２４重量％）１０ｇを投入して均一に混合した。

【００６６】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／（ＮＨ₂ ＋ＯＨ）当量比＝１. １）で混合
し、防水材として使用した。

【００６７】（例１２）「主剤成分の合成」例１と同じプレポリマーを主剤成分
とした。

【００６８】「硬化剤成分の調製」ニーダーにあらかじ
め加熱溶融させた２−クロロ−１，４−フェニレンジア
ミン４８．３ｇと、フタル酸ジオクチル１９１. ６ｇお
よびポリオールＡ６０. １ｇを投入し、さらに炭酸カル
シウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、キシレン３０ｇ、
カーボンブラック１０ｇ、およびオクタン酸鉛（鉛含有
量２４重量％）１０ｇを投入して均一に混合した。

【００６９】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／（ＮＨ₂ ＋ＯＨ）当量比＝１. １）で混合
し、防水材として使用した。

【００７０】［評価］以上例１〜１２で得た防水剤につ
いて下記の評価を行った。結果を表１に示す。

【００７１】「可使時間」主剤成分と硬化剤を混合して
から、塗布作業が行える可能時間。５℃、２０℃および
３５℃において測定。表中「−」は測定せず。「硬化性」塗布後、その上を人が歩けるようになるまで
の必要時間。５℃、２０℃および３５℃において測定。
表中「−」は測定せず。「基礎物性」ＪＩＳＡ６０２１に準じる測定による塗
膜の機械物性。表中、Ｅは破断時の伸び（単位：％）、
Ｔ_s は引張り強度（単位：ｋｇ／ｃｍ² ）、Ｔ_r は引裂
き強度（単位：ｋｇ／ｃｍ）。「耐熱性」６０℃温水で７日間浸漬した後の機械物性。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【発明の効果】以上のように、本発明の二液型硬化性組
成物は、硬化材中の水分や大気中の水分濃度にもほとん
ど影響を受けず、高温多湿の状態でも発泡して表面外観
を損ねたり、膨れることがない。また、特に冬場の５℃
以下での硬化性が著しく改善され、翌日でも歩行可能と
なり、充分に塗り重ねができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオキシアルキレンポリオールを主成分
とするポリオールとポリイソシアネートを反応させて得
られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー
を含む主剤成分と、活性水素化合物として実質的にポリ
アミンのみを含有する硬化剤成分からなる二液型硬化性
組成物であって、ポリアミンが２−クロロ−１，４−フ
ェニレンジアミンを主成分とすることを特徴とする、二
液型硬化性組成物。
【請求項２】防水材、床材の用途である、請求項１の組
成物。