JPS597736B2 - キノフタロン化合物の製造方法 - Google Patents
キノフタロン化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS597736B2 JPS597736B2 JP8844277A JP8844277A JPS597736B2 JP S597736 B2 JPS597736 B2 JP S597736B2 JP 8844277 A JP8844277 A JP 8844277A JP 8844277 A JP8844277 A JP 8844277A JP S597736 B2 JPS597736 B2 JP S597736B2
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- acid
- methyl
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- hydroxy
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテトラメチレンスルホンを反応溶媒とする３−
ヒドロキシキノフタロン化合物の製造法に関する。
ヒドロキシキノフタロン化合物の製造法に関する。
さらに詳しくは、３−ヒドロキシー２−メチルシンコニ
ン酸と、式（■）、。
ン酸と、式（■）、。
て゜□。Ｃ（■）
（式中、Ｚは水素、ハロゲン原子、または−ＣＯＯＨ基
、Ｙはハロゲン原子であり、ｍはｏまたは１〜３の整数
）で示される、フェニルジカルボン酸無水物類、テトラ
メチレンスルホンの存在下に反応させて、式（Ｉ）、□
ＣＨ＜？□ｍ １１田 （式（Ｉ）中、Ｚ、Ｙ、ｍは前記式（■）と同じ。
、Ｙはハロゲン原子であり、ｍはｏまたは１〜３の整数
）で示される、フェニルジカルボン酸無水物類、テトラ
メチレンスルホンの存在下に反応させて、式（Ｉ）、□
ＣＨ＜？□ｍ １１田 （式（Ｉ）中、Ｚ、Ｙ、ｍは前記式（■）と同じ。
）で示される、３−ヒドロキシキノフタロン化合物の製
造方法に関する。３−ヒドロキシキノフタロン化合物は
ナイロン、ポリエステル、セルローーズアセテート、ポ
リオレフィン、ポリウレタンなどのような各種繊維の染
色並びにポリスチレン（ＰＳ樹脂）、アクリロニトリル
＝スチレンの共重合物（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合物（ＡＢＳ樹脂）、ポリ
オレフィン樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂およびポリアミ
ド樹脂等の着色にきわめて有用な化合物である。
造方法に関する。３−ヒドロキシキノフタロン化合物は
ナイロン、ポリエステル、セルローーズアセテート、ポ
リオレフィン、ポリウレタンなどのような各種繊維の染
色並びにポリスチレン（ＰＳ樹脂）、アクリロニトリル
＝スチレンの共重合物（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合物（ＡＢＳ樹脂）、ポリ
オレフィン樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂およびポリアミ
ド樹脂等の着色にきわめて有用な化合物である。
これらの化合物は一般に相当する２−メチルキノリン誘
導体とアリールポリカルボン酸またはその無水物とを縮
合させて製造するが、公知の方法は生成物の分離および
品質の点に問題があり工業的製造法としては適当とは云
えない。
導体とアリールポリカルボン酸またはその無水物とを縮
合させて製造するが、公知の方法は生成物の分離および
品質の点に問題があり工業的製造法としては適当とは云
えない。
たとえば米国特許第２００６０２２号に３−ヒドロキシ
−２メチルキノリンと無水フタル酸とを縮合し、３ーヒ
ドロキシキノフタロンを製造することが開示されている
が、この方法は溶融状態で縮合反応が起こるが、反応終
了後、水へ排出する際、冷却により溶融状の反応物が大
きな固まりを生じかきまぜが困難となり、排出がむずか
しい。該方法で得られた化合物は特に鮮明性および透明
性を必要とするＰＳ樹脂の着色の際、黒色不純物が樹脂
に溶解しがたいため、分散性が悪く商品価値を失う。こ
のため有機溶媒による精製が必要である。また、この縮
合反応に関し、３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン
酸と。−ジカルボン酸および／またはその無水物たとえ
ば無水フタル酸との反応に用いられる溶媒に。−ジクロ
ルベンゼン、トリクロルベンゼンおよびニトロベンゼン
のような各種不活性溶媒が利用される方法（米国特許第
３０２３２１３号、同第３０２３２１４号）も提示され
ているが、これらの方法でもなおかつ樹脂着色剤として
は鮮明性および透明性に欠点があり、精製が必要である
。また３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン酸とアリ
ールポリカルボン酸例えば無水フタールニ酸や無水トリ
メリツト酸を縮合する際にＮ−アルキルピロリドンを反
応溶媒に用い、反応終了後反応物を低級アルコールで処
理して沈殿物として分離する方法が特開昭４８−５６７
２２に開示されている。この方法はキノフタロン化合物
製造時のｊカキマゼ困難およびそれに付随する品質低下
を克服するかまたは軽減することを特徴とするが、反応
が遅く、また長時間反応させても収率が低い欠点がある
。本発明は高純度３−ヒドロキシキノフタロン化と合物
を工業的にきわめて有利に製造する方法を提供するもの
である。
−２メチルキノリンと無水フタル酸とを縮合し、３ーヒ
ドロキシキノフタロンを製造することが開示されている
が、この方法は溶融状態で縮合反応が起こるが、反応終
了後、水へ排出する際、冷却により溶融状の反応物が大
きな固まりを生じかきまぜが困難となり、排出がむずか
しい。該方法で得られた化合物は特に鮮明性および透明
性を必要とするＰＳ樹脂の着色の際、黒色不純物が樹脂
に溶解しがたいため、分散性が悪く商品価値を失う。こ
のため有機溶媒による精製が必要である。また、この縮
合反応に関し、３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン
酸と。−ジカルボン酸および／またはその無水物たとえ
ば無水フタル酸との反応に用いられる溶媒に。−ジクロ
ルベンゼン、トリクロルベンゼンおよびニトロベンゼン
のような各種不活性溶媒が利用される方法（米国特許第
３０２３２１３号、同第３０２３２１４号）も提示され
ているが、これらの方法でもなおかつ樹脂着色剤として
は鮮明性および透明性に欠点があり、精製が必要である
。また３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン酸とアリ
ールポリカルボン酸例えば無水フタールニ酸や無水トリ
メリツト酸を縮合する際にＮ−アルキルピロリドンを反
応溶媒に用い、反応終了後反応物を低級アルコールで処
理して沈殿物として分離する方法が特開昭４８−５６７
２２に開示されている。この方法はキノフタロン化合物
製造時のｊカキマゼ困難およびそれに付随する品質低下
を克服するかまたは軽減することを特徴とするが、反応
が遅く、また長時間反応させても収率が低い欠点がある
。本発明は高純度３−ヒドロキシキノフタロン化と合物
を工業的にきわめて有利に製造する方法を提供するもの
である。
即ち本発明方法は、反応時の溶媒としてテトラメチレン
スルホンの存在下で３−ヒドロキシ−２ーメチルシンコ
ニン酸と、前記式（）化合物の縮合４反応を行うもので
ある。
スルホンの存在下で３−ヒドロキシ−２ーメチルシンコ
ニン酸と、前記式（）化合物の縮合４反応を行うもので
ある。
而して反応温度１７５〜２２０℃で縮合し、終了後反応
液を８０〜１２０℃までかきまぜながら冷却すれば結晶
が析出し、所望ならば低級アルキルアルコール（以下ア
ルコールという）を添加し、反応混合物をうすめて淵過
し、アルコールで洗浄し、乾燥することにより極めて高
純度、高品位のキノフタロン化合物を高収率で得ること
ができる。
液を８０〜１２０℃までかきまぜながら冷却すれば結晶
が析出し、所望ならば低級アルキルアルコール（以下ア
ルコールという）を添加し、反応混合物をうすめて淵過
し、アルコールで洗浄し、乾燥することにより極めて高
純度、高品位のキノフタロン化合物を高収率で得ること
ができる。
また、本発明方法によれば式（）で示される反応生成物
３−ヒドロキシキノフタロン化合物をさらに反応させて
他の誘導体着色剤を製造する場合、生成物を単離するこ
となく縮合反応混合液中で引き続き種々の反応を行うこ
とができる。本発明方法において、３−ヒドロキシ−２
−メチルシンコニン酸と反応させる式（）で示される化
合物はフタル酸、トリメリツト酸、３−クロルフタル酸
、４−クロルフタル酸、３，５−ジクロルフタル酸、３
−ブロムフタル酸、３−フルオルフタル酸、４−フルオ
ルフタル酸、テトラクロルフタル酸、の各無水物が挙げ
られる。
３−ヒドロキシキノフタロン化合物をさらに反応させて
他の誘導体着色剤を製造する場合、生成物を単離するこ
となく縮合反応混合液中で引き続き種々の反応を行うこ
とができる。本発明方法において、３−ヒドロキシ−２
−メチルシンコニン酸と反応させる式（）で示される化
合物はフタル酸、トリメリツト酸、３−クロルフタル酸
、４−クロルフタル酸、３，５−ジクロルフタル酸、３
−ブロムフタル酸、３−フルオルフタル酸、４−フルオ
ルフタル酸、テトラクロルフタル酸、の各無水物が挙げ
られる。
次に本発明方法の実施態様を説明する。
反応時の溶媒としてテトラメチレンスルホンの存在下で
３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン酸１モルに対し
、これらの無水物を０．５〜３モル比使用し、溶媒のテ
トラメチレンスルホンは３ヒドロキシ−２−メチルシン
コニン酸１モル当り４〜１０モル量使用することが望ま
しい。
３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン酸１モルに対し
、これらの無水物を０．５〜３モル比使用し、溶媒のテ
トラメチレンスルホンは３ヒドロキシ−２−メチルシン
コニン酸１モル当り４〜１０モル量使用することが望ま
しい。
出発物質をかきまぜ装置付きの反応機に入れ、１７５〜
２２０℃の温度で縮合すると１〜１２時間で反応が完結
する。
２２０℃の温度で縮合すると１〜１２時間で反応が完結
する。
反応にきわめて好ましい温度は２００〜２０５℃で、反
応中生成した水は冷却器から反応系外に留出させ分離す
る。
応中生成した水は冷却器から反応系外に留出させ分離す
る。
反応終了後得られる混合液を８０〜１２０℃に冷却し結
晶を析出させ、メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコールまたはその混合物を添加して反
応物をうすめて淵過し、アルコールで洗浄し、乾燥する
と高純度の３−ヒドロキシキノフタロン化合物が得られ
る。次に実施例を示し、本発明の方法をさらに具体的に
説明する。
晶を析出させ、メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコールまたはその混合物を添加して反
応物をうすめて淵過し、アルコールで洗浄し、乾燥する
と高純度の３−ヒドロキシキノフタロン化合物が得られ
る。次に実施例を示し、本発明の方法をさらに具体的に
説明する。
実施例 １
反応機に３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン酸１５
９、無水フタール酸２２１およびテトラメチレンスルホ
ン４５ｆ１を入れ、２００〜２０５℃に徐々に昇温し、
その温度に６時間保つた。
９、無水フタール酸２２１およびテトラメチレンスルホ
ン４５ｆ１を入れ、２００〜２０５℃に徐々に昇温し、
その温度に６時間保つた。
昇温時および保温時に生成した水は冷却器から反応系外
に留出させ分離した。次に該混合液を１２０℃に冷却し
、メチルアルコール５０ｍ１を加え６５〜７『Ｃでかき
まぜ懸濁液とし、室温に冷却したのちろ過し、メチルア
ルコールで洗液がきれいになるまで洗い、乾燥し、ダイ
ダイ色粉末１７．５９（収率８２（ｆ）対３−ヒドロキ
シ−２−メチルシンコニン酸）を得た。これは、ＰＳ樹
脂を透明な鮮明黄色に着色し、またアセテート繊維やポ
リエステル繊維を鮮明黄色に染色した。本染料は次式の
構造であつた。尚、テトラメチレンスルホンの代りにＮ
−メチル−２−ピロリドンを用いる以外は全く同様に反
応した場合は目的物の収率５８０ｔ）と低く、また、Ｐ
Ｓ樹脂着色時の鮮明性も実施例１により得られたものに
比べ多少劣つた。
に留出させ分離した。次に該混合液を１２０℃に冷却し
、メチルアルコール５０ｍ１を加え６５〜７『Ｃでかき
まぜ懸濁液とし、室温に冷却したのちろ過し、メチルア
ルコールで洗液がきれいになるまで洗い、乾燥し、ダイ
ダイ色粉末１７．５９（収率８２（ｆ）対３−ヒドロキ
シ−２−メチルシンコニン酸）を得た。これは、ＰＳ樹
脂を透明な鮮明黄色に着色し、またアセテート繊維やポ
リエステル繊維を鮮明黄色に染色した。本染料は次式の
構造であつた。尚、テトラメチレンスルホンの代りにＮ
−メチル−２−ピロリドンを用いる以外は全く同様に反
応した場合は目的物の収率５８０ｔ）と低く、また、Ｐ
Ｓ樹脂着色時の鮮明性も実施例１により得られたものに
比べ多少劣つた。
またテトラメチレンスルホンの代りに。−ジクロルベン
ゼンを用いた場合は、反応終了後反応物は大きな塊状と
なり、撹拌困難となつた。実施例 ２ 反応機に無水トリメリツト酸２１．１９およびテトラメ
チレンスルホン９０ｇを入れ、かきまぜながら１９０〜
２００℃に加熱溶解した。
ゼンを用いた場合は、反応終了後反応物は大きな塊状と
なり、撹拌困難となつた。実施例 ２ 反応機に無水トリメリツト酸２１．１９およびテトラメ
チレンスルホン９０ｇを入れ、かきまぜながら１９０〜
２００℃に加熱溶解した。
３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン酸２０．３ｇを
１９０〜２００℃で１時間かけて装入後、２００ｇＣで
３時間かきまぜた。
１９０〜２００℃で１時間かけて装入後、２００ｇＣで
３時間かきまぜた。
昇温時および保温時に生成した水は冷却器から反応系外
に留出させ分離した。縮合反応終了後１００℃まで冷却
し、メタノール２００ｆ！中に排出した。２５℃まで冷
却後、ろ過、メタノール１００ｇで洗浄後、水洗、乾燥
した。
に留出させ分離した。縮合反応終了後１００℃まで冷却
し、メタノール２００ｆ！中に排出した。２５℃まで冷
却後、ろ過、メタノール１００ｇで洗浄後、水洗、乾燥
した。
収量３１．３９０（収率；９４。００Ｉ）対３−ヒドロ
キシ−２−メチルシンコニン酸）。
キシ−２−メチルシンコニン酸）。
本染料は、次の構造式を有していた。実施例 ３
３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン酸８．６９をテ
トラメチレンスルホン１００９に溶かし、溶液を絶えず
かきまぜながら、テトラクロル無水フタル酸１７．５９
を徐々に加えた。
トラメチレンスルホン１００９に溶かし、溶液を絶えず
かきまぜながら、テトラクロル無水フタル酸１７．５９
を徐々に加えた。
反応混合物を２００℃で１０時間加熱後、９００Ｃまで
冷却し、反応物を４００９の水中の排出し析出した結晶
を淵過し、水洗後乾燥して下記化合物が得られた。０Ｃ
１ 本顔料は、ポリプロレン樹脂に用いたら耐光性、耐溶剤
性、耐熱性に優れた黄色に着色した。
冷却し、反応物を４００９の水中の排出し析出した結晶
を淵過し、水洗後乾燥して下記化合物が得られた。０Ｃ
１ 本顔料は、ポリプロレン樹脂に用いたら耐光性、耐溶剤
性、耐熱性に優れた黄色に着色した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ３−ヒドロキシ−２−メチルシンコニン酸と、下記
式（II）▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式
（II）中、Ｚは水素、ハロゲン原子、または、−ＣＯＯ
Ｈ基、Ｙはハロゲン原子であり、ｍは０、または１〜３
の整数〕で示されるフェニルジカルボン酸無水物とを、
テトラメチレンスルホンの存在下に反応させることを特
徴とする、式（ I ）▲数式、化学式、表等があります
▼（ I ）〔式（ I ）中、Ｚは水素、ハロゲン原子、ま
たは−ＣＯＯＨ基、Ｙはハロゲン原子であり、ｍは０、
または１〜３の整数〕で示される３−ヒドロキシキノフ
タロン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8844277A JPS597736B2 (ja) | 1977-07-25 | 1977-07-25 | キノフタロン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8844277A JPS597736B2 (ja) | 1977-07-25 | 1977-07-25 | キノフタロン化合物の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12968482A Division JPS595623B2 (ja) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | ４−ブロム−３−ヒドロキシキノフタロンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5423634A JPS5423634A (en) | 1979-02-22 |
| JPS597736B2 true JPS597736B2 (ja) | 1984-02-20 |
Family
ID=13942905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8844277A Expired JPS597736B2 (ja) | 1977-07-25 | 1977-07-25 | キノフタロン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS597736B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59128373A (ja) * | 1983-01-06 | 1984-07-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | キノフタロン系化合物の製法 |
| JP2022045895A (ja) * | 2020-09-09 | 2022-03-22 | 保土谷化学工業株式会社 | 黄色系化合物、該化合物を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター |
| CN118421104A (zh) * | 2024-04-22 | 2024-08-02 | 安徽清科瑞洁新材料有限公司 | 一种分散黄染料的合成方法 |
-
1977
- 1977-07-25 JP JP8844277A patent/JPS597736B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5423634A (en) | 1979-02-22 |
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