JPH1088089A - 水性接着剤組成物及びラミネート方法 - Google Patents
水性接着剤組成物及びラミネート方法Info
- Publication number
- JPH1088089A JPH1088089A JP9089395A JP8939597A JPH1088089A JP H1088089 A JPH1088089 A JP H1088089A JP 9089395 A JP9089395 A JP 9089395A JP 8939597 A JP8939597 A JP 8939597A JP H1088089 A JPH1088089 A JP H1088089A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous
- resin
- adhesive composition
- acetylene glycol
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 正転グラビア塗工の適用が可能な水性接着剤
組成物及びそのラミネート方法を得る。 【解決手段】 特定のアセチレングリコールを１〜２０
重量％含有する水性樹脂からなる水性接着剤組成物。
又、アセチレングリコールとポリオキシエチレンポリア
ルキレン共重合体を含有する水性樹脂からなる水性接着
剤組成物。更に、前記した水性接着剤組成物を正転グラ
ビア塗工方式で屈曲性基材に塗布して接着剤層を形成し
た後、スムージングロールでその塗布面を平滑にし、ド
ライヤーで乾燥後に、その接着剤塗布面と他の屈曲性基
材とを貼り合わせることを特徴とするラミネート方法。
組成物及びそのラミネート方法を得る。 【解決手段】 特定のアセチレングリコールを１〜２０
重量％含有する水性樹脂からなる水性接着剤組成物。
又、アセチレングリコールとポリオキシエチレンポリア
ルキレン共重合体を含有する水性樹脂からなる水性接着
剤組成物。更に、前記した水性接着剤組成物を正転グラ
ビア塗工方式で屈曲性基材に塗布して接着剤層を形成し
た後、スムージングロールでその塗布面を平滑にし、ド
ライヤーで乾燥後に、その接着剤塗布面と他の屈曲性基
材とを貼り合わせることを特徴とするラミネート方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の水性接着剤組成物
は、プラスティックフィルム、金属箔、金属蒸着フィル
ムおよび紙等の屈曲性基材のラミネートに用いられる。
本発明の水性接着剤組成物およびそれを用いたラミネー
ト方法によって製造されたラミネート加工物は、優れた
透明性、平滑性を発現する。
は、プラスティックフィルム、金属箔、金属蒸着フィル
ムおよび紙等の屈曲性基材のラミネートに用いられる。
本発明の水性接着剤組成物およびそれを用いたラミネー
ト方法によって製造されたラミネート加工物は、優れた
透明性、平滑性を発現する。
【０００２】
【従来の技術】本発明は正転グラビア塗工適性のある水
性接着剤組成物およびそれを用いたラミネート方法に関
する。正転グラビア塗工とは、図１に示すようにウエッ
ブとグラビアロールとの接点に於いてウェッブの流れに
対してグラビアロールを正方向に回転させ接着剤を転移
塗工し接着剤塗膜をスムージングロールで平滑化を行う
塗工方法で、正転グラビア塗工適性とは、前記の方法で
接着剤を塗工した場合にロール目が発生せず接着剤の塗
工面が平滑に塗工できる適性を表す。
性接着剤組成物およびそれを用いたラミネート方法に関
する。正転グラビア塗工とは、図１に示すようにウエッ
ブとグラビアロールとの接点に於いてウェッブの流れに
対してグラビアロールを正方向に回転させ接着剤を転移
塗工し接着剤塗膜をスムージングロールで平滑化を行う
塗工方法で、正転グラビア塗工適性とは、前記の方法で
接着剤を塗工した場合にロール目が発生せず接着剤の塗
工面が平滑に塗工できる適性を表す。
【０００３】正転グラビア塗工は有機溶剤型の接着剤の
塗工に一般的に使用されている。しかし、正転グラビア
塗工で水性接着剤を塗工すると、ロール目が発生し、ス
ムージングロールで平滑化を図ってもロール目によって
ラミネート品が外観不良となる問題点があり、正転グラ
ビア塗工では水性接着剤の塗工は難しかった。通常、水
性接着剤はリバースグラビア塗工、リバースロール塗
工、ロッド塗工が使用されている。しかし、近年、接着
剤の水性化が進み、市場普及率の高い正転グラビア塗工
で水性接着剤を塗工する必要性が高まってきた。
塗工に一般的に使用されている。しかし、正転グラビア
塗工で水性接着剤を塗工すると、ロール目が発生し、ス
ムージングロールで平滑化を図ってもロール目によって
ラミネート品が外観不良となる問題点があり、正転グラ
ビア塗工では水性接着剤の塗工は難しかった。通常、水
性接着剤はリバースグラビア塗工、リバースロール塗
工、ロッド塗工が使用されている。しかし、近年、接着
剤の水性化が進み、市場普及率の高い正転グラビア塗工
で水性接着剤を塗工する必要性が高まってきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、正転グラビ
ア塗工においてロール目が発生せずラミネート品の外観
を良好とすることを特徴とする水性接着剤組成物および
この水性接着剤組成物を用いたラミネート方法を提供す
ることを目的とする。
ア塗工においてロール目が発生せずラミネート品の外観
を良好とすることを特徴とする水性接着剤組成物および
この水性接着剤組成物を用いたラミネート方法を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状を鑑み、正転グラビア塗工適性のある水性接着剤
組成物およびそれを用いたラミネート方法を開発すべく
研究を重ねた結果、アセチレングリコールを含有する水
性樹脂、若しくはアセチレングリコール及びポリオキシ
エチレンポリアルキレン共重合体を含有する水性樹脂か
らなることを特徴とする水性接着剤組成物によって上記
の目的、即ち、良好な正転グラビア適性を水性接着剤に
発現させることが可能となることを見いだし、本発明を
完成させたものである。
な現状を鑑み、正転グラビア塗工適性のある水性接着剤
組成物およびそれを用いたラミネート方法を開発すべく
研究を重ねた結果、アセチレングリコールを含有する水
性樹脂、若しくはアセチレングリコール及びポリオキシ
エチレンポリアルキレン共重合体を含有する水性樹脂か
らなることを特徴とする水性接着剤組成物によって上記
の目的、即ち、良好な正転グラビア適性を水性接着剤に
発現させることが可能となることを見いだし、本発明を
完成させたものである。
【０００６】即ち、本発明の第一の構成は水性接着剤組
成物であって、水性樹脂と、該水性樹脂に対して、一般
式（１）、
成物であって、水性樹脂と、該水性樹脂に対して、一般
式（１）、
【０００７】
【化２】
【０００８】（ここにＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、水素もし
くは炭素数１〜１０の有機基、ｍ＝０〜３、ｎ＝０〜
３）で表されるアセチレングリコールを１〜２０重量％
含有することを特徴とする水性接着剤組成物に関する。
くは炭素数１〜１０の有機基、ｍ＝０〜３、ｎ＝０〜
３）で表されるアセチレングリコールを１〜２０重量％
含有することを特徴とする水性接着剤組成物に関する。
【０００９】又、第一の構成は更に、水性樹脂と、該水
性樹脂に対して、一般式（１）で表されるアセチレング
リコールを０．５〜８重量％、及び、ポリオキシエチレ
ンポリアルキレン共重合体を１〜１０重量％含有するこ
とを特徴とする水性接着剤組成物に関する。
性樹脂に対して、一般式（１）で表されるアセチレング
リコールを０．５〜８重量％、及び、ポリオキシエチレ
ンポリアルキレン共重合体を１〜１０重量％含有するこ
とを特徴とする水性接着剤組成物に関する。
【００１０】又、本発明は、水性樹脂と、架橋剤と、該
水性樹脂に対して、一般式（１）で表されるアセチレン
グリコールを１〜２０重量％含有することを特徴とする
水性接着剤組成物に関する。
水性樹脂に対して、一般式（１）で表されるアセチレン
グリコールを１〜２０重量％含有することを特徴とする
水性接着剤組成物に関する。
【００１１】又、本発明は、水性樹脂と、架橋剤と、該
水性樹脂に対して、一般式（１）で表されるアセチレン
グリコールを０．５〜８％、及び、ポリオキシエチレン
ポリアルキレン共重合体を１〜１０％含有することを特
徴とする水性接着剤組成物に関する。
水性樹脂に対して、一般式（１）で表されるアセチレン
グリコールを０．５〜８％、及び、ポリオキシエチレン
ポリアルキレン共重合体を１〜１０％含有することを特
徴とする水性接着剤組成物に関する。
【００１２】更に、本発明は、前記した水性樹脂がポリ
ウレタン樹脂及び／又はアクリル樹脂である水性接着剤
組成物に関する。
ウレタン樹脂及び／又はアクリル樹脂である水性接着剤
組成物に関する。
【００１３】又、本発明の第二の構成は、前記した水性
接着剤組成物を正転グラビア塗工方式で屈曲性基材に塗
布して接着剤層を形成した後、スムージングロールでそ
の塗布面を平滑にし、ドライヤーで乾燥後に、その接着
剤塗布面と他の屈曲性基材とを貼り合わせることを特徴
とするラミネート方法に関する。
接着剤組成物を正転グラビア塗工方式で屈曲性基材に塗
布して接着剤層を形成した後、スムージングロールでそ
の塗布面を平滑にし、ドライヤーで乾燥後に、その接着
剤塗布面と他の屈曲性基材とを貼り合わせることを特徴
とするラミネート方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】アセチレングリコールは、一般式
（１）
（１）
【００１５】
【化３】
【００１６】（ここにＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、水素もし
くは炭素数１〜１０の有機基、ｍ＝０〜３、ｎ＝０〜
３）で表されるものである。
くは炭素数１〜１０の有機基、ｍ＝０〜３、ｎ＝０〜
３）で表されるものである。
【００１７】アセチレングリコールを含有してなるもの
としては、例えば、Ｒ1、Ｒ4＝（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2、
Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3、ｍ＝０、ｎ＝０であるアセチレング
リコール１００％からなるサーフィノール１０４、
Ｒ1、Ｒ4＝（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2 、Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3 、
ｍ＝１、ｎ＝１であるアセチレングリコール１００％か
らなるサーフィノール４２０、Ｒ1、Ｒ4＝（ＣＨ3）2Ｃ
ＨＣＨ2、Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3、ｍ＝２、ｎ＝２であるアセ
チレングリコール１００％からなるサーフィノール４４
０、Ｒ1、Ｒ4＝ＣＨ3ＣＨ2、Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3、ｍ＝
０、ｎ＝０であるアセチレングリコール１００％からな
るサーフィノール８２、サーフィノール１０４をエチレ
ングリコールで希釈しサーフィノール１０４を５０％含
有するサーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４
をイソプロピルアルコールで希釈しサーフィノール１０
４を５０％含有するサーフィノール１０４ＰＡ、サーフ
ィノール１０４をヘキサンで希釈しサーフィノール１０
４を５０％含有するサーフィノール１０４Ｈ、サーフィ
ノール１０４をジプロピレングリコールモノメチルエー
テルで希釈しサーフィノール１０４を５０％含有するサ
ーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４をブ
チルセロソルブで希釈しサーフィノール１０４を５０％
含有するサーフィノール１０４ＢＧ、サーフィノール１
０４を界面活性剤で希釈しサーフィノール１０４を含有
するサーフィノールＳＥ−Ｆ、サーフィノールＴＧ、サ
ーフィノールＧＡ、サーフィノールＣＴ−１１１、サー
フィノールＣＴ−１３６、サーフィノールＣＴ−１５
１、サーフィノールＤＦ−１１０Ｄ、サーフィノール５
０４（いずれもエアープロダクト社製）が挙げられる。
アセチレングリコールを含有する物質は、これらに限ら
れたものではなく、一般式（１）に示されたアセチレン
グリコールを有する物質であればいずれをも使用するこ
とができる。
としては、例えば、Ｒ1、Ｒ4＝（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2、
Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3、ｍ＝０、ｎ＝０であるアセチレング
リコール１００％からなるサーフィノール１０４、
Ｒ1、Ｒ4＝（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2 、Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3 、
ｍ＝１、ｎ＝１であるアセチレングリコール１００％か
らなるサーフィノール４２０、Ｒ1、Ｒ4＝（ＣＨ3）2Ｃ
ＨＣＨ2、Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3、ｍ＝２、ｎ＝２であるアセ
チレングリコール１００％からなるサーフィノール４４
０、Ｒ1、Ｒ4＝ＣＨ3ＣＨ2、Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3、ｍ＝
０、ｎ＝０であるアセチレングリコール１００％からな
るサーフィノール８２、サーフィノール１０４をエチレ
ングリコールで希釈しサーフィノール１０４を５０％含
有するサーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４
をイソプロピルアルコールで希釈しサーフィノール１０
４を５０％含有するサーフィノール１０４ＰＡ、サーフ
ィノール１０４をヘキサンで希釈しサーフィノール１０
４を５０％含有するサーフィノール１０４Ｈ、サーフィ
ノール１０４をジプロピレングリコールモノメチルエー
テルで希釈しサーフィノール１０４を５０％含有するサ
ーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４をブ
チルセロソルブで希釈しサーフィノール１０４を５０％
含有するサーフィノール１０４ＢＧ、サーフィノール１
０４を界面活性剤で希釈しサーフィノール１０４を含有
するサーフィノールＳＥ−Ｆ、サーフィノールＴＧ、サ
ーフィノールＧＡ、サーフィノールＣＴ−１１１、サー
フィノールＣＴ−１３６、サーフィノールＣＴ−１５
１、サーフィノールＤＦ−１１０Ｄ、サーフィノール５
０４（いずれもエアープロダクト社製）が挙げられる。
アセチレングリコールを含有する物質は、これらに限ら
れたものではなく、一般式（１）に示されたアセチレン
グリコールを有する物質であればいずれをも使用するこ
とができる。
【００１８】アセチレングリコールを単独で水性接着剤
に正転グラビア適性を付与する場合のアセチレングリコ
ール添加率は、水性樹脂溶液に対して１〜２０％、好ま
しくは２〜１０％である。
に正転グラビア適性を付与する場合のアセチレングリコ
ール添加率は、水性樹脂溶液に対して１〜２０％、好ま
しくは２〜１０％である。
【００１９】ポリオキシエチレンポリオキシアルキレン
共重合体としては公知のものであればいずれをも使用す
ることができる。ポリオキシエチレンポリオキシアルキ
レン共重合体としては、エチレンオキサイドを必須成分
とし、更にプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマーのうち少
なくとも１種とブロックあるいはランダム共重合するこ
とにより得られもの、炭素数１〜４のアルキルアルコー
ルを開始剤としてエチレンオキサイドを必須成分とし更
にプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレ
ンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラ
ン、シクロヘキシレン等のモノマーのうち少なくとも１
種とブロックあるいはランダム共重合することにより得
られるもの等がが挙げられる。好ましくは、ポリオキシ
エチレンポリアルキレン共重合体のエチレンオキシドの
繰り返し単位を少なくとも１〜５０重量％含有し、分子
量１００〜１０，０００、好ましくは、３００〜４００
０のポリオキシエチレンポリオキシアルキレン共重合体
である。
共重合体としては公知のものであればいずれをも使用す
ることができる。ポリオキシエチレンポリオキシアルキ
レン共重合体としては、エチレンオキサイドを必須成分
とし、更にプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマーのうち少
なくとも１種とブロックあるいはランダム共重合するこ
とにより得られもの、炭素数１〜４のアルキルアルコー
ルを開始剤としてエチレンオキサイドを必須成分とし更
にプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレ
ンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラ
ン、シクロヘキシレン等のモノマーのうち少なくとも１
種とブロックあるいはランダム共重合することにより得
られるもの等がが挙げられる。好ましくは、ポリオキシ
エチレンポリアルキレン共重合体のエチレンオキシドの
繰り返し単位を少なくとも１〜５０重量％含有し、分子
量１００〜１０，０００、好ましくは、３００〜４００
０のポリオキシエチレンポリオキシアルキレン共重合体
である。
【００２０】ポリオキシエチレンポリオキシアルキレン
共重合体としては、例えば、プルロニックＬ−３１、プ
ルロニックＬ３５、プルロニックＬ−４２、プルロニッ
クＬ−４３、プルロニックＬ−４４、プルロニックＬ−
６１、プルロニックＬ−６２、プルロニックＬ−６３、
プルロニックＬ−６４、プルロニックＰ−６５、プルロ
ニックＦ−６８、プルロニックＬ−７２、プルロニック
Ｌ−８１、プルロニックＰ−８４、プルロニックＰ−８
５、プルロニックＬ−９２、プルロニックＰ−９４、プ
ルロニックＬ−１０１、プルロニックＬ−１２１、プル
ロニックＬ−１２２（いずれも旭電化工業（株）製）、
エパン４１０、エパン４２０、エパン４５０、エパン６
１０、エパン７１０、エパン７２０、エパン７４０、エ
パン７５０（いずれも第一工業製薬（株）製）、パイオ
ニンＰ−１５２５、パイオニンＰ２３１０、パイオニン
Ｐ−２５３５、パイオニンＰ−３７５０、パイオニンＰ
４０１５、パイオニンＰ−０７３５−Ｂ、パイオニンＰ
−１０５０−Ｂ、パイオニンＰ−１５２５−Ｂ、パイオ
ニンＰ−１７５０−Ｂ、パイオニンＰ−１４２５−Ｂパ
イオニンＰ−１４４０−Ｌ（いずれも竹本油脂（株）
製）、ユニルーブ５０ＭＢ−２、ユニルーブ５０ＭＢ−
５、ユニルーブ５０ＭＢ−１１、ユニルーブ５０ＭＢ−
２６、ユニルーブ５０ＭＢ−７２、ユニルーブ５０ＭＢ
−１６８、ユニルーブ２５ＴＧ−５５（日本油脂（株）
製）が挙げられる。ただし、本発明の要件であるポリオ
キシエチレンポリオキシアルキレン共重合体としては、
これらに限定されるものではない。
共重合体としては、例えば、プルロニックＬ−３１、プ
ルロニックＬ３５、プルロニックＬ−４２、プルロニッ
クＬ−４３、プルロニックＬ−４４、プルロニックＬ−
６１、プルロニックＬ−６２、プルロニックＬ−６３、
プルロニックＬ−６４、プルロニックＰ−６５、プルロ
ニックＦ−６８、プルロニックＬ−７２、プルロニック
Ｌ−８１、プルロニックＰ−８４、プルロニックＰ−８
５、プルロニックＬ−９２、プルロニックＰ−９４、プ
ルロニックＬ−１０１、プルロニックＬ−１２１、プル
ロニックＬ−１２２（いずれも旭電化工業（株）製）、
エパン４１０、エパン４２０、エパン４５０、エパン６
１０、エパン７１０、エパン７２０、エパン７４０、エ
パン７５０（いずれも第一工業製薬（株）製）、パイオ
ニンＰ−１５２５、パイオニンＰ２３１０、パイオニン
Ｐ−２５３５、パイオニンＰ−３７５０、パイオニンＰ
４０１５、パイオニンＰ−０７３５−Ｂ、パイオニンＰ
−１０５０−Ｂ、パイオニンＰ−１５２５−Ｂ、パイオ
ニンＰ−１７５０−Ｂ、パイオニンＰ−１４２５−Ｂパ
イオニンＰ−１４４０−Ｌ（いずれも竹本油脂（株）
製）、ユニルーブ５０ＭＢ−２、ユニルーブ５０ＭＢ−
５、ユニルーブ５０ＭＢ−１１、ユニルーブ５０ＭＢ−
２６、ユニルーブ５０ＭＢ−７２、ユニルーブ５０ＭＢ
−１６８、ユニルーブ２５ＴＧ−５５（日本油脂（株）
製）が挙げられる。ただし、本発明の要件であるポリオ
キシエチレンポリオキシアルキレン共重合体としては、
これらに限定されるものではない。
【００２１】アセチレングリコールとポリオキシエチレ
ンポリオキシアルキレン共重合体を併用して水性接着剤
に正転グラビア適性を付与する場合のアセチレングリコ
ールおよびポリオキシエチレンポリオキシアルキレン共
重合体の水性樹脂への添加率は、水性樹脂溶液に対し
て、アセチレングリコールを０．５〜８％及びポリオキ
シエチレンポリアルキレン共重合体を１〜１０％であ
る。
ンポリオキシアルキレン共重合体を併用して水性接着剤
に正転グラビア適性を付与する場合のアセチレングリコ
ールおよびポリオキシエチレンポリオキシアルキレン共
重合体の水性樹脂への添加率は、水性樹脂溶液に対し
て、アセチレングリコールを０．５〜８％及びポリオキ
シエチレンポリアルキレン共重合体を１〜１０％であ
る。
【００２２】アセチレングリコールおよびポリオキシエ
チレンポリオキシアルキレン共重合体の水性樹脂への添
加方法は、何れの方法も使用できる。例えば、水性樹脂
合成後に攪拌を伴い水性樹脂と当該アセチレングリコー
ル若しくはポリオキシエチレンポリオキシアルキレン共
重合体を単純に混合する方法、有機溶剤に当該アセチレ
ングリコール若しくはポリオキシエチレンポリオキシア
ルキレン共重合体をを溶解させ水性樹脂に分散し易い状
態にして水性樹脂合成後に攪拌を伴い水性樹脂と前記ア
セチレングリコールを混合する方法、界面活性剤に当該
アセチレングリコール若しくはポリオキシエチレンポリ
オキシアルキレン共重合体をを溶解させ水性樹脂に分散
し易い状態にして水性樹脂合成後に攪拌を伴い水性樹脂
と前記アセチレングリコール若しくはポリオキシエチレ
ンポリオキシアルキレン共重合体をを混合する方法、水
性樹脂の合成工程に於いて当該アセチレングリコール若
しくはポリオキシエチレンポリオキシアルキレン共重合
体をを添加する方法、等を使用することができるが、ア
セチレングリコールまたはポリオキシエチレンポリオキ
シアルキレン共重合体をの添加方法はこれらに限定され
るものではない。
チレンポリオキシアルキレン共重合体の水性樹脂への添
加方法は、何れの方法も使用できる。例えば、水性樹脂
合成後に攪拌を伴い水性樹脂と当該アセチレングリコー
ル若しくはポリオキシエチレンポリオキシアルキレン共
重合体を単純に混合する方法、有機溶剤に当該アセチレ
ングリコール若しくはポリオキシエチレンポリオキシア
ルキレン共重合体をを溶解させ水性樹脂に分散し易い状
態にして水性樹脂合成後に攪拌を伴い水性樹脂と前記ア
セチレングリコールを混合する方法、界面活性剤に当該
アセチレングリコール若しくはポリオキシエチレンポリ
オキシアルキレン共重合体をを溶解させ水性樹脂に分散
し易い状態にして水性樹脂合成後に攪拌を伴い水性樹脂
と前記アセチレングリコール若しくはポリオキシエチレ
ンポリオキシアルキレン共重合体をを混合する方法、水
性樹脂の合成工程に於いて当該アセチレングリコール若
しくはポリオキシエチレンポリオキシアルキレン共重合
体をを添加する方法、等を使用することができるが、ア
セチレングリコールまたはポリオキシエチレンポリオキ
シアルキレン共重合体をの添加方法はこれらに限定され
るものではない。
【００２３】水性樹脂としては、接着剤として使用でき
る水性樹脂であれば、何れをも使用することができる。
水性樹脂とは、公知の方法で水へ分散している形態のも
ので、水溶性樹脂、ディスパージョン、エマルジョンい
ずれをも含む。水性樹脂の粒子径は、特に制限するもの
ではないが、好ましくは５００ｎｍ以下である。
る水性樹脂であれば、何れをも使用することができる。
水性樹脂とは、公知の方法で水へ分散している形態のも
ので、水溶性樹脂、ディスパージョン、エマルジョンい
ずれをも含む。水性樹脂の粒子径は、特に制限するもの
ではないが、好ましくは５００ｎｍ以下である。
【００２４】水性樹脂としては、例えば、ポリウレタン
樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタンウレ
ア樹脂、変性ビニル樹脂、天然ゴムの単体、またはこれ
らの複合樹脂を挙げることができる。好ましくは、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、またはウレタン樹脂とア
クリル樹脂との複合樹脂およびそれらの架橋剤が挙げら
れる。これらの樹脂の乳化方法は、公知であればいずれ
をも使用することができる。
樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタンウレ
ア樹脂、変性ビニル樹脂、天然ゴムの単体、またはこれ
らの複合樹脂を挙げることができる。好ましくは、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、またはウレタン樹脂とア
クリル樹脂との複合樹脂およびそれらの架橋剤が挙げら
れる。これらの樹脂の乳化方法は、公知であればいずれ
をも使用することができる。
【００２５】上記の架橋剤としては公知であれば何れを
も使用することができる。架橋剤としては、前記の樹脂
含有の官能基と架橋反応する官能基を有する化合物また
は樹脂であればいずれをも使用することが出来る。架橋
剤の官能基としては、例えば、エポキシ基、イソシアネ
ート基、オキサゾリン基、アジリジン基、ヒドラジン
基、ケト基、アミノ基、シリル基、シラノール基、カル
ボキシル基、カルボジミド基、ジルコニウム基が挙げら
れる。
も使用することができる。架橋剤としては、前記の樹脂
含有の官能基と架橋反応する官能基を有する化合物また
は樹脂であればいずれをも使用することが出来る。架橋
剤の官能基としては、例えば、エポキシ基、イソシアネ
ート基、オキサゾリン基、アジリジン基、ヒドラジン
基、ケト基、アミノ基、シリル基、シラノール基、カル
ボキシル基、カルボジミド基、ジルコニウム基が挙げら
れる。
【００２６】エポキシ基を含有する架橋剤としては、例
えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグ
リシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の
脂肪族ポリエポキシ化合物；ビスフェノールＡあるいは
ビスフェノールＦタイプのエポキシ化合物；キシリレン
ジアミン等のポリグリシジルエーテル類等及びこれらと
前記乳化剤の混合物で水に分散できるようにしたものあ
るいはエチレンオキサイドの繰り返し単位を含有する親
水基含有化合物で一部変性して自己乳化性にした親水性
のポリエポキシ化合物等が挙げられる。また、商品名と
しては、エピクロンＥＭ８５−７５Ｗ、ＣＲ−７５、デ
ィックファインＥＭ６０（大日本インキ化学工業（株）
製）、エピコートＤＸ−２５５（三菱油化シェルエポキ
シ（株）製）、アクアトート５１０（東都化成（株）
製）、デナコールＥＸ−７２１、ＥＸ−ＥＸ−３１３、
ＥＸ−３１４、ＥＸ−３２１、ＥＸ−４２１、ＥＸ−５
１２、ＥＸ−５２１、ＥＸ−８１０、ＥＸ−８１１、Ｅ
Ｘ−８３２、ＥＸ−８５１、ＥＸ−８６１、（ナガセ化
成工業（株）製）、エポライト４００Ｅ、２００Ｅ、４
０Ｅ（共栄社油脂化学工業（株）製）等が挙げられる。
えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグ
リシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の
脂肪族ポリエポキシ化合物；ビスフェノールＡあるいは
ビスフェノールＦタイプのエポキシ化合物；キシリレン
ジアミン等のポリグリシジルエーテル類等及びこれらと
前記乳化剤の混合物で水に分散できるようにしたものあ
るいはエチレンオキサイドの繰り返し単位を含有する親
水基含有化合物で一部変性して自己乳化性にした親水性
のポリエポキシ化合物等が挙げられる。また、商品名と
しては、エピクロンＥＭ８５−７５Ｗ、ＣＲ−７５、デ
ィックファインＥＭ６０（大日本インキ化学工業（株）
製）、エピコートＤＸ−２５５（三菱油化シェルエポキ
シ（株）製）、アクアトート５１０（東都化成（株）
製）、デナコールＥＸ−７２１、ＥＸ−ＥＸ−３１３、
ＥＸ−３１４、ＥＸ−３２１、ＥＸ−４２１、ＥＸ−５
１２、ＥＸ−５２１、ＥＸ−８１０、ＥＸ−８１１、Ｅ
Ｘ−８３２、ＥＸ−８５１、ＥＸ−８６１、（ナガセ化
成工業（株）製）、エポライト４００Ｅ、２００Ｅ、４
０Ｅ（共栄社油脂化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２７】イソシアネート基を含有する架橋剤として
は、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−
ジメトキシ−４，４’−ビフエニレンジイソシアネー
ト、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイ
ソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，
３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シク
ロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水
素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート等のポリイソシアネート化合物、あるいはこれらの
イソシアヌレート型あるいはビューレット型の３官能ポ
リイソシアネート、あるいは２官能以上のポリオール化
合物との反応により得られる末端イソシアネート基含有
プレポリマー等の実質的に疎水性のポリイソシアネート
類に乳化剤を配合して水に分散できるようにしたものを
挙げることができる。またアルキレンオキサイドの繰り
返し単位を含有する親水性基含有化合物を前記ポリイソ
シアネート類に共重合して得られる自己乳化可能なポリ
イソシアネート化合物が挙げられる。商品名としては、
ポリイソシアネート化合物としては、ＣＲ−６０Ｎ（大
日本インキ化学工業（株）製）、アクアネート１００、
１１０、２００、２１０（日本ポリウレタン工業（株）
製）、ディスモジュール０７７２（住友バイエルウレタ
ン（株）製）等を挙げることができる。
は、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−
ジメトキシ−４，４’−ビフエニレンジイソシアネー
ト、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイ
ソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，
３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シク
ロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水
素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート等のポリイソシアネート化合物、あるいはこれらの
イソシアヌレート型あるいはビューレット型の３官能ポ
リイソシアネート、あるいは２官能以上のポリオール化
合物との反応により得られる末端イソシアネート基含有
プレポリマー等の実質的に疎水性のポリイソシアネート
類に乳化剤を配合して水に分散できるようにしたものを
挙げることができる。またアルキレンオキサイドの繰り
返し単位を含有する親水性基含有化合物を前記ポリイソ
シアネート類に共重合して得られる自己乳化可能なポリ
イソシアネート化合物が挙げられる。商品名としては、
ポリイソシアネート化合物としては、ＣＲ−６０Ｎ（大
日本インキ化学工業（株）製）、アクアネート１００、
１１０、２００、２１０（日本ポリウレタン工業（株）
製）、ディスモジュール０７７２（住友バイエルウレタ
ン（株）製）等を挙げることができる。
【００２８】オキサゾリン基を含有する架橋剤として
は、例えば、エポクロスＫ−１０２０、Ｋ−２０２０、
ＷＳ−５００（日本触媒化学（株）製）を挙げることが
出来る。
は、例えば、エポクロスＫ−１０２０、Ｋ−２０２０、
ＷＳ−５００（日本触媒化学（株）製）を挙げることが
出来る。
【００２９】アジリジン基を含有する架橋剤としては、
例えば、ケミタイトＰＺ−３３、ＤＺ−２２、ＭＺ−１
１、ＨＺ−２２（日本触媒化学（株）製）を挙げること
が出来る。
例えば、ケミタイトＰＺ−３３、ＤＺ−２２、ＭＺ−１
１、ＨＺ−２２（日本触媒化学（株）製）を挙げること
が出来る。
【００３０】ヒドラジン基を含有する架橋剤としては、
例えば、ヒドラジン、エチレン−１，２−ヒドラジン、
プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４
−ジビドラジン、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒ
ドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラ
ジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジ
ド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、
イタコン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
例えば、ヒドラジン、エチレン−１，２−ヒドラジン、
プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４
−ジビドラジン、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒ
ドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラ
ジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジ
ド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、
イタコン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
【００３１】シリル基、シラノール基を含有する架橋剤
としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）ウレア、３−ウレイドプロピルトリメトシキ
シシラン、３−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ
−エトキシ−エトキシ）シラン、Ｎ−メチル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノプロピル−
トリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等のアミ
ノシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン等のメル
カプトシランを挙げることが出来る。商品名としては、
ＫＢＥ１００３、ＫＢＣ１００３、ＫＢＭ４０３、ＫＢ
Ｍ５０３、ＫＢＭ６０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ８０
３、ＫＢＥ９０３（信越シリコーン（株）製）、Ａ−１
５０、Ａ−１７２、Ａ−１８６、Ａ−１８７、Ａ−１８
９、Ａ−１１００、Ａ−１１２０、Ａ−１１６０、Ｙ−
９６６９（日本ユニカー（株）製）等を挙げることがで
きる。
としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）ウレア、３−ウレイドプロピルトリメトシキ
シシラン、３−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ
−エトキシ−エトキシ）シラン、Ｎ−メチル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノプロピル−
トリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等のアミ
ノシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン等のメル
カプトシランを挙げることが出来る。商品名としては、
ＫＢＥ１００３、ＫＢＣ１００３、ＫＢＭ４０３、ＫＢ
Ｍ５０３、ＫＢＭ６０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ８０
３、ＫＢＥ９０３（信越シリコーン（株）製）、Ａ−１
５０、Ａ−１７２、Ａ−１８６、Ａ−１８７、Ａ−１８
９、Ａ−１１００、Ａ−１１２０、Ａ−１１６０、Ｙ−
９６６９（日本ユニカー（株）製）等を挙げることがで
きる。
【００３２】カルボジミド基を含有する架橋剤として
は、商品名として、カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０
４、Ｖ−０６（日清紡（株）製）を挙げることが出来
る。
は、商品名として、カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０
４、Ｖ−０６（日清紡（株）製）を挙げることが出来
る。
【００３３】ジルコニウム基を含有する架橋剤として
は、商品名として、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウ
ム、ベイコート２０（日本軽金属（株）製）を挙げるこ
とが出来る。
は、商品名として、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウ
ム、ベイコート２０（日本軽金属（株）製）を挙げるこ
とが出来る。
【００３４】好ましくは、エポキシ基を含有する架橋剤
としては、エピクロンＥＭ８５−７５Ｗ、ＣＲ−７５、
ディックファインＥＭ６０（大日本インキ化学工業
（株）製）、エピコートＤＸ−２５５（三菱油化シェル
エポキシ（株）製）、アクアトート５１０（東都化成
（株）製）、ＥＸ−３１４、ＥＸ−５１２、（ナガセ化
成工業（株）製）が挙げることができる。イソシアネー
ト基を含有する架橋剤としては、ポリイソシアネート化
合物としては、ＣＲ−６０Ｎ（大日本インキ化学工業
（株）製）、アクアネート１００、１１０、２００、２
１０（日本ポリウレタン工業（株）製）、ディスモジュ
ール０７７２（住友バイエルウレタン（株）製）が挙げ
ることができる。オキサゾリン基を含有する架橋剤とし
ては、ＷＳ−５００（日本触媒化学（株）製）を挙げる
ことが出来る。アジリジン基を含有する架橋剤として
は、例えば、ケミタイトＰＺ−３３（日本触媒化学
（株）製）を挙げることが出来る。シリル基、シラノー
ル基を含有する架橋剤としては、ＫＢＥ１００３、ＫＢ
Ｃ１００３、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ６０
３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ８０３、ＫＢＥ９０３（信越
シリコーン（株）製）、Ａ−１５０、Ａ−１７２、Ａ−
１８６、Ａ−１８７、Ａ−１８９、Ａ−１１００、Ａ−
１１２０、Ａ−１１６０、Ｙ−９６６９（日本ユニカー
（株）製）等を挙げることができる。カルボジミド基を
含有する架橋剤としては、カルボジライトＶ−０２、Ｖ
−０４、Ｖ−０６（日清紡（株）製）を挙げることが出
来る。
としては、エピクロンＥＭ８５−７５Ｗ、ＣＲ−７５、
ディックファインＥＭ６０（大日本インキ化学工業
（株）製）、エピコートＤＸ−２５５（三菱油化シェル
エポキシ（株）製）、アクアトート５１０（東都化成
（株）製）、ＥＸ−３１４、ＥＸ−５１２、（ナガセ化
成工業（株）製）が挙げることができる。イソシアネー
ト基を含有する架橋剤としては、ポリイソシアネート化
合物としては、ＣＲ−６０Ｎ（大日本インキ化学工業
（株）製）、アクアネート１００、１１０、２００、２
１０（日本ポリウレタン工業（株）製）、ディスモジュ
ール０７７２（住友バイエルウレタン（株）製）が挙げ
ることができる。オキサゾリン基を含有する架橋剤とし
ては、ＷＳ−５００（日本触媒化学（株）製）を挙げる
ことが出来る。アジリジン基を含有する架橋剤として
は、例えば、ケミタイトＰＺ−３３（日本触媒化学
（株）製）を挙げることが出来る。シリル基、シラノー
ル基を含有する架橋剤としては、ＫＢＥ１００３、ＫＢ
Ｃ１００３、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ６０
３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ８０３、ＫＢＥ９０３（信越
シリコーン（株）製）、Ａ−１５０、Ａ−１７２、Ａ−
１８６、Ａ−１８７、Ａ−１８９、Ａ−１１００、Ａ−
１１２０、Ａ−１１６０、Ｙ−９６６９（日本ユニカー
（株）製）等を挙げることができる。カルボジミド基を
含有する架橋剤としては、カルボジライトＶ−０２、Ｖ
−０４、Ｖ−０６（日清紡（株）製）を挙げることが出
来る。
【００３５】架橋剤としてはこれらに限定されるもので
はなく、公知で有れば何れの架橋剤をも使用することが
できる。
はなく、公知で有れば何れの架橋剤をも使用することが
できる。
【００３６】前記のアセチレングリコール、若しくはア
セチレングリコールおよびポリオキシエチレンポリアル
キレン共重合体は、水性樹脂に含まれることを要件と
し、前記の樹脂および架橋剤いずれに含まれても差し支
えない。ただし、本水性樹脂からなる水性接着剤組成物
は、前記の樹脂を主剤、前記の架橋剤を硬化剤とする２
液タイプで使用する場合が多い。この場合、アセチレン
グリコール、若しくはアセチレングリコールおよびポリ
オキシエチレンポリアルキレン共重合体は、正転グラビ
ア適性を発現させる効果を持続させるため、配合量が少
ない硬化剤に予め添加しておき、接着剤を使用するとき
現場で、主剤と硬化剤からなる２液を混合する方法が取
られることが好ましい。
セチレングリコールおよびポリオキシエチレンポリアル
キレン共重合体は、水性樹脂に含まれることを要件と
し、前記の樹脂および架橋剤いずれに含まれても差し支
えない。ただし、本水性樹脂からなる水性接着剤組成物
は、前記の樹脂を主剤、前記の架橋剤を硬化剤とする２
液タイプで使用する場合が多い。この場合、アセチレン
グリコール、若しくはアセチレングリコールおよびポリ
オキシエチレンポリアルキレン共重合体は、正転グラビ
ア適性を発現させる効果を持続させるため、配合量が少
ない硬化剤に予め添加しておき、接着剤を使用するとき
現場で、主剤と硬化剤からなる２液を混合する方法が取
られることが好ましい。
【００３７】水性接着剤組成物を使用する際には、上記
成分の他に、公知である乳化剤、老化防止剤、安定剤、
接着促進剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、粘着付与
性樹脂、顔料等の着色剤、可使用時間延長剤等を使用す
ることができる。接着促進時剤としては、シランカップ
リング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム
系カップリング剤等が好ましく用いられる。粘着付与性
樹脂としては、ロジン誘導体等が好ましく用いられる。
成分の他に、公知である乳化剤、老化防止剤、安定剤、
接着促進剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、粘着付与
性樹脂、顔料等の着色剤、可使用時間延長剤等を使用す
ることができる。接着促進時剤としては、シランカップ
リング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム
系カップリング剤等が好ましく用いられる。粘着付与性
樹脂としては、ロジン誘導体等が好ましく用いられる。
【００３８】本発明のラミネート方法は、前記の水性接
着剤組成物を正転グラビア塗工にて屈曲性基材に塗布し
て接着剤層を形成させた後に、スムージングロールで接
着剤層を平滑化し、接着剤層を乾燥させた後、接着剤形
成面と他の屈曲性基材とを熱圧着することによってラミ
ネート加工物を得る方法である。
着剤組成物を正転グラビア塗工にて屈曲性基材に塗布し
て接着剤層を形成させた後に、スムージングロールで接
着剤層を平滑化し、接着剤層を乾燥させた後、接着剤形
成面と他の屈曲性基材とを熱圧着することによってラミ
ネート加工物を得る方法である。
【００３９】本発明のラミネート方法で、本発明の水性
接着剤組成物を塗工する場合、本発明の水性接着剤組成
物は希釈剤で希釈を行っても差し支えない。その際、希
釈された本発明の水性接着剤組成物には、アセチレング
リコールを０．３〜２０％好ましくは０．６〜１０％、
またはアセチレングリコールを０．１〜８％およびポリ
オキシエチレンポリアルキレン共重合体を０．３〜１０
％含有することを要件とする。希釈剤は公知で有れば何
れをも使用することができるが、水性である特徴を失わ
ないために好ましくは水である。希釈された本発明の水
性接着剤組成物を塗工する場合の塗工液としての固形分
は１０〜５０％、好ましくは２０〜４０％である。
接着剤組成物を塗工する場合、本発明の水性接着剤組成
物は希釈剤で希釈を行っても差し支えない。その際、希
釈された本発明の水性接着剤組成物には、アセチレング
リコールを０．３〜２０％好ましくは０．６〜１０％、
またはアセチレングリコールを０．１〜８％およびポリ
オキシエチレンポリアルキレン共重合体を０．３〜１０
％含有することを要件とする。希釈剤は公知で有れば何
れをも使用することができるが、水性である特徴を失わ
ないために好ましくは水である。希釈された本発明の水
性接着剤組成物を塗工する場合の塗工液としての固形分
は１０〜５０％、好ましくは２０〜４０％である。
【００４０】本発明のラミネート方法の接着剤の塗布量
は０．５〜５０ｇ／ｍ2 −ｄｒｙ、好ましくは１〜１０
ｇ／ｍ2 −ｄｒｙである。
は０．５〜５０ｇ／ｍ2 −ｄｒｙ、好ましくは１〜１０
ｇ／ｍ2 −ｄｒｙである。
【００４１】本発明のミネート方法で使用される屈曲性
基材としては、例えば、ＰＶＣ、ＰＥＴ、二軸延伸Ｐ
Ｐ、無延伸ＰＰ、ＰＥ、ナイロン、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニリデンコートＯＰＰ、ポリスチレン、ＥＶ
ＯＨ、ポリカーボネート、セロハン等の各種プラスチッ
クフィルム、各種金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィル
ム、金属箔等を使用することができる。
基材としては、例えば、ＰＶＣ、ＰＥＴ、二軸延伸Ｐ
Ｐ、無延伸ＰＰ、ＰＥ、ナイロン、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニリデンコートＯＰＰ、ポリスチレン、ＥＶ
ＯＨ、ポリカーボネート、セロハン等の各種プラスチッ
クフィルム、各種金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィル
ム、金属箔等を使用することができる。
【００４２】本発明のラミネート方法のグラビア塗工に
使用されるグラビアロールは公知のもので有ればいずれ
をも使用することができる。
使用されるグラビアロールは公知のもので有ればいずれ
をも使用することができる。
【００４３】本発明のラミネート方法に使用されるスム
ージングロールは、表面が平滑な円筒ロール若しくはメ
イヤーバー形状の円筒ロールである。スムージングロー
ルの材質は特に限定されるものではない。本発明のスム
ージングロールは、ウエッブとスムージングロールとの
接点に於いてウェッブの流れに対してスムージングロー
ルが正方向または逆方向に回転しても良いが、好ましく
は逆方向に回転するものである。
ージングロールは、表面が平滑な円筒ロール若しくはメ
イヤーバー形状の円筒ロールである。スムージングロー
ルの材質は特に限定されるものではない。本発明のスム
ージングロールは、ウエッブとスムージングロールとの
接点に於いてウェッブの流れに対してスムージングロー
ルが正方向または逆方向に回転しても良いが、好ましく
は逆方向に回転するものである。
【００４４】本発明のラミネート方法で使用する乾燥機
としては、公知であれば広く使用することができる。例
えば、熱風乾燥機、赤外線照射式乾燥機、マイクロ波照
射式乾燥機、又は、これらのうち少なくとも２種類以上
を併用した乾燥装置等を挙げることができる。乾燥温度
は４０〜１８０℃、好ましくは、６０〜８０℃である。
上記ラミネート方法で得られたラミネート加工物は、通
常、室温放置で養成を行うが、加温して養成を行っても
差し支えない。
としては、公知であれば広く使用することができる。例
えば、熱風乾燥機、赤外線照射式乾燥機、マイクロ波照
射式乾燥機、又は、これらのうち少なくとも２種類以上
を併用した乾燥装置等を挙げることができる。乾燥温度
は４０〜１８０℃、好ましくは、６０〜８０℃である。
上記ラミネート方法で得られたラミネート加工物は、通
常、室温放置で養成を行うが、加温して養成を行っても
差し支えない。
【００４５】かくして本発明のアセチレングリコールを
１〜２０％、好ましくは２〜１０％含有する水性樹脂か
らなることを特徴とする水性接着剤組成物、若しくはア
セチレングリコールを０．５〜８％、およびポリオキシ
エチレンポリアルキレン共重合体を１〜１０％含有する
水性樹脂からなることを特徴とする水性接着剤組成物及
びそれらを用いたラミネート方法は、各種フィルムをラ
ミネートするための接着剤塗工方法である正転グラビア
塗工に於いて、ロール目が発生せずに、平滑性、透明性
が高いラミネート品を製造することを可能にした。
１〜２０％、好ましくは２〜１０％含有する水性樹脂か
らなることを特徴とする水性接着剤組成物、若しくはア
セチレングリコールを０．５〜８％、およびポリオキシ
エチレンポリアルキレン共重合体を１〜１０％含有する
水性樹脂からなることを特徴とする水性接着剤組成物及
びそれらを用いたラミネート方法は、各種フィルムをラ
ミネートするための接着剤塗工方法である正転グラビア
塗工に於いて、ロール目が発生せずに、平滑性、透明性
が高いラミネート品を製造することを可能にした。
【００４６】
【実施例】以下、実施例を用いて、本発明を具体的に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。
【００４７】（１）樹脂Ａの調整例 不揮発分４０％の水性ウレタン樹脂からなる、プラスチ
ックフィルムをドライラミネートするための接着剤であ
るディックドライＷＳ−３０４Ａ（大日本インキ化学工
業（株）製）を樹脂Ａとした。
ックフィルムをドライラミネートするための接着剤であ
るディックドライＷＳ−３０４Ａ（大日本インキ化学工
業（株）製）を樹脂Ａとした。
【００４８】（２）樹脂Ｂの調整例 不揮発分３５％の水性ウレタン樹脂からなる、プラスチ
ックフィルムをドライラミネートするための接着剤であ
るハイドランＨＷ−３１１（大日本インキ化学工業
（株）製）を樹脂Ｂとした。
ックフィルムをドライラミネートするための接着剤であ
るハイドランＨＷ−３１１（大日本インキ化学工業
（株）製）を樹脂Ｂとした。
【００４９】（３）樹脂Ｃの調整例 不揮発分４５％の水性アクリル樹脂からなる、プラスチ
ックフィルムをドライラミネートするための接着剤であ
るハイドリューションＬ−５５０３Ａ（大日本インキ化
学工業（株）製）を樹脂Ｃとした。
ックフィルムをドライラミネートするための接着剤であ
るハイドリューションＬ−５５０３Ａ（大日本インキ化
学工業（株）製）を樹脂Ｃとした。
【００５０】（４）樹脂Ｄの調整例 スチレン１１５重量部、ブチルアクリレート２９０重量
部、エチルアクリレート７５重量部、Ｎ−メチロールア
クリルアミド１０重量部、アクリル酸７．５重量部、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート２．５重量部を単量
体混合液とし、この混合液をアクアロンＨＳ−１０ １
０重量部を用いてイオン交換水１３０重量部中に乳化さ
せプレエマルジョンを調製した。反応容器にイオン交換
水５７０部を仕込み、窒素ガスを送入しつつ攪拌しなが
ら反応容器内を７０℃に昇温した。昇温後ディックドラ
イＷＳ−３０５Ａ（水性ポリウレタン接着剤組成物）６
２５重量、前記プレエマルジョン１５部を反応容器に仕
込み、ついで０．７５％塩化第二鉄水溶液１部、過硫酸
アンモニウム０．５部、ピロ亜硫酸ソーダ０．３部を加
え、１５分放置した後に残りのプレエマルジョン、過硫
酸アンモニウム２．０部をイオン交換水５０部に溶解さ
せたもの、ピロ亜硫酸ソーダ１．２部をイオン交換水５
０部に溶解させたもののそれぞれを滴下ろうとを用いて
滴下して重合させた。滴下時間は３時間とし、この間フ
ラスコ内の温度は７０℃に保持した。滴下終了後、さら
に２時間７０℃で保持した後に冷却し、１０％アンモニ
ア水でｐＨを７．５付近に調整し、不揮発分４５％のポ
リウレタン樹脂とアクリル樹脂との複合水性樹脂を合成
した。このポリウレタン樹脂とアクリル樹脂との複合水
性樹脂を樹脂Ｄとした。
部、エチルアクリレート７５重量部、Ｎ−メチロールア
クリルアミド１０重量部、アクリル酸７．５重量部、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート２．５重量部を単量
体混合液とし、この混合液をアクアロンＨＳ−１０ １
０重量部を用いてイオン交換水１３０重量部中に乳化さ
せプレエマルジョンを調製した。反応容器にイオン交換
水５７０部を仕込み、窒素ガスを送入しつつ攪拌しなが
ら反応容器内を７０℃に昇温した。昇温後ディックドラ
イＷＳ−３０５Ａ（水性ポリウレタン接着剤組成物）６
２５重量、前記プレエマルジョン１５部を反応容器に仕
込み、ついで０．７５％塩化第二鉄水溶液１部、過硫酸
アンモニウム０．５部、ピロ亜硫酸ソーダ０．３部を加
え、１５分放置した後に残りのプレエマルジョン、過硫
酸アンモニウム２．０部をイオン交換水５０部に溶解さ
せたもの、ピロ亜硫酸ソーダ１．２部をイオン交換水５
０部に溶解させたもののそれぞれを滴下ろうとを用いて
滴下して重合させた。滴下時間は３時間とし、この間フ
ラスコ内の温度は７０℃に保持した。滴下終了後、さら
に２時間７０℃で保持した後に冷却し、１０％アンモニ
ア水でｐＨを７．５付近に調整し、不揮発分４５％のポ
リウレタン樹脂とアクリル樹脂との複合水性樹脂を合成
した。このポリウレタン樹脂とアクリル樹脂との複合水
性樹脂を樹脂Ｄとした。
【００５１】（５）水性接着剤組成物Ｅの調整例 ＯＨ価２８０のポリプロピレングリコール５２．３重量
部、ＯＨ価５６のポリプロピレングリコール３２９．１
重量部、ネオペンチルグリコール８．８重量部、ジメチ
ロールプロピオン酸３５．２重量部、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレン共重合体（分子量約３０００、
ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％） ２９．４重量部、及
びイソホロンジイソシアネート１７３．３重量部を反応
させて末端イソシアネ−ト基を有するプレポリマ−溶液
を得た。次いでこのプレポリマーをＭＥＫ３１４重量
部、イソプロパノール３１４重量部で希釈して、攪拌し
ながら、イソフォロンジアミン５４．７重量部を投入し
鎖伸張を行った。トリエチルアミン２６．５重量部と投
入してポリウレタン樹脂内のプロピオン酸の中和を行っ
た。次いで、サーフィノール１０４を７０．９重量部投
入し充分攪拌を行った。さらに、イオン交換水１０６４
重量部を滴下し、ポリウレタン樹脂の転相乳化を行った
後に脱溶剤を行い、不揮発分４０％、２５℃での粘度８
０ｍＰａ・ｓの外観白色の末端アミンの水性接着剤組成
物Ｅを調製した。この水性接着剤組成物には、アセチレ
ングリコールであるサーフィノール１０４を４％含有す
る。
部、ＯＨ価５６のポリプロピレングリコール３２９．１
重量部、ネオペンチルグリコール８．８重量部、ジメチ
ロールプロピオン酸３５．２重量部、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレン共重合体（分子量約３０００、
ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％） ２９．４重量部、及
びイソホロンジイソシアネート１７３．３重量部を反応
させて末端イソシアネ−ト基を有するプレポリマ−溶液
を得た。次いでこのプレポリマーをＭＥＫ３１４重量
部、イソプロパノール３１４重量部で希釈して、攪拌し
ながら、イソフォロンジアミン５４．７重量部を投入し
鎖伸張を行った。トリエチルアミン２６．５重量部と投
入してポリウレタン樹脂内のプロピオン酸の中和を行っ
た。次いで、サーフィノール１０４を７０．９重量部投
入し充分攪拌を行った。さらに、イオン交換水１０６４
重量部を滴下し、ポリウレタン樹脂の転相乳化を行った
後に脱溶剤を行い、不揮発分４０％、２５℃での粘度８
０ｍＰａ・ｓの外観白色の末端アミンの水性接着剤組成
物Ｅを調製した。この水性接着剤組成物には、アセチレ
ングリコールであるサーフィノール１０４を４％含有す
る。
【００５２】上記の樹脂と本発明の添加剤とを下記の表
１〜４のように配合し、本発明の水性接着剤組成物を調
整した。
１〜４のように配合し、本発明の水性接着剤組成物を調
整した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】尚、表１〜４に於ける略号は以下を表す。 ：サーフィノール１０４ エアープロダクト社製 アセ
チレングリコール ：プルロニックＬ−６１ 旭電化工業（株）製 ポリオ
キシエチレンポリオキシアルキレン共重合体 ：プルロニックＬ−６４ 旭電化工業（株）製 ポリオ
キシエチレンポリオキシアルキレン共重合体 ：ＬＢ−６０ 大日本インキ化学工業（株）製 水分散
エポキシ樹脂系架橋剤 ：Ｌ−６０Ｂ 大日本インキ化学工業（株）製 水分散
エポキシ樹脂系架橋剤 ：ＣＲ−５Ｌ 大日本インキ化学工業（株）製 エポキ
シ樹脂系架橋剤
チレングリコール ：プルロニックＬ−６１ 旭電化工業（株）製 ポリオ
キシエチレンポリオキシアルキレン共重合体 ：プルロニックＬ−６４ 旭電化工業（株）製 ポリオ
キシエチレンポリオキシアルキレン共重合体 ：ＬＢ−６０ 大日本インキ化学工業（株）製 水分散
エポキシ樹脂系架橋剤 ：Ｌ−６０Ｂ 大日本インキ化学工業（株）製 水分散
エポキシ樹脂系架橋剤 ：ＣＲ−５Ｌ 大日本インキ化学工業（株）製 エポキ
シ樹脂系架橋剤
【００５８】表１〜４で示した水性接着剤組成物を用い
て塗工およびラミネーを行った。ラミネート条件及び評
価結果を表５〜７に示す。
て塗工およびラミネーを行った。ラミネート条件及び評
価結果を表５〜７に示す。
【００５９】
【表５】
【００６０】
【表６】
【００６１】
【表７】
【００６２】表５〜７に示した略号は以下を表してい
る。 塗布基材（接着剤がグラビアで塗工される基材） ：ＯＰＰ＃２５ 二村化学（株）製 太閤ＦＯＲ ２５μｍ 貼合基材（接着剤がグラビアで塗工される基材と貼り合わされる基材） ：ＣＰＰ＃３０ 東洋紡（株）製 パイレンフィルムＣＴ Ｐ−１１２８Ｅ ３０μｍ グラビアロール ：１５０Ｌ＊５０ 線数１５０線、版深５０μｍの彫刻製版格子型グラビア ：１７０Ｌ＊３０ 線数１７０線、版深３０μｍの彫刻製版格子型グラビア スムージング（表面がクロームメッキされた平滑円筒金属ロール） 塗布量 ：乾燥状態での（ｇ／ｍ2 ） ライン速度：（ｍ／分） 外観評価 ：○＝ロール目が発生せず溶剤型接着剤と同等の良好な外観 ：×＝ロール目が発生し外観不良
る。 塗布基材（接着剤がグラビアで塗工される基材） ：ＯＰＰ＃２５ 二村化学（株）製 太閤ＦＯＲ ２５μｍ 貼合基材（接着剤がグラビアで塗工される基材と貼り合わされる基材） ：ＣＰＰ＃３０ 東洋紡（株）製 パイレンフィルムＣＴ Ｐ−１１２８Ｅ ３０μｍ グラビアロール ：１５０Ｌ＊５０ 線数１５０線、版深５０μｍの彫刻製版格子型グラビア ：１７０Ｌ＊３０ 線数１７０線、版深３０μｍの彫刻製版格子型グラビア スムージング（表面がクロームメッキされた平滑円筒金属ロール） 塗布量 ：乾燥状態での（ｇ／ｍ2 ） ライン速度：（ｍ／分） 外観評価 ：○＝ロール目が発生せず溶剤型接着剤と同等の良好な外観 ：×＝ロール目が発生し外観不良
【００６３】
【発明の効果】本発明の水性接着剤組成物およびラミネ
ート方法は、正転グラビア塗工において水性接着剤であ
りながらロール目が発生せず有機溶剤型と同等の良好な
仕上がり外観となるラミネート加工物を得ることを可能
にした。
ート方法は、正転グラビア塗工において水性接着剤であ
りながらロール目が発生せず有機溶剤型と同等の良好な
仕上がり外観となるラミネート加工物を得ることを可能
にした。
【図１】正転グラビア塗工方式の概念図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 171/02 Ｃ０９Ｊ 171/02 175/04 175/04
Claims (6)
- 【請求項１】 水性樹脂と、該水性樹脂に対して、一般
式（１）、 【化１】 （ここにＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、水素もしくは炭素数１
〜１０の有機基、ｍ＝０〜３、ｎ＝０〜３）で表される
アセチレングリコールを１〜２０重量％含有することを
特徴とする水性接着剤組成物。 - 【請求項２】 水性樹脂と、該水性樹脂に対して、一般
式（１）で表されるアセチレングリコールを０．５〜８
重量％、及び、ポリオキシエチレンポリアルキレン共重
合体を１〜１０重量％含有することを特徴とする水性接
着剤組成物。 - 【請求項３】 水性樹脂と、架橋剤と、該水性樹脂に対
して、一般式（１）で表されるアセチレングリコールを
１〜２０重量％含有することを特徴とする水性接着剤組
成物。 - 【請求項４】 水性樹脂と、架橋剤と、該水性樹脂に対
して、一般式（１）で表されるアセチレングリコールを
０．５〜８％、及び、ポリオキシエチレンポリアルキレ
ン共重合体を１〜１０％含有することを特徴とする水性
接着剤組成物。 - 【請求項５】 前記した水性樹脂がポリウレタン樹脂及
び／又はアクリル樹脂である請求項１〜４のいずれかに
記載の水性接着剤組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５に記載の水性接着剤組成物
を正転グラビア塗工方式で屈曲性基材に塗布して接着剤
層を形成した後、スムージングロールでその塗布面を平
滑にし、ドライヤーで乾燥後に、その接着剤塗布面と他
の屈曲性基材とを貼り合わせることを特徴とするラミネ
ート方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08939597A JP3928751B2 (ja) | 1996-07-22 | 1997-04-08 | 水性接着剤組成物及びラミネート方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-192060 | 1996-07-22 | ||
| JP19206096 | 1996-07-22 | ||
| JP08939597A JP3928751B2 (ja) | 1996-07-22 | 1997-04-08 | 水性接着剤組成物及びラミネート方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1088089A true JPH1088089A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3928751B2 JP3928751B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=26430816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08939597A Expired - Fee Related JP3928751B2 (ja) | 1996-07-22 | 1997-04-08 | 水性接着剤組成物及びラミネート方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3928751B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003657A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Chuo Rika Kogyo Corp | 樹脂分散液 |
| WO2002030663A1 (en) * | 2000-10-10 | 2002-04-18 | Bodydreha Pty Ltd | Plastics films, formulations, laminates and methods and apparatus for their manufacture |
| JP2002235062A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Chuo Rika Kogyo Corp | ラミネート用接着剤 |
| JP2003049394A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-21 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 水溶性界面活性剤組成物 |
| JP2005336405A (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水分散型ポリウレタン組成物及びこれを用いた水性接着剤 |
| JP2009521582A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-06-04 | アイピーエス・コーポレイション | 金属接合用接着剤組成物 |
| WO2010074340A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 花王株式会社 | ガスバリア用材料及びガスバリア性成形体とその製造方法 |
| CN102083625A (zh) * | 2010-05-27 | 2011-06-01 | 东洋摩顿株式会社 | 干式层压方法及通过该方法得到的叠层体 |
| WO2014021445A1 (ja) * | 2012-08-02 | 2014-02-06 | ユニチカ株式会社 | 積層フィルム、その製造方法、およびその製造に用いる水性分散体 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60161473A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-23 | エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコーポレイテツド | 感圧接着剤に適した重合体の製造方法 |
| JPS60179480A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 接着剤組成物 |
| JPH06228524A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性プリントラミネート接着剤組成物およびプリントラミネート方法 |
| JPH073233A (ja) * | 1992-11-24 | 1995-01-06 | Konishi Kk | 二液型接着剤 |
-
1997
- 1997-04-08 JP JP08939597A patent/JP3928751B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60161473A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-23 | エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコーポレイテツド | 感圧接着剤に適した重合体の製造方法 |
| JPS60179480A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 接着剤組成物 |
| JPH073233A (ja) * | 1992-11-24 | 1995-01-06 | Konishi Kk | 二液型接着剤 |
| JPH06228524A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性プリントラミネート接着剤組成物およびプリントラミネート方法 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003657A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Chuo Rika Kogyo Corp | 樹脂分散液 |
| WO2002030663A1 (en) * | 2000-10-10 | 2002-04-18 | Bodydreha Pty Ltd | Plastics films, formulations, laminates and methods and apparatus for their manufacture |
| JP2002235062A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Chuo Rika Kogyo Corp | ラミネート用接着剤 |
| JP2003049394A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-21 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 水溶性界面活性剤組成物 |
| JP2005336405A (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水分散型ポリウレタン組成物及びこれを用いた水性接着剤 |
| JP2009521582A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-06-04 | アイピーエス・コーポレイション | 金属接合用接着剤組成物 |
| WO2010074340A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 花王株式会社 | ガスバリア用材料及びガスバリア性成形体とその製造方法 |
| CN102083625A (zh) * | 2010-05-27 | 2011-06-01 | 东洋摩顿株式会社 | 干式层压方法及通过该方法得到的叠层体 |
| WO2011148481A1 (ja) * | 2010-05-27 | 2011-12-01 | 東洋モートン株式会社 | ドライラミネート方法及び該方法により得られる積層体 |
| US8815043B2 (en) | 2010-05-27 | 2014-08-26 | Toyo-Morton, Ltd. | Dry lamination method and laminate obtained by using the same |
| WO2014021445A1 (ja) * | 2012-08-02 | 2014-02-06 | ユニチカ株式会社 | 積層フィルム、その製造方法、およびその製造に用いる水性分散体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3928751B2 (ja) | 2007-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6248815B1 (en) | Dry bond film laminate employing acrylic emulsion adhesives with improved crosslinker | |
| US6932882B2 (en) | Coated film and method of laminating the same | |
| JP3047098B2 (ja) | ポリウレタン樹脂水性分散体およびコーティング剤 | |
| JPH1053702A (ja) | 水性ポリウレタン分散液、それを含有する被覆材料又は接着剤、及びそれを用いて接着、含浸又は被覆された製品 | |
| JPH06100655A (ja) | ウレタン重合体の製造、こうして製造したウレタン重合体及びこれを含有する組成物 | |
| JP3928751B2 (ja) | 水性接着剤組成物及びラミネート方法 | |
| US20030157338A1 (en) | Functional urethane resin film and laminated film comprising the film | |
| JP3649244B1 (ja) | 水性コーティング剤 | |
| JPH0782456A (ja) | 水性ウレタングラフト共重合体からなる常温硬化性水性樹脂組成物及びこれを用いたコーティング剤又はインキ | |
| JP3972373B2 (ja) | 水性印刷インキ組成物およびその製造方法 | |
| JP2008214617A (ja) | 反応性一液型ポリウレタン水性プライマー組成物 | |
| US20030152779A1 (en) | Functional urethane resin film and laminated film by use of the same | |
| JP3471058B2 (ja) | 水性ラミネート用接着剤組成物およびラミネート加工方法 | |
| US20030138635A1 (en) | Multi-layer application film and method of laminating the same | |
| JP3068081B1 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JP3259780B2 (ja) | オリゴウレタン樹脂水性分散体、その製造方法及び接着剤 | |
| JP4092600B2 (ja) | 水性複合樹脂分散体およびその製造方法 | |
| JPH08188734A (ja) | 水性印刷インキ | |
| EP1807220A1 (en) | Multilayer coating system | |
| JP3608083B2 (ja) | ２液混合型水性接着剤組成物およびそれを用いたラミネート方法 | |
| JPH10326027A (ja) | 転写シートと使用方法 | |
| JP4101075B2 (ja) | 水圧転写用フィルム及び水圧転写体の製造方法 | |
| JP5023489B2 (ja) | 水系接着剤組成物 | |
| ES2987066T3 (es) | Procedimiento de revestimiento de películas con sistema de rodillos de grabado | |
| ES2925911T3 (es) | Procedimiento para la fabricación de artículos recubiertos de adhesivo |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040406 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061121 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070116 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070215 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070228 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100316 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110316 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110316 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120316 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120316 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130316 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130316 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |