JPH1087787A - 変性エポキシ樹脂、及びその硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、常温に於いてミネラルスピリッツに
完全に溶解するエポキシ樹脂と密着性、耐食性等に優れ
た塗膜が得られる硬化性組成物を提供する事を目的とす
る。 【構成】エポキシ樹脂とアルキルフェノールノボラック
樹脂とをエポキシ基１当量に対してフェノール性水酸基
０．０６〜０．６当量の割合で反応させて得られるエポ
キシ当量２００〜２，０００ｇ／ｅｑであり、ミネラル
スピリッツに可溶であることを特徴とするアルキルフェ
ノールノボラック変性エポキシ樹脂。及び該アルキルフ
ェノールノボラック変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬
化剤より成る事を特徴とする硬化性組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温に於いて高引
火点で、低毒性であるミネラルスピリッツに完全に溶解
し、塗料、接着剤、床材、絶縁材料、注型材料、可撓性
付与剤等の広範な分野に使用する事ができる変性エポキ
シ樹脂とその硬化性組成物に関するものであり、とりわ
け、密着性、耐食性等に優れる硬化物が得られる組成物
を提供するものである。

【０００２】

【従来技術】従来より、エポキシ樹脂はその優れた耐食
性、密着性、耐薬品性等の特徴により橋梁、タンク、船
舶等の重防食塗料用に広く用いられているが、一般的に
はビスフェノール型のエポキシ樹脂をキシレン、トルエ
ン等の低引火点、低沸点の毒性の強い有機溶剤に溶解し
て使用されている。このため、塗装時の溶剤臭による作
業環境悪化の問題や火災の危険性、更には旧塗膜に塗装
した場合旧塗膜を膨潤させ、リフティングさせる等の問
題があった。これらの問題を改善するためには、塗装時
の臭気が少なく高引火点の溶剤を用いる必要があるが、
従来のエポキシ樹脂ではこれら溶剤への溶解性が低いた
めに塗料が溶剤と分離したり、濁ったりする等の問題が
あった。

【０００３】これらの問題の改善策として、特開平４−
１１６２３号公報、特公平７−６８４９１号公報にはソ
ルベッソ１００のように炭素数９〜１１の芳香族炭化水
素系溶剤に溶解する変性エポキシ樹脂が報告されている
が、芳香族炭化水素系溶剤では塗装作業時の臭気をなく
すことができない問題があった。またこのためミネラル
スピリッツのように高引火点の脂肪族炭化水素系溶剤に
溶解し、かつ密着性、耐食性に優れる塗膜が得られるエ
ポキシ樹脂の出現が望まれていた。一方、フェノールノ
ボラック変性エポキシ樹脂は公知であり、たとえば特開
平６−１６９９５号公報には２官能の芳香族エポキシ樹
脂にフェノールノボラック樹脂で変性させたフェノール
ノボラック変性エポキシ樹脂が報告されている。該公開
公報によれば、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂
は常温硬化性に優れ、しかもエポキシ−アミン系の優れ
た性能を有し、塗膜硬度に優れた塗膜を形成する旨記載
されているが、この従来公知のフェノールノボラック変
性エポキシ樹脂はミネラルスピリッツなどの弱溶剤に溶
解するものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこのよう
な現状に鑑み、高引火点で臭気の少ない脂肪族系溶剤に
可溶であるエポキシ樹脂を開発すべく鋭意検討した結
果、エポキシ樹脂を特定の割合のアルキルフェノールノ
ボラック樹脂で変性することによって上記の問題点を解
決することを見い出し本発明を完成するに至ったもので
ある。即ち、本発明はミネラルスピリッツに常温で完全
に溶解し、かつ密着性、耐食性等に優れた塗膜を与える
エポキシ樹脂及びその硬化性組成物を提供することを目
的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、エポキ
シ樹脂とアルキルフェノールノボラック樹脂とをエポキ
シ基１当量に対してフェノール性水酸基０．０６〜０．
６当量の割合で反応させて得られるエポキシ当量２００
〜２，０００ｇ／ｅｑであり、ミネラルスピリッツに可
溶であることを特徴とするアルキルフェノールノボラッ
ク変性エポキシ樹脂、及び上記エポキシ樹脂とエポキシ
樹脂硬化剤を含有する事を特徴とする硬化性組成物より
成るものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いるエポキシ樹脂とし
ては芳香族骨格を０〜４５重量％含有して成るエポキシ
当量１３０〜１，０００ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂であ
る。芳香族骨格のエポキシ樹脂は一般にミネラルスピリ
ッツに溶解しないが一般的な諸物性についてバランスの
とれた性能を示す。一方芳香族以外の骨格、脂肪族骨
格、脂環式骨格、重合脂肪酸骨格のエポキシ樹脂はミネ
ラルスピリッツに対する溶解性が高いが耐食性などの物
性が落ちる欠点がある。またアルキルフェノールノボラ
ック樹脂もミネラルスピリッツに完溶し耐水性、耐食性
等に優れるが単独での硬化塗膜が脆いのが欠点である。
以上の理由で芳香族骨格が４５重量％以下のエポキシ樹
脂であればミネラルスピリッツに溶解せしめることが出
来、かつアルキルフェノールノボラックで変性すること
により諸物性にバランスの取れた硬化塗膜を与える樹脂
を提供できる。このような芳香族骨格を０〜４５重量％
含有して成るエポキシ樹脂としては、芳香族グリシジル
エーテル、脂肪族グリシジルエーテル、重合脂肪酸グリ
シジルエステルなど単独の樹脂及びその混合物、芳香族
グリシジルエーテルと重合脂肪酸の反応物、重合脂肪酸
ポリグリシジルエステルと芳香族ポリオールの反応物、
重合脂肪酸グリシジルエステルと重合脂肪酸との反応
物、脂肪族グリシジルエーテルと重合脂肪酸との反応
物、脂肪族グリシジルエーテルと芳香族ポリオールとの
反応物など芳香族骨格を０〜４５重量％含有する反応生
成物、及びこれらの混合物などが考えられるが芳香族骨
格が４５重量％以下であればどの様な物でもよく、これ
らに限定される物ではない。またエポキシ当量は１３０
〜１，０００ｇ／ｅｑ、好ましくは１７０ｇ／ｅｑ〜５
００ｇ／ｅｑである。エポキシ当量１３０ｇ／ｅｑ以下
のものは合成が困難であり、エポキシ当量１，０００ｇ
／ｅｑを超えるものは架橋密度が疎になり耐食性及び耐
薬品性等の硬化物の特性が損なわれるためである。

【０００７】本発明に用いるアルキルフェノールノボラ
ック樹脂はアルキル基の炭素数が４〜９のアルキルフェ
ノール類化合物とホルムアルデヒド類化合物とを酸触媒
の存在下、反応温度３０〜１０５℃で３０分〜１０時間
反応させた後、残存する系内の水を常圧及び減圧で留去
する事により得ることが出来る。アルキル基の炭素数が
４〜９のアルキルフェノール類化合物としてはパラブチ
ルフェノール、パラ−ペンチルフェノール、パラ−ヘキ
シルフェノール、パラ−オクチルフェノール等の単一化
合物もしくはこれらの混合物の何れでもよく、また、ホ
ルムアルデヒド類化合物としてはパラホルムアルデヒ
ド、トリオキサン、ホルマリン水溶液等の単一化合物も
しくはこれらの混合物の何れでもよく、特にパラホルム
アルデヒドが好ましい。反応に用いる酸触媒としてはギ
酸、酢酸、トリクロロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
塩酸、燐酸、硫酸、シュウ酸などがあるがシュウ酸かｐ
−トルエンスルホン酸が好ましい。また酸触媒の使用量
は用いるホルムアルデヒドに対して０．０１〜２０モ
ル、より好ましくは０．１〜２モル％の量を加える。反
応は無溶媒で行うこともできるが、水を共沸して除去さ
せるためにトルエン、キシレン、ベンゼン等の炭化水素
系溶剤を用いるのが好ましい。

【０００８】本発明に用いるアルキル基の炭素数が４〜
９のアルキルフェノールノボラック樹脂としては、パラ
ターシャリーブチルフェノールノボラック樹脂、パラオ
クチルフェノールノボラック樹脂、パラターシャリーブ
チルフェノール／パラオクチルフェノール共縮合ノボラ
ック樹脂などが挙げられるが、好ましくはパラターシャ
リーブチルフェノール／パラオクチルフェノール共縮合
ノボラック樹脂である。パラターシャリーブチルフェノ
ール／パラオクチルフェノール共縮合ノボラック樹脂の
共縮合比率としては軟化点、塗膜物性などよりパラター
シャリーブチルフェノール／パラオクチルフェノール＝
９０／１０〜７０／３０の物が好ましく、さらに好まし
くは８５／１５である。ノボラックの核体数としては２
〜９程度の物を用いることができるが好ましくは３〜６
である。

【０００９】本発明に用いるエポキシ樹脂に芳香族骨格
を導入する原料としては芳香族ポリフェノール、芳香族
グリシジルエーテル及びこれらの反応物が挙げられる。
芳香族ポリフェノールとしてはビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＣ、
ビスフェノールＡＤ、フェノールノボラック、クレゾー
ルノボラック及びこれらの混合物等が挙げられるが、好
ましくはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦである。
芳香族グリシジルエーテルとしてはビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＣジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ
Ｄグリシジルエーテル及びこれらの混合物等が挙げられ
るが、好ましくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ
のジグリシジルエーテルである。これらの市販エポキシ
樹脂としては東都化成社製のＹＤ−１２８，ＹＤ−１３
４，ＹＤ−０１１、ＹＤＦ−１７０，ＹＤＦ−２００１
等が挙げられる。

【００１０】本発明に用いられるエポキシ樹脂に脂肪族
骨格を導入する原料としては脂肪酸、重合脂肪酸、脂肪
族グリシジルエーテル、重合脂肪酸グリシジルエステル
およびこれらの混合物や反応生成物等が挙げられる。重
合脂肪酸としては、不飽和脂肪酸の２量体を主成分する
もので、市販品としては、ヘンケル白水社製のバーサダ
イム２１６、２８８、ハリマ化成社製のハリダイマー２
００、２５０、３００等が挙げられる。重合脂肪酸ポリ
グリシジルエステルとしては重合脂肪酸にエピクロルヒ
ドリンをアルカリ金属水酸化物を触媒として反応させる
ことにより得ることができる。市販品としては東都化成
社製のＹＤ−１７１が挙げられる。

【００１１】脂肪族グリシジルエーテルとしてはネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパントリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテルなどの脂肪族ポリグリシジルエー
テル、Ｃ９〜Ｃ１２のアルコールなどのモノグリシジル
エーテルなどが挙げられるが好ましくは一分子中にエポ
キシ基を２つ以上持ち、高沸点の炭化水素系溶剤に溶解
する脂肪族ポリグリシジルエーテルであり市販品として
は東都化成社製ＰＧ−２０２，ＰＧ−２０７，ＹＨ−３
００，ＳＴ−３０００等が挙げらる。

【００１２】本発明のアルキルフェノールノボラック変
性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂とアルキルフェノール
ノボラック樹脂とをエポキシ樹脂のエポキシ基１当量に
対してフェノール性水酸基０．０６〜０．６当量の割合
で反応させることを特徴とするものである。エポキシ基
１当量に対するフェノール性水酸基の変性量が０．０６
当量未満であると硬化塗膜にしたときに十分な耐食性、
耐薬品性を得ることができず、また０．６当量を越える
と高分子領域の分子量が多くなりミネラルスピリッツに
対する低温溶解性が落ち、また硬化塗膜にしたときに脆
くなるためであり、より好ましくは０．１〜０．３当量
である。

【００１３】本発明のアルキルフェノールノボラック変
性エポキシ樹脂は、ミネラルスピリッツに可溶性であ
る。ミネラルスピリッツは別名ターペンあるいはミネラ
ルターペンと呼ばれる石油ナフサの一種で、ＪＩＳ表示
では工業ガソリン４号（ＪＩＳＫ２２０１）、引火点４
２℃、初留点１５４℃、終点１９７℃であり芳香族成分
は約３０％で残りはＣ９〜Ｃ１２の脂肪族成分である。

【００１４】本発明のアルキルフェノールノボラック変
性エポキシ樹脂を製造する方法としては、芳香族骨格を
４５重量％以下で含有するエポキシ樹脂とアルキルフェ
ノールノボラック樹脂を反応させる方法又は芳香族骨格
が４５重量％以下になるような配合比で芳香族グリシジ
ルエーテル、脂肪族グリシジルエーテル、重合脂肪酸グ
リシジルエステル、芳香族ポリオール、脂肪族ポリオー
ル、脂肪酸、重合脂肪酸などの原料を仕込み反応を行い
その生成物のエポキシ樹脂とアルキルフェノールノボラ
ック樹脂と反応させる方法、及び上記エポキシ樹脂原料
とアルキルフェノールノボラック樹脂を一括投入して反
応させる方法があるが何れの方法でもかまわない。

【００１５】本発明のアルキルフェノールノボラック変
性エポキシ樹脂は上記いずれかの方法により、触媒存在
下において８０〜２００℃にて１〜２０時間反応させる
ことにより製造することができる。反応に用いられる触
媒としては、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、ピリジンなどの３級アミン、テトラメチルアンモニ
ウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、トリフェニルホスホニウムブロマイドなどの４
級アンモニウム塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物、トリ
フェニルホスフィン、トリエチルホスフィンなどの有機
リン化合物などが用いられる。反応に用いられる触媒量
は変性に用いられるアルキルフェノールノボラック樹脂
に対して１０〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜
３，０００ｐｐｍである。

【００１６】本発明は、また、アルキルフェノールノボ
ラック変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤とよりな
るアルキルフェノールノボラック変性エポキシ硬化性組
成物である。このアルキルフェノールノボラック変性エ
ポキシ硬化性組成物に用いる硬化剤としては、アミン系
硬化剤、メルカプタン系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が
利用できるが、重防食用途にはアミン系硬化剤が最も一
般的に用いられる。かかる硬化剤としては、ポリアミノ
アミド類、エポキシ樹脂アミンアダクト、脂肪族ポリア
ミン、変性ポリアミン、第３アミン、ヒドラジド、イミ
ダゾール等通常のエポキシ樹脂に使用される硬化剤が使
用可能であるが、特にポリアミノアミド類、エポキシ樹
脂アミンアダクト等が好ましい。

【００１７】本発明の組成物に用いられる溶剤としては
ミネラルスピリッツの他に、必要に応じてトルエン、キ
シレン、及び高沸点ナフサなどの芳香族系溶剤、ケトン
類、アルコール類、エステル類、グリコールエーテル類
及びこれらの混合物も用いることができる。

【００１８】本発明の組成物は単独で用いることも出来
るが、必要に応じて石油樹脂、クマロンインデン樹脂、
キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂等より選ばれ
た１種又は２種以上の樹脂を所望の目的範囲で含有せし
めることが出来る。本発明の組成物には、各種用途に応
じてタルク、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンなどの
充填材や、ベンガラ、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化鉄な
どの顔料及び増粘剤、消泡剤、可塑剤などの添加剤を適
量配合することが出来る。塗料化手段としては硬化剤成
分を除く前記成分の混合物をロールミル、ボールミル、
サンドグラインドミル等の分散装置にて混合分散するこ
とにより塗料を調整することが出来る。これを塗装直前
に硬化剤と混合し、吹き付け塗り、ローラー塗り、刷毛
塗り等の通常の塗装手段により塗装し、自然乾燥、強制
乾燥により硬化塗膜が形成される。

【００１９】

【発明の効果】本発明のアルキルフェノールノボラック
変性エポキシ樹脂は、ミネラルスピリッツに可溶であ
り、その硬化性組成物は、塗装時の作業環境を改善する
ことが出来、また旧塗膜上に塗装したときに旧塗膜を溶
解又は膨潤させることによるリフティング現象を防ぐこ
とが出来る。

【００２０】

【実施例及び比較例】

製造例１ 撹拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入装置を備えた
内容量２ｌのガラス製フラスコにパラターシャリーブチ
ルフェノール１０２０部、パラオクチルフェノール１８
０部、キシレン２５０部、水１２．５部を仕込み撹拌下
に窒素ガスを導入しながら８０℃まで加熱して溶解後９
２％のパラホルムアルデヒド１７２部を投入した。同温
度で蓚酸１０部を投入１００℃まで昇温して２時間反応
させた。その後冷却管に油水分離装置を取り付け１６０
℃まで加熱昇温し系内に生成した水及びキシレンを留去
し、更に５ｍｍＨｇの減圧下１７０℃まで加熱し共縮合
ノボラック樹脂１２００ｇを得た。この樹脂のアセチル
化法によるフェノール性水酸基当量は１６９ｇ／ｅｑ、
軟化点１２０℃であった。

【００２１】以下、実施例及び比較例に基づき本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。 実施例１〜５及び比較例１〜３ 実施例１ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた
内容量１ｌの反応装置に、芳香族骨格のエポキシ樹脂と
して、東都化成社製ＹＤ−１２８（ビスフェノールＡ型
液状エポキシ樹脂；エポキシ当量１８６ｇ／ｅｑ，粘度
１２，６００ｍＰａ・ｓ／２５℃）２００部、脂肪族骨
格のエポキシ樹脂として東都化成社製ＹＤ−１７１（ダ
イマー酸ポリグリシジルエステル；エポキシ当量４５１
ｇ／ｅｑ，粘度６５０ｍＰａ．ｓ／２５℃）４００部
（エポキシ樹脂全体としてのエポキシ当量３０７ｇ／ｅ
ｑ、芳香族骨格含有量３３．３ｗｔ％）、及び製造例１
で得られたアルキルフェノール型ノボラック樹脂（フェ
ノール性水酸基当量１６９ｇ／ｅｑ）６６部（エポキシ
基１当量に対してフェノール性水酸基０．２当量）を仕
込み１２０℃まで昇温して触媒としてトリフェニルホス
フィンをアルキルフェノールノボラック樹脂に対して
１，０００ｐｐｍ添加し、１５０℃まで昇温、同温度に
て３時間反応を行い、エポキシ当量４３１ｇ／ｅｑのア
ルキルフェノールノボラック変性エポキシ樹脂を得た。

【００２２】実施例２ 実施例１と同様にして芳香族骨格のエポキシ樹脂とし
て、東都化成社製ＹＤ−１２８（エポキシ当量１８６ｇ
／ｅｑ）２００部、脂肪族骨格のエポキシ樹脂としてＰ
Ｇ−２０７（ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル；エポキシ当量３１０ｇ／ｅｑ，粘度５０ｍＰａ
・ｓ／２５℃）４００部（エポキシ樹脂全体としてのエ
ポキシ当量２５６ｇ／ｅｑ、芳香族骨格含有量３３．３
ｗｔ％）及び製造例１で得られたアルキルフェノール型
ノボラック樹脂７９．２部（エポキシ基１当量に対して
フェノール性水酸基０．２当量）を仕込み１２０℃まで
昇温して触媒としてトリフェニルホスフィンをアルキル
フェノールノボラック樹脂に対して１，０００ｐｐｍ添
加し、１５０℃まで昇温、同温度にて３時間反応を行
い、エポキシ当量３６５ｇ／ｅｑのアルキルフェノール
ノボラック変性エポキシ樹脂を得た。

【００２３】実施例３ 実施例１と同様にして脂肪族骨格のエポキシ樹脂ＰＧ−
２０７（エポキシ当量３１０ｇ／ｅｑ）３６０部及びＹ
Ｄ−１７１（エポキシ当量４５１ｇ／ｅｑ）２４０部
（エポキシ樹脂全体としてのエポキシ当量３８５ｇ／ｅ
ｑ、芳香族骨格含有量０ｗｔ％）及び製造例１で得られ
たアルキルフェノールノボラック樹脂６５．８部（エポ
キシ基１当量に対してフェノール性水酸基０．２５当
量）を仕込み１２０℃まで昇温して触媒としてトリフェ
ニルホスフィンをアルキルフェノールノボラック樹脂に
対して１，０００ｐｐｍ添加し、１５０℃まで昇温、同
温度にて３時間反応を行い、エポキシ当量５７５ｇ／ｅ
ｑのアルキルフェノールノボラック変性エポキシ樹脂を
得た。

【００２４】実施例４ 実施例１と同様にして脂肪族骨格のエポキシ樹脂ＰＧ−
２０２（ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル；エポキシ当量１４５ｇ／ｅｑ，粘度２０ｍＰａ・ｓ
／２５℃）６００部（エポキシ樹脂全体としてのエポキ
シ当量１４５ｇ／ｅｑ、芳香族骨格含有量０ｗｔ％）及
び製造例１で得られたアルキルフェノールノボラック樹
脂３５０部（エポキシ基１当量に対してフェノール性水
酸基０．５当量）を仕込み１２０℃まで昇温して触媒と
してトリフェニルホスフィンをアルキルフェノールノボ
ラック樹脂に対して１，５００ｐｐｍ添加し、１５０℃
まで昇温、同温度にて４．５時間反応を行い、エポキシ
当量４６４ｇ／ｅｑのアルキルフェノールノボラック変
性エポキシ樹脂を得た。

【００２５】実施例５ 実施例１と同様にして、東都化成社製ＹＤ−１２８（エ
ポキシ当量１８６ｇ／ｅｑ）３２４部、ＹＤ−１７１
（エポキシ当量４５１ｇ／ｅｑ，）１２８部及びヘンケ
ル白水社製重合脂肪酸バーサダイム２８８（酸価１９２
ｍｇＫＯＨ／ｇ）１３８部を仕込み１２０℃まで昇温し
て触媒としてトリフェニルホスフィンを重合脂肪酸に対
して５００ｐｐｍ添加し、１５０℃まで昇温、同温度に
て３時間反応を行い、エポキシ当量６１７ｇ／ｅｑの変
性エポキシ樹脂を得た（エポキシ樹脂全体としてのエポ
キシ当量６１７ｇ／ｅｑ、芳香族骨格含有量２３ｗｔ
％）。更に製造例１で得られたアルキルフェノールノボ
ラック樹脂３２．９部（エポキシ基１当量に対してフェ
ノール性水酸基０．２当量）を加えて１２０℃まで昇温
して触媒としてトリフェニルホスフィンをアルキルフェ
ノールノボラック樹脂に対して１，０００ｐｐｍ添加
し、１５０℃まで昇温、同温度にて３時間反応を行い、
エポキシ当量８１９ｇ／ｅｑのアルキルフェノールノボ
ラック変性エポキシ樹脂を得た。

【００２６】比較例１ アルキルフェノールノボラック樹脂６６部の代わりに、
フェノールノボラック樹脂（フェノール性水酸基当量１
０５ｇ／ｅｑ）４１部（エポキシ基１当量に対してフェ
ノール性水酸基０．２当量）に変更させた以外は実施例
１と同様にしてエポキシ当量４１３ｇ／ｅｑのフェノー
ルノボラック変性エポキシ樹脂を得た。

【００２７】比較例２ 実施例１で得られたアルキルフェノールノボラック樹脂
を６６部から２３１部（エポキシ基１当量に対してフェ
ノール性水酸基０．７当量）に変更させた以外は実施例
１と同様にしてエポキシ当量１４３０ｇ／ｅｑのアルキ
ルフェノールノボラック変性エポキシ樹脂を得た。

【００２８】比較例３ 実施例１で得られたアルキルフェノールノボラック樹脂
を６５．８部から１３．２部（エポキシ基１当量に対し
てフェノール性水酸基０．０５当量）に変更させた以外
は実施例３と同様にしてエポキシ当量４１９ｇ／ｅｑの
アルキルフェノールノボラック変性エポキシ樹脂を得
た。

【００２９】表１に示した実施例１〜５、比較例１〜３
の変性エポキシ樹脂及の低温溶解性は、該変性エポキシ
樹脂をミネラルスピリッツに溶解して不揮発分７０重量
％のワニスとし、５℃で２４時間静置した後分離の有無
を目視で判定した（〇；分離なし、×；分離）。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例６〜１０、比較例４〜６ 上記実施例１〜５、比較例１〜３の変性エポキシ樹脂を
ミネラルスピリッツに溶解して不揮発分７０％の変性エ
ポキシ樹脂ワニスを製造し、樹脂分１００部に対して表
−２に示す配合量で東都化成社製アミン系硬化剤ＫＸＨ
−６３７（アミン価１０６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を配合し、
更に酸化チタン３２部、沈降性硫酸バリウム２５部、燐
酸亜鉛８部を配合して塗料を調整した。得られた塗料を
軟鋼版ＳＰＣＣ−ＳＢ（０．８×７０×１５０ｍｍ）の
メチルエチルケトンでの脱脂後にサンドブラスト処理
（エメリー砂＃１８０）を行ったものに、乾燥膜厚１０
０μｍになるように刷毛で塗装し、２０℃で一週間乾燥
させた。得られた塗膜の外観、密着性、耐食性の各性能
試験を評価した結果を表−２の硬化性組成物の塗膜物性
評価欄に示した。試験項目の評価は次の方法によって行
なった。塗膜の外観は、目視で判定した（〇；良好、
△；やや良好、×；不良）。密着性は、ＪＩＳ Ｋ−５
４００の付着性の碁盤目テープ剥離試験法により評価
し、塗膜に１００個の１ｍｍ×１ｍｍの碁盤目をも基板
に至る深さでカッターナイフで切り込みを入れてからセ
ロハンテープを貼って瞬間的に引き剥がし、基板上に残
っている碁盤目数を目視で判定した。耐食性について
は、ＪＩＳ Ｋ ５４００の耐塩水噴霧試験に準拠して
３００時間塩水噴霧した後、塗膜の外観について目視に
より次の区分により発錆性を評価した（〇；良好、△；
錆発生により若干フクレあり、×；錆発生により著しい
フクレあり）。

【００３２】

【表２】

【００３３】表１及び表２から明らかなように、本発明
のアルキルフェノールノボラック変性エポキシ樹脂（実
施例１〜５）及びその硬化性組成物（実施例６〜１０）
はミネラルスピリッツに対する溶解性に優れ、得られる
塗膜は密着性、耐食性等に優れている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂とアルキルフェノールノボ
   ラック樹脂とをエポキシ基１当量に対してフェノール性
   水酸基０．０６〜０．６当量の割合で反応させて得られ
   るエポキシ当量２００〜２，０００ｇ／ｅｑであり、ミ
   ネラルスピリッツに可溶である事を特徴とするアルキル
   フェノールノボラック変性エポキシ樹脂。
2. 【請求項２】 エポキシ樹脂が芳香族骨格を０〜４５重
   量％含有して成り、エポキシ当量１３０〜１，０００ｇ
   ／ｅｑであることを特徴とする請求項１記載のアルキル
   フェノールノボラック変性エポキシ樹脂。
3. 【請求項３】 アルキルフェノールノボラック樹脂のア
   ルキル基の炭素数が４〜９であることを特徴とする請求
   項１記載のアルキルフェノールノボラック変性エポキシ
   樹脂。
4. 【請求項４】 請求項１項記載のアルキルフェノールノ
   ボラック変性エポキシ樹脂とエポキシ硬化剤を含有する
   事を特徴とする硬化性組成物。