JPH1088075A

JPH1088075A - 合成樹脂接着用プライマー及びそれを用いる接着方法

Info

Publication number: JPH1088075A
Application number: JP26784296A
Authority: JP
Inventors: Kenji Noguchi; 健二野口; Koichi Ohashi; 紘一大橋
Original assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Current assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-09-17
Filing date: 1996-09-17
Publication date: 1998-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の課題は、上記問題点である前処理作業
の煩雑な作業を低減し、しかも高い接着強度が得られる
接着方法を提供することにある。【解決手段】下記一般式（１）（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
１０からなる直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基であり、Ｘ
及びＹは独立にハロゲン原子又はヒドロキシ基を表し、
Ｘ及びＹが同時にヒドロキシ基である場合を除く。ｎは
０〜３０の整数である。）で示される化合物と、有機溶
剤とを含むことを特徴とする合成樹脂接着用プライマ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂、特にナ
イロン樹脂の接着に好適なプライマー及びそれを用いる
接着方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン繊維や樹脂の接着方法として
は、ナイロン繊維とゴムの接着にレゾルシン−ホルマリ
ン−ゴムラテックスを用いて１５０℃以上の処理温度で
接着させる方法、レゾルシン、ギ酸、フェノ−ル、メタ
ノ−ル等のナイロン繊維用溶剤を用い、１００℃以上で
加熱圧着させる共セメント方法あるいはナイロン樹脂相
互を樹脂の融点以上、たとえば２００℃以上で溶融し接
着させる溶融接着方法等があり、それぞれの特徴を生か
しながら接着作業を行っている。

【０００３】また、これらの接着に先立ち、ナイロン樹
脂等の接着性を向上させるべく、その接着界面の表面を
処理する方法として、溶融金属ナトリウム、コロナ放
電、グロー放電放射線、プラズマ照射、紫外線、火炎照
射や塩酸、硫酸等を用いた種々の処理方法が行われてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
各接着方法は、接着効果を得るために極めて煩雑な操作
が必要であり、確実な効果を得るには熟練を要するばか
りでなく、接着強度も低いという問題点があった。本発
明の課題は、上記問題点である前処理作業の煩雑な作業
を低減し、しかも高い接着強度が得られる接着方法を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）

【０００６】

【化−１】

【０００７】（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又
は炭素数１〜１０からなる直鎖又は分枝脂肪族炭化水素
基であり、Ｘ及びＹは独立にハロゲン原子又はヒドロキ
シ基を表し、Ｘ及びＹが同時にヒドロキシ基である場合
を除く。ｎは０〜３０の整数である。）

【０００８】で示される化合物と、有機溶剤とを含むこ
とを特徴とする合成樹脂接着用プライマー及びそれを用
いる接着方法である。

【０００９】また、本発明は、エポキシ樹脂系接着剤を
用いてナイロン樹脂を接着するに際し、予めナイロン樹
脂表面を前記一般式（１）で示される化合物と、有機溶
剤とを含むプライマーにより処理し、接着させる接着方
法である。本発明の特徴は、前記一般式（１）で示され
る化合物、すなわちハロゲン化アルキルフェノール・ホ
ルムアルデヒド縮合物を用いることにある。

【００１０】本発明に適用される接着剤としては、特に
エポキシ樹脂系接着剤が好適に用いられ、これらエポキ
シ樹脂系接着剤としては、特に主剤と硬化剤とからなる
二液型エポキシ樹脂系接着剤であり、具体的には、変性
ポリアミン硬化型エポキシ樹脂接着剤、ポリチオール型
エポキシ樹脂接着剤、ポリアミド硬化型エポキシ樹脂接
着剤等が挙げられる。中でもポリアミド硬化型エポキシ
接着剤が本発明に好ましく用いられる。このようなエポ
キシ樹脂系接着剤の具体例としては、テクノダインＨＴ
−１２、テクノダインＬ−６（田岡化学工業株式会社
製）、セメダインＥＰ−００７（セメダイン株式会社
製）、ボンドＥセットＭ（コニシ株式会社製）等が挙げ
られる。

【００１１】本発明に適用される合成樹脂としては、種
々のポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂が挙げられるが、
特にナイロン樹脂に好ましく適用され、具体的には、例
えば、ポリアミド硬化型エポキシ接着剤を用いても未だ
接着力が充分に得られない６−ナイロン、６，６−ナイ
ロン、１０−ナイロン、１２−ナイロン等に好適に用い
られる。

【００１２】本発明に用いられる一般式（１）で示され
る化合物は、次の方法によって製造される。例えば、フ
ェノール類と、ホルムアルデヒド（ホルマリン）とを苛
性ソーダ又は苛性カリ等のアルカリ触媒の存在下に縮合
してレゾ−ル樹脂を製造し、末端のメチロール基（−CH
₂OH)をハロゲン化剤、例えば塩酸、臭化水素酸等で通常
の方法でハロゲン化して得られる。

【００１３】ここで用いられるフェノ−ル類としては、
例えば、フェノ−ル又はクレゾ−ル、エチルフェノ−
ル、プロピルフェノ−ル、ブチルフェノ−ル、アミルフ
ェノ−ル、ノニルフェノ−ル、オクチルフェノ−ル等の
アルキルフェノール、レゾルシノ−ル、クロルフェノ−
ル等が挙げられるが、これらに限定されるものでなく、
これらフェノール類を２種以上を共縮合されていてもよ
い。

【００１４】本発明のプライマー組成物に含まれる有機
溶剤としては、具体的には酢酸エチル及びテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）が好ましいが、一般式（１）で示され
る化合物が溶解出来ればいずれの有機溶剤でも使用可能
で、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロピルア
ルコール（ＩＰＡ）、ブタノ−ル、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）、シクロヘキサノン、ジオキサン、トルエン等が
挙げられ、これらは２種以上を混合して用いても何ら差
し支えない。

【００１５】ここで一般式（１）で示される化合物のプ
ライマー組成物中の好適な濃度範囲は、０．１〜２０重
量％であり、特に０．５〜１０重量％が好ましい。

【００１６】本発明の合成樹脂接着用プライマーには、
従来公知の表面処理用プライマーとして知られる化合
物、例えばレゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物、
フェノール、レゾルシノール、ピロガロール、安息香
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等他の添加剤を一般式
（１）で示される化合物に対して５〜５０重量％程度併
用してもよい。特に本発明者らは、前記一般式（１）で
示される化合物とピロガロールとを併用することによ
り、より好ましい接着性能が得られることを見い出し
た。

【００１７】

【発明の効果】本発明によれば、特にナイロン樹脂の接
着において、従来の問題点である前処理作業の煩雑な作
業を低減し、しかも高い接着強度が得られるという優れ
た効果を奏する。

【００１８】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に詳しく説明する。

【００１９】製造例１（一般式（１）の化合物の製造
例）撹拌器、冷却管、ジ−ンスタ−ク水分離器の付いた内容
積５００ｍｌの底排型四つ口フラスコにｔ−ブチルフェ
ノ−ル７５ｇ（０．５モル）、３７％ホルマリン８１ｇ
（１モル）を仕込み、加熱撹拌下に均一に溶解する。次
いで４７％苛性ソ−ダ４ｇ（０．０４７モル）を徐々に
滴下し、８０〜９０℃で約３時間反応する。その後３５
％塩酸５．２ｇ（０．０５モル）を添加して反応を停止
する。次いでトルエン１００ｇ、水１００ｇを加えて加
熱下に水洗し、静置して水層を分離する。水洗を２回繰
り返して樹脂液を得る。次いで水分離器を使用してトル
エン−水共沸下に樹脂液から水を溜去する。水が溜出し
なくなったら４７％臭化水素水１２ｇ（０．０７モル）
を加え再度共沸下に脱水を続け８〜９ｇの生成水を回収
する。得られた樹脂液から常圧下及び減圧下にトルエン
を溜去し、臭素化樹脂（Ｐ−１）を８１ｇ得た。

【００２０】製造例２（一般式（１）の化合物の製造
例）製造例１と同様にして、ｔ−ブチルフェノ−ルに代えて
ｐ−オクチルフェノ−ル１０３ｇ（０．５モル）と３７
％ホルマリン８１ｇ（１モル）を４７％苛性ソ−ダ４ｇ
（０．０４７モル）存在下に反応し、塩酸で中和後水
洗、脱水、臭素化、脱トルエンして臭素化樹脂（Ｐ−
２）を１０９ｇ得た。

【００２１】実施例１〜５、比較例１〜２製造例１及び２で得た化合物Ｐ−１及びＰ−２を表−１
に示す溶剤を用いて常温で溶解してプライマーを調整し
た。６−ナイロン試験片（日本テストパネル社製２．
５×２５×１００ｍｍサイズ）の表面に調整済のプライ
マーを刷毛にて塗布し、１００℃、３０分間温風循環式
乾燥器内で乾燥した。このプライマーを塗布した６−ナ
イロン試験片を用いて、以下の接着試験を行なった。結
果を表−１に示した。

【００２２】接着試験１）接着作業軟鋼板試験片（日本テストパネル社製１．６×２５×
１００ｍｍサイズ）の接着面をＮｏ．１５０のサンドペ
−パで研磨後、アセトンで清拭して準備した。軟鋼板に
接着剤を塗布し、プライマー処理又は未処理の６−ナイ
ロン試験片と接着面積１２．５×２５ｍｍで張り合わ
せ、クリップ圧締下に１２０℃、６０分間温風循環式乾
燥器内で養生した。

【００２３】２）接着強度試験接着剤の試験片を室温迄冷却後、ＩＳ−５０００引っ張
り試験機（島津製作所製）にて引っ張り速度５０ｍｍ／
ｍｉｎで引っ張って、引っ張り剪断接着強さを測定し
た。

【００２４】比較のために一般式（１）の化合物に変え
て、ハロゲン化されていないアルキルフェノール・ホル
ムアルデヒド縮合物を用いた場合、及びプライマー処理
を行なわないで、それぞれ上記接着剤を用いて同様にし
て、上記と同材料を接着し、引っ張り剪断接着強さを測
定し、結果を表−１に示した。

【００２５】ここで使用した接着剤は、田岡化学工業株
式会社製のポリアミド硬化型二液型エポキシ接着剤であ
り、主剤と硬化剤を決められた割合で混合後に使用し
た。テクノダインＬ−６混合比主剤／硬化剤＝１００／５０テクノダインＨＴ−１２〃１００／３０

【００２６】なおまた、表−１中の記号は次の通りの意
味を有する。 *1 タッキロール201 ；アルキルフェノール・ホルムアルデヒ
ド縮合物( 田岡化学工業株式会社製) *2 ＴＨＦ；テトラヒドロフラン *3 ＭＥＫ；メチルエチルケトン *4 ＩＰＡ；イソプロピルアルコール *5 Ｌ−６；テクノダインＬ−６（田岡化学工業株式
会社社製） *6 ＨＴ−１２；テクノダインＨＴ−１２（田岡化学
工業株式会社社製）

【００２７】

【表−１】

【００２８】実施例６〜７、比較例３実施例１〜５と同様にして化合物Ｐ−２及びピロガロー
ルを併用して、表−２に示したプライマーを調整した。
同様にして６−ナイロン試験片（日本テストパネル社製
２．５×２５×１００ｍｍサイズ）の表面に調整済の
プライマーを刷毛にて塗布し、１００℃、３０分間温風
循環式乾燥器内で乾燥した。このプライマーを塗布した
６−ナイロン試験片を用いて、以下の接着試験を行なっ
た。結果を表−２に示した。

【００２９】なお、表−２中の記号は、表−１と同様の
意味を有する。

【００３０】

【表−２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
１０からなる直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基であり、Ｘ
及びＹは独立にハロゲン原子又はヒドロキシ基を表し、
Ｘ及びＹが同時にヒドロキシ基である場合を除く。ｎは
０〜３０の整数である。）で示される化合物と、有機溶
剤とを含むことを特徴とする合成樹脂接着用プライマ
ー。
【請求項２】合成樹脂がナイロンである請求項１に記載
の合成樹脂接着用プライマー。
【請求項３】接着剤として、エポキシ樹脂系接着剤を用
いる請求項１又は請求項２のいずれかに記載の合成樹脂
接着用プライマー。
【請求項４】エポキシ樹脂系接着剤が、ポリアミド硬化
型エポキシ接着剤である請求項３に記載の合成樹脂接着
用プライマー。
【請求項５】エポキシ樹脂系接着剤を用いてナイロン樹
脂を接着するに際し、予めナイロン樹脂表面を下記一般
式（１）（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
１０からなる直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基であり、Ｘ
及びＹは独立にハロゲン原子又はヒドロキシ基を表し、
Ｘ及びＹが同時にヒドロキシ基である場合を除く。ｎは
０〜３０の整数である。）で示される化合物を有機溶剤
に溶解したプライマー溶液で処理することを特徴とする
接着方法。
【請求項６】エポキシ樹脂系接着剤が、ポリアミド硬化
型エポキシ接着剤である請求項５に記載の接着方法。