JPH1087972A - プラスチック製表面化粧材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 押出加工性、表面平滑性、成形時の曲げ加工
性に優れ、且つ熱転写印刷性と低温での耐衝撃性に優れ
たプラスチック製表面化粧材を提供する。 【解決手段】 ジカルボン酸成分、低分子ジオール成分
および数平均分子量が３００〜６０００のポリアルキレ
ンオキシドグリコール成分を共重合してなり、該ポリア
ルキレンオキシドグリコール成分が１〜１２重量％であ
り、融点が２１０〜２４５℃であり、２５０℃で測定し
た溶融粘度が３０００ポイズ以上であるポリエステル樹
脂と酸化防止剤とを配合してなる熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物を成形してなるプラスチック製表面化粧材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物を成形してなるプラスッチク製表面化粧
材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック製表面化粧材は、印
刷により様々な模様、絵柄が施されているが、プラッス
ッチック用塗料は剥がれやすく、例えば、スケートボー
ドやスキーの表皮材に印刷されている塗料は使用中に剥
離しやすく、外観を損ねるという問題があった。そのた
め、この剥離を改善する印刷法として、熱転写による印
刷法が採用されてきている。熱転写法によれば、塗料が
プラスッチック表面から内部に浸透しやすく、剥離が解
消される。熱転写法による印刷性が優れるプラスチック
としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂が
挙げられる。しかしポリブチレンテレフタレート樹脂の
シートは，成型時の曲げ加工性、低温下での割れ等に問
題があることが判明した。

【０００３】ポリブチレンテレフタレート樹脂に代わる
樹脂としては、例えば、芳香族ジカルボン酸と低分子グ
リコールからなるポリエステルをハードセグメントと、
ポリアルキレンオキシドグリコールをソフトセグメント
とするポリエステルエラストマーが挙げられるが、かか
るエラストマーは、伸びは向上するものの耐候性、特に
耐紫外線性に劣り、成形品の着色や表面劣化が起こりや
すく、スキー等のスポーツ用途への適用には制約があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、押出
加工性、表面平滑性、隠蔽性、成形時の曲げ加工性に優
れ、且つ、熱転写印刷性と低温での耐衝撃性に優れたプ
ラスチック製表面化粧材を提供することにある。

【０００５】

【課題が解決するための手段】本発明は、上記の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ジカ
ルボン酸成分、低分子ジオール成分および数平均分子量
が３００〜６０００のポリアルキレンオキシドグリコー
ル成分を共重合してなり、該ポリアルキレンオキシドグ
リコール成分が１〜１２重量％であり、融点が２１０〜
２４５℃であり、２５０℃で測定した溶融粘度が３００
０ポイズ以上であるポリエステル樹脂と酸化防止剤とを
配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形し
てなるプラスチック製表面化粧材に存する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるジカルボン酸成分としては、ジカルボン酸および
／またはそのエステル形成性誘導体であり、ジカルボン
酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２、６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（４，４’−カルボキシフェニル）
メタン、アントラセンジカルボン酸、４、４’−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジシ
クロヘキシルジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、
およびアジピン酸、サバシン酸、アゼライン酸、ダイマ
ー酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、好まし
くは芳香族ジカルボン酸が挙げられる。機械的性質や耐
熱性の点から、ジカルボン酸の１００〜７０モル％は芳
香族ジカルボン酸であることが好ましい。芳香族ジカル
ボン酸としては、好ましくはテレフタル酸が挙げられ
る。

【０００７】本発明における低分子ジオール成分として
は、低分子ジオールおよび／またはそのエステル形成性
誘導体であり、低分子ジオールとしては、炭素数２〜１
５の脂肪族ジオール、炭素数６〜２０の脂環族ジオール
および炭素数１５〜２５のビスフェノール誘導体が挙げ
られ、好ましくは、炭素数２〜１５の脂肪族ジオールお
よび炭素数６〜２０の脂環族ジオールが挙げられ、特に
好ましくは炭素数２〜８の脂肪族ジオールが挙げられ
る。低分子ジオールとしては、混合物であってもよく、
低分子ジオールの１００〜７０モル％は、炭素数２〜１
５の脂肪族ジオールであることが好ましい。

【０００８】低分子ジオールの具体例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシ
メタン、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシプロパ
ン、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加ジオール、
テトラブロムビスフェノールＡエチレンオキシド付加ジ
オール及びこれらの混合物等が挙げられる。低分子ジオ
ールとしては、好ましくは、テトラメチレングリコール
（１，４−ブタンジオール）が挙げられる。

【０００９】数平均分子量が３００〜６０００のポリア
ルキレンオキシドグリコール成分としては、数平均分子
量が３００〜６０００のポリアルキレンオキシドグリコ
ールおよび／またはそのエステル形成性誘導体であり、
数平均分子量が３００〜６０００のポリアルキレンオキ
シドグリコールとしては、ポリエチレンオキシドグリコ
ール、ポリプロピレンオキシドグリコール、ポリテトラ
メチレンオキシドグリコール、及びこれらのポリアルキ
レンオキシドグリコールのランダムあるいはブロック共
重合体などが挙げられ、好ましくはポリテトラメチレン
オキシドグリコールが挙げられる。

【００１０】ポリアルキレンオキシドグリコール成分の
数平均分子量は、３００〜６０００であり、これより低
分子量であると熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の低温
衝撃性が不十分であり、分子量が大きすぎると耐熱性が
低下しやすい。ポリアルキレンオキシドグリコールの数
平均分子量は、好ましくは３００〜４０００であり、更
に好ましくは５００〜３０００である。

【００１１】本発明におけるポリエステル樹脂として
は、ジカルボン酸成分、低分子ジオール成分および数平
均分子量が３００〜６０００のポリアルキレンオキシド
グリコール成分を共重合してなる重合体であり、数平均
分子量が３００〜６０００のポリアルキレンオキシドグ
リコール成分の割合は、ポリエステル樹脂の１〜１２重
量％であり、ジカルボン酸と低分子ジオールからなるポ
リエステル成分の割合は９９〜８８重量％である。

【００１２】ポリアルキレンオキシドグリコール成分の
割合が、この範囲より少ないと低温衝撃強度が不十分と
なりやすく、この範囲より多いとポリエステル樹脂の融
点が低くなり熱転写印刷時の熱履歴に耐えられなく印刷
が不鮮明になりやすく、また表面硬度が低下しやすい。
数平均分子量が３００〜６０００のポリアルキレンオキ
シドグリコール成分の割合は、好ましくは、ポリエステ
ル樹脂の２〜１０重量％である。

【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂について
は、例えば、ポリアルキレンオキシドグリコール成分の
割合が１２重量％を越えるポリエステル共重合体とポリ
アルキレンオキシドグリコール成分の割合が１２重量％
未満のポリエステル共重合体とを混合するか、ポリアル
キレンオキシドグリコール成分の割合が１２重量％を越
えるポリエステル共重合体とポリアルキレンオキシドグ
リコール成分を含有しないポリエステル重合体とを混合
する等の方法により、ポリアルキレンオキシドグリコー
ル量を１〜１２重量％の所望の重量％に調整することも
できる。

【００１４】本発明におけるポリエステル樹脂の融点は
２１０〜２４５℃であり、好ましくは２１０〜２３０℃
である。融点がこの温度範囲より低いと熱転写性が不十
分となりやすく、高いと加工がしにくくなる。ポリエス
テル樹脂の溶融粘度は、２５０℃で測定した溶融粘度
で、３０００ポイズ以上であり、好ましくは３０００〜
２００００ポイズであり、より好ましくは５０００〜１
５０００ポイズである。ポリエステル樹脂の溶融粘度が
この粘度より低いとシートの押出成形性が低下しやす
く、低温衝撃性が不十分となりやすい。

【００１５】本発明におけるポリエステル樹脂の製法と
しては、通常のポリエステル樹脂の重合法により製造が
可能である。その一例としては、ジカルボン酸のジメチ
ルエステルに低分子ジオール及びポリアルキレンオキシ
ドグリコールを過剰量すなわち酸に対して１．１〜１．
５倍モル使用して、エステル交換触媒存在下、約１５０
〜２６０℃で加熱反応させメタノールを留出させる。つ
いで必要に応じ縮合触媒を添加し、１ｍｍＨｇ以下の減
圧度にて、２００〜２８０℃で加熱重縮合させポリマー
を得る。この際ポリアルキレンオキシドグリコールを先
に加えてエステル交換の後低分子ジオールを添加し引き
続きエステル交換し更に重縮合する方法も採用できる。
またジカルボン酸、低分子ジオールおよびポリアルキレ
ンオキシドグリコールを直接重縮合する方法も採用でき
る。

【００１６】上記のごとく溶融重縮合して得られたポリ
エステルペレットを不活性ガス気流下高温加熱処理（固
相重合）することにより、さらに分子量を高めたポリエ
ステルとすることもできる。

【００１７】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物としては、上記のポリエステル樹脂と酸化防止剤
とを配合して得られる。酸化防止剤としては、チオエー
テル系化合物、フォスファイト系化合物、ヒンダードフ
ェノール化合物等が挙げられ、好ましくは、チオエーテ
ル系化合物およびフォスファイト系化合物が挙げられ
る。

【００１８】チオエーテル系化合物の具体例としては、
ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジ
プロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリト
ールーテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネー
ト）、ペンタエリスリトールーテトラキス（３−ドデシ
ルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールーテト
ラキス（３−オクタデシルチオプロピオネート）、ペン
タエリスリトールーテトラキス（３−ミリスチルチオプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトールーテトラキス
（３−ステアリルチオプロピオネート）等が挙げられ、
好ましくは、ペンタエリスリトールーテトラキス（３−
ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール
ーテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペ
ンタエリスリトールーテトラキス（３−オクタデシルチ
オプロピオネート）、ペンタエリスリトールーテトラキ
ス（３−ミリスチルチオプロピオネート）およびペンタ
エリスリトールーテトラキス（３−ステアリルチオプロ
ピオネート）等が挙げられる。チオエーテル系化合物の
分子量は、好ましくは、１０００以上である。

【００１９】チオエーテル系化合物は過酸化物分解剤と
して作用し、本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物に配合することにより着色が防止できる。チオエ
ーテル系化合物の添加量は熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物の０．０１〜１重量％、好ましくは０．１％〜０．
５重量％である。これより少ないと熱安定性が低下しや
すく、多すぎると、成型品の外観を損ねたり、成形品の
強度が低下しやすい。

【００２０】フォスファイト系化合物の具体例として
は、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルフォスファイト、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ジトリデシルフォスファイト−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ジノニルフェニルペ
ンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−
フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）、ペンタエリスリトール−ジ−フォス
ファイト等が挙げられ、好ましくは、ビス（２、６ージ
ーｔ−ブチルー４ーメチルフェニル）ペンタエリスリト
ールージーフォスファイト等が挙げられる。フォスファ
イト系化合物の分子量は約５００以上が好ましい。

【００２１】フォスファイト系化合物は加工時の樹脂の
酸化を防止し、色相変化を抑制すると共に、高温下使用
時の熱褪色に効果がある。フォスファイト系化合物の添
加量は熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の０．０１〜１
重量％、好ましくは０．１％〜０．５重量％である。こ
れより少ないと熱安定性が低下しやすく、多すぎると成
形品の外観を損ねたり、強度低下が起こりやすい。

【００２２】ヒンダードフェノール系化合物の具体例と
しては、トリエチレングリコール［３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピル］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート等が挙げられ、好ましくは、ペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げ
られる。

【００２３】ヒンダードフェノール系化合物の添加量は
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の０．０１〜１重量
％、好ましくは０．１％〜０．５重量％である。これよ
り少ないと熱安定性が低下しやすく、多すぎると成形品
の外観を損ねたり、強度低下が起こりやすい。

【００２４】熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、好ま
しくは、ベンゾトリアゾール系化合物またはヒンダート
アミン系化合物を含有する。熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物は、更に好ましくは、チオエーテル系化合物、フ
ォスファイト系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物お
よびヒンダートアミン系化合物を含有する。かかる樹脂
組成物から成形されるプラスチック製表面化粧材は耐候
性に優れ、紫外線による表面劣化の防止、変色防止に優
れており、スポーツ用品の表皮材である表面化粧材に著
しく有用である。

【００２５】ベンゾトリアゾール系化合物の具体例とし
ては、２−（５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−オクチルフ
ェニル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’
−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−
ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾト
リアゾール等があり、好ましくは２−（５’−メチル−
２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾールである。

【００２６】ベンゾトリアゾール系化合物は成型品の紫
外線による変色や劣化の抑制に効果があり、上記のベン
ゾトリアゾール系化合物は、チオエーテル系化合物やフ
ォスファイト系化合物と組み合わせて使用した場合にあ
っても、黄変着色が少なく、かつ、紫外線吸収剤として
の効果も十分に発現できる。ベンゾトリアゾール系化合
物の添加量は、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の０．
０１〜１重量％であり、好ましくは０．１％〜０．５重
量％である。添加量がこれより少ないと耐候性が低下し
やすく、多すぎると着色やシート成形時ガス発生等が起
こりやすく、成形品の強度も低下しやすい。

【００２７】ヒンダートアミン系化合物の具体例として
は、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）１，２，３，４ブタンテトラカルボキ
シレート、下記の式（１）で表される化合物、および式
（２）で表される化合物等が挙げられ、好ましくは、式
（２）で表される化合物である。

【００２８】

【化１】

【００２９】ヒンダートアミン系化合物は成型品の紫外
線による変色や劣化の抑制に効果があり、特に成型品表
面の劣化を防止できる。特に、チオエーテル系化合物や
フォスファイト系化合物とベンゾトリアゾール系化合物
との併用により初期着色を防止でき、かつ紫外線による
表面劣化を抑制できる。

【００３０】ヒンダートアミン系化合物の添加量は熱可
塑性ポリエステル樹脂組成物の０．０１〜１重量％であ
り、好ましくは０．１％〜０．５重量％である。添加量
がこれより少ないと紫外線劣化の抑制効果が得られにく
く、多すぎると外観不良が生じやすく、成形品の強度が
低下しやすい。

【００３１】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
は、好ましくは、平均粒子径が３μ以下の無機粒子を含
有する。平均粒子径が３μ以下の無機粒子の具体例とし
ては、ルチル型酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、
クレー、白マイカおよび硫化亜鉛が挙げられ、好ましく
はルチル型酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム等が挙
げられる。平均粒子径が３μ以下の無機粒子を添加する
ことにより、表面化粧材シートの下地を隠蔽することが
でき、隠蔽性を向上できる。平均粒子径が３μ以下の無
機粒子の添加量は１重量％以下であり、好ましくは１〜
０．１重量％である。添加量が多いと伸びや低温靱性が
低下しやすい。無機粒子の平均粒子径は、好ましくは３
〜０．１μである。

【００３２】熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造に
おいて、ポリエステル樹脂に、チオエーテル系化合物、
フォスファイト系化合物、ベンゾトリアゾール系化合
物、ヒンダートアミン系化合物および／または無機粒子
等を配合する方法としては、ポリエステルの重合時もし
くは重合終了後に添加することができ、また、ポリエス
テル樹脂を溶融混練する際に添加することもできる。

【００３３】熱可塑性ポリエステル樹脂組成物には、上
記の添加剤以外に、熱老化性や加工性、耐候（光）性等
の特性を損なわない限りにおいて、その他の添加剤、例
えば染料や顔料等の着色剤、帯電防止剤、結晶核剤、可
塑剤、滑剤、離型剤等を任意に配合添加できる。

【００３４】本発明のプラスッチック製表面化粧材は、
上記の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形してな
る。プラスッチック製表面化粧材の製造は、例えば、通
常のシート押出機を用い、２２０〜２６０℃のシリンダ
ー温度で熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を押出し、６
０〜１２０℃のロール温度でシート化する。ついでシー
ト片面に、コア材との接着を容易にするために、例え
ば、コロナ処理、サンディング処理、ブラスト処理等が
行われる。更に好ましい処理方法としては、各種布や不
織布をシートに貼り合わせる方法である。この方法は、
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を押出し、溶融状態で
貼り合わせるので押出成形温度を考慮すると、ポリエチ
レンテレフタレートよりなるポリエステル不織布が好ま
しい。

【００３５】シートに不織布等を貼りあわせた後、冷却
ロールに導き、冷却し、巻き取る。次に、処理されたシ
ートを、必要に応じ所定の長さに裁断し、塗料で印刷し
た紙基材の印刷面と張り合わせ加熱プレスにより加熱し
て塗料を転写させることによりプラスッチック製表面化
粧材が得られる。熱転写印刷は、通常１５０〜２００
℃、好ましくは１７０〜１９０℃で、例えば３０秒〜２
分プレスして印刷紙からシートにインキを転写させる。

【００３６】プラスッチック製表面化粧材をコア材に張
り合わせるには、所定の長さに裁断し、例えば、プリプ
レグや接着剤等を用いる。接着剤としては、エポキシ系
接着剤、アクリル系接着剤等が挙げられ、好ましくは、
ポリアミドアミン硬化タイプの２液型エポキシ接着剤
が、作業性、接着強度の点から好ましい。貼り合わせに
は、通常、加熱プレスが用いられる。表面化粧材が貼り
合わされた製品で特に強度を要求されるものにおいては
エポキシプリプレグの積層接着が有用であり、加熱プレ
スにより熱融着硬化することにより表面化粧材が積層さ
れた製品が得られる。また、曲面を有する基材への接着
は曲面加工されたプレス板を用いて行う。プラスッチッ
ク製表面化粧材のサイズが小さい場合には射出成形法に
よってシートを得ることも可能である。

【００３７】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【実施例】尚、実施例及び比較例における評価方法は、
以下のとおりである。

【００３８】（１）隠蔽性 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物のペレットを押出機を
用いて、シートに押出し、ポリエステル不織布を裏打ち
し、このシートから試験片を切りだし、目視で反不織布
側から下地の隠蔽性を判定した。 ×：下地が透けてみえる。○：下地がほとんど判別出来
ない。◎：下地が全く見えない。 （２）変色度 試験片で初期色相をカラーコンピューターで測定後、サ
ンシャインウエザオメーターにてブラックパネル温度６
３℃、照射６０分中１２分降雨で２０時間処理した。処
理試験片をカラーコンピューターで色差測定を行い、変
色度を評価した。

【００３９】（３）印刷性 得られたシートを印刷紙と積層し、１９０℃で加熱プレ
スし転写印刷し、印刷性を評価した。○：にじみの発生
しないもの。×にじみが発生するもの。 （４）曲げ加工性 最小曲率半径４ｍｍコーナーの合板にエポキシ系接着剤
でシートを張り合わせ曲げ加工性を評価した。◎：作業
性の優れるもの、○：加工可能なもの、△：加工しにく
いもの。 （５）耐衝撃性 耐衝撃性の評価としては、シリンダー温度２５０℃、金
型温度８０℃で成形した１００ｍｍ角、１ｍｍ厚みの試
験片を用い、デユポン衝撃試験（撃錐Ｒ＝１／２”、荷
重５００ｇ、距離５０ｃｍ）を２３℃，０℃，ー２０℃
でおこない、耐衝撃性を評価した。○：割れ無し、×：
割れ有り。

【００４０】また、実施例及び比較例において使用した
添加剤は、以下のとおりである。実施例中、部または％
とあるは重量部または重量％を意味する。 （１）酸化防止剤−１（チオエーテル系化合物−１）：
ペンタエリスリトールーテトラキス（３ーラウリルチオ
プロピオネート） （２）酸化防止剤−２（フォスファイト系化合物−
１）：ビス（２、６ージーｔ−ブチルー４ーメチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールージーフォスファイト （３）酸化防止剤−３：ペンタエリスリチル−テトラキ
ス〔３−（３、５ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート〕。

【００４１】（４）ベンゾトリアゾール系化合物−１：
２−（５’−ｔ−オクチルフェニル−２’ーヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール （５）ベンゾトリアゾール系化合物−２：２−［２−ヒ
ドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）
フエニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール （６）ヒンダードアミン系化合物−１：式（２）で表さ
れるヒンダートアミン化合物

【００４２】（７）無機粒子−１：平均粒子径０．２μ
のルチル型酸化チタン。 （８）無機粒子−２：平均粒子径２μのタルク。 （９）無機粒子−３：平均粒子径０．２μの軽微性炭酸
カルシウム。 （１０）無機粒子−４：平均粒子径０．５μの中性クレ
ー。 （１１）無機粒子−５：平均粒子径２μの白マイカ。 （１２）無機粒子−６：平均粒子径０．３μの硫化亜
鉛。 （１３）ＰＢＴ：ポリテトラメチレンテレフタレート樹
脂（溶液粘度１．１６、融点２２５℃）。

【００４３】〔参考例１〕（ポリエステル樹脂の合成例
１） 攪拌機、温度計、ガス置換口、蒸留塔を備えた反応器に
ジメチルテレフタレート２８８．３部、１、４ブタンジ
オール１５９４部、数平均分子量１０００のポリテトラ
メチレンオキシグリコール１００部、触媒としてテトラ
ブチルチタネート０．２０部を仕込み、窒素置換後、２
１０℃まで１５０分かけて昇温し、２１０℃で３０分保
持してメタノールを留出させた。ここで反応器にペンタ
エリスリチル−テトラキス〔３−（３、５ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕を１．
７部とテトラブチルチタネート０．１部とを添加し、こ
の後２４５℃まで３０分かけて昇温し、同時に反応系を
徐々に減圧として真空度を１Ｔｏｒｒとし、更に２時間
保持した。この後得られた溶融樹脂をダイ穴から水中に
押出し、引き取り、カッティングをしペッレトを得た。
このペレットを混合器付き真空釜で、真空下、２００℃
で熱処理し、融点２２３℃、溶融粘度１１５００ポイズ
のポリエステル樹脂（Ａ−１）を得た。このポリエステ
ル樹脂のポリテトラメチレンオキシドグリコール含有量
は３重量％であった。

【００４４】〔参考例２〕（ポリエステル樹脂の合成例
２） 参考例１において、ジメチルテレフタレートを１６００
部、１，４−ブタンジオールを８８０部、数平均分子量
１０００のポリテトラメチレンオキシドグリコールを１
００部にする以外は参考例１と同様にして、ポリエステ
ル樹脂（Ａ−２）を得た。ポリエステル樹脂（Ａ−２）
は、ポリテトラメチレンオキシドグリコール含有量が５
重量％であり、融点は２２２℃、溶融粘度は９８００ポ
イズであった。

【００４５】〔参考例３〕（ポリエステル樹脂の合成例
３） 参考例１において、ジメチルテレフタレートを１１５１
部、１，４−ブタンジオールを６３０部、数平均分子量
１０００のポリテトラメチレンオキシドグリコールを１
００部にする以外は参考例１と同様にして、ポリエステ
ル樹脂（Ａ−３）を得た。ポリエステル樹脂（Ａ−３）
は、ポリテトラメチレンオキシドグリコール含有量が７
重量％であり、融点は２２１℃、溶融粘度は９３００ポ
イズであった。

【００４６】〔参考例４〕（ポリエステル樹脂の合成例
４） 参考例１において、ジメチルテレフタレートを５２２．
３部、１，４−ブタンジオールを２８０部、数平均分子
量１０００のポリテトラメチレンオキシドグリコールを
１００部にする以外は参考例１と同様にして、ポリエス
テル樹脂（Ａ−４）を得た。ポリエステル樹脂（Ａ−
４）は、ポリテトラメチレンオキシドグリコール含有量
が１５重量％であり、融点は２１８℃、溶融粘度は８６
００ポイズであった。

【００４７】〔実施例１〕ポリエステル樹脂（Ａ−１）
を９９．４部、チオエーテル系化合物−１を０．２部、
フォスファイト系化合物−１を０．２部、ベンゾトリア
ゾール系化合物−１を０．１５部、ヒンダートアミン系
化合物−１を０．０５部秤量し、タンブラー型ミキサー
で混合した後、直径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５の押出機を
用い、２５０℃で混練し、熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物のペレットを得た。得られたペレットを直径６５ｍ
ｍの押出機を用いて、シリンダー温度２４０℃、ロール
温度９５℃で、厚み０．８ｍｍ、巾１００ｍｍのシート
を押出し、ポリエステル不織布を裏打ち後、１９０℃で
加熱プレスし転写印刷し、プラスチック製表面化粧材を
作成した。評価結果を表−１に示す。

【００４８】〔実施例２〜５〕実施例１と同様にして表
−１に示す組成の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を調
製しシート化しプラスチック製表面化粧材を作成、実施
例−１と同様に評価を行った。評価結果を表−１に示
す。

【００４９】

【表１】

【００５０】〔実施例６〜１１〕無機フィラーを０．２
％添加する以外は、実施例５と同様にして表−２に示す
組成の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を調製しシート
化しプラスチック製表面化粧材を作成、実施例５と同様
に評価を行った。評価結果を表−２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】〔実施例１２〜１５〕実施例１と同様にし
て表−３に示す組成の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
を調製し、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の
射出成形で１５０×１５０ｍｍで厚み１ｍｍのシート状
の成形品を成形し、実施例１と同様に印刷し、印刷面と
は反対の面にポリアミドアミン硬化エポキシ系接着剤を
約０．３ｍｍ厚に塗布し、コーナーＲ４ｍｍの加工を施
した。この表面化粧材を合板に９０℃で３０分間プレス
接着し、表面化粧板を得た。これを試験片として実施例
−１と同様に評価を行った。評価結果を表−３に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】〔比較例１〜４〕実施例１と同様にして表
−４に示す組成の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を調
製しシート化しプラスチック製表面化粧材を作成、実施
例１と同様に評価を行った。評価結果を表−４に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【発明の効果】本発明のプラスチック製表面化粧材は、
押出加工性、表面平滑性、隠蔽性、成形時の曲げ加工
性、表面硬度に優れ、且つ、熱転写印刷性、低温での耐
衝撃性に優れており、スケートボード、スキー、スノー
ボード、スノーモビール等のスポーツ用品の表面化粧材
や、家具類等の各種化粧板等に有用であり、特に曲面を
もつ用具類の表面化粧材に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/37 Ｃ０８Ｋ 5/37 5/524 5/524

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジカルボン酸成分、低分子ジオール成分
   および数平均分子量が３００〜６０００のポリアルキレ
   ンオキシドグリコール成分を共重合してなり、該ポリア
   ルキレンオキシドグリコール成分が１〜１２重量％であ
   り、融点が２１０〜２４５℃であり、２５０℃で測定し
   た溶融粘度が３０００ポイズ以上であるポリエステル樹
   脂と酸化防止剤とを配合してなる熱可塑性ポリエステル
   樹脂組成物を成形してなるプラスチック製表面化粧材。
2. 【請求項２】 ジカルボン酸成分が、芳香族ジカルボン
   酸であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチッ
   ク製表面化粧材。
3. 【請求項３】 芳香族ジカルボン酸が、テレフタール酸
   であることを特徴とする請求項２に記載のプラスチック
   製表面化粧材。
4. 【請求項４】 低分子ジオール成分が、炭素数２〜１５
   の脂肪族ジオール、炭素数６〜２０の脂環族ジオールま
   たは炭素数１５〜２５のビスフェノール誘導体であるこ
   とを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のプ
   ラスチック製表面化粧材。
5. 【請求項５】 低分子ジオール成分が、炭素数２〜１５
   の脂肪族ジオールであることを特徴とする請求項１ない
   し３のいずれかに記載のプラスチック製表面化粧材。
6. 【請求項６】 低分子ジオール成分が、テトラメチレン
   グリコールであることを特徴とする請求項１ないし３の
   いずれかに記載のプラスチック製表面化粧材。
7. 【請求項７】 ポリアルキレンオキシドグリコール成分
   が、ポリテトラメチレンオキシドグリコールであること
   を特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のプラ
   スチック製表面化粧材。
8. 【請求項８】 ポリアルキレンオキシドグリコール成分
   の割合が、ポリエステル樹脂の２〜１０重量％であるこ
   とを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載のプ
   ラスチック製表面化粧材。
9. 【請求項９】 酸化防止剤が、チオエーテル系化合物、
   フォスファイト系化合物またはヒンダードフェノール系
   化合物であることを特徴とする請求項１ないし８のいず
   れかに記載のプラスチック製表面化粧材。
10. 【請求項１０】 酸化防止剤の配合量が、熱可塑性ポリ
    エステル樹脂組成物の０．０１〜２重量％であることを
    特徴とする請求項１ないし９のいずれかに記載のプラス
    チック製表面化粧材。
11. 【請求項１１】 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が、
    ベンゾトリアゾール系化合物またはヒンダートアミン系
    化合物を含有することを特徴とする請求項１ないし１０
    のいずれかに記載のプラスチック製表面化粧材。
12. 【請求項１２】 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が、
    チオエーテル系化合物、フォスファイト系化合物、ベン
    ゾトリアゾール系化合物およびヒンダートアミン系化合
    物を、それぞれ０．０１〜１重量％含有することを特徴
    とする請求項１ないし１１のいずれかに記載のプラスチ
    ック製表面化粧材。
13. 【請求項１３】 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が、
    平均粒子径が３μ以下の無機粒子を１重量％以下含有す
    ることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれかに記
    載のプラスチック製表面化粧材。
14. 【請求項１４】 無機粒子が、ルチル型酸化チタン、タ
    ルク、炭酸カルシウム、クレー、白マイカまたは硫化亜
    鉛であることを特徴とする請求項１３に記載のプラスチ
    ック製表面化粧材。