JPH1087782A - モノマートリイソシアネートから作成される低粘度ポリイソシアネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高官能価と低粘度とを有すると共に未反応の
出発物質を除去する必要なしに作成しうるようなポリイ
ソシアネートの提供。 【解決手段】 （ａ）イソシアヌレート基を有すると共
に式１ 【化１】 ［式中、Ｒはイソシアネート基の１個を４−イソシアナ
トメチル−１，８−オクタメチレン ジイソシアネート
から除去して得られる残基を示す］に対応するポリイソ
シアネートを、必要に応じ（ｂ）未反応の４−イソシア
ナトメチル−１，８−オクタメチレン ジイソシアネー
ト、（ｃ）１個より多いイソシアヌレート基を有する式
１に示したポリイソシアネートの高級同族体、および
（ｄ）アロファネート基を有するポリイソシアネートと
混合して含有するポリイソシアネート。さらに、１−も
しくは２−成分被覆組成物におけるイソシアネート成分
としての、必要に応じ封鎖型における、前記ポリイソシ
アネート混合物の使用にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアヌレート
基と必要に応じアロファネート基とを有すると共に４−
イソシアナトメチル−１，８−オクタメチレンジイソシ
アネートから作成される低粘度ポリイソシアネート、並
びにポリイソシアネート付加生成物を製造するための１
−および２−成分組成物におけるその使用に向けられ
る。

【０００２】

【従来の技術】イソシアヌレート基を有するポリイソシ
アネートは公知であって米国特許第４，３２４，８７９
号、第４，３７９，９０５号、第４，４１２，０７３号
および第４，８０１，６６３号に開示されている。イソ
シアヌレート基とアロファネート基とを有するポリイソ
シアネートも公知であって米国特許第５，１２４，４２
７号、第５，２０８，３３４号および第５，２３５，０
１８号に開示されている。これら両種類のポリイソシア
ネートは接触三量化および必要に応じモノマージイソシ
アネートにおけるイソシアネート基の１部のアロファネ
ート化に続く未反応ジイソシアネートモノマーを除去す
る蒸留によって作成される。反応生成物は、三官能性モ
ノトライマー（すなわち３モルのジイソシアネートから
作成されるイソシアヌレート基含有ポリイソシアネー
ト）だけでなく２個もしくはそれ以上のイソシアヌレー
ト環を有する高級同族体をも含有する。三量化反応に際
しモノトライマーが最初に生成される。しかしながら反
応が進行すると共に出発モノマーの比率が減少するにつ
れ、２個もしくはそれ以上のイソシアヌレート環を有す
る高級同族体が生成される。これら高級同族体は望まし
く高い官能価を有するが、これらは望ましくない高い粘
度をも有する。市場は常に低粘度を有する生成物を目標
とするので、三量化反応を極めて早期の段階で停止させ
て、これら生成物を得る必要がある。この理由で、この
種の生成物（純粋に官能価の観点から）が多くの用途に
望ましいとしても、高官能価を有する生成物を得るのは
困難である。

【０００３】

【発明が解決しようする課題】したがって本発明の課題
は、高官能価と低粘度とを有すると共に未反応の出発物
質を除去する必要なしに作成しうるようなポリイソシア
ネートを提供することにある。驚くことに、この課題は
イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを４−イソ
シアナトメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネ
ートまたはこのイソシアネートを含有する混合物から作
成して解決することができる。これら生成物が高官能価
と低粘度とを有するがゲル粒子を含有しないという事実
は驚異的である。何故なら、出発モノマーがトリイソシ
アネートであるという事実に基づき架橋ゲル粒子が生成
すると共に多量の高級同族体が生成して高粘度をもたら
すと予想されるからである。４−イソシアナトメチル−
１，８−オクタメチレンジイソシアネートは米国特許第
４，３１４，０４８号および「トリアミノノナンから誘
導された脂肪族トリイソシアネートに基づく被覆系」と
題する論文［ヒギンボトム等、オーガニック・コーチン
グス・サイエンス・アンド・テクノロジーに関する第３
回、北米リサーチ コンフェレンス（１９９４）］に開
示されている。しかしながら、これら両引例はトリイソ
シアネート自身をポリイソシアネート誘導体（特に１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネートから作成されたイ
ソシアヌレート基含有ポリイソシアネート）の代替物と
して推奨し、したがってこの種のアダクトを製造する必
要性を排除する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ） イソ
シアヌレート基を有すると共に式１

【化６】 ［式中、Ｒはイソシアネート基の１個を４−イソシアナ
トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネートか
ら除去して得られる残基を示す］に対応するポリイソシ
アネートを、必要に応じ（ｂ）未反応の４−イソシアナ
トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネート、
（ｃ）１個より多いイソシアヌレート基を有する式１に
示したポリイソシアネートの高級同族体、および（ｄ）
アロファネート基を有すると共に式２

【化７】 ［式中、Ｒ′はヒドロキシ基を２５００までの分子量を
有するモノアルコールから除去して得られる残基を示
す］に対応するポリイソシアネートと混合して含有する
ことを特徴とするポリイソシアネートに向けられる。

【０００５】さらに本発明は、１−もしくは２−成分被
覆組成物におけるイソシアネート成分としての、必要に
応じ封鎖型における、これらポリイソシアネート混合物
の使用にも関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明によれば、イソシアヌレー
ト基を有するポリイソシアネート（ａ）は好ましくは５
〜４０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％の量で
存在し；未反応モノマー（ｂ）は好ましくは２０〜９０
重量％、より好ましくは４０〜６０重量％の量で存在
し；高級同族体（ｃ）は好ましくは５〜７０重量％、よ
り好ましくは２０〜６０重量％の量で存在する。これら
比率は全て成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量
に対するものである。アロファネート基を有するポリイ
ソシアネート（ｄ）は存在する場合は成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の合計重量に対し２５重量％まで、
好ましくは２〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重
量％の量にて存在する。

【０００７】本発明によるポリイソシアネートは、
（ａ） ３０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００
重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、特に好ま
しくは１００重量％の４−イソシアナトメチル−１，８
−オクタメチレンジイソシアネート（ＮＴＩ）、および
（ｂ） ０〜７０重量％、好ましくは０〜４０重量％、
より好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０重量
％の式Ｒ（ＮＣＯ）₂［式中、Ｒは４〜１８個の炭素原
子を有する二価の脂肪族炭化水素基、５〜１５個の炭素
原子を有する二価の脂環式炭化水素基、７〜１５個の炭
素原子を有する二価の芳香脂肪族炭化水素基および６〜
１５個の炭素原子を有する二価の芳香炭化水素基を示
す］に対応する１種もしくはそれ以上の有機ジイソシア
ネートから作成される。

【０００８】適する有機ジイソシアネートの例は１，４
−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−
ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−
１，３−および−１，４−ジイソシアネート、１−イソ
シアナト−２−イソシアナトメチルシクロペンタン、１
−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５
−トリメチルシクロ−ヘキサン（イソホロンジイソシア
ネートもしくはＩＰＤＡ）、ビス−（４−イソシアナト
シクロヘキシル）−メタン、２，４′−ジイソシアナト
−ジシクロヘキシルメタン、１，３−および１，４−ビ
ス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ビス−
（４−イソシアナト−３−メチル−シクロヘキシル）−
メタン、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，
α′−テトラメチル−１，３−および／または−１，４
−キシリレンジイソシアネート、１−イソシアナト−１
−メチル−４（３）−イソシアナト−メチルシクロヘキ
サン、並びに２，４−および／または２，６−ヘキサヒ
ドロトルイレンジイソシアネート、１，３−および／ま
たは１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−お
よび／または２，６−トルイレンジイソシアネート、
２，４−および／または４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、１，５−ジイソシアナトナフタレンお
よびその混合物を包含する。

【０００９】好適な有機ジイソシアネートは１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−
メタン、２，４−および／または２，６−トルイレンジ
イソシアネート、並びに２，４−および／または４，
４′−ジフェニレンメタンジイソシアネートを包含す
る。イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートを
製造するのに適する方法および触媒は米国特許第４，３
２４，８７９号および第５，１５７，０７４号（これら
の開示を参考のためここに引用する）に開示されてい
る。イソシアヌレート基およびアロファネート基を有す
るポリイソシアネートを製造するのに適する方法および
触媒は公知であって米国特許第５，１２４，４２７号、
第５，２０８，３３４号、第５，２３５，０１８号およ
び第５，４４４，１４６号（これらの開示を参考のため
ここに引用する）に記載されている。

【００１０】出発イソシアネートもしくはイソシアネー
ト混合物の三量化は、イソシアネート基に対し不活性で
ある溶剤の不存在下または存在下に行うことができる。
本発明による生成物の使用分野に応じ、低〜中沸点溶剤
または高沸点溶剤を使用することができる。適する溶剤
は、たとえば酢酸エチルもしくは酢酸ブチルのようなエ
ステル；たとえばアセトンもしくはブタノンのようなケ
トン；たとえばトルエンもしくはキシレンのような芳香
族化合物；たとえば塩化メチレンおよびトリクロルエチ
レンのようなハロゲン化炭化水素；たとえばジイソプロ
ピルエーテルのようなエーテル；並びにたとえばシクロ
ヘキサン、石油エーテルもしくはリグロインのようなア
ルカンを包含する。

【００１１】本発明の適宜の実施形態によれば、ウレタ
ン基およびその後にアロファネート基を脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族もしくは芳香族モノアルコール（すなわ
ちヒドロキシル基が脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしく
は芳香族の基に結合したアルコール）の使用によりポリ
イソシアネート中に組込む。モノアルコールは線状、分
枝鎖もしくは環式とすることができ、少なくとも１個の
炭素原子を有すると共に２５００までの分子量を有す
る。モノアルコールは必要に応じたとえばエーテル基の
形態にて他の異原子をも有することができる。モノアル
コールとイソシアネート出発物質とのモル比は約０．０
０５：１〜０．６０：１、好ましくは約０．０１：１〜
０．６０：１、より好ましくは約０．０２：１〜０．５
０：１、特に好ましくは約０．０５：１〜０．５０：１
である。

【００１２】好適モノアルコールは炭化水素モノアルコ
ールである。好ましくは炭化水素モノアルコールは１〜
３６個、より好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１
〜８個の炭素原子を有する。適するモノアルコールの例
はメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびｔ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ヒドロキシペン
タン、３−ヒドロキシペンタン、異性体メチルブチルア
ルコール、異性体ジメチルプロピルアルコール、ネオペ
ンチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノー
ル、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、２−エチルヘ
キサノール、トリメチルヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾール、
キシレノール、トリメチルフェノール、デカノール、ド
デカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オ
クタデカノール、２，６，８−トリメチルノナノール、
２−ｔ−ブチル−シクロヘキサノール、４−シクロヘキ
シル−１−ブタノール、２，４，６−トリメチルベンジ
ルアルコール、分枝鎖第一アルコールおよびその混合物
（これらはスタンダムルに対する商標でヘンケル社から
入手しうる）および線状第一アルコールの混合物（これ
はネオドールの商標でシェル社から入手しうる）を包含
する。

【００１３】適するモノアルコールの他の例は、参考の
ため開示を上記に引用した米国特許第５，１２４，４２
７号、第５，２０８，３３４号および第５，２３５，０
１８号に示されている。さらに本発明によれば、上記モ
ノアルコールの混合物を使用することも可能である。

【００１４】本発明によりイソシアヌレートおよび必要
に応じアロファネートを生成させる反応温度は約４０〜
１８０℃、好ましくは約５０〜１５０℃、より好ましく
は約６０〜１２０℃である。イソシアヌレート基を有す
るポリイソシアネートまたはイソシアヌレート基とアロ
ファネート基とを有するポリイソシアネートを製造する
ための方法は、上記に参考のため引用した各米国特許に
示されている。反応の進行は、たとえば滴定、屈折率も
しくはＩＲ分析のような適する方法によりＮＣＯ含有量
を測定して追跡される。反応は所望の三量化程度にて停
止させることができる。三量化反応は一般にイソシアネ
ート基の４〜３３％、好ましくは１０〜３０％、より好
ましくは１５〜２５％が反応した際に停止される。これ
は理論基準で出発イソシアネート モノマーの１２〜１
００％、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは４５
〜７５％からの１個のイソシアネート基を反応させるこ
とに対応する。実用的には１個のイソシアネート基が出
発イソシアネートの各分子から反応する前に、イソシア
ヌレート基を有するポリイソシアネートに存在するイソ
シアネート基が反応し始めて、２個以上のイソシアヌレ
ート基を有するポリイソシアネートを生成する。

【００１５】より高いＮＣＯ含有量にて反応を停止させ
ることにより、一層低粘度のポリイソシアネートが得ら
れる。これに反し、反応をより低いＮＣＯ含有量にて停
止させれば、２個もしくはそれ以上のイソシアヌレート
基を有する一層高分子量のポリイソシアネートおよび必
要に応じ他の高分子量ポリイソシアネートが生成する結
果、一層高粘度のポリイソシアネートが得られる。三量
化反応の停止は、たとえば上記に開示した各米国特許に
実施例として挙げられた種類の触媒毒を添加して行うこ
とができる。たとえば塩基性触媒を用いる場合、反応は
触媒量に対し少なくとも当量である量の酸を添加して停
止させることができる。熱不安定性触媒を用いる場合
は、好適ではないが、触媒毒の添加を省略することもで
きる。何故なら、これら触媒は反応の過程で分解するか
らである。

【００１６】イソシアヌレート基を有する公知のポリイ
ソシアネートをたとえば１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トルエンジイソシアネートもしくはイソホ
ロンジイソシアネートのような揮発性ジイソシアネート
から作成する場合、未反応の出発ジイソシアネートをた
とえば蒸留により最終生成物からポリイソシアネートの
重量に対し２重量％未満、好ましくは１重量％未満の程
度まで除去する必要がある。しかしながら本発明による
ポリイソシアネートを作成する場合は、必ずしも必要で
はないが４−イソシアナトメチル−１，８−オクタメチ
レンジイソシアネートを除去することができる。何故な
ら、このトリイソシアネートは慣用されるジイソシアネ
ートほど揮発性でないからである。さらに、その官能価
のため、このトリイソシアネートの存在は最終生成物の
架橋能力を低下させない。

【００１７】本発明による生成物は１０〜１０，０００
ｍＰａ．ｓ、好ましくは５０〜３０００ｍＰａ．ｓ、よ
り好ましくは５０〜１０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する
液体である。生成物の粘度は三量化の程度（これは高官
能性の高粘度同族体の生成に対応する）および生成物中
に存在する未反応モノマーの量により決定される。より
低い粘度は、反応をより低い三量化の程度にて停止させ
ることにより或いは未反応出発物質を除去しないことに
より得ることができる。本発明によるポリイソシアネー
ト混合物は３、好ましくは３．２、より好ましくは３．
５の最少平均官能価および８、好ましくは６、より好ま
しくは５の最大平均官能価を有し；好ましくは３３〜４
８重量％、より好ましくは３５〜４５重量％、特に好ま
しくは３７〜４３重量％（ポリイソシアネート固形分に
対し）のイソシアネート含有量を有し；さらに殆ど無色
であり、すなわちＡＰＨＡカラー尺度で測定して１０〜
１５０、好ましくは１０〜１００、より好ましくは１０
〜５０の黄色度指数を有する。

【００１８】本発明による生成物はイソシアヌレート基
および必要に応じアロファネート基を有するポリイソシ
アネートである。生成物はさらに、反応の際に維持され
る温度およびイソシアネート基の消費程度に応じアロフ
ァネート基まで変換されていない残留ウレタン基を有す
ることもできる。しかしながら、ウレタン基の含有量
（ＮＨＣＯＯとして計算、ＭＷ５９）はポリイソシアネ
ート混合物の固形物含有量に対し１０重量％未満、好ま
しくは５重量％未満、より好ましくは２重量％未満とす
べきである。イソシアヌレート基とアロファネート基と
の両者を有するポリイソシアネートを作成する場合、本
発明のポリイソシアネートにおけるイソシアヌレート基
とアロファネート基との比は好ましくは約１０：１〜
１：１０、より好ましくは約５：１〜１：７である。こ
れらの数値は分光法により或いはゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により標準を用いて測定することがで
きる。

【００１９】本発明による生成物は、ポリイソシアネー
ト重付加生成物を製造するための２−成分被覆組成物に
て使用する貴重な出発物質である。ポリイソシアネート
成分は少なくとも２個のイソシアネート反応性基、たと
えばヒドロキシル基および／またはアミノ基、好ましく
はヒドロキシル基を有する化合物と組合せて使用され
る。必要に応じ封鎖型で存在させうる本発明による生成
物の好適反応相手はポリヒドロキシポリエステル、ポリ
ヒドロキシポリエーテル、ポリヒドロキシポリアクリレ
ート、ポリヒドロキシポリアセトン、ポリヒドロキシポ
リウレタン、ポリヒドロキシポリエポキシドおよび必要
に応じ低分子量の多価アルコールであって、ポリウレタ
ン被覆技術から公知である。特に封鎖型における、たと
えばポリケチミン、オキサゾリジンもしくはポリアルジ
ミンのようなポリアミン類も本発明による生成物の適す
る反応相手である。さらに、反応性希釈剤としても機能
する第二アミノ基を持ったポリアスパラギン酸誘導体
（アルパルテート）も適している。

【００２０】被覆組成物を作成するには、ポリイソシア
ネート成分およびイソシアネート反応性成分の量を、イ
ソシアネート基（封鎖型もしくは未封鎖型で存在する）
とイソシアネート反応性基との当量比を約０．５〜２
０、好ましくは０．８〜、より好ましくは約０．９〜
１．５にするよう選択する。硬化を加速するには、被覆
組成物は公知のポリウレタン触媒、たとえばトリエチル
アミン、ピリジン、メチルピリジン、ベンジルジメチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキサン、Ｎ−
メチル−ピペリジン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］−オクタン
およびＮ，Ｎ′−ジメチルピペラジンのような第三アミ
ン；或いはたとえば塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、２−
エチルカプロン酸亜鉛、エチルカプロン酸錫（ＩＩ）、
ジラウリン酸ジブチル錫（ＩＶ）およびグリコール酸モ
リブデンのような金属塩を含有することができる。

【００２１】本発明による生成物は、イソシアネート基
を公知の封鎖剤により封鎖された形態で使用する２−成
分ポリウレタン焼付用エナメルのための貴重な出発物質
でもある。封鎖反応は、公知方法にてイソシアネート基
を適する封鎖剤と好ましくは高められた温度（たとえば
約４０〜１６０℃）にて必要に応じ適する触媒（たとえ
ば上記の第三アミンもしくは金属塩）の存在下に反応さ
せて行われる。適する封鎖剤はたとえばフェノール、ク
レゾール、トリメチルフェノールおよびｔ−ブチルフェ
ノールのようなモノフェノール類；たとえばｔ−ブタノ
ール、ｔ−アミルアルコールおよびジメチルフェニルカ
ルビノールのような第三アルコール類；エノール類を容
易に生成する化合物、たとえばアセト酢酸エステル、ア
セチルアセトンおよびマロン酸誘導体、たとえばマロン
酸ジエチルエステル；たとえばＮ−メチルアニリン、Ｎ
−メチルトルイジン、Ｎ−フェニルトルイジンおよびＮ
−フェニルキシリジンのような第二芳香族アミン；たと
えばスクシンイミドのようなイミド類；たとえばε−カ
プロラクタムおよびδ−バレロラクタムのようなラクタ
ム類；たとえばブタノンオキシム、メチルアミルケトキ
シムおよびシクロヘキサノンオキシムのようなオキシム
類；たとえばメチルメルカプタン、エチルメルカプタ
ン、ブチルメルカプタン、２−メルカプトベンズチアゾ
ール、α−ナフチルメルカプタンおよびデドシルメルカ
プタンのようなメルカプタン類；並びにたとえば１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールのようにトリアゾール類を包
含する。

【００２２】さらに被覆組成物はたとえば顔料、染料、
充填剤、均展剤および溶剤のような他の添加剤をも含有
することができる。被覆組成物は、被覆すべき支持体に
溶液で或いは溶融物からたとえば塗布、ロール掛け、展
延もしくは噴霧のような慣用方法により施すことができ
る。本発明によるポリイソシアネートを含有する被覆組
成物は、向上した乾燥時間を有し、金属基盤に驚くほど
良好に付着し、特に耐光性、熱の存在下で色安定性かつ
磨耗に対し極めて耐性であるコーチングを与える。さら
に、これらは高い硬度、弾力性、極めて良好な薬品耐
性、高い光沢、良好な耐候性、良好な環境腐食耐性およ
び良好な顔料処理性を特徴とする。本発明によるポリイ
ソシアネートは、高分枝鎖ポリエステル樹脂に対し良好
な適合性をも有する。

【００２３】

【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。以下の実施例において触媒溶液は、メタ
ノール中４０％として存在する１．０ｇの水酸化トリメ
チルベンジルアンモニウムを７．０ｇのプロピレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）に溶解
して作成した。停止溶液は、１．０ｇのジ（２−エチル
ヘキシル）燐酸を３．０ｇの４−イソシアナトメチル−
１，８−オクタメチレンジイソシアネート（ＮＴＩ）に
溶解して作成した。

【００２４】例１：本発明によるポリイソシアネートの
作成 １００ｇのＮＴＩを機械攪拌機と添加漏斗と窒素吹込管
と熱電対とが装着された３つ首丸底フラスコに入れた。
トリイソシアネートに２時間にわたり窒素を９０℃にて
撹拌しながら吹き込んだ。全部で１．０ｇの触媒溶液を
４０分間かけて滴下すると共に温度を９０℃に維持し
た。反応を４２．０％のＮＣＯ含有量（４８％の理論変
換率）にて０．４ｇの停止溶液の添加により停止させ
た。得られた生成物は透明な淡黄色の液体であって、ゲ
ル粒子を含有せず、次の性質を有した： 官能価：３．６９ 粘度： ８０ｍＰａ．ｓ（２５℃、６０ｒｐｍにてＮ
ｏ．３スピンドル）

【００２５】例２：本発明によるポリイソシアネートの
作成 １００ｇのＮＴＩを機械攪拌機と添加漏斗と窒素吹込管
と熱電対とが装着された３つ首丸底フラスコに入れた。
トリイソシアネートに２時間にわたり窒素を９０℃にて
撹拌しながら吹き込んだ。全部で１．２ｇの触媒溶液を
２０分間かけて滴下すると共に温度を９０℃に維持し
た。反応を４０．４％のＮＣＯ含有量（６０％の理論変
換率）にて０．５ｇの停止溶液の添加により停止させ
た。得られた生成物は透明な淡黄色の液体であって、ゲ
ル粒子を含有せず、次の性質を有した： 官能価：４．０８ 粘度： ２６０ｍＰａ．ｓ（２５℃、６０ｒｐｍにてＮ
ｏ．３スピンドル）

【００２６】例３：本発明によるポリイソシアネートの
作成 １００ｇのＮＴＩを機械攪拌機と添加漏斗と窒素吹込管
と熱電対とが装着された３つ首丸底フラスコに入れた。
トリイソシアネートに２時間にわたり窒素を９０℃にて
撹拌しながら吹き込んだ。全部で０．９５ｇの触媒溶液
を４０分間かけて滴下すると共に温度を９０℃に維持し
た。反応を３４．９％のＮＣＯ含有量（９０％の理論変
換率）にて０．４ｇの停止溶液の添加により停止させ
た。得られた生成物は透明な淡黄色の液体であって、ゲ
ル粒子を含有せず、次の性質を有した： 官能価：４．９３ 粘度： ５５００ｍＰａ．ｓ（２５℃、６０ｒｐｍにて
Ｎｏ．３スピンドル）

【００２７】例４：比較 ２５０ｇのヘキサメチレンジイソシアネートを機械攪拌
機と添加漏斗と窒素吹込管と熱電対とが装着された３つ
首丸底フラスコに入れた。ジイソシアネートに１．５時
間にわたり窒素を９０℃にて撹拌しながら吹き込んだ。
全部で１．０ｇの触媒溶液を２分間かけて滴下すると共
に温度を９０℃に維持した。反応を３７．９％のＮＣＯ
含有量（４８．４％の理論変換率）にて０．４ｇの停止
溶液の添加により停止させた。得られた生成物は次の性
質を有する透明な淡黄色の液体であった： 官能価（未ストリップ）：２．３７ 粘度（未ストリップ）： １３ｍＰａ．ｓ（２５℃、１
００ｒｐｍにてＮｏ．２スピンドル） この生成物からモノマーの全部を除去した際、これは次
の性質を有した： 官能価（ストリップ）：３．５３

【００２８】例５：比較 イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート（デスモジ
ュールＮ３３００としてバイエル・コーポレーションか
ら入手）を１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートか
ら作成し、これは２１．６％のイソシアネート含有量と
＜０．２％のモノマージイソシアネートの含有量と次の
性質とを有した： 官能価（ストリップ）：３．５７ 粘度（ストリップ）： ３０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）

【００２９】例６：比較 ２５０ｇのヘキサメチレンジイソシアネートを機械攪拌
機と添加漏斗と窒素吹込管と熱電対とが装着された３つ
首丸底フラスコに入れた。ジイソシアネートに１．５時
間にわたり窒素を９０℃にて撹拌しながら吹き込んだ。
全部で１．０ｇの触媒溶液を２分間かけて滴下すると共
に温度を９０℃に維持した。反応を３４．２８％のＮＣ
Ｏ含有量（６３％の理論変換率）にて０．４ｇの停止溶
液の添加により停止させた。得られた生成物は次の性質
を有する透明な淡黄色の液体であった： 官能価（未ストリップ）：２．５７ 粘度（未ストリップ）： ３８ｍＰａ．ｓ（２５℃、１
００ｒｐｍにてＮｏ．２スピンドル） モノマーの全部をこの生成物から除去した際、これは次
の性質を有した： 官能価（ストリップ）：３．７８ 粘度（ストリップ）： １２，３２０ｍＰａ．ｓ（２５
℃、６０ｒｐｍにてＮｏ．３スピンドル）

【００３０】例７：比較 ２５０ｇのヘキサメチレンジイソシアネートを機械攪拌
機と添加漏斗と窒素吹込管と熱電対とが装着された３つ
首丸底フラスコに入れた。ジイソシアネートに１．５時
間にわたり窒素を９０℃にて撹拌しながら吹き込んだ。
全部で１．０ｇの触媒溶液を２分間かけて滴下すると共
に温度を９０℃に維持した。反応を２５．４５％ＮＣＯ
（９８％の理論変換率）にて０．４ｇの停止溶液の添加
により停止させた。得られた生成物は次の性質を有する
透明な淡黄色の液体であった： 官能価（未ストリップ）：３．３９ 粘度（未ストリップ）： １９５０ｍＰａ．ｓ（２５
℃、３０ｒｐｍにてＮｏ．２スピンドル） この生成物からモノマーの全部を除去した際、これは次
の性質を有した： 官能価（ストリップ）：４．７１

【００３１】下表は上記の各例で示したデータを要約す
る：

【００３２】

【表１】

【００３３】表に示したデータから次のことが明かであ
る： （１） 同様な粘度を有する生成物、たとえば例１から
のポリイソシアネートおよび比較例６（未ストリップ）
からのポリイソシアネートを比較した場合、比較ポリイ
ソシアネートの官能価は本発明によるポリイソシアネー
トの官能価よりずっと低い。 （２） 同様な官能価を有する生成物を比較した場合、
本発明によるポリイソシアネートは比較ポリイソシアネ
ートよりずっと低い粘度を有すると共にゲル粒子を含有
しない。たとえば４．１の官能価を有する例２からのポ
リイソシアネートは２６０の粘度を有する。これに反
し、比較例５および６（ストリップ）からのイソシアネ
ートは３．５７および３．７８の低い官能価を有する
が、それぞれ３０００および１２，３２０の相当高い粘
度を有する。さらに、このデータから明らかなように官
能価における小さい変化は顕著な粘度上昇をもたらす。 （３） 本発明によるポリイソシアネートおよび比較ポ
リイソシアネートの両者につき変換率が増大するにつ
れ、官能価および粘度も上昇する。したがって比較例７
（ストリップ）につき粘度を測定しなかったが、このポ
リイソシアネートの粘度（高い官能価および変換率に基
づく）は比較例６（ストリップ）で得られたポリイソシ
アネートの場合よりも高く、この数値は既に本発明によ
る例３で得られた数値よりも高い。

【００３４】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． （ａ） イソシアヌレート基を有すると共に式１

【化８】 ［式中、Ｒはイソシアネート基の１個を４−イソシアナ
トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネートか
ら除去して得られる残基を示す］に対応するポリイソシ
アネートを、必要に応じ（ｂ）未反応の４−イソシアナ
トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネート、
（ｃ）１個より多いイソシアヌレート基を有する式１に
示したポリイソシアネートの高級同族体、および（ｄ）
アロファネート基を有すると共に式２

【化９】 ［式中、Ｒ′はヒドロキシ基を２５００までの分子量を
有するモノアルコールから除去して得られる残基を示
す］に対応するポリイソシアネートと混合してなること
を特徴とするポリイソシアネート。

【００３５】２． 成分（ａ）が５〜４０重量％の量で
存在し、成分（ｂ）が２０〜９０重量％の量で存在し、
成分（ｃ）が５〜７０重量％の量で存在する（ここで％
は成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量に対す
る）上記第１項に記載のポリイソシアネート。 ３． 成分（ａ）が１０〜２５重量％の量で存在し、成
分（ｂ）が４０〜６０重量％の量で存在し、成分（ｃ）
が２０〜６０重量％の量で存在する（ここで％は成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量に対する）上記
第１項に記載のポリイソシアネート。 ４． ３〜６の平均官能価を有する上記第１項に記載の
ポリイソシアネート。 ５． ３〜６の平均官能価を有する上記第２項に記載の
ポリイソシアネート。 ６． ３〜６の平均官能価を有する上記第３項に記載の
ポリイソシアネート。

【００３６】７． （ａ） イソシアヌレート基を有す
ると共に式１

【化１０】 に対応するポリイソシアネート、または（ａ）イソシア
ヌレート基を有すると共に式２

【化１１】 ［式中、Ｒはイソシアネート基の１個を４−イソシアナ
トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネートか
ら除去して得られる残基を示す］に対応するポリイソシ
アネートと、（ｂ）必要に応じ未反応の４−イソシアナ
トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネート、
（ｃ）必要に応じ１個より多いイソシアヌレート基を有
する式１に示したポリイソシアネートの高級同族体と、
（ｄ）アロファネート基を有すると共に式２

【化１２】 ［式中、Ｒ′は２５００までの分子量を有するモノアル
コールからヒドロキシ基を除去して得られる残基を示
す］に対応するポリイソシアネートとからなることを特
徴とするポリイソシアネート。

【００３７】８． 成分（ｄ）が成分（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の合計重量に対し２〜２５重量％の量で存在
する上記第７項に記載のポリイソシアネート。 ９． 成分（ａ）が５〜４０重量％の量で存在し、成分
（ｂ）が２０〜９０重量％の量で存在し、成分（ｃ）が
５〜７０重量％の量で存在し、成分（ｄ）が２〜２５重
量％の量で存在する（ここで％は成分（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の合計重量に対する）上記第７項に記載のポ
リイソシアネート。 １０． 成分（ａ）が１０〜２５重量％の量で存在し、
成分（ｂ）が４０〜６０重量％の量で存在し、成分
（ｃ）が２０〜６０重量％の量で存在し、成分（ｄ）が
５〜２０重量％の量で存在する（ここで％は成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量に対する）上記
第７項に記載のポリイソシアネート。

【００３８】１１． Ｒ′が、ヒドロキシ基を１〜２０
個の炭素原子を有するモノアルコールから除去して得ら
れる残基を示す上記第７項に記載のポリイソシアネー
ト。 １２． Ｒ′が、ヒドロキシ基を１〜２０個の炭素原子
を有するモノアルコールから除去して得られる残基を示
す上記第８項に記載のポリイソシアネート。 １３． Ｒ′が、ヒドロキシ基を１〜２０個の炭素原子
を有するモノアルコールから除去して得られる残基を示
す上記第９項に記載のポリイソシアネート。 １４． Ｒ′が、ヒドロキシ基を１〜２０個の炭素原子
を有するモノアルコールから除去して得られる残基を示
す上記第１０項に記載のポリイソシアネート。 １５． Ｒ′が、ヒドロキシ基を１〜８個の炭素原子を
有するモノアルコールから除去して得られる残基を示す
上記第７項に記載のポリイソシアネート。 １６． Ｒ′が、ヒドロキシ基を１〜８個の炭素原子を
有するモノアルコールから除去して得られる残基を示す
上記第８項に記載のポリイソシアネート。 １７． Ｒ′が、ヒドロキシ基を１〜８個の炭素原子を
有するモノアルコールから除去して得られる残基を示す
上記第９項に記載のポリイソシアネート。 １８． Ｒ′が、ヒドロキシ基を１〜８個の炭素原子を
有するモノアルコールから除去して得られる残基を示す
上記第１０項に記載のポリイソシアネート。 １９． 上記第１項に記載のポリイソシアネートとイソ
シアネート反応性基を有する化合物とからなる１−もし
くは２−成分被覆組成物。

【００３９】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ） イソシアヌレート基を有すると
   共に式１ 【化１】 ［式中、Ｒはイソシアネート基の１個を４−イソシアナ
   トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネートか
   ら除去して得られる残基を示す］に対応するポリイソシ
   アネートを、必要に応じ（ｂ）未反応の４−イソシアナ
   トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネート、
   （ｃ）１個より多いイソシアヌレート基を有する式１に
   示したポリイソシアネートの高級同族体、および（ｄ）
   アロファネート基を有すると共に式２ 【化２】 ［式中、Ｒ′はヒドロキシ基を２５００までの分子量を
   有するモノアルコールから除去して得られる残基を示
   す］に対応するポリイソシアネートと混合してなること
   を特徴とするポリイソシアネート。
2. 【請求項２】 （ａ） イソシアヌレート基を有すると
   共に式１ 【化３】 に対応するポリイソシアネート、または（ａ）イソシア
   ヌレート基を有すると共に式２ 【化４】 ［式中、Ｒはイソシアネート基の１個を４−イソシアナ
   トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネートか
   ら除去して得られる残基を示す］に対応するポリイソシ
   アネートと、（ｂ）必要に応じ未反応の４−イソシアナ
   トメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネート
   と、（ｃ）必要に応じ１個より多いイソシアヌレート基
   を有する式１に示したポリイソシアネートの高級同族体
   と、（ｄ）アロファネート基を有すると共に式２ 【化５】 ［式中、Ｒ′は２５００までの分子量を有するモノアル
   コールからヒドロキシ基を除去して得られる残基を示
   す］に対応するポリイソシアネートとからなることを特
   徴とするポリイソシアネート。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のポリイソシアネートと
   イソシアネート反応性基を有する化合物とからなる１−
   もしくは２−成分被覆組成物。