JPH1088093A

JPH1088093A - 粘着剤組成物、並びにその医療用粘着テープおよびシート

Info

Publication number: JPH1088093A
Application number: JP8250011A
Authority: JP
Inventors: Akio Okamoto; 彰夫岡本
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1996-09-20
Filing date: 1996-09-20
Publication date: 1998-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、貼り付け時の透湿性を付与
し、剥離時の毛むしりや皮膚角質剥離などの物理的刺激
が殆どなく、かつ、ゴム系粘着剤の粘着性の損なわれな
い粘着剤組成物、医療用粘着テープおよびシートの提供
にある。【解決手段】本発明は、（Ａ）芳香族ビニル化合物単
量体単位含量が１〜５５モル％であるアイソタクティク
性の高いエチレン−芳香族ビニル化合物共重合体を含有
する粘着剤組成物、および（Ａ）５〜２５重量％と
（Ｂ）炭素数１０〜３０のパラフィン系および／または
ナフテン系炭化水素と粘着付与樹脂とを７５〜９５重量
％含有する粘着剤と、（Ｃ）粘着剤層中に配合された水
溶性高分子２〜３０重量％および（Ｄ）多価アルコール
の脂肪酸エステル２〜３０重量％とからなる医療用粘着
テープもしくはシートである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤組成物およ
び、支持体の片面に粘着剤組成物からなる粘着剤層が設
けられた医療用粘着テープおよびシートに関する。

【０００２】さらに詳しくは、貼り付け時の透湿性を付
与し、さらに剥離時の毛むしりや皮膚角質剥離などの物
理的刺激が殆どない低刺激性であって、かつ、粘着剤の
粘着性の損なわれない医療用粘着テープおよびシートに
関するものである。

【０００３】

【従来の技術】一般に、医療用粘着テープおよびシート
は、医療用プラスター、絆創膏、手術用ドレシング、手
術用ドレープなどとして用いられ、粘着剤としては天然
ゴムやポリイソプレンゴムなどのゴム弾性体と粘着付与
樹脂と軟化剤を配合してなるゴム系粘着剤を用いたもの
である。しかしこのようなゴム弾性体を主体とする粘着
剤層を備えた医療用粘着テープおよびシートは、貼付時
の粘着性が優れている反面、剥離時にはその強い粘着力
のために皮膚の角質層を剥離し、体毛の毛むしりを招
き、また透湿性がないため皮膚にかぶれを生じさせ、炎
症を来す場合があった。

【０００４】そこで、皮膚に対する刺激を和らげる方法
として、以下に示すような医療用粘着テープもしくはシ
ートが提案された。

【０００５】例えば、特公昭５４−４４６８８号公報に
は、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
シレングリコール、分子量１０００以下のポリエチレン
グリコール、グリセリン、ソルビトールのような水溶性
ポリオールと、水溶性または水膨潤性高分子とをゴム系
粘着剤に配合することが提案され、また、特開平１−２
９７０６９号公報には、重量の１０倍以上の水を吸収し
てゲル化膨潤する吸水性高分子（例えば、水溶性ポリマ
ーの架橋体、具体的には、三洋化成社製、サンウェット
ＩＭ−３００、サンウェットＩＭ−１０００ＭＰＳ）を
ゴム系粘着剤に配合することが提案されている。

【０００６】しかしながら、上記提案のようにゴム系粘
着剤に水溶性ポリオールを配合した場合、両者の相溶性
が悪いため、ゴム系粘着剤からポリオールがブリードす
る欠点があった。さらにゴム系粘着剤に吸水性高分子を
配合した場合、貼付中は吸水性高分子が吸水して撥水し
ないため、吸水膨潤し体積が膨張し使用中に貼付性が低
下するといった問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゴム
系粘着剤の粘着性を損なうことなくゴム系粘着剤に透湿
性を付与することにより皮膚への刺激を和らげた低刺激
性の粘着剤組成物、透湿性医療用粘着テープおよびシー
トを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特定の組成
及び構造を有するエチレン−芳香族ビニル化合物共重合
体を含有した粘着剤組成物および、これを用いて支持体
の片面に粘着剤層を設けた医療用粘着テープおよびシー
トを用いることにより上記の課題が解決されることを見
いだし本発明を完成させた。

【０００９】即ち本発明は、下記の（Ａ）エチレン−芳
香族ビニル化合物共重合体と、（Ｂ）炭素数１０〜３０
のパラフィン系および／または炭素数１０〜３０のナフ
テン系炭化水素と粘着付与樹脂からなる粘着剤（Ｉ）
と、（ＩＩ）水溶性高分子および（ＩＩＩ）多価アルコ
ールの脂肪酸エステルを含有する粘着剤組成物である。
（Ａ）は芳香族ビニル化合物単量体単位含量が１〜５５
モル％であるエチレン−芳香族ビニル化合物共重合体で
あって、下記の一般式（１）で示される構造を主とし、
その構造中に含まれる下記の一般式（２）で示されるエ
チレンと芳香族ビニル化合物の交互構造のフェニル基の
立体規則性がアイソタクティクダイアッド分率ｍで０．
７５以上であるエチレン−芳香族ビニル化合物共重合体
である。また本発明は、（Ａ）のエチレン−芳香族ビニ
ル化合物共重合体５〜２５重量％と、（Ｂ）炭素数１０
〜３０のパラフィン系および／または炭素数１０〜３０
のナフテン系炭化水素と粘着付与樹脂との合計７５〜９
５重量％からなる粘着剤（Ｉ）と、（ＩＩ）水溶性高分
子を粘着剤組成物全体の２〜３０重量％および（ＩＩ
Ｉ）多価アルコールの脂肪酸エステルを粘着剤組成物全
体の２〜３０重量％含有する粘着剤組成物である。更
に、本発明は上記の粘着剤組成物を、支持体の片面に設
けられた粘着剤層に用いる粘着テープおよびシートを提
供するものである。

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｐｈはフェニル基等の芳香族基、
ｘは繰り返し単位数を示す２以上の整数、ｙは１以上の
整数であって、各繰り返し単位において同一でも異なっ
ていてもよい。ｚは０または１であって、各繰り返し単
位において同一でも異なっていてもよい。）

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｐｈはフェニル基等の芳香族基、
ｘ’は繰り返し単位数を示し２以上の整数を表す。）

【００１４】更に、本発明は（Ａ）成分が、エチレンと
芳香族ビニル化合物単量体とを上記の一般式（３）また
は（４）で示される遷移金属化合物と、助触媒とを用い
て重合することにより製造されるエチレン−芳香族ビニ
ル化合物共重合体である上記の粘着剤組成物、医療用粘
着テープおよびシートである。

【００１５】以下、本発明の内容を詳細に説明する。な
お、下記の説明で、化学式中のＰｈはフェニル基等の芳
香族基を、Ｍｅはメチル基を表す。本発明の（Ａ）エチ
レン−芳香族ビニル化合物共重合体とは、上記の一般式
（１）で示される構造を主として有する共重合体におい
て、上記の一般式（２）で示されるエチレンと芳香族ビ
ニル化合物の交互構造のフェニル基の立体規則性がアイ
ソタクティクダイアッド分率ｍで０．７５以上であり、
共重合体の芳香族ビニル化合物単量体単位含量が１〜５
５モル％であることを特徴とする共重合体である。その
構造は、核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）によって決定され
る。

【００１６】以下に、本発明の（Ａ）成分の代表例であ
るエチレン−スチレン共重合体を例に取り、（Ａ）成分
について更に詳細に説明する。スチレン含量が１〜５５
モル％であるこの共重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル
は、主に以下に示す位置にピークを示す。即ち、主鎖メ
チレン及びメチン炭素に由来するピークを２５ｐｐｍ付
近、２７ｐｐｍ付近、３０ｐｐｍ付近、３６ｐｐｍ付
近、及び４５ｐｐｍ付近に、また、フェニル基のうちポ
リマー主鎖に結合していない５個の炭素に由来するピー
クを１２６ｐｐｍ付近及び１２８ｐｐｍ付近に、フェニ
ル基のうち共重合体の主鎖に結合している１個の炭素に
由来するピークを１４６ｐｐｍ付近に示す。特開平３−
１６３０８８号公報に記載されている共重合体の１３Ｃ
−ＮＭＲスペクトルとの比較により、これはヘッド−テ
イル構造のスチレン連鎖を有しない、いわゆる擬似ラン
ダム共重合体である。

【００１７】本発明の（Ａ）成分である、一般式（１）
で表される共重合体は、下式（ｉ）で与えられる指数θ
が、スチレン含量が１〜４５モル％未満の場合７０より
大きく、４５〜５５モル％の場合３０より大きいことを
特徴とする。 θ＝Ａｌ／Ａ２×１００式（ｉ）ここで、ＡｌはＴＭＳを基準とした１３Ｃ−ＮＭＲによ
って２５〜５０ｐｐｍの範囲に見い出される、下記一般
式（１’）中のα〜εのメチン、メチレン炭素に帰属さ
れるピーク面積の総和である。また、Ａ２はＴＭＳを基
準にした１３Ｃ−ＮＭＲによる２５〜５０ｐｐｍの範囲
のピークの面積の総和である。

【００１８】

【化７】

【００１９】（式中、ｘは繰り返し単位数を示す２以上
の整数、ｙは１以上の整数であって、各繰り返し単位に
おいて互いに同一でも異なっていてもよい。ｚは０また
は１であって、各繰り返し単位において互いに同一でも
異なっていてもよい。ｚが０の場合は、ポリマー内にお
いてエチレンに対するスチレンの結合方向が一様である
場合を示し、１の場合は、エチレンに対するスチレンの
結合方向が一様でない場合、即ち異種結合を含む場合を
示している。）

【００２０】一般式（１）で表される共重合体中に含ま
れるエチレン−スチレン交互構造の割合を示す指数λを
下式（ｉｉ）で定義する。 λ＝Ａ３／Ａ２×１００式（ｉｉ）ここで、Ａ３はＴＭＳを基準とした１３Ｃ−ＮＭＲによ
って２５〜５０ｐｐｍの範囲に見い出されるエチレン−
スチレン交互構造由来の、下記の一般式（２’）中の
ａ、ｂ、ｃ３種類のメチン、メチレン炭素に帰属される
ピークの面積の総和である。また、Ａ２はＴＭＳを基準
にした１３Ｃ−ＮＭＲによる２５〜５０ｐｐｍの範囲の
ピークの面積の総和である。

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中、ｘ’は繰り返し単位数を示し２以
上の整数を表す。）

【００２３】本発明の（Ａ）成分であるエチレン−スチ
レン共重合体は、交互構造指数λが７０より小さく０．
１より大きい、好ましくは７０より小さく５より大き
い、特に好ましくは７０より小さく１０より大きいこと
を特徴とする。また、本発明のエチレン−スチレン共重
合体では、重合条件等により、下記の一般式（５）で示
される、スチレンに由来する異種結合構造を含む場合が
ある。

【００２４】

【化９】

【００２５】（式中、ｎは０または１以上の整数を表
す。）

【００２６】また、スチレン含量が３０モル％以上の場
合には、下記の一般式（６）で表される限定的なスチレ
ンの連鎖構造を含むことができる。

【００２７】

【化１０】

【００２８】しかし、いずれにせよ、本発明の（Ａ）成
分であるエチレン−スチレン共重合体は、いずれのスチ
レン含量においても、ＴＭＳを基準とした１３Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルにおいて、４０．８〜４１．０ｐｐｍのシ
ンジオタクティクポリスチレン、４０．５〜４１．０ｐ
ｐｍのアタクティクポリスチレン、及びアイソタクティ
クポリスチレンの明確なピークが見られない。すなわ
ち、これらのピークで特徴づけられる、以下の一般式
（７）で示されるような、ヘッド−テイル構造のアタク
ティク、シンジオタクティク、またはアイソタクティク
ポリスチレンの連鎖が実質的に存在しないことが特徴で
ある。

【００２９】

【化１１】

【００３０】（式中、ｑは３以上の整数を表す。）

【００３１】本発明のエチレン−スチレン共重合体にお
いて、エチレンとスチレンの交互共重合構造のフェニル
基の立体規則性がアイソタクティク構造とは、アイソタ
クティクダイアッド分率ｍが０．７５以上、好ましくは
０．８５以上、さらに好ましくは０．９５以上を示す構
造をいう。ここで、アイソタクティクダイアッド分率ｍ
は、２５ｐｐｍ付近に現れるメチレン炭素ピークにおい
て、ラセミダイアッド構造に由来する２５．４〜２５．
５ｐｐｍ付近のピーク面積Ａｒと、メソダイアッド構造
に由来する２５．２〜２５．３ｐｐｍ付近のピーク面積
Ａｍとから、下式（ｉｉｉ）によって求めることができ
る。なお、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、共に重クロロ
ホルムを溶媒とし、ＴＭＳを基準として求めた。ｍ＝Ａｍ／（Ａｒ＋Ａｍ）式（ｉｉｉ）

【００３２】芳香族ビニル化合物単量体の代表例として
スチレンを例にとり、本発明の（Ａ）成分であるエチレ
ン−芳香族ビニル化合物共重合体を説明したが、（Ａ）
成分に用いられる芳香族ビニル化合物単量体の具体例に
は、スチレン、各種の置換スチレン、例えばｐ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロ
ロスチレン、α−メチルスチレン等があり、またジビニ
ルベンゼン等の一分子中に複数個のビニル基を有する単
量体があり、これらを単独で、あるいは２種以上を併用
して用いる。

【００３３】本発明の（Ａ）成分は重量平均分子量１０
００以上であるが、粘着テープもしくはシートとしての
要求特性を満足するために、好ましくは１万以上、特に
好ましくは３万以上である。

【００３４】本発明の（Ａ）成分は、必ずしもそれが純
粋な共重合体である必要はなく、構造及び立体規則性が
本発明の範囲にあれば、他の構造が含まれていても良
く、また、他の単量体が共重合されていても差し支えな
い。共重合される他の単量体としては、プロピレン、１
−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数３以上のα−オレ
フィン、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン単量
体、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキ
セン等の環状オレフィン等が挙げられる。

【００３５】また、重合条件等によっては、芳香族ビニ
ル化合物単量体が熱重合あるいはラジカル重合したアタ
クティクホモポリマーが少量含まれる場合があるが、そ
の量は全体の１０重量％以下であることが好ましい。こ
のようなホモポリマーは溶媒抽出等の手段により除去で
きるが、物性上特に問題がなければ、これを含んだまま
使用することもできる。

【００３６】本発明の（Ａ）成分の製法には特に制限は
ないが、好ましくは、エチレンと芳香族ビニル化合物単
量体とを、非置換または置換インデニル基を少なくとも
１個以上含有する遷移金属化合物または、非置換または
置換シクロペンタジエニル基及び非置換または置換イン
デニル基を含有する遷移金属化合物と助触媒とを用いて
重合することにより製造される。当該遷移金属化合物
は、下記の一般式（３）または一般式（４）で示される
遷移金属化合物である。

【００３７】

【化１２】

【００３８】（式中、Ｉｎｄ１、Ｉｎｄ２は、非置換ま
たは置換インデニル基であり、Ｉｎｄ１とＩｎｄ２は互
いに同一であっても、異なっていても良い。Ｙは、Ｉｎ
ｄ１、Ｉｎｄ２と結合を有し、他の置換基を有する炭
素、珪素、ゲルマニウムまたはほう素であり、他の置換
基としては水素、ハロゲン、アルキル基好ましくは炭素
数１〜１５のアルキル基、またはアリール基好ましくは
炭素数６〜１０のアリール基、アルキルアリール基好ま
しくは炭素数７〜４０のアルキルアリール基がある。置
換基は互いに異なっていても同一でも、シクロヘキシル
基、シクロペンチル基等の環状構造を有していてもよ
い。Ｙの構造を例示すると、−ＣＨ₂−、−ＣＭｅ
₂−、−ＣＰｈ₂−、−ＳｉＨ ₂−、−ＳｉＭｅ₂−、
−ＳｉＰｈ₂−等がある。

【００３９】Ｘ１、Ｘ２は、水素や塩素、臭素等のハロ
ゲン、メチル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基
等のアリール基、トリメチルシリル基等のシリル基、メ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキ
シ基等である。また、Ｘ１、Ｘ２は互いに同一でも異な
っていてもよい。Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉ等の第ＩＶ族
金属である。）

【００４０】Ｉｎｄ１及び／またはＩｎｄ２の例として
は、１−インデニル、２−アルキル−１−インデニル、
２−アルキル−４−アリール−１−インデニル、２，４
−ジアルキル−１−インデニル、２，４−ジアリール−
１−インデニル、２，４，６−トリアルキル−１−イン
デニル、１−アルキル−４，５−ベンゾ−１−インデニ
ル、２，５−ジアルキル−１−インデニル、２，５，６
−トリアルキル−１−インデニル、２，４，５−トリア
ルキル−１−インデニル、２−アリール−１−インデニ
ル、２，６−ジアルキル−４−アリール−１−インデニ
ル、２−アルキル−５−アリール−１−インデニル、２
−アルキル−５，６−ジアリール−１−インデニル、２
−アルキル−４，５−ジアリール−１−インデニル、２
−アルキル−４，６−ジアリール−１−インデニル等が
挙げられる。

【００４１】

【化１３】

【００４２】（式中、Ｉｎｄは、非置換または置換イン
デニル基である。Ｃｐは、非置換または置換シクロペン
タジエニル基である。Ｙは、Ｉｎｄ、Ｃｐと結合を有
し、他の置換基を有する炭素、珪素、ゲルマニウムまた
はほう素であり、他の置換基としては水素、ハロゲン、
アルキル基好ましくは炭素数１〜１５のアルキル基、ま
たはアリール基好ましくは炭素数６〜１０のアリール
基、アルキルアリール基好ましくは炭素数７〜４０のア
ルキルアリール基がある。置換基は互いに異なっていて
も同一でも、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等の
環状構造を有していてもよい。Ｙの構造を例示すると、
−ＣＨ₂−、−ＣＭｅ₂−、−ＣＰｈ₂−、−ＳｉＨ ₂
−、−ＳｉＭｅ₂−、−ＳｉＰｈ₂−等がある。

【００４３】Ｘ１、Ｘ２は、水素、塩素、臭素等のハロ
ゲン、メチル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基
等のアリール基、トリメチルシリル基等のシリル基、メ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキ
シ基等である。また、Ｘ１、Ｘ２は互いに同一でも異な
っていてもよい。Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉ等の第ＩＶ族
金属である。）

【００４４】Ｉｎｄは一般式（３）のＩｎｄ１、Ｉｎｄ
２に使用できるものを例示できる。Ｃｐの例としては、
シクロペンタジエニル、２−アルキル−１−シクロペン
タジエニル、２，４−ジアルキル−１−シクロペンタジ
エニル、２，４，５−トリアルキル−１−シクロペンタ
ジエニル、２−トリアルキルシリル−１−シクロペンタ
ジエニル、２−トリアルキルシリル−４−アルキル−１
−シクロペンタジエニル、２−トリアルキルシリル−
４，５−ジアルキル−１−シクロペンタジエニル、２−
アルキル−４−アリール−１−シクロペンタジエニル、
２−アルキル−４，５−ジアリール−１−シクロペンタ
ジエニル、２，５−ジアルキル−４−アリール−１−シ
クロペンタジエニル、２，４−ジアルキル−５−アリー
ル−１−シクロペンタジエニル、２−アリール−１−シ
クロペンタジエニル、２−アリール−４−アルキル−１
−シクロペンタジエニル、２−アリール−４，５−ジア
ルキル−１−シクロペンタジエニル、２，３，４，５−
テトラアルキルシクロペンタジエニル、２，３，４，５
−テトラアリールシクロペンタジエニル等がある。

【００４５】本発明の（Ａ）成分の製造に際しては、上
記の遷移金属錯体と共に助触媒として有機アルミニウム
化合物及び／またはほう素化合物を用いることが好まし
い。助触媒として用いる有機アルミニウム化合物として
は、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、トリイ
ソブチルアルモキサン等のアルモキサンが好適に用いら
れるが、特にメチルアルモキサンが好ましい。必要に応
じ、これら種類の異なるアルモキサンの混合物を用いて
もよい。また、これらアルモキサンとアルキルアルミニ
ウム、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウムやハロゲンを
含むアルキルアルミニウム、例えばジメチルアルミニウ
ムクロライド等を併用してもよい。

【００４６】助触媒として用いるほう素化合物は、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリチルテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、リチウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート等である。また、これらほう素化合物と上記有機ア
ルミニウム化合物を同時に用いても差し支えない。特
に、ほう素化合物を助触媒として用いる場合、重合系内
に含まれる水等の重合に悪影響を与える不純物の除去に
トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミ化合物
の添加は有効である。

【００４７】本発明の（Ａ）成分の製造では、適当な溶
媒の存在下あるいは不存在下で、所望の単量体を遷移金
属錯体および助触媒と混合して重合することができる。
用いられる溶媒にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロ置換ベンゼン、クロロ置換トルエ
ン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素等があり、単独または混合溶媒と
して用いることが出来る。

【００４８】（Ａ）成分の製造にあたり、重合温度は、
−７８℃から２００℃が適当であり、好ましくは０℃〜
１６０℃である。−７８℃より低い重合温度は工業的に
不利であり、２００℃を超えると金属錯体の分解が起こ
るので適当ではない。助触媒として有機アルミニウム化
合物を用いる場合には、錯体の遷移金属に対し、アルミ
ニウム原子／錯体金属原子比で好ましくは０．１〜１０
００００、特に好ましくは１０〜１００００の範囲で用
いる。０．１より小さいと遷移金属錯体の活性化が不十
分であり、１０００００を超えると経済的に不利とな
る。助触媒としてほう素化合物を用いる場合には、ほう
素原子／錯体金属原子比で０．０１〜１００の範囲で用
いることが適当であるが、好ましくは０．１〜１０、特
に好ましくは１で用いられる。０．０１より小さいと遷
移金属錯体の活性化が不十分であり、１００を超えると
経済的に不利となる。第ＩＶ族金属錯体と助触媒は、重
合槽外で混合、調製しても、重合時に槽内で混合しても
よい。

【００４９】本発明の（Ｂ）成分として用いる炭素数１
０〜３０のパラフィン系および／または炭素数１０〜３
０のナフテン系炭化水素としては、軽質流動パラフィ
ン、重質流動パラフィン、ヘキサメチルテトラコサン、
ヘキサメチルテトラコサヘキサン、α−オレフィンオリ
ゴマー等が例示され、これらが単独でもしくは２種以上
を組み合わせて用いられる。

【００５０】炭素数３１以上のパラフィン系炭化水素お
よび／またはナフテン系炭化水素は、室温で固形であ
り、粘着付与樹脂や（Ａ）成分のエチレン−芳香族ビニ
ル化合物共重合体との配合時に充分な軟化性がないため
に、良好な粘着力を有する貼付剤は得られない。炭素数
９以下のものは、軟化性が高くなり粘着剤が柔らかくな
りすぎるため、好ましくない。

【００５１】本発明に用いられる粘着性付与樹脂として
は、ロジン、水添ロジン、これらのエステルなどのロジ
ン系樹脂、ポリテルペン樹脂、クマロン−インデン樹
脂、脂肪族系、脂環族系などの石油系樹脂、テルペン−
フェノール樹脂などの群より選ばれた、軟化点５０〜１
３０℃のものが例示され、これらが単独でもしくは２種
以上を組み合わせて用いられる。とりわけ、軟化点６５
〜１３０℃の石油樹脂の脂環族飽和炭化水素樹脂、軟化
点８０〜１３０℃の水添ロジンのグリセリンエステル、
軟化点８０〜１３０℃のポリテルペン樹脂などが好まし
い。

【００５２】粘着付与樹脂の配合割合は、貼付時の粘着
力や剥離時の毛むしりなどが起こらないように適宜決定
される。

【００５３】本発明の（ＩＩ）水溶性高分子としては、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースナトリウム、結晶セルロース・カルボ
キシメチルセルロースナトリウムなどの水溶性のセルロ
ース誘導体、デンプン、アルファー化デンプン、デキス
トリン、シクロデキストリン、プルラン、ヒドロキシプ
ロピルスターチ、カルボキシメチルスターチナトリウム
などの水溶性合成高分子、アラビアゴム、アルギン酸ナ
トリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、
キサンタンガム、ゼラチンなどの水溶性天然高分子など
が例示される。

【００５４】（ＩＩ）水溶性高分子の配合量は、粘着剤
組成物全体の２〜３０重量％である。この配合量が２重
量％未満であると貼付剤に充分な透湿性が得られず、３
０重量％を超えると粘着剤への配合が困難であったり、
貼付性が劣るなどの問題が生じる。適度の透湿性と貼付
性を確保するには、水溶性高分子の配合量は好ましくは
４〜２５重量％である。

【００５５】本発明の（ＩＩＩ）多価アルコールの脂肪
酸エステルは、粘着剤（Ｉ）と相溶可能なものであり、
その具体例としては、ソルビタンカプレート、ソルビタ
ンラウレート、ソルビタンパルミレート、ソルビタンモ
ノステアレート、ソルビタンモノオレエートなどのソル
ビタン脂肪酸エステルが挙げられモノエステル、ジエス
テル、トリエステルやそれらの混合物が使用出来る。ま
た、グリセリンカプレート、グリセリンミリステート、
グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエー
ト、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンミリス
テート、デカグリセリンステアレート、デカグリセリン
オレエート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリン
オレエート、テトラグリセリンステアレート、テトラグ
リセリンオレエート、ヘキサグリセリンステアレート、
ヘキサグリセリンオレエート、ヘキサグリセリンミリス
テート、ヘキサグリセリンラウレートなどのグリセリン
脂肪酸エステルが挙げられモノエステル、ジエステル、
トリエステル等やその混合物が使用出来る。更に、プロ
ピレングリコールステアレートなどのプロピレングリコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンス
テアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレングリセリンオレエートな
どのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポ
リエチレングリコールステアレートなどのポリエチレン
グリコール脂肪酸エステルが挙げられる。

【００５６】（ＩＩＩ）多価アルコールの脂肪酸エステ
ルの配合量は、粘着剤組成物全体の２〜３０重量％であ
る。この配合量が２重量％未満であると貼付剤に充分な
透湿性が得られず、またこの配合量が３０重量％を超え
るとこれが粘着剤層からブリードしたり、貼付性が劣る
などの問題が生じる。適度の透湿性と貼付性を確保する
には、多価アルコールの脂肪酸エステルの配合量は好ま
しくは４〜２５重量％である。このように、水溶性高分
子および多価アルコールの脂肪酸エステルを粘着剤層中
に含有させることにより、貼付剤に充分な透湿性が得ら
れる。透湿度は、６０ｇ／ｍ²・２４時間未満である
と、貼付感として蒸れを感じるので、６０ｇ／ｍ²・２
４時間以上であることが望ましい。

【００５７】本発明による医療用粘着テープおよびシー
トは、薬剤を含有せずに、絆創膏、手術用ドレープ、手
術用ドレシング、テーピング用テープなどとして用いら
れるが、この他に必要に応じて薬物を含有していてもよ
い。

【００５８】用いられる薬物としては、経皮または経粘
膜投与により生体膜を透過し得るものが、特に限定なく
適用でき、たとえば、解熱消炎鎮痛剤、ステロイド系抗
炎症剤、血管拡張剤、高血圧・不整脈用剤、血圧降下
剤、鎮咳去痰剤、抗腫瘍剤、局所麻酔剤、ホルモン剤、
喘息治療剤、アレルギー性鼻炎治療剤、抗ヒスタミン
剤、抗凝血剤、鎮痙剤、脳循環・代謝改善剤、抗欝・抗
不安剤、ビタミン製剤、経口血糖降下剤、抗潰瘍剤、睡
眠剤、抗生物質、皮膚刺激薬などが例示される。

【００５９】また、本発明による粘着剤組成物、医療用
粘着テープおよびシートにおける粘着剤層には、上記薬
物のほかに、ポリブテンなどの液状ポリマー、酸化防止
剤、充填剤などを、本発明の作用効果を阻害しない限
り、適宜添加してもよい。

【００６０】本発明の医療用粘着テープおよびシートに
用いられる支持体の材質としては、不織布、織布、ポリ
エステル、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタ
ン、有孔アルミニウム箔およびこれらのラミネートフィ
ルムなどが例示される。これらの中で透湿性の低い材質
にあっては、これに物理化学的な加工処理を施して透湿
性を付与することが好ましい。この処理は皮膚の蒸れす
ぎによるかぶれを防ぐためである。また、上記支持体は
少なくとも一方向に伸縮する機能を有するものであるこ
とが望ましく、かかる機能を有しない材質のものには適
宜の伸縮付与加工を施すことがよい。支持体が伸縮機能
を有すると、医療用粘着テープおよびシートを身体に貼
付した時に皮膚面の伸縮に追従させることができるから
である。支持体の厚みは、好ましくは５〜２，０００μ
ｍである。

【００６１】本発明に用いられる後述の剥離紙として
は、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンコー
ト上質紙、ポリエチレンコートグラシン紙などの上面に
シリコン処理を施したものなどが例示される。剥離紙の
厚みは好ましくは２０〜２００μｍである。

【００６２】本発明による医療用粘着テープおよびシー
トを製造する方法の代表例としては、溶剤法あるいはホ
ットメルト法が挙げられる。

【００６３】溶剤法では、粘着剤（Ｉ）に、水溶性高分
子（ＩＩ）および多価アルコールの脂肪酸エステル（Ｉ
ＩＩ）を加え、さらに必要に応じて薬物成分および／ま
たは液状ポリマー成分、その他の添加剤を加え、これら
を均一に溶解ないしは分散する。用いられる溶剤の例と
しては、粘着剤、薬物その他と相溶性があるもの、例え
ば、テトラヒドロフラン、クロロホルム、塩化メチレン
が挙げられる。ただし、水溶性高分子のうちポリビニル
ピロリドンはアルコール系溶剤でなければ溶けにくいの
で、先にこれをメタノールなどに溶かした後、他の成分
と混合するとよい。こうして得られた溶液ないしは分散
液を剥離紙または支持体上に展延し、乾燥して溶剤を除
去し、得られた粘着剤層上に支持体または剥離紙をラミ
ネートする。

【００６４】また、ホットメルト法を適用する場合は、
粘着剤（Ｉ）、水溶性高分子（ＩＩ）および多価アルコ
ールの脂肪酸エステル（ＩＩＩ）、必要に応じて液状ポ
リマー成分、その他の添加剤を所定量少しずつ配合し、
配合物を窒素置換下、温度１２０〜１５０℃で加熱混合
して溶融する。溶融後、粘着剤の温度を１００〜１２０
℃に降下し、さらに必要に応じて加えられる薬物成分を
添加し、均一に混合して、溶融状態の溶液を得る。つい
で、この溶液を、ホットメルトコーターを用いて、剥離
紙または支持体上に展延し、得られた粘着剤層上に支持
体または剥離紙をラミネートする。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらの実施例は本発明を限定するものではない。なお、
以下の説明中で添加量は重量基準で示した。用いたポリ
マーの分析は以下の手段によって実施した。１３Ｃ−Ｎ
ＭＲ測定は、装置は日本電子社製ＪＮＭＧＸ−２７０ま
たはα−５００を用い、溶媒は重クロロホルムまたは重
１，１，２，２−テトラクロロエタンを用い、ＴＭＳを
基準として測定した。ポリマー中のスチレン含量の決定
は、１Ｈ−ＮＭＲで行い、装置は日本電子社製ＪＮＭＧ
Ｘ−２７０またはα−５００を用い、溶媒は重クロロホ
ルムまたは１，１，２, ２−テトラクロロエタンを用
い、ＴＭＳを基準として、フェニル基プロトン由来のピ
ークとアルキル基由来のプロトンピークの強度比較で行
った。分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用いて標準ポリスチレン換算の分子量を
求めた。溶媒はＴＨＦまたは１，２，４−トリクロロベ
ンゼンを用い、カラムは東ソー社製ＨＬＣ−８０２０ま
たはセンシュウ科学社製ＧＰＣ−７１００を用いた。

【００６６】また、医療用粘着テープおよびシートの性
能評価は以下の試験方法で行った。

【００６７】＜貼付試験＞試験用医療用粘着テープ（３
×４ｃｍ）について、以下のように人の皮膚に対する貼
付試験を行った。すなわち、７名（健康人、男性）の被
験者の上腕に医療用粘着テープを貼り付け、１２時間経
過後に、貼付性、貼付感を評価した後、医療用粘着テー
プを剥離し、糊残り、剥離時の痛みおよび刺激性につい
て各医療用粘着テープを評価した。各評価基準は以下の
通りである。

【００６８】貼付性は、１２時間貼付後、医療用粘着テ
ープが接着している面積の試験開始時の面積に対する割
合を観察した良好：貼付剤の残存接着面積が９５％以上普通：貼付剤の残存接着面積が７５％〜９５％未満不良：貼付剤の残存接着面積が７５％未満

【００６９】糊残りは、剥離後、粘着剤が皮膚上に残る
か否かを評価し、下記のように表した。 −：剥離後粘着剤が皮膚上に残らなかった＋：剥離後粘着剤が皮膚上に残った

【００７０】剥離時の痛さは、官能試験で評価し、下記
のように表した。 −：特に痛みを感じなかった ±：わずかに痛みを感じた＋：非常に痛みを感じた

【００７１】刺激性は、剥離後、約１時間経過後の貼付
部位の皮膚の状態を肉眼により判定し、下記のように表
した。 −：変化無し ±：わずかに紅斑が認められる＋：紅斑が認められる

【００７２】貼付感は、官能試験で評価し、下記のよう
に表した。 −：蒸れなし ±：わずかに蒸れあり＋：蒸れあり

【００７３】＜透湿度試験＞透湿度試験は、ＪＩＳＺ
０２０８「防湿包装材料の透湿試験方法（カップ法）」
に準じて行った。すなわち、カップに無水塩化カルシウ
ム約１２ｇを入れ、カップの口を医療用粘着テープで密
閉する。試験カップを４０℃、相対湿度９０％の恒温恒
湿槽に入れ、２４時間放置後塩化カルシウムの質量増加
を測定し、透湿度（ｇ／ｍ²・２４時間）とした。

【００７４】参考例１窒素置換後、エチレンで置換された容量３００ｍｌの攪
拌機付きオートクレーブに、スチレン２０ｍｌ、トルエ
ン６０ｍｌを加え、更にメチルアルモキサン（東ソーア
クゾ社製、ＭＭＡＯ−３Ａ）をＡｌ原子基準で８．４ｍ
ｍｏｌ加えた。次いで、室温でエチレンを導入して９ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇに昇圧した後、オートクレーブを加熱し、
内温を５０℃で安定させた。オートクレーブ上部に設置
した耐圧タンクから、ラセミ体のイソプロピリデンビス
（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド８．４μｍ
ｏｌをトルエン４０ｍｌに溶解した触媒液をオートクレ
ーブ中に注下した。次いで、エチレン圧を１０ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇに維持しながら１時間重合を行った。重合終了
後、内容液を大過剰の希塩酸／メタノール混合液中に投
入してポリマーを回収した。これを減圧下にて６０℃で
１０時間乾燥したところ、１８．２ｇのエチレン−スチ
レン共重合体（Ｐ１）を得た。

【００７５】参考例２窒素置換後、エチレンで置換された容量１Ｌの攪拌機付
きオートクレーブに、スチレン３４０ｍｌ、トルエン４
０ｍｌを加え、さらにメチルアルモキサン（東ソーアク
ゾ社製、ＭＭＡＯ−３Ａ）をＡｌ原子基準で２５ｍｍｏ
ｌ加えた。次いで、室温でエチレンを導入して９ｋｇ／
ｃｍ²Ｇに昇圧した後、オートクレーブを加熱し、内温
を５０℃で安定させた。オートクレーブ上部に設置した
耐圧タンクから、ラセミ体のイソプロピリデンビス（１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド２５μｍｏｌを
トルエン１００ｍｌに溶解した触媒液をオートクレーブ
中に注入した。エチレン圧を２ｋｇ／ｃｍ²Ｇに維持し
ながら１時間重合を行った。重合終了後、内容液を大過
剰の塩酸酸性メタノール液中に投入してポリマーを回収
した。これを減圧下にて６０℃で１０時間以上乾燥した
ところ、６４ｇのエチレン−スチレン共重合体（Ｐ２）
を得た。

【００７６】参考例３窒素置換後、エチレンで置換された容量１Ｌの攪拌機付
きオートクレーブに、スチレン８０ｍｌ、トルエン３６
０ｍｌを加え、更にメチルアルモキサン（東ソーアクゾ
社製、ＭＭＡＯ−３Ａ）をＡｌ原子基準で８．４ｍｍｏ
ｌ加えた。次いで、室温でエチレンを導入して９ｋｇ／
ｃｍ²Ｇに昇圧した後、オートクレーブを加熱し、内温
を５０℃で安定させた。オートクレーブ上部に設置した
耐圧タンクから、ラセミ体のイソプロピリデンビス（１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド８．４μｍｏｌ
をトルエン４０ｍｌに溶解した触媒液をオートクレーブ
中に注下した。次いで、エチレン圧を１０ｋｇ／ｃｍ²
Ｇに維持しながら１時間重合を行った。ポリマーを参考
例１と同様にして回収した結果、９７ｇのエチレン−ス
チレン共重合体（Ｐ３）を得た。

【００７７】参考例４窒素置換後、エチレンで置換された容量１Ｌの攪拌機付
きオートクレーブに、スチレン８０ｍｌ、トルエン３６
０ｍｌを加え、更にメチルアルモキサン（東ソーアクゾ
社製、ＭＭＡＯ−３Ａ）をＡｌ原子基準で８．４ｍｍｏ
ｌ加えた。次いで、室温でエチレンを導入して９ｋｇ／
ｃｍ²Ｇに昇圧した後、オートクレーブを加熱し、内温
を５０℃で安定させた。オートクレーブ上部に設置した
耐圧タンクから、ラセミ体のイソプロピリデンビス（１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド２．１μｍｏｌ
をトルエン４０ｍｌに溶解した触媒液をオートクレーブ
中に注下した。エチレン圧を１０ｋｇ／ｃｍ²Ｇに維持
しながら１時間重合を行った。重合終了後、内容液を大
過剰の塩酸酸性メタノール液中に投入してポリマーを回
収した。これを減圧下、６０℃で１０時間以上乾燥した
ところ、５８ｇのエチレン−スチレン共重合体（Ｐ４）
を得た。得られたエチレン−スチレン共重合体Ｐ１〜Ｐ
４の分析値を表１に示した。

【００７８】

【表１】

【００７９】実施例１〜１２および比較例１〜３は、薬
物以外の成分を、それぞれ表２〜４及び表５に示す割合
で配合し、得られた配合物を窒素雰囲気下で１２０〜１
６０℃の温度で加熱撹拌し、溶融した。溶融後、温度を
１００〜１２０℃に降下し、薬物を添加し、均一混合に
より溶液を得た。なお、実施例１では、薬物が含有され
ていないため、上記加熱撹拌後配合物を溶融することに
より溶液を得た。

【００８０】次に、ホットメルトコーターを用いて溶融
状態の溶液を、冷却後の厚みが約２００μｍとなるよう
にポリエチレンコート上質紙からなる剥離紙上に展延
し、ついで粘着剤層上に支持体として厚み３０μｍのポ
リウレタンフィルムをラミネートした。こうして実施例
１〜１２および比較例１〜３の医療用粘着テープを作製
した。

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】

【００８５】なお、表２〜５において、使用したエチレ
ン−スチレン共重合体（Ｐ１〜Ｐ４）以外の成分の詳細
は以下の通りである。

【００８６】重質流動パラフィン：（日興製薬社製）脂環族飽和炭化水素樹脂：商品名アルコンＰ−９０
（軟化点９０℃、荒川化学工業社製）ポリブテン：商品名日石ポリブテン（平均分子量１３
５０、日本石油化学社製）メチルセルロース：商品名メトローズＳＭ−１５
（信越化学社製）グリセリンモノステアレート：商品名グリセリンモノ
ステアレートＭＧＳ−Ｂ（日光ケミカルズ社製）ポリビニルピロリドン：商品名コリドンＫ９０（ＢＡ
ＳＦ社製）ソルビタンモノステアレート：ソルビタンモノステアレ
ートＳＳ−１０（日光ケミカルズ社製）ポリエチレングリコールモノステアレート：商品名
ＰＯＥ（２）モノステアレートＹＭＳ−２（日光ケミ
カルズ社製）ＳＩＳ（スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共
重合体）：商品名カリフレックスＴＲ１１０７（溶液
粘度約１６００ｃＰ２５重量％トルエン溶液、スチ
レン／ゴム重量比１４／８６、シェル化学社製）

【００８７】表２〜５中、エチレン−スチレン共重合
体、ＳＩＳ、重質流動パラフィン、脂環族飽和炭化水素
樹脂、ポリブテンはこれらの成分の総和に対する重量％
で示した。また、水溶性高分子、多価アルコールの脂肪
酸エステルおよび薬物の含有量は、粘着剤層全体に対す
る重量％で示した。

【００８８】＜性能試験＞実施例および比較例で得られ
た医療用粘着テープについて行った性能試験の結果を表
６〜９に示す。

【００８９】

【表６】

【００９０】

【表７】

【００９１】

【表８】

【００９２】

【表９】

【００９３】表６〜９から明らかなように、実施例の医
療用粘着テープはいずれの試験項目においても優れてい
ることが認められる。

【００９４】これに対し、比較例２では多価アルコール
の脂肪酸エステルとしてのグリセリモノステアレートの
添加量が３０重量％を超えるため、グリセリンモノステ
アレートが粘着剤よりブリードし、貼付性が不良であ
り、糊残りも生じた。

【００９５】比較例３は特公昭５４−４４６８８号公報
記載の医療用粘着テープであり、グリセリンが粘着剤層
よりブリードし、貼付性が不良であった。

【００９６】

【発明の効果】本発明によれば、以上示したようにゴム
系粘着剤の粘着性を損なうことなく貼付時の透湿性を付
与し、さらに剥離時の毛むしりや皮膚角質剥離などの物
理的刺激の殆どない低刺激性の医療用粘着テープおよび
シートが得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（Ａ）エチレン−芳香族ビニル化
合物共重合体と、（Ｂ）炭素数１０〜３０のパラフィン
系および／または炭素数１０〜３０のナフテン系炭化水
素と粘着付与樹脂からなる粘着剤（Ｉ）と、（ＩＩ）水
溶性高分子および（ＩＩＩ）多価アルコールの脂肪酸エ
ステルを含有することを特徴とする粘着剤組成物。
（Ａ）は芳香族ビニル化合物単量体単位含量が１〜５５
モル％であるエチレン−芳香族ビニル化合物共重合体で
あって、下記の一般式（１）で示される構造を主とし、
その構造中に含まれる下記の一般式（２）で示されるエ
チレンと芳香族ビニル化合物の交互構造のフェニル基の
立体規則性がアイソタクティクダイアッド分率ｍで０．
７５以上であることを特徴とするエチレン−芳香族ビニ
ル化合物共重合体である。【化１】（式中、Ｐｈはフェニル基等の芳香族基、ｘは繰り返し
単位数を示す２以上の整数、ｙは１以上の整数であっ
て、各繰り返し単位において同一でも異なっていてもよ
い。ｚは０または１であって、各繰り返し単位において
同一でも異なっていてもよい。）【化２】（式中、Ｐｈはフェニル基等の芳香族基、ｘ’は繰り返
し単位数を示し２以上の整数を表す。）
【請求項２】（Ａ）のエチレン−芳香族ビニル化合物
共重合体５〜２５重量％と、（Ｂ）炭素数１０〜３０の
パラフィン系および／または炭素数１０〜３０のナフテ
ン系炭化水素と粘着付与樹脂との合計７５〜９５重量％
からなる粘着剤（Ｉ）と、（ＩＩ）水溶性高分子を粘着
剤組成物全体の２〜３０重量％および（ＩＩＩ）多価ア
ルコールの脂肪酸エステルを粘着剤組成物全体の２〜３
０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の粘着
剤組成物。
【請求項３】（Ａ）成分のエチレン−芳香族ビニル化
合物共重合体が、エチレンと芳香族ビニル化合物単量体
とを下記の一般式（３）または（４）で示される遷移金
属化合物と、助触媒とを用いて重合することにより製造
されることを特徴とする請求項１または請求項２記載の
粘着剤組成物。【化３】（式中、Ｉｎｄ１、Ｉｎｄ２は、非置換または置換イン
デニル基であり、Ｉｎｄ１とＩｎｄ２は互いに同一であ
っても、異なっていても良い。Ｙは、Ｉｎｄ１、Ｉｎｄ
２と結合を有し、他の置換基を有する炭素、珪素、ゲル
マニウムまたはほう素であり、他の置換基としては水
素、ハロゲン、アルキル基、またはアリール基、アルキ
ルアリール基がある。置換基は互いに異なっていても同
一でも、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等の環状
構造を有していてもよい。Ｘ１、Ｘ２は、水素や塩素、
臭素等のハロゲン、メチル基、エチル基等のアルキル
基、フェニル基等のアリール基、トリメチルシリル基等
のシリル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基等のアルコキシ基等である。また、Ｘ１、Ｘ２は互い
に同一でも異なっていてもよい。Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔ
ｉ等の第ＩＶ族金属である。）【化４】（式中、Ｉｎｄは、非置換または置換インデニル基であ
る。Ｃｐは、非置換または置換シクロペンタジエニル基
である。Ｙは、Ｉｎｄ、Ｃｐと結合を有し、他の置換基
を有する炭素、珪素、ゲルマニウムまたはほう素であ
り、他の置換基としては水素、ハロゲン、アルキル基、
またはアリール基、アルキルアリール基がある。置換基
は互いに異なっていても同一でも、シクロヘキシル基、
シクロペンチル基等の環状構造を有していてもよい。Ｘ
１、Ｘ２は、水素や塩素、臭素等のハロゲン、メチル
基、エチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール
基、トリメチルシリル基等のシリル基、メトキシ基、エ
トキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基等であ
る。また、Ｘ１、Ｘ２は互いに同一でも異なっていても
よい。Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉ等の第ＩＶ族金属であ
る。）
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項記載の粘着
剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする医
療用粘着テープ。
【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項記載の粘着
剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする医
療用粘着シート。