JPH1088129A - 安定剤混合物 - Google Patents
安定剤混合物Info
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- JPH1088129A JPH1088129A JP9239069A JP23906997A JPH1088129A JP H1088129 A JPH1088129 A JP H1088129A JP 9239069 A JP9239069 A JP 9239069A JP 23906997 A JP23906997 A JP 23906997A JP H1088129 A JPH1088129 A JP H1088129A
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Abstract
ム化合物または亜鉛化合物およびC)UV吸収剤および
/または顔料を含有する新規安定剤混合物を提供する。 【解決手段】 A)立体障害性アミン化合物として例え
ば次式 【化1】 で表される少なくとも一つの化合物、 B)マグネシウム化合物または亜鉛化合物として例えば
マグネシウムステアレート、および C)UV吸収剤および/または顔料として次式 【化2】 で表される化合物を含有する新規安定剤混合物の製造方
法。
Description
アミン化合物、B)マグネシウム化合物または亜鉛化合
物およびC)UV吸収剤および/または顔料を含有する
安定剤混合物、光誘発される崩壊に対してポリオレフィ
ンを安定化するための該安定剤混合物の使用およびこう
して安定化されたポリオレフィンに関する。
術、例えばUS−A−4929652、US−A−50
37870、EP−A−290388、EP−A−46
8923およびEP−A−690094において記載さ
れている。
に存在するにもかかわらず、ポリオレフィンの光安定性
をさらに改良する必要性がいまだある。
子数1ないし8のアルキル基、−O・ 、−CH2 CN、
炭素原子数3ないし6のアルケニル基、炭素原子数7な
いし9のフェニルアルキル基、フェニル基について炭素
原子数1ないし4のアルキル基によって置換された炭素
原子数7ないし9のフェニルアルキル基、または炭素原
子数1ないし8のアシル基を表す。]で表される少なく
とも一つの化合物、または
られた定義の一つを有し、またR3 は炭素原子数2ない
し22のアルキレン基、炭素原子数5ないし7のシクロ
アルキレン基、炭素原子数1ないし4のアルキレンジ
(炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン)基、フェ
ニレン基またはフェニレンジ(炭素原子数1ないし4の
アルキレン)基を表す。]で表される少なくとも一つの
化合物、または
られた定義の一つを有し、またR5 は水素原子、炭素原
子数1ないし12のアルキル基または炭素原子数1ない
し12のアルコキシ基を表す。]で表される少なくとも
一つの化合物、または
られた定義の一つを有し、基R7 は、互いに独立して、
水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基を
表し、またR8 およびR9 は、互いに独立して、炭素原
子数1ないし12のアルキル基を表す。]で表される少
なくとも一つの化合物、または
られた定義の一つを有し、またR11は炭素原子数2ない
し22のアルキレン基を表す。]で表される少なくとも
一つの化合物、または
たは炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表
し、R14は炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表
し、またR15はR1 について与えられた意味の一つを有
する。)で表される基を表す。]で表される少なくとも
一つの化合物、または
表し、またR17はR1 について与えられた定義の一つを
有する。]で表される少なくとも一つの化合物のいずれ
か一つ、および
ム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛または亜鉛もしくはマグネシ
ウムの有機塩、またはハイドロタルサイト、および C)(C1)UV吸収剤または(C2)顔料または(C
3)UV吸収剤および顔料のいずれか一つを含有する安
定剤混合物に関する。
水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛または亜鉛
もしくはマグネシウムの有機塩である。成分A)が式
(I)または(IV)で表される少なくとも一つの化合
物である場合、成分B)は好ましくは酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウムまたは亜鉛もしくはマグネシウ
ムの有機塩、特に亜鉛もしくはマグネシウムの有機塩で
ある。
の例はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三
ブチル基、2−エチルブチル基、n−ペンチル基、イソ
ペンチル基、1−メチルペンチル基、1,3−ジメチル
ブチル基、n−ヘキシル基、1−メチルヘキシル基、n
−ヘプチル基、イソヘプチル基、1,1,3,3−テト
ラメチルブチル基、1−メチルヘプチル基、3−メチル
ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、
1,1,3−トリメチルヘキシル基、1,1,3,3−
テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、1−メチルウンデシル基、ドデシル基、1,
1,3,3,5,5−ヘキサメチルヘキシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基
およびドコシル基である。
びR17の好ましい態様は炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基、特にメチル基である。R5 、R7 、R8 、R9 お
よびR13の好ましい意味の一つは、特に炭素原子数1な
いし4のアルキル基、例えばメチル基である。R16は好
ましくは炭素原子数1ないし14のアルキル基、特に炭
素原子数8ないし14のアルキル基、例えばドデシル基
を表す。
例はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ
基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、
オクトキシ基、デシルオキシ基およびドデシルオキシ基
である。R5 の好ましい意味の一つは、特に炭素原子数
1ないし4のアルコキシ基、例えばメトキシ基である。
基の例はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘプチル基、シクロオクチル基およびシクロドデシル基
である。炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、特
にシクロヘキシル基、が好まれる。
はアリル基、2−メタアリル基、ブテニル基、ペンテニ
ル基およびヘキセニル基である。アリル基が好まれる。
1位における炭素原子は好ましくは飽和されている。
数1ないし4のアルキル基によって置換された炭素原子
数7ないし9のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基、ジメチル
ベンジル基、トリメチルベンジル基または第三ブチルベ
ンジル基である。ベンジル基が好まれる。
くは炭素原子数1ないし8のアルカノイル基、炭素原子
数3ないし8のアルケノイル基またはベンゾイル基であ
る。例はホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノ
イル基、ベンゾイル基、アクリリル基およびクロトニル
基である。アセチル基が好まれる。
基の例はエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、
テトラメチレン基、ペンタメチレン基、2,2−ジメチ
ルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、トリメチルヘキ
サメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウ
ンデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカ
メチレン基およびオクタデカメチレン基である。炭素原
子数2ないし10のアルキレン基、特に炭素原子数2な
いし6のアルキレン基、例えばジメチレン基およびヘキ
サメチレン基が好まれる。
し、またR11およびR14は好ましくはジメチレン基を表
す。炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン基の例は
シクロヘキシレン基である。炭素原子数1ないし4のア
ルキレンジ(炭素原子数5ないし7のシクロアルキレ
ン)基の例は次式
ルキレン)基の例はフェニレンジメチレン基である。式
(III)における基R5 は好ましくはパラ位において
存在する。R1 、R2 、R4 、R6 、R10、R15および
R17は、互いに独立して、好ましくは水素原子、炭素原
子数1ないし4のアルキル基、アリル基、ベンジル基ま
たはアセチル基、特に水素原子またはメチル基を表す。
には既知であり(いくつかの場合には商業的に入手する
ことができ)、また例えばUS−A−4769457、
US−A−4976889、GB−A−226981
9、EP−A−172413、US−A−419057
1、US−A−5071981およびUS−A−435
6307において記載される既知の方法によって製造す
ることができる。
049、 RUVINUL 4050H、 RSANDUV
OR PR−31、 RSUMISORB TM 61、
RGOODRITE UV 3034、 RGOODRI
TE UV 3150、 RGOODRITE UV 3
159、 RCYASORB UV 3581またはRS
ANDUVOR 3056である。本発明の好ましい態
様は成分A)が式(II)、(III)、(V)、(V
I)または(VIII)で表される少なくとも一つの化
合物である安定剤混合物に関する。
原子数2ないし10のアルキレン基、シクロヘキシレン
基、(炭素原子数1ないし4のアルキレン)ジシクロヘ
キシレン基、フェニレン基またはフェニレンジ(炭素原
子数1ないし4のアルキレン)基を表し、R5 は水素原
子、炭素原子数1ないし4のアルキル基または炭素原子
数1ないし4のアルコキシ基を表し、基R7 は、互いに
独立して、水素原子または炭素原子数1ないし4のアル
キル基を表し、R8 およびR9 は、互いに独立して、炭
素原子数1ないし4のアルキル基を表し、R11は炭素原
子数2ないし10のアルキレン基を表し、R13は炭素原
子数1ないし4のアルキル基またはシクロヘキシル基を
表し、R14は炭素原子数2ないし10のアルキレン基を
表し、またR16は炭素原子数1ないし14のアルキル基
を表すものである。
式
グネシウムの有機塩は好ましくは式MeL2 で表される
化合物であり、ここでMeは亜鉛またはマグネシウムを
表し、またLは有機酸のまたはエノールのアニオンを表
す。有機酸は、例えば、スルホン酸、スルフィン酸、ホ
スホン酸またはホスフィン酸であることができるが、し
かし好ましくはカルボン酸である。酸は脂肪族、芳香
族、アラリファティック(araliphatic)ま
たはシクロ脂肪族のものであることができ、直鎖または
枝分れであることができ、ヒドロキシル−またはアルコ
キシ基によって置換されることができ、飽和または不飽
和であることができおよび好ましくは1ないし24個の
炭素原子を含有する。
ロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、カプリオン酸、2−エチ
ルカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、
乳酸、リシノール酸、2−エトキシプロピオン酸、安息
香酸、サリチル酸、4−ブチル安息香酸、トルイル酸、
4−ドデシル安息香酸、フェニル酢酸、ナフチル酢酸、
シクロヘキサンカルボン酸、4−ブチルシクロヘキサン
カルボン酸またはシクロヘキシル酢酸である。カルボン
酸は、例えば脂肪酸の工業混合物またはアルキル化され
た安息香酸の混合物のようなカルボン酸の工業混合物で
あることもまたできる。
酸の例はメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、α,α
−ジメチルエタンスルホン酸、n−ブタンスルホン酸、
n−ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、4−ノニルベンゼンスルホン酸、4−ド
デシルベンゼンスルホン酸またはシクロヘキサンスルホ
ン酸、ドデカンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ま
たはナフタレンスルフィン酸、ブチルホスホン酸、フェ
ニルホスホン酸、モノメチルもしくはモノエチルフェニ
ルホスホネート、モノブチルベンジルホスホネート、ジ
ブチルホスフィン酸またはジフェニルホスフィン酸であ
る。
しくはβ−ジカルボニル化合物またはo−アシルフェノ
ールのアニオンを表す。β−ジカルボニル化合物の例は
アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイル
メタン、エチルアセトアセテート、ブチルアセトアセテ
ート、ラウリルアセトアセテートまたはα−アセチルシ
クロヘキサノンである。o−アシルフェノールの例は2
−アセチルフェノール、2−ブチロイルフェノール、2
−アセチル−1−ナフトール、2−ベンゾイルフェノー
ルまたはサリチルアルデヒドである。エノレートは好ま
しくは5ないし20個の炭素原子を有するβ−ジカルボ
ニル化合物のアニオンである。
テート、ラウレート並びにステアレート、亜鉛ホルメー
ト、アセテート、オエナンテート、ラウレート並びにス
テアレートおよび亜鉛アセチルアセトネートおよびマグ
ネシウムアセチルアセトネートである。
マグネシウムの有機塩としての成分B)は好ましくはア
セチルアセトネートまたは、例えば、1ないし24個の
炭素原子を有する脂肪族モノカルボキシレートである。
好ましいヒドロタルサイトはMg4,5 Al2 (OH)13
・CO3 ・3.5H2O( RDHT−4A、 RKyow
a Chemical IndustriesCo.
Ltd.)である。
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−ヒドロキシベンゾフェノン、置換されたもしく
は未置換の安息香酸のエステル、アクリレート、オキサ
ミド、2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−
トリアジン、レゾルシノールのモノベンゾエートまたは
ホルムアミジンである。
トリアゾールは例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブ
チル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5
−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチ
ル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オ
クチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス
(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−
2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボ
ニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ールの混合物、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−
(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−
2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ
−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三
ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカル
ボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−
オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−
(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル
−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシ
カルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,
2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ−2−イルフェ
ノール]または2−[3’−第三ブチル−5’−(2−
メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニ
ル]−2H−ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコ
ール300とのエステル交換生成物、 式[R−CH2 CH2 −COO−CH2 CH2 ]2 −
[式中、Rは3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−
5’−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イルフェニル基を
表す。]で表されるものである。
−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ールおよび2−(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−
ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールが好まれる。
−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4
−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオ
キシ、4,2’,4’−トリヒドロキシまたは2’−ヒ
ドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体である。2−ヒ
ドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノンが好まれ
る。
テルは例えば4−第三ブチルフェニルサリチレート、フ
ェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベ
ンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノー
ル、2,4−ジ−第三ブチルフェニル−3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル
−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、オクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエートまたは2−メチル−4,6−ジ−第
三ブチルフェニル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエートである。2,4−ジ−第三ブチルフ
ェニル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエートおよびヘキサデシル−3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンゾエートが好まれる。
ノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−
α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル
−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シア
ノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチル−
α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、
メチル−α−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメー
トまたはN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニ
ル)−2−メチルインドリンである。
ルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニ
リド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−第
三ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,
5’−ジ−第三ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−
エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルア
ミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブ
チル−2’−エトキサニリドまたはその2−エトキシ−
2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブトキサニリドとの
混合物またはo−およびp−メトキシ−二置換オキサニ
リドの混合物またはo−およびp−エトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物である。
3,5−トリアジンは例えば、2,4,6−トリス(2
−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,
3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オク
チルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4
−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−
ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)
−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシ
フェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,
6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−
トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロ
キシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フェニル]−
4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリ
アジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ
−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]−
4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリ
アジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキ
シ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェ
ニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ−プロポキシ)
フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ
−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニル
−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4
−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,
5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ
−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−プロポキシ)
フェニル]−1,3,5−トリアジンまたは2−(2−
ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)
−6−フェニル−1,3,5−トリアジンである。
シフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジンおよび2−(2−ヒドロ
キシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェ
ニル−1,3,5−トリアジンが好まれる。レゾルシノ
ールのモノベンゾエートは例えば次式
(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−ヒドロキシベンゾフェノンまたは2−(2−ヒドロキ
シフェニル)−1,3,5−トリアジンである。成分
C)は好ましくはUV吸収剤である。成分C)における
顔料は無機または有機顔料であってよい。
カーボンブラック、カドミウムスルフィド、カドミウム
セレニド、酸化クロム、酸化鉄、酸化鉛等である。有機
顔料の例はアゾ顔料、アントラアキノン、フタロシアニ
ン、テトラクロロイソインドリノン、キナクリドン、イ
ソインドリン、ペリレン、ピロロピロール(顔料赤25
4のような)等である。
ter/Muller:Plastic Additi
ves Handbook,3rd Edition,
Hanser Publishers,Munich
Vienna New York”、頁647ないし6
59、項目11.2.1.1ないし11.2.4.2に
おいて記載される全ての顔料が使用できる。好ましい顔
料は二酸化チタンである。
(IV−A)、(V−A)、(VI−A)、(VI−
B)、(VIII−A)または(VIII−B)で表さ
れる化合物 B)マグネシウムステアレートまたは亜鉛ステアレート
および C)次式
物である。
ンを安定化するために有用である。適したポリオレフィ
ンの例を以下に示す。
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エ
ン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシク
ロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネ
ンのポリマー、ポリエチレン(所望に架橋できる。)、
例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度および
高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度お
よび超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、
中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン
(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDP
E)、分岐した低密度ポリエチレン(BLDPE)。
のポリマーであるポリオレフィン、好ましくはポリエチ
レンおよびポリプロピレンは、異なった、および特に以
下の方法によって製造することができる。
下)。 b)触媒重合であって、通常、1種またはそれ以上の周
期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII群の金属原
子を含有する触媒を使用するもの。これらの金属原子は
通常、1個またはそれ以上の、代表的にはπ−またはσ
−配位できる酸化物、ハライド、アルコレート、エステ
ル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/
またはアリールのようなリガンドを有する。これらの金
属錯体は自由状態または代表的には活性化された塩化マ
グネシウム、塩化チタン(III)、アルミナまたは酸
化ケイ素のような基材上に固定されることができる。こ
れらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよ
い。触媒は重合においてそれ自身で使用することがで
き、または代表的には金属アルキル、金属ハライド、金
属アルキルハライド、金属アルキル酸化物または金属ア
ルキルオキサンのようなさらなる活性化剤を使用するこ
とができ、前記金属原子は周期表のIa、IIaおよび
/またはIIIa群の元素である。活性化剤を都合よく
さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエー
テル基を用いて変性してもよい。これらの触媒系は通
常、フィリップス、スタンダードオイルインディアナ
(Standerd Oil Indiana)、チグ
ラー(−ナッタ)、TNZ(DuPont)、メタロセ
ンまたはシングルサイト触媒(SSC(single
sitecatalyst))と命名されている。
例えばポリプロピレンのポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレン(例えばPP/HDP
E、PP/LDPE)および異なる型のポリエチレンの
混合物(例えばLDPE/HDPE)。
相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば
エチレン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチ
レン(LLDPE)およびそれらの低密度ポリエチレン
(LDPE)との混合物、プロピレン/ブテ−1−エン
コポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エ
チレン/ブテ−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセ
ンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、
エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコ
ポリマー、プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブ
チレン/イソプレンコポリマー、エチレン/アルキルア
クリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレ
ートコポリマー、エチレン/ビニルアセテートコポリマ
ーおよびそれらの一酸化炭素またはエチレン/アクリル
酸コポリマーとのコポリマーおよびそれらの塩(イオノ
マー)並びにエチレンのプロピレンおよびヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボル
ネンのようなジエンとのターポリマー、および前記コポ
リマー相互および1)において上述されたポリマーとの
混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレン
コポリマー、LDPE/エチレン−ビニルアセテートコ
ポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸
コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDP
E/EAAおよび交互またはランダムポリアルキレン/
一酸化炭素コポリマーおよびそれらの例えばポリアミド
のような他のポリマーとの混合物。
び新規安定剤混合物を含有する組成物に関する。項目1
以下で列挙されたポリオレフィンが好まれる。ポリエチ
レンおよびポリプロピレン並びにポリエチレンまたはポ
リプロピレンのコポリマーが特に好まれる。
いに混合されて安定化される材料に添加することができ
る。成分A)は好ましくは0.01ないし5%、特に
0.05ないし1%の量で存在し、成分B)は好ましく
は0.005ないし1%、特に0.025ないし0.2
%の量で存在し、成分(C1)は好ましくは0.01な
いし1%の量で存在し、成分(C2)は好ましくは0.
01ないし10%の量で存在しまた成分(C3)は好ま
しくは0.01ないし10%の量で存在する。”%”は
安定化される材料に関しての重量%を表す。
の比は好ましくは2:1ないし1:10である。成分
A):B)の比は好ましくは30:1ないし1:30、
例えば20:1ないし1:20または20:1ないし
1:10である。成分A):(C1)の比は好ましくは
1:20ないし30:1、例えば1:10ないし20:
1または1:5ないし20:1である。成分A):(C
2)の比は好ましくは1:30ないし30:1、例えば
1:20ないし20:1または1:10ないし10:1
である。成分A):(C3)の比は好ましくは1:30
ないし30:1、例えば1:20ないし20:1または
1:10ないし10:1である。
ポリオレフィン中に既知の方法によって、例えば成形の
前もしくは間にまたは溶解されたもしくは分散された化
合物をポリオレフィンに適用し、必要により続いて溶媒
を蒸発させることにより混入することができる。新規安
定剤混合物の個々の成分は安定化される材料に粉末、顆
粒またはマスターバッチの形態で、これらの成分を、例
えば、2.5ないし25重量%の濃度で含有するように
添加することができる。
リオレフィンにおける混入の前に互いに融解ブレンドす
ることができる。新規安定剤混合物またはその成分は重
合の前もしくは間にまたは架橋の前に添加することがで
きる。
囲な種類の形態で使用することができ、例えばフィル
ム、繊維、テープ、成形組成物、異形材としてまたはペ
イント、接着剤もしくはパテのバインダとして使用する
ことができる。本発明の安定化されるポリオレフィンは
さらに様々な慣用の添加剤をもまた含有することがで
き、その例は以下のようなものである。
2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−
第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ
−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第
三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第
三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシク
ロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチル
シクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,
6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,
6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三
ブチル−4−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖ま
たは分岐したノニルフェノール、例えば、2,6−ジ−
ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6
−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノール、
2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−
1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノールおよ
びそれらの混合物。
例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メ
チルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−
エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−
4−ノニルフェノール。
れたヒドロキノン、例えば、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルヒド
ロキノン、2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、2,
6−ジ−フェニル−4−オクタデシルオキシフェノー
ル、2,6−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、
ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)アジペート。
コフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミ
ンE)。 1.5.ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテ
ル、例えば、2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4
−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オク
チルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチ
ル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6
−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チ
オビス(3,6−ジ−第二アミルフェノール)、4,
4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ジスルフィド。
えば、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第
三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシ
ル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチ
ル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチ
レンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第
三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニル
フェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α
−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,
4’−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−
メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6
−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
ベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチル−フェニル)−3−n−ドデシル
メルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−
ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)
ブチレート]、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチル−フェニル)ジシクロペンタジエン、ビス
[2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニ
ル]テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル
−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカ
プトブタン、1,1,5,5−テトラキス(5−第三ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタ
ン。
合物、例えば、3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチ
ル−4,4’−ジヒドロキシ−ジベンジルエーテル、オ
クタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジ
ルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロ
キシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレー
ト、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテー
ト。
ネート、例えば、ジ−オクタデシル−2,2−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)
マロネート、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル
−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、
ジ−ドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネー
ト、ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−
トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三
ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)
イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,
3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)
ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−
トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌレート。
ば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオク
タデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル
−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
ば、4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステ
アラニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メ
タノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタ
ノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビ
ス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
ドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の以下の
一価または多価アルコールとのエステル、アルコール
例、メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−
オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコー
ル、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,
N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チア
ウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチ
ルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒ
ドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキ
サビシクロ[2.2.2]オクタン。
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)
オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタ
デカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−
2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタ
ン。
ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコ
ールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノ
ール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−
チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリ
メチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4
−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリ
オキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例
えばN,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミ
ン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。 1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)。
N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p
−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−
3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,
N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジ
アミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレン
ジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレ
ンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−
フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)
−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1
−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレン
ジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−
フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイ
ル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニ
ルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロ
ポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチル
アミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフ
チルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オク
チル化されたジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−
第三オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノ
フェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナ
ノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェ
ノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス
(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブ
チル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’
−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフ
ェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−
4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス
[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビ
ス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグア
ニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェ
ニル]アミン、第三オクチル化されたN−フェニル−1
−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化された第
三ブチル/第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モ
ノ−およびジアルキル化されたノニルジフェニルアミン
の混合物、モノ−およびジアルキル化されたドデシルジ
フェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化さ
れたイソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混
合物、モノ−およびジアルキル化された第三ブチルジフ
ェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジ
メチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、モノ−およびジアルキル化された第三ブチル/第三
オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアル
キル化された第三オクチルフェノチアジンの混合物、N
−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラ
フェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−
イル)ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6
−テトラメチルピペリジ−4−イル)セバケート、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オン、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オル。
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノ
ール]のニッケル錯体、例えば1:1または1:2錯体
であって、所望によりn−ブチルアミン、トリエタノー
ルアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノールアミン
のようなさらなる配位子を伴うもの、ニッケルジブチル
ジチオカルバメート、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第
三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、
例えばメチル−またはエチルエステルのニッケル塩、例
えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケ
トキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、1−フェ
ニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニ
ッケル錯体であって、所望によりさらなる配位子を伴う
もの。
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ブチル
−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマ
ロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,
6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよ
びコハク酸の縮合生成物、N,N’−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレ
ンジアミンおよび4−第三オクチルアミノ−2,6−ジ
クロロ−1,3,5−トリアジンの縮合生成物、トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニ
トリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブ
タン−テトラカルボキシレート、4−ベンゾイル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリル
オキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビ
ス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−
2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−
第三ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−
7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザ
−スピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1
−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、
N,N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−モル
ホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの
縮合生成物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチ
ルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)
−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンの縮合生成物、2−クロロ
−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,
6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリ
アジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミ
ノ)エタンの縮合生成物、8−アセチル−3−ドデシル
−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリア
ザ−スピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ド
デシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル
−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシ
ルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,
6,−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N’−ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキシルアミ
ノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合
生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エ
タンおよび2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリ
アジン並びに4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンの縮合生成物(CAS Reg.
No. [136504−96−6])、N−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ド
デシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシン
イミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ
[4.5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2
−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4
−オキソ−スピロ[4.5]デカンおよびエピクロロヒ
ドリンの反応生成物。
ェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイ
ルヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラ
ジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サ
リチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス
(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリ
ド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェ
ニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒ
ドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリル
ジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプ
ロピオニルジヒドラジド。
えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メ
チルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、
ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニ
ル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリ
トールジホスフィット、トリステアリルソルビトールト
リホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチル
フェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、
6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−
第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2
−ジオキサホスホシン、6−フルオロ−2,4,8,1
0−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス
(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)メチ
ルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−
メチルフェニル)エチルホスフィット。
−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデ
シルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オク
タデシルヒドロキシルアミン、水素化された牛脂アミン
から誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミ
ン。
−フェニル−ニトロン、N−エチル−α−メチル−ニト
ロン、N−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、N−ラ
ウリル−α−ウンデシル−ニトロン、N−テトラデシル
−α−トリデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α−
ペンタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプ
タデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデ
シル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシル
−ニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニ
トロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロ
ン、水素化された牛脂アミンから誘導されたN,N−ジ
アルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
チオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピ
オネート。 8.パーオキシドスカベンジャー、例えば、β−チオジ
プロピオン酸のエステルであって、例えば、ラウリル、
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メ
ルカプトベンズイミダゾールまたは2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメ
ート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩であって、例えばカ
ルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウ
ムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウム
リシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモン
ピロカテコレートまたは錫ピロカテコレート。
基材、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸
化物、ホスフェート、カーボネートまたはサルフェート
であって、好ましくはアルカリ土類金属のもの、モノ−
またはポリカルボン酸のような有機化合物およびそれら
の塩であって、例えば、4−第三ブチル安息香酸、アジ
ピン酸、ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまた
はナトリウムベンゾエート、イオン性コポリマー(”イ
オノマー”)のようなポリマー性化合物。
カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アス
ベスト、タルク、カオリン、雲母、バリウムサルフェー
ト、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グ
ラファイト、木材粉末および他の天然生成物の粉末また
は繊維、合成繊維。 12.その他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化
剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、光沢剤、難
燃剤、静電防止剤および発泡剤。
ン、例えば、US−A−4325863、US−A−4
338244、US−A−5175312、US−A−
5216052、US−A−5252643、DE−A
−4316611、DE−A−4316622、DE−
A−4316876、EP−A−0589839または
EP−A−0591102において公開されるもの、ま
たは3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]
−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、
5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−ステアロイ
ルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ−2−オ
ン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル−3−
(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフ
ラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3−(4
−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、3−
(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,
7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、3−
(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)
−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン。
添加剤に対する重量比は、例えば、1:0.1ないし
1:5であることができる。本発明はさらに光誘発され
る崩壊に対してポリオレフィンを安定化するための新規
安定剤混合物の使用に関する。
に説明する。全ての百分率および部は、他に言及されな
い限り、重量百分率および重量部を表す。 実施例1および2において使用される安定剤 化合物(I−A)
ィルムにおける光安定化。 ポリプロピレンホモポリマー粉末100部をペンタエリ
トリチルテトラキス[3−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]0.05
部、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフ
ィット0.05部および表1および2において示される
安定剤とブラベンダープラストグラフにおいて200℃
で10分間、均質化する。こうして得られた組成物を可
能な限り素早く配合機から取り除き、そしてトグルプレ
スにおいて圧縮し、2ないし3ミリメートルの厚さを持
つシートを得る。結果として生じた圧縮成形物の断片を
切り出し、そして2枚の高光沢硬質アルミニウム箔の間
で6分間、260℃で実験室用油圧プレスを使用して圧
締し、0.5ミリメートルの厚さを持つフィルムを得、
該フィルムを直ちに水冷プレスにおいて冷却する。各々
60ミリメートル×25ミリメートルの寸法を有する断
片をその後、該0.5ミリメートルフィルムから打抜
き、そしてWEATHER−OMETER Ci 65
(黒色パネル温度63±2℃、水噴霧無し)において暴
露する。これらの試験試料を規則的な時間隔で暴露装置
から取り外し、そしてそれらのカルボニル含有量につい
てIR分光光度計において試験する。暴露の際のカルボ
ニル吸光度の増加はポリマーの光酸化崩壊の尺度であ
り、またそれは機械的性質における劣化と関係している
ことが経験から既知である。
必要とされる時間(T0.1 measured)を表1および2に
おいて示す。
マーフィルムにおける光安定化。 ポリプロピレンブロックコポリマー粉末100部をペン
タエリトリチルテトラキス[3−(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]0.
05部、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホ
スフィット0.10部および表3において示される安定
剤混合物とブラベンダープラストグラフにおいて200
℃で10分間、均質化する。こうして得られた組成物を
可能な限り素早く配合機から取り除き、そしてトグルプ
レスにおいて圧縮し、2ないし3ミリメートルの厚さを
持つシートを得る。結果として生じた圧縮成形物の断片
を切り出し、そして2枚の高光沢硬質アルミニウム箔の
間で6分間、260℃で実験室用油圧プレスを使用して
圧締し、0.5ミリメートルの厚さを持つフィルムを
得、該フィルムを直ちに水冷プレスにおいて冷却する。
各々60ミリメートル×25ミリメートルの寸法を有す
る断片をその後、該0.5ミリメートルフィルムから打
抜き、そしてWEATHER−OMETER Ci 6
5(黒色パネル温度 63±2℃、水噴霧無し)におい
て暴露する。これらの試験試料を規則的な時間隔で暴露
装置から取り外し、そしてそれらのカルボニル含有量に
ついてIR分光光度計において試験する。暴露の際のカ
ルボニル吸光度の増加はポリマーの光酸化崩壊の尺度で
あり、また機械的性質における劣化と関係していること
が経験から既知である。
必要とされる時間(T0.1 measured)を表3において示
す。
Claims (15)
- 【請求項1】A)(A1)次式(I) 【化1】 [式中、基R1 は、互いに独立して、水素原子、炭素原
子数1ないし8のアルキル基、−O・ 、−CH2 CN、
炭素原子数3ないし6のアルケニル基、炭素原子数7な
いし9のフェニルアルキル基、フェニル基について炭素
原子数1ないし4のアルキル基によって置換された炭素
原子数7ないし9のフェニルアルキル基、または炭素原
子数1ないし8のアシル基を表す。]で表される少なく
とも一つの化合物、または(A2)次式(II) 【化2】 [式中、基R2 は、互いに独立して、R1 について与え
られた定義の一つを有し、またR3 は炭素原子数2ない
し22のアルキレン基、炭素原子数5ないし7のシクロ
アルキレン基、炭素原子数1ないし4のアルキレンジ
(炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン)基、フェ
ニレン基またはフェニレンジ(炭素原子数1ないし4の
アルキレン)基を表す。]で表される少なくとも一つの
化合物、または(A3)次式(III) 【化3】 [式中、基R4 は、互いに独立して、R1 について与え
られた定義の一つを有し、またR5 は水素原子、炭素原
子数1ないし12のアルキル基または炭素原子数1ない
し12のアルコキシ基を表す。]で表される少なくとも
一つの化合物、または(A4)次式(IV) 【化4】 [式中、基R6 は、互いに独立して、R1 について与え
られた定義の一つを有し、基R7 は、互いに独立して、
水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基を
表し、またR8 およびR9 は、互いに独立して、炭素原
子数1ないし12のアルキル基を表す。]で表される少
なくとも一つの化合物、または(A5)次式(V) 【化5】 [式中、基R10は、互いに独立して、R1 について与え
られた定義の一つを有し、またR11は炭素原子数2ない
し22のアルキレン基を表す。]で表される少なくとも
一つの化合物、または(A6)次式(VI) 【化6】 [式中、R12は次式(VII) 【化7】 (式中、R13は炭素原子数1ないし12のアルキル基ま
たは炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表
し、R14は炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表
し、またR15はR1 について与えられた意味の一つを有
する。)で表される基を表す。]で表される少なくとも
一つの化合物、または(A7)次式(VIII) 【化8】 [式中、R16は炭素原子数1ないし24のアルキル基を
表し、またR17はR1 について与えられた定義の一つを
有する。]で表される少なくとも一つの化合物のいずれ
か一つ、および B)酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛または亜鉛もしくはマグネシウムの有機
塩、またはハイドロタルサイト、および C)(C1)UV吸収剤または(C2)顔料、または
(C3)UV吸収剤および顔料のいずれか一つを含有す
る安定剤混合物。 - 【請求項2】 成分B)は酸化マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛または亜鉛もしくは
マグネシウムの有機塩である、請求項1に記載の安定剤
混合物。 - 【請求項3】 成分A)は式(II)、(III)、
(V)、(VI)または(VIII)で表される化合物
である、請求項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項4】 式中、R1 、R2 、R4 、R6 、R10、
R15およびR17は、互いに独立して、水素原子、炭素原
子数1ないし4のアルキル基、アリル基、ベンジル基ま
たはアセチル基を表す、請求項1に記載の安定剤混合
物。 - 【請求項5】 式中、R1 、R2 、R4 、R6 、R10、
R15およびR17は、互いに独立して、水素原子またはメ
チル基を表す、請求項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項6】 式中、R3 は炭素原子数2ないし10の
アルキレン基、シクロヘキシレン基、(炭素原子数1な
いし4のアルキレン)ジシクロヘキシレン基、フェニレ
ン基またはフェニレンジ(炭素原子数1ないし4のアル
キレン)基を表し、R5 は水素原子、炭素原子数1ない
し4のアルキル基または炭素原子数1ないし4のアルコ
キシ基を表し、基R7 は、互いに独立して、水素原子ま
たは炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、R8 お
よびR9 は、互いに独立して、炭素原子数1ないし4の
アルキル基を表し、R11は炭素原子数2ないし10のア
ルキレン基を表し、R13は炭素原子数1ないし4のアル
キル基またはシクロヘキシル基を表し、R14は炭素原子
数2ないし10のアルキレン基を表し、またR16は炭素
原子数1ないし14のアルキル基を表す請求項1に記載
の安定剤混合物。 - 【請求項7】 成分A)は次式 【化9】 【化10】 【化11】 【化12】 【化13】 【化14】 【化15】 【化16】 または 【化17】 で表される化合物である、請求項1に記載の安定剤混合
物。 - 【請求項8】 亜鉛またはマグネシウムの有機塩はアセ
チルアセトネートまたは脂肪族モノカルボキシレートで
ある、請求項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項9】 UV吸収剤は2−(2’−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、置換されたもしくは未置換の安息香酸のエステ
ル、アクリレート、オキサミド、2−(2−ヒドロキシ
フェニル)−1,3,5−トリアジン、レゾルシノール
のモノベンゾエートまたはホルムアミジンである、請求
項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項10】 UV吸収剤は2−(2’−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシベンゾ
フェノンまたは2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,
3,5−トリアジンである、請求項1に記載の安定剤混
合物。 - 【請求項11】 顔料は二酸化チタンである、請求項1
に記載の安定剤混合物。 - 【請求項12】 成分C)としてUV吸収剤を含有す
る、請求項1に記載の安定剤混合物。 - 【請求項13】 成分B)はマグネシウムステアレート
または亜鉛ステアレートであり、また成分C)は次式 【化18】 【化19】 で表される化合物またはTiO2 である、請求項7に記
載の安定剤混合物。 - 【請求項14】 ポリオレフィンおよび請求項1に記載
の安定剤混合物を含有する組成物。 - 【請求項15】 ポリオレフィンはポリエチレンまたは
ポリプロピレンまたはポリエチレンもしくはポリプロピ
レンのコポリマーである請求項14に記載の組成物。
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