JPH1088013A - キノフタロン類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 先行技術の欠点をもはや有していないキノフ
タロン類の製造方法を提供する。 【解決手段】 有機溶媒中での一般式（II） 【化１】 の複素環式化合物と一般式（III） 【化２】 の芳香族ジカルボン酸類またはそれらの無水物との反応
によるキノフタロン類の製造方法であって、使用する溶
媒および式（Ｉ）〜（III）の化合物の両者と異なる脂
肪族または芳香族アルコールの存在下で反応を実施す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はキノフタロン類の製造方法および
この方法で製造されるキノフタロン類のプラスチックの
塊状染色(bulk dyeing)のための使用に関する。

【０００２】式（Ｉ）

【０００３】

【化４】

【０００４】［式中、基Ａは未置換のまたは置換された
ヘテロ芳香族環を完成させそして基Ｂは未置換であって
もまたは置換されていてもよい芳香族環を完成させる］
のキノフタロン類は既知でありそして原則的には一般式
（II）

【０００５】

【化５】

【０００６】の複素環式化合物と一般式（III）

【０００７】

【化６】

【０００８】の芳香族ジカルボン酸またはその無水物と
の反応により製造される。

【０００９】この反応は、例えば、溶融物中で（ＤＥ−
Ａ １ ２２９ ６６３）または不活性溶媒中で実施され
る。

【００１０】不活性溶媒、例えば、ニトロベンゼン、ｏ
−ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジメチルホ
ルムアミドまたはジフェニルエーテル、の単独使用は例
えばＧＢ−Ａ １ ２２５ ３３６またはＧＢ−Ａ １ １
９９ ０９８から知られておりそして非常に高い温度を
必要とする。この方法の欠点は高い反応温度であり、そ
れは一方では大量のエネルギーの導入を必要としそして
他方では対応する割合の副生物をもたらし、生ずる生成
物の精製の必要性を増加させる。これには不適当な空間
／時間収率が伴われる。

【００１１】本発明の目的は上記の欠点をもはや有して
いないキノフタロン類の製造方法を提供することであ
る。有機溶媒中での式（II）の複素環式化合物と式（II
I）の芳香族ジカルボン酸またはそれらの無水物との反
応による式（Ｉ）のキノフタロン類の製造方法であっ
て、使用する溶媒および式（Ｉ）〜（III）の化合物の
両者と異なる脂肪族または芳香族アルコールの存在下で
反応を実施することを特徴とする方法が今回見いだされ
た。

【００１２】本発明に従う方法により好適に使用される
式（Ｉ）の化合物は式（Ｉａ）

【００１３】

【化７】

【００１４】［式中、ＸはＨまたはＯＨを表し、Ｙは
Ｈ、ハロゲン、例えばＣｌ、ＢｒおよびＦ、Ｃ₁−Ｃ₄-
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリー
ル、例えばフェニル、またはカルボキサミド、例えばＣ
ＯＮＨ₂、を示し、Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-
アルコキシまたはハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒおよび
Ｆ、を表し、ｎは０〜４の数を示し、Ｒ₂はハロゲン、
例えばＣｌ、ＢｒおよびＦ、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨ−(Ｃ₁
−Ｃ₄-アルキル)、ＮＨ(アシル)、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₄-アル
コキシ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルまたは−Ｏ−アシル、例え
ば−Ｏ−アセチルおよび−Ｏ−プロピオニル、を表し、
そしてｍは０〜４の数を示す］に相当するものである。

【００１５】式（II）の好適な複素環式化合物は式（II
ａ）

【００１６】

【化８】

【００１７】に相当するものでありそして式（III）の
好適な芳香族ジカルボン酸は式（IIIａ）

【００１８】

【化９】

【００１９】またはその無水物［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁、
Ｒ₂、ｎおよびｍは上記の意味を有する］に相当するも
のである。

【００２０】式（IIａ）の好適な化合物は、例えば、２
−メチルピリジン、２−メチルベンズイミダゾール、２
−メチルベンゾチアゾール、２−メチルキナゾール−４
−オン、８−アミノキナルジン、キナルジン、３−ヒド
ロキシキナルジン、３−ヒドロキシ−４−カルボキシキ
ナルジン類、３−ヒドロキシ−４−カルボメトキシキナ
ルジンまたは３−ヒドロキシ−６−メチルキナルジンで
ある。

【００２１】式（IIIａ）の好適な化合物またはそれら
の無水物は、例えば、無水フタル酸、無水トリメリト
酸、無水ナフタレン−１,２−ジカルボン酸、無水テト
ラブロモフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水３
−および４−ニトロ−フタル酸、無水３−および４−ア
ミノフタル酸、無水３−および４−アセチルアミノフタ
ル酸、無水４−ヒドロキシフタル酸、並びにトリメリト
酸メチルおよびフェニルである。

【００２２】出発化合物（II）および（III）または（I
Iａ）および（IIIａ）は既知であるかまたは既知の方法
により得られる。

【００２３】式（Ｉ）の好適なキノフタロン類は式（Ｉ
ｂ）

【００２４】

【化１０】

【００２５】［式中、Ｒ₂はハロゲン、Ｏ−アシル、Ｎ
Ｈ₂またはＮＨ−アシル、例えばＮＨ−アセチル、ＮＨ
−プロピオニルおよびＮＨ−ベンゾイルを表し、そして
ｍは０〜４の数を表す］に相当する。

【００２６】好適な有機溶媒として挙げられるものはニ
トロベンゼン、芳香族クロロ炭化水素類、例えばｏ−ジ
クロロベンゼンおよびトリクロロベンゼン、ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、芳香族エーテル類
およびエステル類、例えばフタル酸ジメチル、ジフェニ
ルエーテルおよびジトリルエーテル、またはそれらの混
合物である。

【００２７】ジトリルエーテルが溶媒として特に好まし
い。

【００２８】使用する溶媒および式（Ｉ）〜（III）の
化合物の両者と異なる好適な脂肪族アルコール類として
挙げられるものは場合により置換されていてもよいＣ₁
−Ｃ₁₂-アルコール類であり、それらは直鎖状であって
もまたは分枝鎖状であってもよい。好適な置換基として
挙げられるものは、例えば、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₄-アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、ＣＯＯＨ、
ＯＨまたはフェニルである。特に好適な使用できる脂肪
族アルコール類は、例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ドデシルアルコール、エー
テル−アルコール類、例えば２−(２−ブトキシ−エト
キシ)−エタノール、ヒドロキシカルボン酸類、例えば
ヒドロキシ酢酸、ＤＬ−乳酸およびＤＬ−リンゴ酸、並
びに芳香脂肪族アルコール類、例えばベンジルアルコー
ル、またはそれらの混合物である。

【００２９】使用する溶媒および式（Ｉ）〜（III）の
化合物の両者と異なる使用できる芳香族アルコール類は
場合により置換されたまたは未置換のフェノールまたは
ナフトール類である。好適な置換基として挙げられもの
は、例えば、Ｃ₁−Ｃ₁₄-アルキル、特にメチル、エチ
ル、プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ノニルおよびドデシ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆-アルコキシ、特にメトキシ、ＮＯ₂、ＣＯ
ＯＨおよびＯＨである。特に好適な芳香族アルコール類
はフェノール、２−、３−および４−メチルフェノー
ル、２−、３−および４−プロピルフェノール、２−、
３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,３
−、３,４−、２,４−、３,５−、２,５−および２,６
−ジメチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフ
ェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、Ｃ₁−Ｃ₆
-アルコキシフェノール類、例えば４−メトキシフェノ
ール、ニトロフェノール、例えばｐ−ニトロフェノー
ル、芳香族ヒドロキシカルボン酸類、例えばサリチル
酸、２−、４−および５−メチルサリチル酸および５−
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、サリチル酸アルキルエス
テル類、２−ヒドロキシ−１−ナフタレン−カルボン
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフタレン−カルボン酸およ
び２,４−ヒドロキシ安息香酸、またはそれらの混合物
である。

【００３０】芳香族アルコール類、特にフェノール、サ
リチル酸、２−ヒドロキシ−１−ナフタレンカルボン酸
および１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸、が
本発明に従う方法で特に好適に使用される。

【００３１】使用される脂肪族および芳香族アルコール
の割合は１モルの式（III）の成分当たり好適には０.５
〜２モル％である。

【００３２】一般的には１：２、特に１：１.５〜１：
１.０、好適には１：１.２〜１：１.１である化合物（I
I）対（III）のモル比が好適である。

【００３３】ジカルボン酸（III）の無水物が好適に使
用される。

【００３４】工程技術に関すると、成分（II）および
（III）並びに溶媒並びに脂肪族および／または芳香族
アルコールを反応温度に加熱しながら縮合水を蒸留除去
する工程が一般的に行われる。

【００３５】本発明に従う方法は一般的には１００〜２
００℃の温度において、好適には１３５〜２００℃にお
いて、特に１６０〜１８０℃において行われる。

【００３６】反応は簡便には常圧で行われるが、それを
１〜１０バール、好適には１〜５バール、で実施するこ
ともできる。

【００３７】１６０℃より下の沸点を有する脂肪族また
は芳香族アルコール類が使用される場合には、本発明に
従う方法を圧力下で実施することが有利であるかもしれ
ない。

【００３８】反応混合物の処理はそれ自体は既知である
方法で、そして特に好適には水−混和性である溶媒、例
えば、メタノールおよびエタノール、を用いる１００℃
より下の温度における希釈並びにその後の室温または高
温における濾過により、特に好適には５０〜１１０℃に
おける溶液の直接的濾過により、行われる。

【００３９】式（Ｉ）のキノフタロン類の単離は好適に
は一般的な方法で物質をフィルター上で溶媒または水で
洗浄しそして適宜それを乾燥することにより行われる。

【００４０】本発明に従う方法により製造されるキノフ
タロン類は、例えば、印刷インキ用並びに熱可塑性樹
脂、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド
類、ポリエステル類、ポリアクリロニトリル、三酢酸セ
ルロースおよび酢酸セルロース、の紡糸および塊状染色
用の染料として使用される。

【００４１】先行技術のものと比べて、本発明に従う方
法は工程技術、良好な収率および高い生成物純度の面で
より簡単な工程として特徴づけられる。

【００４２】プラスチックの塊状染色とはここでは、特
に、染料をプラスチックの溶融組成物の中に例えば押し
出し機を用いて加えるかまたは染料をプラスチックの製
造用出発成分、例えば単量体、に重合前に加える方法を
意味する。

【００４３】特に好適なプラスチックは熱可塑性樹脂、
例えばビニル重合体、ポリエステル類、ポリアミド類、
またはポリカーボネート類、である。

【００４４】適するビニル重合体はポリスチレン、スチ
レン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジエ
ン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリロニトリル
三元共重合体、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニルな
どである。

【００４５】さらに適するポリエステル類はポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート類およびセルロー
スエステル類である。

【００４６】ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカ
ーボネート類およびポリメタクリレートが好適である。
ポリスチレンが特に好適である。

【００４７】上記の高分子量化合物は別個にまたは混合
物の中で、プラスチック組成物としてまたは溶融物とし
て存在することができる。

【００４８】本発明に従う方法により製造されるキノフ
タロン類は微細分割形態で使用され、分散剤を使用する
ことも可能であるが必ずしも必要ではない。

【００４９】本発明に従う方法により得られる式（Ｉ）
の化合物を重合後に使用する場合には、それらを好適に
は乾燥状態のプラスチックの顆粒と混合するかまたはそ
れと共に粉砕し、そしてこの混合物を例えば混合ロール
上でまたは押し出し機中で可塑化しそして均質化する。
しかしながら、染料を溶融組成物に加えそして撹拌によ
り均質に分布させることもできる。この方法で予備染色
された物質を次にさらに一般的な方法で、例えば剛毛状
のもの(bristles)、糸などに紡糸することによりまたは
押し出しもしくは射出成形方法により、処理して成形品
を与える。

【００５０】式（Ｉ）の化合物は好適には上記の重合体
の染色用に、重合体の量を基にして、０.０００１〜１
重量％、特に０.０１〜０.５重量％、の量で使用され
る。

【００５１】重合体中に不溶性である顔料、例えば、二
酸化チタン、の添加により対応する価値ある不透明な染
色が得られる。

【００５２】二酸化チタンは、重合体の量を基にして、
０.０１〜１０重量％、好適には０.１〜５重量％、の量
で使用することができる。

【００５３】

【実施例】実施例１ １３.８ｇのサリチル酸（０.１モル）、２５.５ｇの式

【００５４】

【化１１】

【００５５】のヒドロキシキナルジンカルボン酸（０.
１２６モル）および２９.６ｇの無水フタル酸（０.２モ
ル）を１５０ｍｌのジトリルエーテル（異性体混合物）
の中に加えた。混合物を次に窒素上に通しながら１８０
℃に加熱した。二酸化炭素を分解させそして反応水を縮
合反応から蒸留除去した。約１２時間後に、染料の生成
が終了した。混合物を１２０℃に冷却しそして染料の結
晶化を完了させるために２５０ｍｌのメタノールを流入
させた。室温に冷却した後に、染料を吸引濾別し、最初
に２５０ｍｌのメタノールでそして次に５００ｍｌの熱
水で洗浄しそして真空中で乾燥した。収量：３４ｇ＝理
論値の９３％の式

【００５６】

【化１２】

【００５７】のキノフタロン。

【００５８】実施例２ ９.５ｇのフェノール（０.１モル）、２５.５ｇの式

【００５９】

【化１３】

【００６０】のヒドロキシキナルジンカルボン酸（０.
１２６モル）および２９.６ｇの無水フタル酸（０.２モ
ル）を１５０ｍｌのジトリルエーテル（異性体混合物）
の中に撹拌しながら加えた。窒素流を反応混合物上に通
しながら、反応混合物を１６５℃に加熱しそしてこの温
度に１５時間保った。染料の生成が終了した時に、混合
物を１２０℃に冷却した。その後、２５０ｍｌのメタノ
ールを加えた。室温に冷却した後に、沈澱した染料を吸
引濾別しそして２５０ｍｌのメタノールでそして次に５
００ｍｌの熱水で洗浄した。染料を次に真空中で７０℃
において乾燥した。収量：３４.４ｇ＝理論値の９５％
の式

【００６１】

【化１４】

【００６２】のキノフタロン。溶媒としてのジトリルエ
ーテルをジフェニルエーテルまたはｏ−ジクロロベンゼ
ンにより置換する場合にも、同様に良好な結果が得られ
た。

【００６３】実施例３（比較） 芳香族アルコールを添加しないこと以外は工程が実施例
１と同様である場合には、キノフタロンの収量はかなり
低かった。下記の例が種々の溶媒に関して得られた。

【００６４】 実施例４ １５０ｍｌのジトリルエーテル（異性体混合物）を２
６.２ｇのドデシルフェノール（０.１モル）、２５.５
ｇ（０.１２６モル）のヒドロキシキナルジンカルボン
酸および２９.６ｇ（０.２モル）の無水フタル酸と撹拌
しながら混合し、そして混合物を窒素下で１８０℃に加
熱した。この工程中に、反応水を蒸留除去した。この温
度を１５時間保った。その後、混合物を１２０℃に冷却
しそして２５０ｍｌのメタノールを加えた。室温に冷却
した後に、結晶化したキノフタロン染料を濾別し、２５
０ｍｌのメタノールでそして次に５００ｍｌの熱水で洗
浄した。生成物を７０℃において真空中で乾燥した。収
量：３３.１ｇ＝理論値の９０.５％。

【００６５】実施例５ １５０ｍｌのジトリルエーテル（異性体混合物）、１５
ｇの４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０.１モル）、
２５.５ｇのヒドロキシキナルジンカルボン酸（０.１２
６モル）および２９.６ｇの無水フタル酸（０.２モル）
を撹拌しながら１７５℃に加熱し、窒素流を上に通しそ
して反応水を蒸留除去した。１５時間の反応時間後に、
染料の生成が終了した。反応混合物を１２０℃に冷却し
そして２５０ｍｌのメタノールを加えた。混合物を６５
〜６８℃においてさらに１時間撹拌しそして次に室温に
放冷した。結晶化したキノフタロン染料を吸引濾別しそ
して２５０ｍｌのメタノールで洗浄した。その後、染料
を５００ｍｌの熱水で洗浄しそして７０℃において真空
中で乾燥した。収量：３３.３ｇ＝理論値の９１.１％。

【００６６】実施例６ １５０ｍｌのジトリルエーテル（異性体混合物）、１
８.８ｇの２−ナフトール−１−カルボン酸（０.１モ
ル）、２５.５ｇのヒドロキシキナルジンカルボン酸
（０.１２６モル）および２９.６ｇの無水フタル酸
（０.２モル）を、撹拌しそして窒素上に通しながら、
２００℃に加熱した。この工程中に、反応水を蒸留除去
した。１０時間の反応時間後に、出発物質全体がキノフ
タロン染料に転化されていた。混合物を１２０℃に冷却
し、２５０ｍｌのメタノールを加えそして混合物を室温
に放冷した。染料を次に濾別し、最初に２５０ｍｌのメ
タノールでそして次に５００ｍｌの熱水で洗浄しそして
真空中で７０℃において乾燥した。収量：３３.５ｇ＝
理論値の９１.６％。

【００６７】実施例７ １５０ｍｌのジフェニルエーテル、１１.７ｇのヒドロ
キシ酢酸（０.１５モル）、２５.５ｇのヒドロキシキナ
ルジンカルボン酸（０.１２６モル）および２９.６ｇの
無水フタル酸（０.２モル）を撹拌しながら１８０℃に
加熱した。この工程中に、窒素流を上に通しそして反応
水を蒸留除去した。１０時間後に、反応が終了した。混
合物を１２０℃に冷却しそして２５０ｍｌのメタノール
で希釈した。その後、それを室温に放冷しそして結晶化
したキノフタロン染料を濾別した。生成物を２５０ｍｌ
のメタノールでそして次に５００ｍｌの熱水で洗浄しそ
して７０℃において真空中で乾燥した。収量：３２.９
ｇ＝理論値の９０.５％。

【００６８】実施例８ １５０ｍｌのジトリルエーテル（異性体混合物）、１
３.８ｇのサリチル酸（０.１モル）、２５.５ｇのヒド
ロキシキナルジンカルボン酸（０.１２６モル）および
４０.０ｇの無水テトラクロロフタル酸（０.１４モル）
を、撹拌しそして窒素上に通しながら、１７０℃に加熱
した。この工程中に、反応水を蒸留除去した。１２時間
の反応時間後に、反応混合物を１２０℃に冷却しそして
２５０ｍｌのメタノールで希釈した。キノフタロン染料
がこの工程中に結晶化しそしてそれを濾過により単離し
た。フィルターケーキを２５０ｍｌのメタノールでそし
て次に５００ｍｌの熱水で洗浄しそして引き続き真空中
で７０℃において乾燥した。染料は構造式

【００６９】

【化１５】

【００７０】を有する。収量：３９.７ｇ＝理論値の９
３％。

【００７１】実施例９ １５０ｍｌのジトリルエーテル（異性体混合物）、８.
８ｇのイソペンチルアルコール（０.１モル）、２５.５
ｇのヒドロキシキナルジンカルボン酸（０.１２６モ
ル）および２７.４ｇの無水４−クロロ−フタル酸を、
撹拌しそして窒素上に通しながら、１６０℃に加熱し
た。この工程中に、反応水を蒸留除去した。１２時間の
反応時間後に、反応混合物を１２０℃に冷却しそして２
５０ｍｌのメタノールを加えた。キノフタロン染料が結
晶化しそしてそれを濾別した。フィルターケーキを２５
０ｍｌのメタノールでそして次に５００ｍｌの熱水で洗
浄しそして最後に真空中で７０℃において乾燥した。染
料は構造式

【００７２】

【化１６】

【００７３】を有する。収量：３７ｇ＝理論値の９１
％。

【００７４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【００７５】１．有機溶媒中での一般式（II）

【００７６】

【化１７】

【００７７】の複素環式化合物と一般式（III）

【００７８】

【化１８】

【００７９】の芳香族ジカルボン酸またはそれらの無水
物との反応による式（Ｉ）

【００８０】

【化１９】

【００８１】［式中、基Ａは未置換のまたは置換された
ヘテロ芳香族環を完成させそして基Ｂは未置換のまたは
置換された芳香族環を完成させる］のキノフタロン類の
製造方法であって、使用する溶媒および式（Ｉ）〜（II
I）の化合物の両者と異なる脂肪族または芳香族アルコ
ールの存在下で反応を実施する方法。

【００８２】２．式（Ｉ）の化合物が式（Ｉａ）

【００８３】

【化２０】

【００８４】［式中、ＸはＨまたはＯＨを表し、Ｙは
Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキ
シ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリールまたはカルボキサミドを示し、
Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシまたは
ハロゲンを表し、ｎは０〜４の数を示し、Ｒ₂はハロゲ
ン、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨ−(Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル)、ＮＨ
(アシル)、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄-アル
キルまたは−Ｏ−アシルを表し、そしてｍは０〜４の数
を示す］に相当する、上記１に従う方法。

【００８５】３．式（Ｉ）の化合物が式（Ｉａ）

【００８６】

【化２１】

【００８７】［式中、ＸはＨまたはＯＨを表し、Ｙは
Ｈ、Ｃｌ、ＢｒおよびＦ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ
₄-アルコキシ、フェニルまたはＣＯＮＨ₂を示し、Ｒ₁は
Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシまたはＣｌ、
ＢｒおよびＦを表し、ｎは０〜４の数を示し、Ｒ₂はＣ
ｌ、ＢｒおよびＦ、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨ−(Ｃ₁−Ｃ₄-ア
ルキル)、ＮＨ(アシル)、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、
Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルまたは−Ｏ−アセチルおよび−Ｏ−
プロピオニルを表し、そしてｍは０〜４の数を示す］に
相当する、上記１に従う方法。

【００８８】４．式（II）の複素環式化合物が式（II
ａ）

【００８９】

【化２２】

【００９０】に相当しそして式（III）の芳香族ジカル
ボン酸が式（IIIａ）

【００９１】

【化２３】

【００９２】またはその無水物［式中、ＸはＨまたはＯ
Ｈを表し、ＹはＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄-アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリール、またはカルボ
キサミドを示し、Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-
アルコキシまたはハロゲンを表し、ｎは０〜４の数を示
し、Ｒ₂はハロゲン、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨ−(Ｃ₁−Ｃ₄-
アルキル)、ＮＨ(アシル)、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキ
シ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルまたは−Ｏ−アシルを表し、そ
してｍは０〜４の数を示す］に相当する、上記１に従う
方法。

【００９３】５．式（II）の複素環式化合物が式（II
ａ）

【００９４】

【化２４】

【００９５】に相当しそして式（III）の芳香族ジカル
ボン酸が式（IIIａ）

【００９６】

【化２５】

【００９７】またはその無水物［式中、ＸはＨまたはＯ
Ｈを表し、ＹはＨ、Ｃｌ、ＢｒおよびＦ、Ｃ₁−Ｃ₄-ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、フェニルまたはＣＯＮ
Ｈ₂を示し、Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコ
キシまたはＣｌ、ＢｒおよびＦを表し、ｎは０〜４の数
を示し、Ｒ₂はＣｌ、ＢｒおよびＦ、ＮＯ₂、ＮＨ₂、Ｎ
Ｈ−(Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル)、ＮＨ(アシル)、ＯＨ、Ｃ₁−
Ｃ₄-アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルまたは−Ｏ−アセ
チルおよび−Ｏ−プロピオニルを表し、そしてｍは０〜
４の数を示す］に相当する、上記１に従う方法。

【００９８】６．２−メチルピリジン、２−メチルベン
ズイミダゾール、２−メチルベンゾチアゾール、２−メ
チルキナゾール−４−オン、８−アミノキナルジン、キ
ナルジン、３−ヒドロキシキナルジン、３−ヒドロキシ
−４−カルボキシキナルジン、３−ヒドロキシ−４−カ
ルボメトキシキナルジンまたは３−ヒドロキシ−６−メ
チルキナルジンを式（II）の化合物として使用する、上
記１に従う方法。

【００９９】７．無水フタル酸、無水トリメリト酸、無
水ナフタレン−１,２−ジカルボン酸、無水テトラブロ
モフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水３−およ
び４−ニトロ−フタル酸、無水３−および４−アミノ−
４−ヒドロキシフタル酸、またはトリメリト酸メチルお
よびフェニルを式（III）の化合物またはその無水物と
して使用する、上記１に従う方法。

【０１００】８．式（Ｉ）のキノフタロン類が式（Ｉ
ｂ）

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】［式中、Ｒ₂はハロゲン、Ｏ−アシル、Ｎ
Ｈ₂またはＮＨ−アシル、ＮＨ−プロピオニルもしくは
ＮＨ−ベンゾイルを表し、そしてｍは０〜４の数を表
す］に相当する、上記１に従う方法。

【０１０３】９．式（Ｉ）のキノフタロン類が式（Ｉ
ｂ）

【０１０４】

【化２７】

【０１０５】［式中、Ｒ₂はハロゲン、Ｏ−アシル、Ｎ
Ｈ₂またはＮＨ−アセチル、ＮＨ−プロピオニルもしく
はＮＨ−ベンゾイルを表し、そしてｍは０〜４の数を表
す］に相当する、上記１に従う方法。

【０１０６】１０．ニトロベンゼン、芳香族クロロ炭化
水素類、特にｏ−ジクロロベンゼンもしくはトリクロロ
ベンゼン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、芳香族エーテル類およびエステル類、特にフタル酸
ジメチル、ジフェニルエーテルおよびジトリルエーテ
ル、またはそれらの混合物を有機溶媒として使用する、
上記１に従う方法。

【０１０７】１１．使用する溶媒および式（Ｉ）〜（II
I）の化合物の両者と異なる脂肪族アルコール類として
直鎖状もしくは分枝鎖状の未置換のまたは置換されたＣ
₁−Ｃ₁₂-アルコール類を使用し、並びに／或いは芳香族
アルコール類として置換されたまたは未置換のフェノー
ルもしくはナフトールを使用する、上記１に従う方法。

【０１０８】１２．使用する溶媒および式（Ｉ）〜（II
I）の化合物の両者と異なる芳香族アルコール類として
フェノール、２−、３−もしくは４−メチルフェノー
ル、２−、３−もしくは４−プロピルフェノール、２
−、３−もしくは４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２,３−、３,４−、２,４−、３,５−、２,５−もしく
は２,６−ジメチルフェノール、ノニルフェノール、ド
デシルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、
Ｃ₁−Ｃ₆-アルコキシフェノール類、ニトロフェノー
ル、芳香族ヒドロキシカルボン酸類もしくはそれらのア
ルキルエステル類またはそれらの混合物を使用する、上
記１に従う方法。

【０１０９】１３．使用する溶媒および式（Ｉ）〜（II
I）の化合物の両者と異なる芳香族アルコール類として
フェノール、２−、３−もしくは４−メチルフェノー
ル、２−、３−もしくは４−プロピルフェノール、２
−、３−もしくは４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２,３−、３,４−、２,４−、３,５−、２,５−もしく
は２,６−ジメチルフェノール、ノニルフェノール、ド
デシルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、
４−メトキシフェノール、ｐ−ニトロフェノール、サリ
チル酸、２−、４−もしくは５−メチルサリチル酸もし
くは５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、サリチル酸アル
キルエステル類、２−ヒドロキシ−１−ナフタレン−カ
ルボン酸、１−ヒドロキシ−２−ナフタレン−カルボン
酸、２,４−ヒドロキシ安息香酸またはそれらの混合物
を使用する、上記１に従う方法。

【０１１０】１４．上記１に従う方法により得られるキ
ノフタロン類をプラスチックの溶融組成物中に加えるか
または重合前のプラスチックの製造用出発成分に加え
る、プラスチックの塊状染色方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール−ハインツ・ラインハルト ドイツ40789モンハイム・ブレーアシユト ラーセ43ベー

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶媒中での一般式（II） 【化１】 の複素環式化合物と一般式（III） 【化２】 の芳香族ジカルボン酸またはそれらの無水物との反応に
   よる式（Ｉ） 【化３】 ［式中、基Ａは未置換のまたは置換されたヘテロ芳香族
   環を完成させそして基Ｂは未置換のまたは置換された芳
   香族環を完成させる］のキノフタロン類の製造方法であ
   って、使用する溶媒および式（Ｉ）〜（III）の化合物
   の両者と異なる脂肪族または芳香族アルコールの存在下
   で反応を実施する方法。
2. 【請求項２】 請求項１に従う方法により得られるキノ
   フタロン類をプラスチックの溶融組成物中に加えるかま
   たは重合前のプラスチックの製造用出発成分に加える、
   プラスチックの塊状染色方法。