JPH1087852A - インフレートポリエステルフィルム - Google Patents
インフレートポリエステルフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 厚み１０μm未満のフィルムを得ること。
【解決手段】 芳香族四カルボン酸の二無水物を含有す
る芳香族ポリエステル樹脂からバブルブロー成形するこ
と。
る芳香族ポリエステル樹脂からバブルブロー成形するこ
と。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリエステ
ル樹脂からブロー成形された薄膜フィルム（インフレー
トフィルム）およびその製造法に関する。
ル樹脂からブロー成形された薄膜フィルム（インフレー
トフィルム）およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリエステル樹脂は、高い機械的
性能のため、基本的には食品包装や写真フィルムや電気
絶縁分野のような種々の分野において適用可能なフィル
ムの製造への使用に適している。汎用のフィルムは、一
軸または二軸延伸される。フィルムは、一般にキャスト
法を用いて製造される。他方、バブル法を用いるブロー
成形による製造法は、ポリエステル樹脂の溶融強度が低
いため、困難に遭遇する。キャストフィルムの膜厚は、
一般に約１０〜１００μmである。
性能のため、基本的には食品包装や写真フィルムや電気
絶縁分野のような種々の分野において適用可能なフィル
ムの製造への使用に適している。汎用のフィルムは、一
軸または二軸延伸される。フィルムは、一般にキャスト
法を用いて製造される。他方、バブル法を用いるブロー
成形による製造法は、ポリエステル樹脂の溶融強度が低
いため、困難に遭遇する。キャストフィルムの膜厚は、
一般に約１０〜１００μmである。
【０００３】ＵＳ-Ａ-４ １４５ ４６６において、芳
香族四カルボン酸の二無水物（ピロメリット酸二無水物
が好適な化合物である）を少量混入させることによって
ポリエステル樹脂の溶融強度を増加させることが提案さ
れている。このように変性した樹脂は、ブロー成形によ
るボトルの製造や、バブルフィルム成形によるフィルム
の製造に用いられている。
香族四カルボン酸の二無水物（ピロメリット酸二無水物
が好適な化合物である）を少量混入させることによって
ポリエステル樹脂の溶融強度を増加させることが提案さ
れている。このように変性した樹脂は、ブロー成形によ
るボトルの製造や、バブルフィルム成形によるフィルム
の製造に用いられている。
【０００４】しかしながら、得られたフィルムの膜厚は
１０μmを越える。またその製造は、押出機においてピ
ロメリット酸二無水物を混合したＰＥＴを用いて出発
し、次いでフィルム成形に直接付すことからなる、単一
のバブル法を用いるブロー成形によって行っている。し
かし、ピロメリット酸二無水物を添加したポリエステル
樹脂から膜厚１０μm未満のフィルムを製造すること
は、バブルが不安定で破裂する傾向を示すため、その実
施が困難である。
１０μmを越える。またその製造は、押出機においてピ
ロメリット酸二無水物を混合したＰＥＴを用いて出発
し、次いでフィルム成形に直接付すことからなる、単一
のバブル法を用いるブロー成形によって行っている。し
かし、ピロメリット酸二無水物を添加したポリエステル
樹脂から膜厚１０μm未満のフィルムを製造すること
は、バブルが不安定で破裂する傾向を示すため、その実
施が困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】バブルブロー成形法を
用いて膜厚１０μm未満のフィルムを製造できれば、キ
ャスト法によって得られるフィルムに比し、高品質のフ
ィルムが得られると共にコストが低下する点で、非常に
興味深いものとなるであろう。
用いて膜厚１０μm未満のフィルムを製造できれば、キ
ャスト法によって得られるフィルムに比し、高品質のフ
ィルムが得られると共にコストが低下する点で、非常に
興味深いものとなるであろう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者によれば、単一
または二重のバブル法を用いるブロー成形によって、こ
のブロー成形に付される溶融樹脂塊に均一に分布した少
なくとも３〜４ｃＮの溶融強度の樹脂から、膜厚１０μ
m未満のフィルムを製造できることが判明するに至っ
た。溶融強度は、一般に３〜１５ｃＮ（２９０℃）であ
る。溶融強度の均一な値は、樹脂溶融物を芳香族四カル
ボン酸の二無水物と混合し、樹脂を、押出成形し、ペレ
ット化し、次いで再度押出成形してフィルム成形するこ
とによって得られる。
または二重のバブル法を用いるブロー成形によって、こ
のブロー成形に付される溶融樹脂塊に均一に分布した少
なくとも３〜４ｃＮの溶融強度の樹脂から、膜厚１０μ
m未満のフィルムを製造できることが判明するに至っ
た。溶融強度は、一般に３〜１５ｃＮ（２９０℃）であ
る。溶融強度の均一な値は、樹脂溶融物を芳香族四カル
ボン酸の二無水物と混合し、樹脂を、押出成形し、ペレ
ット化し、次いで再度押出成形してフィルム成形するこ
とによって得られる。
【０００７】また、押出機において、所望の溶融強度の
達成を確実にするのに充分に長い残留時間を用いること
によって、二無水物の均一な分布を得ることができる。
残留時間は、約５〜１０分である。ピロメリット酸二無
水物が好適な化合物であり、これは、約０.０１〜２重
量％の量で用いる。使用可能な他の二無水物は、３,３'
-４,４'-ジフェニル四カルボン酸、３,３'-４,４'-四カ
ルボン酸ベンゾフェノキシビス（３,４-ジカルボキシフ
ェニル）エーテル、ビス（３,４-ジカルボキシフェニ
ル）スルホンなどの無水物である。
達成を確実にするのに充分に長い残留時間を用いること
によって、二無水物の均一な分布を得ることができる。
残留時間は、約５〜１０分である。ピロメリット酸二無
水物が好適な化合物であり、これは、約０.０１〜２重
量％の量で用いる。使用可能な他の二無水物は、３,３'
-４,４'-ジフェニル四カルボン酸、３,３'-４,４'-四カ
ルボン酸ベンゾフェノキシビス（３,４-ジカルボキシフ
ェニル）エーテル、ビス（３,４-ジカルボキシフェニ
ル）スルホンなどの無水物である。
【０００８】単一のバブル法を用いるブロー成形によっ
て得られたフィルムは、延伸されていない。またこのよ
うなフィルムは、例えば食品の包装分野において有用な
用途を有することができる。二軸延伸フィルムは、第１
バブルをさらに樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）よりもより
高い温度でブロー成形することによって得られる。二軸
延伸フィルムは、非延伸フィルムに比し著しく優れた機
械的特性およびバリヤー特性を示す。
て得られたフィルムは、延伸されていない。またこのよ
うなフィルムは、例えば食品の包装分野において有用な
用途を有することができる。二軸延伸フィルムは、第１
バブルをさらに樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）よりもより
高い温度でブロー成形することによって得られる。二軸
延伸フィルムは、非延伸フィルムに比し著しく優れた機
械的特性およびバリヤー特性を示す。
【０００９】また、芳香族四カルボン酸の二無水物およ
び５重量％未満（または５重量％まで）の液晶（ＬＣ
Ｐ）および／または１〜２０重量％のポリアミドを添加
したポリエステル樹脂から得られたフィルムは、二無水
物のみを添加した樹脂から得られたフィルムに比し優れ
た酸素バリヤー特性を示すことが判明し、これは、本発
明の付加的な要旨を構成する。
び５重量％未満（または５重量％まで）の液晶（ＬＣ
Ｐ）および／または１〜２０重量％のポリアミドを添加
したポリエステル樹脂から得られたフィルムは、二無水
物のみを添加した樹脂から得られたフィルムに比し優れ
た酸素バリヤー特性を示すことが判明し、これは、本発
明の付加的な要旨を構成する。
【００１０】また、四カルボン酸の二無水物を濃縮形態
で、ポリカーボネート樹脂と共に添加、供給したポリエ
ステル樹脂から、高い機械的特性を示す薄膜フィルムを
製造できることが判明した。この濃縮体は、一般に２０
重量％未満の量で二無水物を含む。
で、ポリカーボネート樹脂と共に添加、供給したポリエ
ステル樹脂から、高い機械的特性を示す薄膜フィルムを
製造できることが判明した。この濃縮体は、一般に２０
重量％未満の量で二無水物を含む。
【００１１】また、エチレン／テレフタル酸コポリマー
を用い、テレフタル酸から誘導される単位の１５％を、
イソフタル酸および２,６-ナフタレン二カルボン酸から
誘導される単位によって置換すると共に、（イソフタル
酸から誘導される単位）対（ナフタレン二カルボン酸か
ら誘導される単位）の比率を１：３〜３：１とすると、
とくに興味深い結果が得られた。
を用い、テレフタル酸から誘導される単位の１５％を、
イソフタル酸および２,６-ナフタレン二カルボン酸から
誘導される単位によって置換すると共に、（イソフタル
酸から誘導される単位）対（ナフタレン二カルボン酸か
ら誘導される単位）の比率を１：３〜３：１とすると、
とくに興味深い結果が得られた。
【００１２】本発明のフィルム製造に利用可能な芳香族
ポリエステル樹脂は、芳香族二カルボン酸またはそのア
ルキルジエステル（とくにジメチルジエステル）と、炭
素数２〜１２の脂肪族グリコール（とくにエチレングリ
コール）、１,４-ブタンジオールまたはジメチロールシ
クロヘキサンとの重縮合生成物から形成される。重縮合
反応、およびジメチルエステルを出発物質とするエステ
ル交換反応は、常法で実施される。
ポリエステル樹脂は、芳香族二カルボン酸またはそのア
ルキルジエステル（とくにジメチルジエステル）と、炭
素数２〜１２の脂肪族グリコール（とくにエチレングリ
コール）、１,４-ブタンジオールまたはジメチロールシ
クロヘキサンとの重縮合生成物から形成される。重縮合
反応、およびジメチルエステルを出発物質とするエステ
ル交換反応は、常法で実施される。
【００１３】飲料容器の内層に使用される二軸延伸フィ
ルムの製造にとくに適した樹脂は、少なくとも８５モル
％のエチレングリコールおよび３０〜１０モル％のジエ
チレングリコールから誘導される反復単位を有し、かつ
エチレングリコールおよびジエチレングリコールから誘
導される反復単位の全量が少なくとも９０モル％である
ポリエチレンテレフタレートから得られる。とくに適し
たフィルムは、ジエチレングリコールから誘導される反
復単位が１５〜２５モル％である樹脂から得られる。フ
ィルムの製造に使用されるポリエステル樹脂は、一般に
０.５〜０.８ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
ルムの製造にとくに適した樹脂は、少なくとも８５モル
％のエチレングリコールおよび３０〜１０モル％のジエ
チレングリコールから誘導される反復単位を有し、かつ
エチレングリコールおよびジエチレングリコールから誘
導される反復単位の全量が少なくとも９０モル％である
ポリエチレンテレフタレートから得られる。とくに適し
たフィルムは、ジエチレングリコールから誘導される反
復単位が１５〜２５モル％である樹脂から得られる。フ
ィルムの製造に使用されるポリエステル樹脂は、一般に
０.５〜０.８ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００１４】単一または二重バブルブロー成形によるフ
ィルムの製造は、常法によって行われる。一般に、押出
方向に対し垂直方向に配置したブローヘッド内にポリマ
ーを押出し、このブローヘッドに空気を吹き込んで、そ
こからチューブ状生成物が得られる。空気は、一端の押
出ヘッドと他端の回収ラインの間のバブル内に閉じ込め
る。溶融物が押出ヘッドから出て、その冷却が開始され
るにつれて、チューブは、その直径が数倍に膨張し、平
らになって平坦なチューブ状フィルムが形成され、次い
でチューブ状ボビンまたはカット(cut)に集められる。
押出機出口においてチューブ状生成物は、吹込冷空気流
によって冷却される。空気の温度およびバブル外面との
接触点の温度は、所望のフィルム特性に応じて変化させ
る。押出ヘッドの速度は、バブルが形成可能なようにで
きるだけ低く維持する（以下の実施例に示す条件では１
ｋｇ／時）。吹込空気の圧力は、バブルの最大膨張（押
出リング開口部の直径の約６〜９倍）が得られるように
コントロールする。二重バブルブロー成形の場合、第１
バブルを、樹脂のＴｇよりも高い温度でさらにブロー成
形する。
ィルムの製造は、常法によって行われる。一般に、押出
方向に対し垂直方向に配置したブローヘッド内にポリマ
ーを押出し、このブローヘッドに空気を吹き込んで、そ
こからチューブ状生成物が得られる。空気は、一端の押
出ヘッドと他端の回収ラインの間のバブル内に閉じ込め
る。溶融物が押出ヘッドから出て、その冷却が開始され
るにつれて、チューブは、その直径が数倍に膨張し、平
らになって平坦なチューブ状フィルムが形成され、次い
でチューブ状ボビンまたはカット(cut)に集められる。
押出機出口においてチューブ状生成物は、吹込冷空気流
によって冷却される。空気の温度およびバブル外面との
接触点の温度は、所望のフィルム特性に応じて変化させ
る。押出ヘッドの速度は、バブルが形成可能なようにで
きるだけ低く維持する（以下の実施例に示す条件では１
ｋｇ／時）。吹込空気の圧力は、バブルの最大膨張（押
出リング開口部の直径の約６〜９倍）が得られるように
コントロールする。二重バブルブロー成形の場合、第１
バブルを、樹脂のＴｇよりも高い温度でさらにブロー成
形する。
【００１５】測定および分析特性 固有粘度（ＩＶ）の測定は、ＡＳＴＭ４０６３-８Ｇの
方法に従い、樹脂０.５ｇをフェノール／テトラクロロ
エタン（６０／４０（重量））混合液１００ml中に２５
℃で溶解することによって行った。溶融強度の測定は、
ピストン速度０.２mm／秒でフィラメントを押出しなが
ら、直径２mmの細管を備えたGoettfertレオメーターに
よって２９０℃で行った。周速の加速度６０mm／ｓ2を
適用したはめば歯車の間にフィラメントを集めた。適用
した張力は、フィラメントがはめば歯車に最大速度１,
０００mm／ｓで適用されるような力である。この測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０に従い行った。
方法に従い、樹脂０.５ｇをフェノール／テトラクロロ
エタン（６０／４０（重量））混合液１００ml中に２５
℃で溶解することによって行った。溶融強度の測定は、
ピストン速度０.２mm／秒でフィラメントを押出しなが
ら、直径２mmの細管を備えたGoettfertレオメーターに
よって２９０℃で行った。周速の加速度６０mm／ｓ2を
適用したはめば歯車の間にフィラメントを集めた。適用
した張力は、フィラメントがはめば歯車に最大速度１,
０００mm／ｓで適用されるような力である。この測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０に従い行った。
【００１６】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００１７】実施例１ 結晶性ＰＥＴグラニュール（ＩＶ ０.６ｄｌ／ｇ）とピ
ロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ、０.３重量％）の混
合物１０ｋｇ／時を、１４０℃にて真空下で１０時間乾
燥したのち、逆転かみ合い型二軸スクリュー押出機に連
続的に供給し、以下の条件下に操作した。 スクリュー速度 １５０ｒｐｍ シリンダー温度 １７０℃ グラニュール供給速度 １０ｋｇ／時 金型の種類 直径３mmのサーキュラー ＰＭＤＡの供給速度 ０.０３ｋｇ／時 押出機内での滞留時間 １分 押出物のＩＶ ０.６０７ｄｌ／ｇ 押出物の溶融強度 ３.５〜４ｃＮ
ロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ、０.３重量％）の混
合物１０ｋｇ／時を、１４０℃にて真空下で１０時間乾
燥したのち、逆転かみ合い型二軸スクリュー押出機に連
続的に供給し、以下の条件下に操作した。 スクリュー速度 １５０ｒｐｍ シリンダー温度 １７０℃ グラニュール供給速度 １０ｋｇ／時 金型の種類 直径３mmのサーキュラー ＰＭＤＡの供給速度 ０.０３ｋｇ／時 押出機内での滞留時間 １分 押出物のＩＶ ０.６０７ｄｌ／ｇ 押出物の溶融強度 ３.５〜４ｃＮ
【００１８】次いで、得られたグラニュールまたはポリ
マーを、操作温度２８０℃にて、直径３ｃｍのリング金
型およびHaakeブローヘッドを備えるブラベンダー一軸
スクリュー押出機を用いて押出して、ブロー成形フィル
ム（インフレートフィルム）を製造した。ブローヘッド
における速度は、１ｋｇ／ｇである。ブラベンダー押出
機内での残留時間は、１.５分である。ブローヘッド出
口におけるチューブ状生成物に、室温で空気を吹き込ん
だ。冷却空気は、バブル表面上に温度２３℃で通した。
吹込空気の圧力は、バブルの最大膨張（直径２０〜２５
ｃｍ）が得られるようにコントロールした。フィルムの
膜厚は３μmで、フィルムのＩＶは０.６５ｄｌ／ｇであ
る。
マーを、操作温度２８０℃にて、直径３ｃｍのリング金
型およびHaakeブローヘッドを備えるブラベンダー一軸
スクリュー押出機を用いて押出して、ブロー成形フィル
ム（インフレートフィルム）を製造した。ブローヘッド
における速度は、１ｋｇ／ｇである。ブラベンダー押出
機内での残留時間は、１.５分である。ブローヘッド出
口におけるチューブ状生成物に、室温で空気を吹き込ん
だ。冷却空気は、バブル表面上に温度２３℃で通した。
吹込空気の圧力は、バブルの最大膨張（直径２０〜２５
ｃｍ）が得られるようにコントロールした。フィルムの
膜厚は３μmで、フィルムのＩＶは０.６５ｄｌ／ｇであ
る。
【００１９】なお、ブロー成形フィルムのバリヤー特
性、例えば炭酸ガス透過性は、７５０（ｍｌ／日／m2）
である。
性、例えば炭酸ガス透過性は、７５０（ｍｌ／日／m2）
である。
【００２０】実施例２ 次ぎの混合物を用いることを除き、実施例１の方法を繰
り返した：ＰＥＴ９５重量％、液晶(Vectra A950、Hoech
st Celanese)４.４重量％およびＰＭＤＡ（０.３重量
％）の混合物。得られたフィルムの膜厚は４μmであ
る。炭酸ガスに対する透過性は５５０ｍｌ／日／m2であ
る。
り返した：ＰＥＴ９５重量％、液晶(Vectra A950、Hoech
st Celanese)４.４重量％およびＰＭＤＡ（０.３重量
％）の混合物。得られたフィルムの膜厚は４μmであ
る。炭酸ガスに対する透過性は５５０ｍｌ／日／m2であ
る。
【００２１】実施例３ 次ぎの混合物を用いることを除き、実施例１の方法を繰
り返した：ＰＥＴ９５重量％、Nylon6（４.５重量％）
およびＰＭＤＡ（０.３重量％）の混合物。得られたフ
ィルムの膜厚は２.５〜３μmである。炭酸ガスに対する
透過性は４５０ｍｌ／日／m2である。
り返した：ＰＥＴ９５重量％、Nylon6（４.５重量％）
およびＰＭＤＡ（０.３重量％）の混合物。得られたフ
ィルムの膜厚は２.５〜３μmである。炭酸ガスに対する
透過性は４５０ｍｌ／日／m2である。
【００２２】なお炭酸ガス透過性の測定は、Mocon Perm
atro装置を用い、２３℃で操作することによって行っ
た。
atro装置を用い、２３℃で操作することによって行っ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 69/00 69/00 77/00 77/00 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 サンドロ・コブロール イタリア、イ−86077ポッツィーリ（イセ ルニア）、ヴィア・ラルゴ・パラッゾ・デ ル・プレテ３番
Claims (10)
- 【請求項１】 芳香族四カルボン酸の二無水物を含有す
る芳香族ポリエステル樹脂からバブルブロー成形によっ
て得られた、厚み１０μm未満のフィルム。 - 【請求項２】 芳香族ポリエステル樹脂は、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよび
エチレン/テレフタレートコポリマーからなる群から選
ばれ、そのエチレンテレフタレート単位の１５モル％ま
では、イソフタル酸および／またはナフタレン二カルボ
ン酸から選ばれる芳香族二カルボン酸から誘導される単
位によって置換される請求項１記載のフィルム。 - 【請求項３】 芳香族ポリエステル樹脂は、反復単位が
少なくとも８５モル％のエチレングリコールおよび少な
くとも１０〜３０モル％のジエチレングリコールから誘
導されかつエチレングリコールおよびジエチレングリコ
ールから誘導された反復単位の全量が少なくとも９０モ
ル％であるポリエチレンテレフタレートである請求項１
記載のフィルム。 - 【請求項４】 前記二無水物は、０.０１〜２重量％の
量で用いたピロメリット酸二無水物である請求項１、２
または３記載のフィルム。 - 【請求項５】 ピロメリット酸二無水物は、濃縮形態
で、ポリカーボネート樹脂と共に溶融ポリエステル樹脂
と混合する請求項４記載のフィルム。 - 【請求項６】 芳香族ポリエステル樹脂は、５重量％ま
での液晶を含有する請求項１、２、３、４または５のい
ずれかに記載のフィルム。 - 【請求項７】 芳香族ポリエステル樹脂に、１〜２０重
量％のポリアミドを添加する請求項１〜６のいずれかに
記載のフィルム。 - 【請求項８】 ５μm未満の厚みを有する請求項１〜７
のいずれかに記載のフィルム。 - 【請求項９】 二軸延伸によって得られた請求項１〜８
のいずれかに記載のフィルム。 - 【請求項１０】 少なくとも３〜４ｃＮの溶融強度を有
する請求項１〜９のいずれかに記載のフィルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96MI001461A IT1283160B1 (it) | 1996-07-15 | 1996-07-15 | Film poliestere soffiato |
| IT96A001461 | 1996-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087852A true JPH1087852A (ja) | 1998-04-07 |
| JPH1087852A5 JPH1087852A5 (ja) | 2005-04-21 |
Family
ID=11374584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9188242A Pending JPH1087852A (ja) | 1996-07-15 | 1997-07-14 | インフレートポリエステルフィルム |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6013360A (ja) |
| EP (1) | EP0819728B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1087852A (ja) |
| KR (1) | KR980009343A (ja) |
| CN (1) | CN1174116A (ja) |
| AT (1) | ATE230775T1 (ja) |
| CA (1) | CA2209733A1 (ja) |
| DE (1) | DE69718251T2 (ja) |
| ES (1) | ES2186825T3 (ja) |
| IT (1) | IT1283160B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009298487A (ja) * | 1998-06-11 | 2009-12-24 | Cobarr Spa | プリフォーム、二軸延伸フィルムおよび容器 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1283160B1 (it) * | 1996-07-15 | 1998-04-07 | Sinco Eng Spa | Film poliestere soffiato |
| IT1291706B1 (it) * | 1997-05-09 | 1999-01-21 | L M P Impianti S R L | Procedimento di produzione di poliestere, in particolare pet, espanso. |
| DE69926623T2 (de) * | 1998-03-30 | 2006-06-08 | Sealed Air Corporation (Us) | Darstellung von polyalkylenterephthalatfilmen mit geringerer gasdurchlässigkeit durch spannungsinduzierte kristallisation |
| CN100387633C (zh) * | 2003-03-19 | 2008-05-14 | 东洋制罐株式会社 | 层压用薄膜及使用该薄膜的层压材料 |
| KR100965464B1 (ko) * | 2003-03-19 | 2010-06-24 | 도요 세이칸 가부시키가이샤 | 라미네이트용 필름 및 이것을 이용하여 이루어지는라미네이트재 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4145466A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-20 | Rohm And Haas Company | Melt strength improvement of PET |
| US4837115A (en) * | 1986-07-30 | 1989-06-06 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom |
| JP2621262B2 (ja) * | 1987-12-16 | 1997-06-18 | 東ソー株式会社 | 複合樹脂の製造方法 |
| JP3090222B2 (ja) * | 1991-05-22 | 2000-09-18 | 東洋紡績株式会社 | 粗面化ポリエステルフイルム |
| IT1251953B (it) * | 1991-10-18 | 1995-05-27 | M & G Ricerche Spa | Procedimento per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare. |
| EP0703948B1 (en) * | 1993-05-07 | 1999-06-02 | SINCO RICERCHE S.p.A. | Polyester compositions suitable for the manufacture of fibres and films with high elastic modulus |
| JPH0753737A (ja) * | 1993-08-18 | 1995-02-28 | Kanebo Ltd | ポリエステル系シュリンクフィルム |
| IL110514A0 (en) * | 1993-10-04 | 1994-10-21 | Eastman Chem Co | Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions |
| IT1283590B1 (it) * | 1996-04-12 | 1998-04-22 | Sinco Eng Spa | Resine poliesteri aventi migliorate proprieta' reologiche (mg-18) |
| IT1283160B1 (it) * | 1996-07-15 | 1998-04-07 | Sinco Eng Spa | Film poliestere soffiato |
-
1996
- 1996-07-15 IT IT96MI001461A patent/IT1283160B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-07-07 CA CA002209733A patent/CA2209733A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-14 AT AT97111970T patent/ATE230775T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-14 JP JP9188242A patent/JPH1087852A/ja active Pending
- 1997-07-14 DE DE69718251T patent/DE69718251T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-14 EP EP97111970A patent/EP0819728B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-14 ES ES97111970T patent/ES2186825T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-14 US US08/892,209 patent/US6013360A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-14 CN CN97117118A patent/CN1174116A/zh active Pending
- 1997-07-15 KR KR1019970032711A patent/KR980009343A/ko not_active Withdrawn
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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| IT1283160B1 (it) | 1998-04-07 |
| CA2209733A1 (en) | 1998-01-15 |
| MX9705328A (es) | 1998-08-30 |
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| DE69718251T2 (de) | 2003-08-28 |
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| CN1174116A (zh) | 1998-02-25 |
| EP0819728A2 (en) | 1998-01-21 |
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| Date | Code | Title | Description |
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