JPH1087975A - ポリ乳酸系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 結晶性及び離型性に優れたポリ乳酸系樹脂組
成物を提供する。 【構成】 ポリ乳酸系樹脂（ポリＬ−ラクチド）１００
重量部に対し、アミド系化合物［例えば、トリメシン酸
トリス（ｔ−ブチルアミド）、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジアニリド、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジシクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジベンゾイル
−１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジシク
ロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレン］
を０．０１〜５重量部配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する利用分野】本発明は、ポリ乳酸系樹脂組
成物に関する。より詳しくは、結晶化速度が速く、成形
性及び離型性に優れ、例えば、射出成形、押出成形、ブ
ロー成形、真空成形、溶融紡糸、延伸加工用の素材とし
て有用なポリ乳酸系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ乳酸は、自然環境下で分解する生分
解性を有するポリマーとして、昨今、注目を集めてい
る。特に、最終的には二酸化炭素や水として自然界の物
質循環の中へ組み込まれていくことから、その用途は、
従来の医用材料を初め、最近では使用後に環境中へ廃棄
されることが予想される汎用資材への応用展開も検討さ
れている。

【０００３】とりわけ、その優れた生分解特性や透明
性、更には他ポリマーとの相溶性が良好で改質が行い易
いことに加えて、加熱操作や特定溶剤の添加により容易
にモノマーにまで分解することから、モノマーリサイク
ルが可能な材料としても、その用途開発が非常に期待さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、結晶性及び
離型性に優れたポリ乳酸系樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、所定量の特定の構造を
有するアミド系化合物を適用することにより、所定の効
果を得られることを見いだし、かかる知見に基づいて本
発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明に係るポリ乳酸系樹脂組成物
は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し、一般式（１）
又は一般式（２）で表される１種又は２種以上のアミド
系化合物０．０１〜５重量部配合してなることを特徴と
する。

【０００７】 Ｒ¹−（ＣＯＮＨ−Ｒ²）a （１） ［式中、Ｒ¹は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂
肪族ポリカルボン酸残基、飽和若しくは不飽和の脂環族
ポリカルボン酸残基又は芳香族ポリカルボン酸残基を表
す。Ｒ²は炭素数１〜１８のアルキル基若しくは炭素数
２〜１８のアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアル
キル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、ナフ
チル基、アントリル基、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）
又は式（ｄ）で示される基を表す。ａは２〜６の整数を
示す。］

【０００８】

【化５】 ［式中、Ｒ³は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２
〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のアルコキシ
基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、フェニル基又
はハロゲン原子を表す。ｂは１〜５の整数を表す。］

【０００９】

【化６】 ［式中、Ｒ⁴は炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状の
アルキレン基を表す。Ｒ⁵は前記のＲ³と同義である。ｃ
は０〜５の整数を表す。］

【００１０】

【化７】 ［式中、Ｒ⁶は前記のＲ³と同義である。ｄは１〜５の整
数を表す。］

【００１１】

【化８】 ［式中、Ｒ⁷は前記のＲ⁴と、Ｒ⁸は前記のＲ³と夫々同義
である。ｅは０〜５の整数を表す。］

【００１２】 Ｒ⁹−（ＮＨＣＯ−Ｒ¹⁰）f （２） ［式中、Ｒ⁹は炭素数３〜２５の飽和若しくは不飽和の
脂環族ポリアミン残基又は芳香族ポリアミン残基を表
す。Ｒ¹⁰は前記のＲ²と同義である。ｆは２〜６の整数
を示す。］

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に係るポリ乳酸系樹脂とし
ては、ポリ乳酸（乳酸類のホモポリマー）、乳酸類と他
のモノマー（具体的には、ヒドロキシカルボン酸類や環
状モノマーが例示される。）とのコポノマー及びそれら
の混合物が挙げられる。

【００１４】乳酸類としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸及び
それらの混合物並びに上記夫々の乳酸の環状二量体であ
るラクチド、即ち、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド及びそ
れらの混合物を挙げることができる。当該乳酸類には、
得られるポリマーの結晶性が損なわれない限りＤＬ−乳
酸を併用することができる（併用されるＤＬ−乳酸の併
用最大量としては、２０重量％が挙げられる。）。

【００１５】共重合に用いるヒドロキシカルボン酸類と
しては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒド
ロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉
草酸、６−ヒドロキシカプロン酸を挙げることができ
る。

【００１６】共重合に用いる環状モノマーとしては、グ
リコリド、β−プロピオラクトン、Ｄ−β−ブチロラク
トン、Ｌ−β−ブチロラクトン、Ｄ，Ｌ−β−ブチロラ
クトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン等が例示される。

【００１７】ポリ乳酸系樹脂は、例えば、触媒の存在下
又は無触媒下で、ラクチド又はラクチドと他の環状モノ
マーを開環重合する方法や、乳酸又は乳酸とヒドロキシ
カルボン酸を直接脱水重縮合することにより調製するこ
とができる。

【００１８】触媒としては、オクチル酸スズ等のスズ系
化合物、テトライソプロピルチタネート等のチタン系化
合物、ジルコニウムイソプロポキシド等のジルコニウム
系化合物、三酸化アンチモン等のアンチモン系化合物
等、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウム系
化合物等、いずれも乳酸の重合に従来公知の触媒が挙げ
られる。

【００１９】触媒の使用量としては、原料である乳酸又
はラクチドに対して０．００１〜０．５重量％が例示さ
れ、好ましくは０．１〜０．３重量％が挙げられる。

【００２０】ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量は、成形
性が可能な範囲で高分子量のものが好ましく、３万以上
５００万以下がより好ましい。分子量が３万未満のもの
では成形品の強度が小さくなり実用に適さない。また、
分子量が５００万以上のものは成形加工性に劣る。

【００２１】一般式（１）で示されるポリカルボン酸系
アミド化合物は、一般式（１ａ）で表される脂肪族、脂
環族若しくは芳香族のポリカルボン酸又はそれらの無水
物と一般式（１ｂ）で表される１種若しくは２種以上の
脂肪族、脂環族又は芳香族のモノアミンとを従来公知の
方法に従ってアミド化することにより容易に調製するこ
とができる。

【００２２】 Ｒ¹⁴−（ＣＯＯＨ）i （１ａ） ［式中、Ｒ¹⁴は前記のＲ¹と、ｆは前記のａと夫々同義
である。］

【００２３】 Ｒ¹⁵−ＮＨ₂ （１ｂ） ［式中、Ｒ¹⁵は前記のＲ²と同義である。］

【００２４】脂肪族ポリカルボン酸としては、シュウ
酸、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フェニ
ルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、３，３
−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカ
ン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１８−オク
タデカン二酸、クエン酸、メタントリカルボン酸、トリ
カルバリル酸、プロペントリカルボン酸、ペンタントリ
カルボン酸、エタンテトラカルボン酸、プロパンテトラ
カルボン酸、ペンタンテトラカルボン酸、ブタンテトラ
カルボン酸（特に１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸）、ドデカンテトラカルボン酸、ペンタンペンタカ
ルボン酸、テトラデカンヘキサカルボン酸、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレングリコ−ルビ
ス（β−アミノエチルエ−テル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、Ｎ−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、
１，３−ジアミノプロパン−２−オール−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、１，２−ジアミノプロパン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢
酸、ニトリロ三プロピオン酸、１，６−ヘキサンジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシエチル）イミノ二酢酸
等が例示される。

【００２５】脂環族ポリカルボン酸としては、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ酢酸、シクロ
ヘキサントリカルボン酸、シクロブタンテトラカルボン
酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサン
テトラカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン
酸、５−（コハク酸）−３−メチル−３−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オ
クタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸、
シクロヘキサンヘキサカルボン酸、５，６，９，１０
−テトラカルボキシトリシクロ［６．２．２．０^2,7］
ドデカ−２，１１−ジエン及びその低級アルキル置換体
（例えば３位、８位、１１位又は１２位のメチル置換
体）、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、２，
３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸、６−メチ
ル−４−シクロヘキセン−１，２，３−トリカルボン
酸、３，５，６−トリカルボキシノルボネン−２−酢
酸、チオビス（ノルボネン−２，３−ジカルボン酸）、
ビシクロ［４．２．０］オクタン−３，４，７，８−テ
トラカルボン酸、１，１’−ビシクロプロパン−２，
２’，３，３’−テトラカルボン酸、１，２−ビス
（２，３−ジメチル−２，３−ジカルボキシシクロブチ
ル）エタン、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボ
ン酸、トリシクロ［４．２．２．０^{2, 5}］デカン−９−
エン−３，４，７，８−テトラカルボン酸、３，４−ジ
カルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフ
タレンコハク酸及びその低級アルキル置換体（例えば、
１位、５位、６位又は７位のメチル置換体）、２，３，
４，５，６，７，１２，１３−オクタヒドロフェナント
レン−３，４，５，６−テトラカルボン酸等が例示され
る。

【００２６】芳香族ポリカルボン酸としては、ｐ−フェ
ニレン二酢酸、ｐ−フェニレンジエタン酸、フタル酸、
４−tert−ブチルフタル酸、イソフタル酸、５−tert−
ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、１，８−ナフタル
酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
ジフェン酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，
４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビナフチル
ジカルボン酸、ビス（３−カルボキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−
ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−カルボキシフェニル）プロパン、３，３’−ス
ルホニルジ安息香酸、４，４’−スルホニルジ安息香
酸、３，３’−オキシジ安息香酸、４，４’−オキシジ
安息香酸、３，３’−カルボニルジ安息香酸、４，４’
−カルボニルジ安息香酸、３，３’−チオジ安息香酸、
４，４’−チオジ安息香酸、４，４’−（ｐ−フェニレ
ンジオキシ）ジ安息香酸、４，４’−イソフタロイルジ
安息香酸、４，４’−テレフタロイルジ安息香酸、ジチ
オサリチル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテト
ラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフ
ェニルテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカ
ルボン酸、ジフェニルスルフォンテトラカルボン酸（特
に３，３’，４，４’−ジフェニルスルフォンテトラカ
ルボン酸）、ジフェニルメタンテトラカルボン酸、ペリ
レンテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、
４，４’−ジナフタル酸、ベンジジン−３，３’−ジカ
ルボキシル−Ｎ，Ｎ’−四酢酸、ジフェニルプロパンテ
トラカルボン酸、アントラセンテトラカルボン酸、フタ
ロシアニンテトラカルボン酸、エチレングリコール−ト
リメリット酸ジエステル、ベンゼンヘキサカルボン酸、
グリセリン−トリメリット酸トリエステル等が例示され
る。

【００２７】脂肪族モノアミンとしては、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、第２ブチル
アミン、第３ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、第３ア
ミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ｎ−オ
クチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、第３オクチ
ルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルア
ミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシ
ルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、
ペンタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセ
ニルアミン、アリルアミン等が例示される。

【００２８】脂環族モノアミンとしては、シクロプロピ
ルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、シクロブチルアミン、シク
ロオクチルアミン、シクロドデシルアミン等の他、一般
式（４）又は一般式（５）で表される化合物が挙げられ
る。

【００２９】

【化９】 ［式中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはア
ルケニル基若しくはアルコキシル基、炭素数３〜１２の
シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表
す。ｊは１〜５の整数を示す。］

【００３０】

【化１０】 ［式中、Ｒ¹⁷は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を表す。Ｒ¹⁸は前記のＲ¹⁶と同義である。ｋ
は０〜５の整数を示す。］

【００３１】一般式（４）で表される脂環族モノアミン
としては、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロ
ヘキシルアミン、プロピルシクロヘキシルアミン、イソ
プロピルシクロヘキシルアミン、tert−ブチルシクロヘ
キシルアミン、ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、イソ
ブチルシクロヘキシルアミン、sec−ブチルシクロヘキ
シルアミン、ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、イソア
ミルシクロヘキシルアミン、sec−アミルシクロヘキシ
ルアミン、tert−アミルシクロヘキシルアミン、ヘキシ
ルシクロヘキシルアミン、ヘプチルシクロヘキシルアミ
ン、オクチルシクロヘキシルアミン、ノニルシクロヘキ
シルアミン、デシルシクロヘキシルアミン、ウンデシル
シクロヘキシルアミン、ドデシルシクロヘキシルアミ
ン、シクロヘキシルシクロヘキシルアミン、フェニルシ
クロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、
ジエチルシクロヘキシルアミン、ジプロピルシクロヘキ
シルアミン、ジイソプロピルシクロヘキシルアミン、ジ
−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブチル
シクロヘキシルアミン、ジ−tert−ブチルシクロヘキシ
ルアミン、ジ−ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、ジ−
tert−アミルシクロヘキシルアミン、ジヘキシルシクロ
ヘキシルアミン、トリメチルシクロヘキシルアミン、ト
リエチルシクロヘキシルアミン、トリプロピルシクロヘ
キシルアミン、トリイソプロピルシクロヘキシルアミ
ン、トリ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−se
c−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−tert−ブチル
シクロヘキシルアミン、メトキシシクロヘキシルアミ
ン、エトキシシクロヘキシルアミン、ジメトキシシクロ
ヘキシルアミン、ジエトキシシクロヘキシルアミン、ジ
−ｎ−ブトキシシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブト
キシシクロヘキシルアミン、ジ−tert−ブトキシシクロ
ヘキシルアミン、トリメトキシシクロヘキシルアミン、
トリ−ｎ−ブトキシシクロヘキシルアミン、クロロシク
ロヘキシルアミン、ジクロロシクロヘキシルアミン、メ
チルクロロシクロヘキシルアミン、トリクロロシクロヘ
キシルアミン、ブロモシクロヘキシルアミン、ジブロモ
シクロヘキシルアミン、トリブロモシクロヘキシルアミ
ン等が例示される。

【００３２】一般式（５）で表される脂環族モノアミン
としては、シクロヘキシルメチルアミン、メチルシクロ
ヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルメチル
アミン、トリメチルシクロヘキシルメチルアミン、メト
キシシクロヘキシルメチルアミン、エトキシシクロヘキ
シルメチルアミン、ジメトキシシクロヘキシルメチルア
ミン、クロロシクロヘキシルメチルアミン、ジクロロシ
クロヘキシルメチルアミン、α−シクロヘキシルエチル
アミン、β−シクロヘキシルエチルアミン、メトキシシ
クロヘキシルエチルアミン、ジメトキシシクロヘキシル
エチルアミン、クロロシクロヘキシルエチルアミン、ジ
クロロシクロヘキシルエチルアミン、α−シクロヘキシ
ルプロピルアミン、β−シクロヘキシルプロピルアミ
ン、γ−シクロヘキシルプロピルアミン、メチルシクロ
ヘキシルプロピルアミン等が例示される。

【００３３】芳香族モノアミンとしては、アニリン、１
−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、１−アミノア
ントラセン、２−アミノアントラセンの他に、一般式
（６）又は一般式（７）で表される化合物が挙げられ
る。

【００３４】

【化１１】 ［式中、Ｒ¹⁹は前記のＲ¹⁶と同義である。ｌは１〜５の
整数を示す。］

【００３５】

【化１２】 ［式中、Ｒ²⁰は前記のＲ¹⁷と、Ｒ²¹はＲ¹⁶と夫々同義で
ある。ｍは０〜５の整数を示す。］

【００３６】一般式（６）で表される芳香族モノアミン
としては、トルイジン、エチルアニリン、プロピルアニ
リン、クミジン、tert−ブチルアニリン、ｎ−ブチルア
ニリン、イソブチルアニリン、sec−ブチルアニリン、
ｎ−アミルアニリン、イソアミルアニリン、sec−アミ
ルアニリン、tert−アミルアニリン、ヘキシルアニリ
ン、ヘプチルアニリン、オクチルアニリン、ノニルアニ
リン、デシルアニリン、ウンデシルアニリン、ドデシル
アニリン、シクロヘキシルアニリン、アミノジフェニ
ル、アミノスチレン、ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン、ジプロピルアニリン、ジイソプロピルアニリン、
ジ−ｎ−ブチルアニリン、ジ−sec−ブチルアニリン、
ジ−tert−ブチルアニリン、トリメチルアニリン、トリ
エチルアニリン、トリプロピルアニリン、トリ−tert−
ブチルアニリン、アニシジン、エトキシアニリン、ジメ
トキシアニリン、ジエトキシアニリン、トリメトキシア
ニリン、トリ−ｎ−ブトキシアニリン、クロロアニリ
ン、ジクロロアニリン、トリクロロアニリン、ブロモア
ニリン、ジブロモアニリン、トリブロモアニリン等が例
示される。

【００３７】一般式（７）で表される芳香族モノアミン
としては、ベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジ
メチルベンジルアミン、トリメチルベンジルアミン、メ
トキシベンジルアミン、エトキシベンジルアミン、ジメ
トキシベンジルアミン、クロロベンジルアミン、ジクロ
ロベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フ
ェニルエチルアミン、メトキシフェニルエチルアミン、
ジメトキシフェニルエチルアミン、クロロフェニルエチ
ルアミン、ジクロロフェニルエチルアミン、α−フェニ
ルプロピルアミン、β−フェニルプロピルアミン、γ−
フェニルプロピルアミン、メチルフェニルプロピルアミ
ン等が例示される。

【００３８】一般式（２）で示されるポリアミン系アミ
ド化合物は、下記一般式（２ａ）で表される脂環族若し
くは芳香族のポリアミンと一般式（２ｂ）で表される１
種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノ
カルボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド化するこ
とにより容易に調製することができる。

【００３９】 Ｒ²²−（ＮＨ₂）n （２ａ） ［式中、Ｒ²²は前記のＲ⁹と、ｎはｆと夫々同義であ
る。］

【００４０】 Ｒ²³−ＣＯＯＨ （２ｂ） ［式中、Ｒ²³は前記のＲ¹⁰と同義である。］

【００４１】脂環族ポリアミンとしては、１，２−ジア
ミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシル、４，４’−
ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシル、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジ
アミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、
１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロン
ジアミン、メンセンジアミン、メラミン、２，４，６−
トリアミノピリミジン、１，３，５−トリアミノシクロ
ヘキサン、１，２，４−トリアミノシクロヘキサン、
１，２，４，５−テトラアミノシクロヘキサン等が例示
される。

【００４２】芳香族ポリアミンとしては、ｏ−フェニレ
ンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、２，３−ジアミノトルエン、２，４−ジアミ
ノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジア
ミノトルエン、４，６−ジメチル−ｍ−フェニレンジア
ミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、
４，５−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、２，４−
ジアミノメシチレン、２，３−ジアミノピリジン、２，
６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、
１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタ
レン、２，３−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノ
ナフタレン、９，１０−ジアミノフェナンスレン、３，
３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−
ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフ
ェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−メチレンジ−ｏ−トルイジン、４，４’−メ
チレンジ−２，６−キシリジン、４，４’−メチレンジ
−２，６−ジエチルアニリン、４，４’−ジアミノ−
１，２−ジフェニルエタン、４，４’−ジアミノ−２，
２’−ジメチルビベンジル、４，４’−ジアミノスチル
ベン、３，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパ
ン、４，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’
−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニ
リン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−ジチオ
ジアニリン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，
３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベ
ンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ｏ
−トリジンスルホン、２，７−ジアミノフルオレン、
３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、ビス−ｐ
−アミノフェニルアニリン、１，３−ビス（４−アミノ
フェニルプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミ
ノフェニルプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−ア
ミノフェニル）フルオレン−１，２，４，５−テトラア
ミノベンゼン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，
２，４−トリアミノベンゼン、パラローズアニリン、
２，４，６−トリアミノフェノール、３，３’−ジアミ
ノベンジジン、トリス（４−アミノフェニル）メタン等
が例示される。但し、キシリレンジアミンは所定の効果
を得ることができない。

【００４３】脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、
カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル
酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタ
デシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アクリル酸、クロトン酸、オレイン
酸、エライジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、ピバリン酸等が例示れる。

【００４４】脂環族モノカルボン酸としては、シクロプ
ロパンカルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペ
ンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、シク
ロヘプタンカルボン酸、メチルシクロペンタンカルボン
酸、フェニルシクロペンタンカルボン酸、ブチルシクロ
ヘキセンカルボン酸、メチルシクロヘプタンカルボン酸
の他に、一般式（８）又は一般式（９）で表される化合
物が挙げられる。

【００４５】

【化１３】 ［式中、Ｒ²⁴は前記のＲ¹⁶と同義である。ｏは１〜５の
整数を示す。］

【００４６】

【化１４】 ［式中、Ｒ²⁵は前記のＲ¹⁷と、Ｒ²⁶はＲ²⁴と夫々同義で
ある。ｐは０〜５の整数を示す。］

【００４７】一般式（８）で表される脂環族モノカルボ
ン酸としては、メチルシクロヘキサンカルボン酸、エチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、プロピルシクロヘキサン
カルボン酸、ブチルシクロヘキサンカルボン酸、ペンチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、ヘキシルシクロヘキサン
カルボン酸、フェニルシクロヘキサンカルボン酸、クロ
ロシクロヘキサンカルボン酸、ブロモシクロヘキサンカ
ルボン酸、ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、ジ−te
rt−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、メトキシシクロ
ヘキサンカルボン酸、エトキシシクロヘキサンカルボン
酸、ジメトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジエトキシ
シクロヘキサンカルボン酸、ジクロロシクロヘキサンカ
ルボン酸、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸、トリ
メトキシシクロヘキサンカルボン酸、トリエトキシシク
ロヘキサンカルボン酸等が例示される。

【００４８】一般式（９）で表される脂環族モノカルボ
ン酸としては、シクロヘキシル酢酸、メチルシクロヘキ
シル酢酸、メトキシシクロヘキシル酢酸、シクロヘキシ
ルプロピオン酸、シクロヘキシル酪酸等が例示される。

【００４９】芳香族モノカルボン酸としては、安息香
酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、９−カルボキシ
アントラセンの他に、一般式（１０）又は一般式（１
１）で表される化合物が挙げられる。

【００５０】

【化１５】 ［式中、Ｒ²⁷は前記のＲ²⁴と同義である。ｑは１〜５の
整数を示す。］

【００５１】

【化１６】 ［式中、Ｒ²⁸は前記のＲ²⁵と、Ｒ²⁹はＲ²⁴と夫々同義で
ある。ｒは０〜５の整数を示す。］

【００５２】一般式（１０）で表される芳香族モノカル
ボン酸としては、メチル安息香酸、エチル安息香酸、プ
ロピル安息香酸、ブチル安息香酸、ｐ−tert−ブチル安
息香酸、ペンチル安息香酸、ヘキシル安息香酸、フェニ
ル安息香酸、シクロヘキシル安息香酸、クロロ安息香
酸、ブロモ安息香酸、メトキシ安息香酸、エトキシ安息
香酸、ジメチル安息香酸、ジ−tert−ブチル安息香酸、
ジメトキシ安息香酸、ジエトキシ安息香酸、ジクロロ安
息香酸、トリメチル安息香酸、トリメトキシ安息香酸、
トリエトキシ安息香酸等が例示される。

【００５３】一般式（１１）で表される芳香族モノカル
ボン酸としては、フェニル酢酸、メチルフェニル酢酸、
メトキシフェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フェニ
ル酪酸等が例示される。

【００５４】本発明に係るアミド系化合物の中でも、ト
リメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
ベンゾイル−１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，
Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノ
ナフタレン等の化合物が特に推奨される。

【００５５】ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対するアミ
ド系化合物は、総量で０．０１〜５重量部である。０．
０１重量部未満では、結晶化促進効果が不十分なため成
形性の改善効果が得られず、５重量部を越えて配合した
場合には、透明性が得られなくなったり、配合量に見合
うだけの改質効果が得られず不経済となっていずれの場
合にも好ましくない。

【００５６】本発明に係るポリ乳酸系樹脂組成物には、
その目的用途に応じて、補強剤や充填剤を適宜配合する
こともできる。

【００５７】このような補強剤や充填剤としては、所定
の効果が得られる限り特に制限がなく、具体的には、カ
ーボンブラック、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸バリウム、カオリン、焼成クレー、タルク、ウォラ
ストナイト、マイカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チ
タン、窒化ホウ素、炭素繊維、ガラス繊維、アスベスト
繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、ジルコニア繊維、ア
ラミド繊維、チタン酸カリウム繊維や金属繊維等が例示
される。

【００５８】更に、酸化防止剤（ヒンダートアミン化合
物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物
等）、結晶核剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、帯電防止
剤、安定剤（フェノール系化合物、硫黄化合物、リン化
合物、窒素化合物等）、可塑剤、他の重合体、難燃剤、
改質剤、滑剤［推奨される添加剤としては、炭素数８〜
２２の高級アルコール、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、
炭素数８〜２２の高級脂肪酸アミド（具体的には、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、エチレンビスバルミチン酸アミド、エチレン
ビスオレイン酸アミド）、炭素数８〜２２の高級脂肪酸
の金属塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、）、
脂肪族炭化水素、ワックス類］、離型剤等の添加剤を任
意に含有することができる。

【００５９】本発明に用いるアミド系化合物の配合方法
は、特に限定されず、重合時に添加する方法、アミド系
化合物を所定の溶媒に溶解又は分散させ、得られた溶液
又は分散物を樹脂に配合した後、溶媒を除去する方法
（溶液法）、押し出し機により溶融混練する方法、射出
成形時に添加する方法、ドライブレンドする方法及びこ
れらの方法を組み合わせた方法が利用できる。

【００６０】溶液法において適用される溶媒としては、
クロロホルム、ジオキサン、ヘキサフルオロイソプロパ
ノール、ジメチルスルホキサイド等が例示される。

【００６１】かくして得られるポリ乳酸系樹脂組成物
は、化粧品、日用品、食品、雑貨の容器又は文房具（ボ
ールペン、シャーペンの軸及びケース等）、医療材料と
しての組織再生用足場や骨折固定材等の生体内分解性高
分子材料等の用途に使用される。

【００６２】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を掲げ、本発明を
詳しく説明する。

【００６３】実施例１〜１６ 数平均分子量１０万のポリＬ−ラクチド１００重量部と
１．０重量部の所定のアミド系化合物を少量のクロロホ
ルムを用いて混合し、ペースト状とした。減圧乾燥によ
りクロロホルムを除去した後、ディスク型に切り取り、
ＤＳＣ測定用アルミニウムセルに挿入し、ＤＳＣにより
２１０℃まで昇温し、３分間保持溶融した後、５℃／分
の冷却速度で７０℃まで冷却した時のポリＬ−ラクチド
の結晶開始温度を求めた。得られた結果を第１表に示
す。

【００６４】次に、数平均分子量１０万のポリＬ−ラク
チド１００重量部と１．０重量部のアミド系化合物をヘ
ンシェルミキサーにより混合し、バレル温度１８０〜２
１０℃に設定した２５mmφの一軸押出機で溶融混合し、
ペレット化した。更に、得られたペレットを射出成形機
（型締圧４０トン、日精樹脂工業社製）にてバレル温度
１８０〜２１０℃、金型温度３０℃、射出時間１５秒、
冷却時間２０秒の条件で成形し、４０×６０×２mmのプ
レートを得た。この時の金型からの離型性を以下の３段
階に評価した。得られた結果を第１表に示す。 ◎：離型性が非常に良好、○：離型性が良好、×：離型
性が悪い

【００６５】比較例１ アミド系化合物を配合しない他は実施例１と同様にして
結晶開始温度及び金型からの離型性を求めた。得られた
結果を第１表に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、結晶
性が大幅に改善され、金型離型性に優れるため、成形サ
イクルの短縮が可能であり、射出成形等による生産性が
大幅に向上する。又、得られた成型品は、環境保護材料
としての各種容器や文房具、生体内分解性高分子として
有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し、一
   般式（１）又は一般式（２）で表される１種又は２種以
   上のアミド系化合物を０．０１〜５重量部配合してなる
   ことを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。 Ｒ¹−（ＣＯＮＨ−Ｒ²）a （１） ［式中、Ｒ¹は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂
   肪族ポリカルボン酸残基、飽和若しくは不飽和の脂環族
   ポリカルボン酸残基又は芳香族ポリカルボン酸残基を表
   す。Ｒ²は炭素数１〜１８のアルキル基若しくは炭素数
   ２〜１８のアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアル
   キル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、ナフ
   チル基、アントリル基、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）
   又は式（ｄ）で示される基を表す。ａは２〜６の整数を
   示す。］ 【化１】 ［式中、Ｒ³は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２
   〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のアルコキシ
   基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、フェニル基又
   はハロゲン原子を表す。ｂは１〜５の整数を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ⁴は炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状の
   アルキレン基を表す。Ｒ⁵は前記のＲ³と同義である。ｃ
   は０〜５の整数を表す。］ 【化３】 ［式中、Ｒ⁶は前記のＲ³と同義である。ｄは１〜５の整
   数を表す。］ 【化４】 ［式中、Ｒ⁷は前記のＲ⁴と、Ｒ⁸は前記のＲ³と夫々同義
   である。ｅは０〜５の整数を表す。］ Ｒ⁹−（ＮＨＣＯ−Ｒ¹⁰）f （２） ［式中、Ｒ⁹は炭素数３〜２５の飽和若しくは不飽和の
   脂環族ポリアミン残基又は芳香族ポリアミン残基を表
   す。Ｒ¹⁰は前記のＲ²と同義である。ｆは２〜６の整数
   を示す。］
2. 【請求項２】 ポリ乳酸系樹脂が、ポリＬ−ラクチドで
   ある請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 アミド系化合物が、トリメシン酸トリス
   （ｔ−ブチルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカル
   ボン酸ジアニリド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジ
   シクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジベンゾイル−１，
   ４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキ
   サンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレンである請
   求項１に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。