JPH1088042A - 着色樹脂粒子水分散液製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 微粒子径で分散安定性に優れた着色樹脂粒子
水分散液製造方法により、印刷品質・耐水性・耐光性に
優れた樹脂分散型水性インクの特長を殺すことなく、分
散安定性に優れ、かつノズル目詰まりもなく、安定した
インクジェット噴射特性可能なインクジェット記録用水
性インクを得る。 【解決手段】 下記工程にて着色樹脂粒子水分散液を得
る着色樹脂粒子水分散液製造方法。 （１）酸価を有する樹脂に少なくとも着色剤を分散また
は溶解して固形着色コンパウンドを得る樹脂着色工程。 （２）少なくとも、水、樹脂を溶解する有機溶剤、塩
基、樹脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを混
合し、攪拌及び／または分散によって少なくとも樹脂の
一部が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程。 （３）懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤表面
に、懸濁液中の溶解樹脂成分を沈着させる再沈殿工程。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色樹脂粒子水分
散液製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録用インクは大別する
と油性インクと水性インクがあるが、油性インクは臭気
・毒性の点で問題があり、水性インクが主流となりつつ
ある。

【０００３】しかしながら、従来の水性インクの多くは
着色剤として水溶性染料を用いているため耐水性や耐光
性が悪いという欠点を有していた。また、染料が分子レ
ベルで溶解しているため、オフィスで一般に使用されて
いるコピー用紙などのいわゆる普通紙に印刷すると髭状
のフェザリングと呼ばれるブリードを生じて著しい印刷
品質の低下を招いていた。

【０００４】上記欠点を改良するためにいわゆる水性の
顔料インクが過去に様々に提案されており、例えばバイ
ンダー兼分散剤として水溶性樹脂を用いてカ−ボンブラ
ックや有機顔料を分散させた樹脂溶解型のインクやポリ
マーラテックスあるいはマイクロカプセルとして着色剤
を内包する樹脂分散型のインクが各種提案されている。

【０００５】ジェットプリンター用水性顔料インクとし
ては、なるべく微粒子径に分散された着色剤粒子が求め
られており、具体的な樹脂溶解型の水性インクの例とし
て、特許第２５１２８６１号公報では、（ａ）顔料とポ
リマー分散剤とを２−ロールミリング装置に充填し；
（ｂ）摩砕して顔料とポリマー分散剤との分散体を得；
そして（ｃ）この顔料分散体を水性キャリア媒体中に分
散させる工程からなる、改良された特性を有する水性の
顔料入りインクジェット用インクの調整方法が、特開平
３−１５３７７５号公報では、ａ）顔料とカルボキシル
基含有ポリアクリル系樹脂とを含有する固体顔料調合物
ｂ）水で希釈可能な有機溶媒ｃ）湿潤剤ｄ）水を含有す
るインクジェット印刷用水性インク組成物が提案されて
いる。

【０００６】しかしながら、これらの技術は顔料の微粒
子化には有効なものの、溶解している分散剤樹脂の影響
で、インクの水分蒸発に伴いノズル付近のインク粘度上
昇による異常噴射や、最悪ノズル目詰まりを生じ易く、
印刷物の耐水性が著しく劣っていた。

【０００７】樹脂分散型の水性インクは、インクの水分
蒸発に伴う粘度上昇は比較的少なく、また耐水性に優れ
るという利点がある。具体的には、特開昭５８−４５２
７２号公報では染料を含有したウレタンポリマーラテッ
クスを含むインク組成物、特開昭６２−９５３６６号公
報では水不溶性有機溶媒中にポリマーと油性染料を溶解
し、さらに表面活性剤を含む水溶液と混合して乳化させ
た後に溶媒を蒸発してポリマー粒子中に内包された染料
を含むインクが提案され、特開昭６２−２５４８３３号
公報ではカプセル化時の有機溶媒と水との間の界面張力
を１０ダイン以下にすることによる着色料水性懸濁液の
製造法が提案され、特開平１−１７０６７２号公報では
同様にマクロカプセル化した色素を含有する記録液等が
提案されているが、それらで得られた着色樹脂分散物の
分散安定性は必ずしも十分ではなく、またカプセル化時
に使用する界面活性剤の影響で泡立ちが大きく、インク
ジェットの噴射特性が必ずしも十分ではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、微粒子径で分散安定性に優れた着色樹脂粒
子水分散液製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を解
決するに至った。即ち本発明は、次の発明を提供する。

【００１０】下記工程にて、着色樹脂粒子水分散液を得
る着色樹脂粒子水分散液製造方法。 （１）酸価を有する皮膜形成性樹脂に、少なくとも着色
剤を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る樹
脂着色工程。 （２）少なくとも、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機
溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コン
パウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部
が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程。 （３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤
表面に溶解樹脂成分を沈着させる再沈殿工程。

【００１１】本発明の（１）の樹脂着色工程は、酸価を
有する皮膜形成性樹脂に、少なくとも着色剤を分散また
は溶解して固形着色コンパウンドを得る工程である。こ
の工程は、例えば従来知られているロールやニーダーや
ビーズミル等の混練装置を用いて、溶液や加熱溶融され
た状態で、着色剤を、酸価を有する皮膜形成性樹脂に均
一に溶解または分散させ、最終的に固体混練物（固形着
色コンパウンド）として取り出すことにより行うことが
出来る。

【００１２】本発明において、最終的に得られる着色樹
脂粒子水分散液を、ジェットインクとして用いる場合に
は、ジェットインクとして目詰まりがなく安定した噴射
を実現する様にする。例えば、着色剤として顔料を用い
る場合には、顔料の酸価を有する皮膜形成性樹脂への微
分散が必要であり、顔料を分散する手段として、従来知
られている分散方法のうち、相対的に高せん断力のかか
る状態が形成される分散手段を採用し、高せん断力下で
分散を行うことが好ましい。この様な好適な手段として
は、２本ロールを用いることが好ましい。

【００１３】一方、着色剤が染料の場合には、顔料と同
様に混練装置を用いて染料を樹脂中に微分散させるか、
染料が樹脂に溶解可能であれば、単純に染料を樹脂に溶
解させればよい。

【００１４】本発明の（２）の懸濁工程は、少なくと
も、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機溶媒、塩基、前
記樹脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを混合
し、分散によって少なくとも樹脂の一部が溶解している
着色剤懸濁液を得る工程である。

【００１５】（１）の樹脂着色工程で得られた固形着色
コンパウンドを、分散媒として水、酸価を有する皮膜形
成性樹脂を溶解する有機溶媒、塩基を必須とする混合溶
媒に加えて、均一に分散する様に撹拌することによっ
て、固形着色コンパウンド表面から、着色剤を包含する
酸価を有する皮膜性樹脂が、有機溶媒と塩基の助けを借
りて、溶解または自己乳化し、いずれの場合も少なくと
も当該樹脂の一部が溶解している着色剤懸濁液が得られ
る。

【００１６】この工程により、固形着色コンパウンドの
表面に存在する、酸価を有する皮膜形成性樹脂は、徐徐
に、塩基により、その酸価の少なくとも一部又は全部が
中和され、当該コンパウンドの固体形状から、混合物は
懸濁状態となる。

【００１７】懸濁液中の着色剤は、当該樹脂が前記液媒
体に完全に溶解している場合に、は着色剤表面が露出し
ているが、樹脂が自己乳化している場合には、少なくと
も着色剤表面の一部は樹脂で被覆されていると考えられ
る。着色剤が当該樹脂に溶解しうるものは、懸濁液中
で、それはコロイド状態にあると考えられる。

【００１８】懸濁液を得るための攪拌方法としては、公
知慣用の手法がいずれも採用でき、例えば従来の１軸の
プロペラ型の攪拌翼の他に、目的に応じた形状の攪拌翼
や攪拌容器を用いて容易に懸濁可能である。

【００１９】懸濁液を得るに当たって、せん断力がない
或いは相対的に小さい、単なる混合攪拌のみで、或い
は、着色剤が比較的凝集しやすい場合には、それに加え
て更に、次いで高せん断力下において、より分散を安定
させてもよい。この場合の分散機としては、高圧ホモジ
ナイザーや商品名マイクロフルイダイザーやナノマイザ
ーで知られるビーズレス分散装置等を用いるのが、着色
剤の再凝集が少なく好ましい。

【００２０】例えば、コンパウンドとして、着色剤とし
てカーボンブラックを用いて得た固形着色コンパウンド
を用いる場合には、（２）の懸濁工程で、比較的小粒径
に分散した着色剤懸濁液が得られるので、次いで直ちに
（３）の再沈殿工程を行うことが出来る。一方、コンパ
ウンドとして、着色剤として有機顔料を用いて得た固形
着色コンパウンドを用いる場合やカーボンブラックを含
めた無機顔料を用いた固形着色コンパウンドを用いる場
合には、（２）の懸濁工程と（３）の再沈殿工程との間
に、前者コンパウンドから得る懸濁液をより分散安定性
を増すためや、後者コンパウンドから得る着色剤懸濁液
中の着色剤粒子をより小粒径化するために、高せん断力
下に当該懸濁液をさらして分散する工程を設けることが
好ましい。

【００２１】本発明の（３）の再沈殿工程は、前記懸濁
工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤表面に、当該溶
解樹脂成分を沈着させる工程である。本発明において
「再沈殿」とは、着色剤、或いは当該溶解樹脂が着色剤
表面に吸着した着色剤を懸濁液の液媒体から、分離沈降
させることを意味するものではない。従って、この工程
で得られるものは、固形成分と液体成分とが明らか分離
した単なる混合物ではなく、当該溶解樹脂が着色剤表面
に吸着した着色剤が懸濁液の液媒体に安定的に分散した
着色樹脂粒子水性分散液である。

【００２２】この（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液中の
着色剤表面へ溶解樹脂の沈着は、例えば、、少なくと
も一部当該樹脂が溶解している着色剤懸濁液に、当該樹
脂に対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加
えて行うか、及び／又は、着色剤懸濁液から有機溶媒
を除去して行うことによって容易に行うことが出来る。

【００２３】しかしながら、着色剤懸濁液に、当該樹脂
に対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加え
て行う方法が、凝集物も少なく好ましい。再沈殿は懸濁
液を緩く攪拌しながら水または水性媒体を滴下すること
によって、凝集物の発生を防止しながら着色剤表面に樹
脂を確実に沈着（再沈殿）させることが可能となる。

【００２４】この様にして（３）では、所望の粒子径の
着色樹脂粒子が得られるが、通常その平均粒子径範囲
は、０．０１〜２０μｍである。尚、分散液を最終的
に、例えばインクジェット用記録液として用いる場合に
は、平均粒子径をサブミクロンオーダー（１μｍ未満）
とすればよいし、分散液から液媒体を除去して静電気荷
像現像用乾式トナーとして用いる場合には、３〜１５μ
ｍとなる様にするのが好ましい。

【００２５】この様にして得られた着色樹脂粒子水分散
液はそのまま用いることもできるが、共存している有機
溶媒の影響で着色樹脂粒子が膨潤状態にあるため、保存
安定性をより向上させるためや、或いはより火災や公害
に対する安全性を高めるために、更に脱溶媒を行うこと
が好ましい。また、着色樹脂粒子を粉体として使用する
場合には、蒸留や遠心分離・濾別等を用いて脱溶媒・脱
水を行えばよい。

【００２６】この様にして除去された有機溶媒は、例え
ば連続生産を目的とする場合には、焼却することなく、
閉鎖系にてリサイクルして再利用することも出来る。

【００２７】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法に
用いられる皮膜形成性樹脂は、酸価を有するものであ
る。好ましい樹脂の酸価は、１０〜２８０で、（２）の
懸濁工程の塩基による中和率は、（１）の当該樹脂が懸
濁液中に自己乳化する程度以上あればよく、例として樹
脂の酸基の１０モル％以上である。高酸価樹脂の場合、
塩基による中和率が高くなると懸濁液中への樹脂の溶解
度が増すので、塩基の使用量は、液媒体への溶解程度や
最終的に得る水分散液の分散粒子の意図する径の大小に
基づき適宜調節することが好ましい。

【００２８】当該皮膜形成性樹脂は、皮膜を形成する樹
脂であればよく、天然樹脂や合成樹脂に限定されず様々
な樹脂が用いることができ、例えばスチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂が挙げられる。当該樹脂は熱依存性のない永久架橋さ
れたものであっても、常温では架橋しているが熱で非架
橋状態となる可逆的性質の架橋を有するものであっても
よい。

【００２９】本発明において、皮膜形成性樹脂として好
ましい樹脂は、例えばスチレン、置換スチレン、（メ
タ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なく
とも一つのモノマーと、（メタ）アクリル酸との共重合
体である。

【００３０】皮膜形成性樹脂は、懸濁過程（２）で自己
乳化すると同時に、コンパウンド中で微分散している着
色剤を被覆して、極めて分散安定性に優れた超微粒子着
色樹脂粒子水分散液を可能とする。樹脂の分子量範囲は
特に制限はないが、スチレン系樹脂やアクリル系樹脂の
場合には、１０００以上１０万以下の分子量のものがよ
り好ましい。

【００３１】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法に
よって得られる、サブミクロンオーダーの着色樹脂粒子
水分散液は、インクジェット記録用水性インクとして用
いると、分散安定性、噴射特性に優れたインクジェット
適性を示す。本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法を
これに適用する場合、（２）の懸濁工程における懸濁液
が乾燥防止剤を含有させることにより、極めて分散安定
性に優れた懸濁液や水分散液さらには、水性インクが得
られる。

【００３２】また、（２）の懸濁工程における塩基とし
ては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、
トリエチルアミン、モルホリン等の塩基性物質の他、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン等のアルコールアミンが使用可能で
ある。

【００３３】高酸価樹脂を強塩基を用いて中和を行う
と、水に対する樹脂の溶解度が高まり樹脂を溶解する有
機溶媒が不要になるが、（３）の再沈殿工程において着
色剤表面への樹脂の沈着が不充分となるため、懸濁液中
での塩基の添加量は水溶性樹脂成分が多くならないよう
に、塩基の強さや使用量（中和率）調節することが好ま
しい。

【００３４】特にインクジェット記録用水性インクの場
合は、ノズルの目詰まりや保存時の分散安定性、印刷物
の耐水性に悪影響があるため、この水溶性樹脂成分を最
小限に押さえることが好ましい。アルコールアミン、特
にトリエタノールアミンは弱塩基で前記水溶性樹脂成分
の発生が少なく、インクジェット記録用水性インクの調
製には、最適な塩基である。

【００３５】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法に
は、特に限定されるものではなく、公知慣用の着色剤が
いずれも使用できるが、例えばカーボンブラック、チタ
ンブラック、チタンホワイト、硫化亜鉛、ベンガラ等の
無機顔料や、フタロシアニン顔料、モノアゾ系、ジスア
ゾ系等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン
顔料等の有機顔料のほか、モノアゾ系、ジスアゾ系、金
属錯塩系、アントラキノン系、トリアリルメタン系等の
水性染料や油性染料や分散染料等の染料が用いられる。
顔料を用いるほうが、染料を用いるよりかは、耐水性に
優れた着色樹脂皮膜が得られやすい。

【００３６】無彩色着色樹脂粒子とりわけ黒色着色樹脂
粒子を得る場合には、カーボンブラックのみ、またはそ
れを主体とした着色剤を用いる様にすればよいし、有彩
色着色樹脂粒子を得るには、有機顔料を用いることが好
ましい。上記した通り、同一の製造条件下においては、
（２）の懸濁工程で、カーボンブラックのほうが、有機
顔料より小粒径とすることが容易である。

【００３７】かかる着色剤の使用量は、本発明における
効果を達成すれば特に規定されないが、最終的に得られ
る着色樹脂粒子分散液中で、通常０．５〜２０重量％と
なるような量となる様に調製するが好ましい。ジェット
記録用水性インクを得る場合も同様である。

【００３８】（２）の懸濁工程に用いられる分散媒は、
主体は貧溶媒として機能する水であり、最終的に得られ
る着色樹脂粒子水分散液をインクジェット記録用水性イ
ンクとして用いる場合には、本発明の各工程或い付加的
に行われる工程の全てにおいて、液媒体は、イオン交換
水以上の純度を有することが好ましい。

【００３９】本発明では、酸価を有する皮膜形成性樹脂
を溶解する有機溶媒が用いられるが、これは当該樹脂に
対して良溶媒として機能するものである。当該有機溶媒
としては、当該樹脂に対して適宜選択することが出来、
例えばアセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等のアルコール系溶媒、クロロホルム、
塩化メチレン等の塩素系溶媒、ベンゼン、トルエン等の
芳香族系溶媒、酢酸エチルエステル等のエステル系溶
媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系
溶媒、アミド類等樹脂を溶解させるものであれば使用可
能である。

【００４０】（２）の懸濁工程では、水及び有機溶媒の
混合液が均一であることが好ましく、均一でない場合
は、界面活性剤を用いるか、あるいは機械的にＯ／Ｗ型
に乳化させるか、助溶媒を併用して均一化させて用いる
ことが好ましい。

【００４１】即ち、分散媒を形成する、酸価を有する皮
膜形成性樹脂を溶解する有機溶媒は、それのみを用いる
様にしてもよいが、それと水と塩基のみで、分散安定性
に優れた着色剤懸濁液を得難い場合には、それに、酸価
を有する皮膜形成性樹脂を溶解しない親水性有機溶媒
を、助溶媒として一部併用してより良い安定性を持たせ
る様にしてもよい。尚、酸価を有する皮膜形成性樹脂を
溶解する有機溶媒及び同溶解しない有機溶媒は、いずれ
も１種又は２種以上を併用してもよい。

【００４２】当該皮膜形成性樹脂が、例えばスチレン、
置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルからなる群
から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メタ）ア
クリル酸との共重合体の場合には、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒を主として、助溶媒としてイソプロピ
ルアルコール等のアルコール系溶媒から選ばれる少なく
とも１種類以上の組み合わせが良い。

【００４３】かかる水と有機溶媒の比率は、本発明にお
ける効果を達成すれば特に規定されないが、水／有機溶
媒の重量比が１０／１〜１／１となるような量が好まし
い。皮膜形成性樹脂を溶解しない親水性有機溶媒を併用
する場合には、その使用量は最小限にとどめることが、
最終的に得る分散液を、出来るだけ有機溶媒を含まない
液媒体を分散媒としたものとする点や、混合溶剤の分離
回収処理の負担をより軽減する点からも好ましい。

【００４４】上記有機溶媒には、添加剤として、必要に
応じて分散剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を
用いても良いし、また同様に（１）の着色工程に加えて
も良い。

【００４５】また上記で得られた分散液を、インクジェ
ット記録用インクとして用いる場合には、インクの乾燥
を防止するために、乾燥防止剤を当該インク中に存在さ
せておくのが好ましい。当該乾燥防止剤は、（２）の懸
濁工程あるいは最終的に得られた着色樹脂粒子水分散液
に直接添加すれば良い。

【００４６】かかる乾燥防止剤は、インクジェットの噴
射ノズル口でのインクの乾燥を防止する効果を与えるも
のであり、通常水の沸点以上の沸点を有するものが使用
される。このような乾燥防止剤としては、従来知られて
いる公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の
多価アルコール類またはそれらのアルキルエーテル類、
等がある。

【００４７】乾燥防止剤の使用量は、種類によって異な
るが、通常、水１００重量部に対して１〜１５０重量部
の範囲から適宜選択される。

【００４８】特に本発明の製造方法を、インクジェット
記録用水性インクの製造方法に適用する場合において
は、グリセリンが乾燥防止剤の場合に最も優れた乾燥防
止効果を示す。グリセリンの使用量は、通常、水１００
重量部に対して、グリセリンのみ及びそれに他の乾燥防
止剤を併用したものを使用する場合には、１０〜５０重
量部が好適である。

【００４９】特に本発明の製造方法を、インクジェット
記録用水性インクの製造方法に適用する場合において
は、必要に応じて、インクを紙によりよく浸透させるた
めの浸透性付与剤として、浸透性付与効果を示す水溶性
有機溶媒、水溶性樹脂、ｐＨ調整剤、分散・消泡・紙へ
の浸透のための界面活性剤、防腐剤、キレート剤等の添
加剤を加えることができる。

【００５０】これら添加剤は、予め水性媒体中に添加し
ても、着色剤を含む自己水分散性樹脂溶液と水性媒体と
を混合するときに添加しても、また、それらの混合後に
添加してもよい。

【００５１】特に本発明の製造方法を、インクジェット
記録用水性インクの製造方法に適用する場合において
は、得られた分散液はそのまま水性インクとして用いる
ことが出来るが、通常は、所望の粒径のフィルターに通
過させ濾過して、インクジェット記録装置のノズル径よ
りも小さい粒子のみが液媒体に分散したインクジェット
記録用水性インクとして使用に供される。従って、この
用途の場合には、好ましくは最終濾過後に添加剤を添加
するのは、避けたほうがよい。

【００５２】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法に
よって得られる着色樹脂粒子は、分散液の状態で、或い
は乾燥した粉体の状態で、透明性、発色性、分散安定性
に優れていることから、インクジェット記録用水性イン
クの他、他のインク一般、塗料、カラーフィルターへの
応用が可能で、また樹脂の酸価と塩基による中和率の組
合せによって粒子径も任意に制御可能であるため、静電
荷現像用トナー等の分野にも応用が可能である。

【００５３】

【発明の実施の形態】本発明は次の実施形態を含む。

【００５４】１．下記工程にて、着色樹脂粒子水分散液
を得る着色樹脂粒子水分散液製造方法。 （１）酸価を有する皮膜形成性樹脂に少なくとも着色剤
を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る樹脂
着色工程。 （２）少なくとも、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機
溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コン
パウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部
が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程。 （３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤
表面に溶解樹脂成分を沈着させる再沈殿工程。

【００５５】２．皮膜形成性樹脂を溶解する有機溶媒
に、更に皮膜形成性樹脂を実質的に溶解しない親水性有
機溶媒を併用する、上記１記載の着色樹脂粒子水分散液
製造方法。

【００５６】３．（３）の再沈殿工程おいて、樹脂が溶
解している（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液に、樹脂に
対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加える
か、または樹脂を溶解する有機溶媒を懸濁液から脱溶媒
する、上記１又は２記載の着色樹脂粒子水分散液製造方
法。

【００５７】４．（３）の再沈殿工程おいて、樹脂が溶
解している（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液に樹脂に対
して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加えた
後、樹脂を溶解する有機溶媒を懸濁液から脱溶媒する、
上記１又は２記載の着色樹脂粒子水分散液製造方法。

【００５８】５．（１）の樹脂着色工程において、着色
剤として顔料を用いて、高せん断力下で、酸価を有する
樹脂にそれを分散する、上記１〜４記載の着色樹脂粒子
水分散液製造方法。

【００５９】６．（１）の樹脂着色工程において、着色
剤として顔料を用いて、二本ロールを用いて、酸価を有
する樹脂にそれを分散する、上記１〜４記載の着色樹脂
粒子水分散液製造方法。

【００６０】７．コンパウンドとして、着色剤としてカ
ーボンブラックを用いて得た固形着色コンパウンドを用
い、（２）の懸濁工程に次いで直ちに（３）の再沈殿工
程を行うか、コンパウンドとして、着色剤として有機顔
料を用いて得た固形着色コンパウンドを用いるととも
に、（２）の懸濁工程と（３）の再沈殿工程との間に、
高せん断力下で着色剤懸濁液中の着色剤粒子をより小粒
径化する工程を設ける、上記１〜６記載の着色樹脂粒子
水分散液製造方法。

【００６１】８．酸価を有する皮膜形成性樹脂が、酸価
１０〜２８０の酸基を有する皮膜形成性樹脂であり、塩
基が、酸基を有する皮膜形成性樹脂の酸基の１０モル％
以上である上記１〜７記載の着色樹脂粒子水分散液製造
方法。

【００６２】９．酸価を有する皮膜形成性樹脂が、スチ
レン、置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルから
なる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メ
タ）アクリル酸との共重合体である上記１〜７記載の着
色樹脂粒子水分散液製造方法。

【００６３】本発明の好適な実施の形態を、インクジェ
ット記録用インクに適用した場合を例にして説明する
と、以下の通りである。

【００６４】（１）カルボキシル基に基づく酸価を有す
る皮膜形成性スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹
脂に、着色剤としての顔料を二本ロールを用いて分散し
て、固形着色コンパウンドを得る。

【００６５】（２）水、前記樹脂を溶解する良有機溶媒
を主として、前記樹脂を実質的に溶解しない貧有機溶媒
を、前者良溶媒の割合が大きくなる様に併用して、塩基
としてのアルコールアミン、乾燥防止剤を各々含む、水
を主液媒体とする溶液を調製しそれに、前記工程（１）
の固形着色コンパウンドのチップを混合し、攪拌によっ
て着色剤懸濁液を得る。より好適には懸濁液を、高せん
断力を与えることが出来、より充分な懸濁状態が得られ
る分散機であるナノマイザー（商標）を用いて、再凝集
が無い様に、さらに微粒子化を行う。

【００６６】（３）着色剤懸濁液を攪拌しながら、乾燥
防止剤を含む水溶液を滴下し、着色樹脂粒子水分散液を
得る。

【００６７】得られた着色樹脂粒子水分散液から、有機
溶媒を留去し、インクベースとする。このインクベース
に、インク調整用薬剤を加え、濃度・物性を調整した
後、ろ過を行いインクジェット記録用水性インクとす
る。

【００６８】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、以下の実施例中における「部」
は『重量部』を表わす。

【００６９】（実施例１）カ−ボンブラック２０部とス
チレン−アクリル酸−メタクリル酸樹脂（スチレン／ア
クリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３；分子量５
万・酸価１６０）２０部の二本ロール混練物を、水２１
０部、グリセリン３５部、トリエタノールアミン８部、
メチルエチルケトン９０部、イソプロピルアルコール４
０部の混合溶液に入れ、室温で３時間攪拌し着色剤懸濁
液を得た。

【００７０】得られた懸濁液に攪拌しながら、グリセリ
ン３０部と水２１０部の混合液を毎分５ｍｌの速度で滴
下し、黒色着色樹脂粒子水分散液を得た。得られたカプ
セル液をロータリーエバポレーターを用いてメチルエチ
ルケトンとイソプロピルアルコールを留去し、最終の黒
色着色樹脂粒子水分散液を得た。

【００７１】この水分散物を１μmフィルターを用いて
ろ過を行い、インクジェット記録用水性インクとした。

【００７２】得られた水性インク中のマイクロカプセル
は０．０９μmの平均粒子径を有しており、凝集物もな
く長期にわたって安定な分散を示し、ピエゾ式インクジ
ェットプリンターを用いた印字は安定しており、得られ
た印刷物は滲みもなく高い黒色度を示し、しかも耐水耐
光性に優れていた。

【００７３】（比較例１）メチルエチルケトン（皮膜形
成性樹脂を溶解する良有機溶媒）を除いた以外は実施例
１の懸濁液組成で、二本ロール混練物の攪拌を実施例１
と同様に行ったが、混練物は溶解せず懸濁液が得られず
インク化することができなかった。

【００７４】（実施例２）キナクリドン顔料４０部とス
チレン−アクリル酸−メタクリル酸樹脂（スチレン／ア
クリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３；分子量５
万・酸価１６０）４０部の二本ロール混練物を、水２５
０部、グリセリン２２部、トリエタノールアミン８部、
メチルエチルケトン９０部、イソプロピルアルコール４
０部の混合溶液に入れ、室温で３時間攪拌し混練物が溶
解したところで、衝突式分散機ナノマイザー（ナノマイ
ザー社製）を用いて９８ＭＰａの圧力で分散を行い着色
剤懸濁液を得た。

【００７５】得られた懸濁液に攪拌しながら、グリセリ
ン２２部と水２５０部の混合液を毎分５ｍｌの速度で滴
下し、マゼンタ色着色樹脂粒子分散液を得た。得られた
カプセル液をロータリーエバポレーターを用いてメチル
エチルケトンとイソプロピルアルコールを留去し、最終
のマゼンタ色着色樹脂粒子水分散液を得た。

【００７６】この水分散物を１μmフィルターを用いて
ろ過を行い、インクジェット記録用水性インクとした。

【００７７】得られた水性インク中の着色樹脂粒子は
０．１２μmの平均粒子径を有しており、凝集物もなく
長期にわたって安定な分散を示し、ピエゾ式インクジェ
ットプリンターを用いた印字は安定しており、得られた
印刷物は滲みもなく、透明感の高い極めて鮮やかなマゼ
ンタ色を示し、しかも耐水耐光性に優れていた。

【００７８】

【発明の効果】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法
により得られる着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子
は微粒子径で、極めて分散安定性に優れており、例えば
インクジェット記録用水性インクに適用すると、印刷品
質・耐水性・耐光性に優れた樹脂分散型水性インクの特
長を殺すことなく、分散安定性に優れ、かつノズル目詰
まりもなく、安定したインクジェット噴射特性を可能に
する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記工程にて、着色樹脂粒子水分散液を
   得る着色樹脂粒子水分散液製造方法。 （１）酸価を有する皮膜形成性樹脂に少なくとも着色剤
   を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る樹脂
   着色工程。 （２）少なくとも、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機
   溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コン
   パウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部
   が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程。 （３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤
   表面に溶解樹脂成分を沈着させる再沈殿工程。
2. 【請求項２】 皮膜形成性樹脂を溶解する有機溶媒に、
   更に皮膜形成性樹脂を実質的に溶解しない親水性有機溶
   媒を併用する請求項１記載の着色樹脂粒子水分散液製造
   方法。
3. 【請求項３】 （３）の再沈殿工程おいて、樹脂が溶解
   している（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液に、樹脂に対
   して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加える
   か、または樹脂を溶解する有機溶媒を懸濁液から脱溶媒
   する請求項１記載の着色樹脂粒子水分散液製造方法。
4. 【請求項４】 （３）の再沈殿工程おいて、樹脂が溶解
   している（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液に樹脂に対し
   て貧溶媒として機能する水または水性媒体を加えた後、
   樹脂を溶解する有機溶媒を懸濁液から脱溶媒する請求項
   １記載の着色樹脂粒子水分散液製造方法。
5. 【請求項５】 （１）の樹脂着色工程において、着色剤
   として顔料を用いて、高せん断力下で、酸価を有する樹
   脂にそれを分散する請求項１記載の着色樹脂粒子水分散
   液製造方法。
6. 【請求項６】 コンパウンドとして、着色剤としてカー
   ボンブラックを用いて得た固形着色コンパウンドを用
   い、（２）の懸濁工程に次いで直ちに（３）の再沈殿工
   程を行うか、コンパウンドとして、着色剤として有機顔
   料を用いて得た固形着色コンパウンドを用いるととも
   に、（２）の懸濁工程と（３）の再沈殿工程との間に、
   高せん断力下で着色剤懸濁液中の着色剤粒子をより小粒
   径化する工程を設ける請求項１記載の着色樹脂粒子水分
   散液製造方法。