JPH1088146A - ハロゲン含有樹脂の油化処理方法 - Google Patents
ハロゲン含有樹脂の油化処理方法Info
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- JPH1088146A JPH1088146A JP24954996A JP24954996A JPH1088146A JP H1088146 A JPH1088146 A JP H1088146A JP 24954996 A JP24954996 A JP 24954996A JP 24954996 A JP24954996 A JP 24954996A JP H1088146 A JPH1088146 A JP H1088146A
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- containing resin
- alkali
- polyvinyl chloride
- copolymer
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- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ハロゲン含有樹脂をアルカリ存在下で超臨界水
で処理することにより、容器を腐食させることなく高速
で分解し、燃料に適した炭化水素化合物を得る。 【解決手段】ポリ塩化ビニル等のハロゲン含有樹脂を、
樹脂の分解により発生する酸性成分を中和するに必要な
モル数以上のアルカリ成分を含む超臨界水と混合するこ
とにより脂肪族炭化水素を得る。
で処理することにより、容器を腐食させることなく高速
で分解し、燃料に適した炭化水素化合物を得る。 【解決手段】ポリ塩化ビニル等のハロゲン含有樹脂を、
樹脂の分解により発生する酸性成分を中和するに必要な
モル数以上のアルカリ成分を含む超臨界水と混合するこ
とにより脂肪族炭化水素を得る。
Description
【０００１】
【本技術の適用分野】本技術は廃フ゜ラスチックの油化処理に
関する技術であり、特に処理の難しいハロケ゛ン含有樹脂の
油化分解処理に関する技術である。
関する技術であり、特に処理の難しいハロケ゛ン含有樹脂の
油化分解処理に関する技術である。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックの使用量の増加に伴う廃プ
ラスチック量の増加は、埋め立てや焼却処理の限界から
大きな社会問題になって来ている。一方、資源の有効活
用、再利用の観点から各種リサイクル手段が検討され活
用されつつある。リサイクル手段として、マテリアルリ
サイクル、ケミカルリサイクル、サーマルリサイクルな
どがあるが、廃プラスチックの場合その特性を考慮する
と油化処理するサーマルリサイクルが適している。油化
処理は多少の不純物の影響を受けにくく、また燃焼エネ
ルギーが大きいことなどがその主な理由である。
ラスチック量の増加は、埋め立てや焼却処理の限界から
大きな社会問題になって来ている。一方、資源の有効活
用、再利用の観点から各種リサイクル手段が検討され活
用されつつある。リサイクル手段として、マテリアルリ
サイクル、ケミカルリサイクル、サーマルリサイクルな
どがあるが、廃プラスチックの場合その特性を考慮する
と油化処理するサーマルリサイクルが適している。油化
処理は多少の不純物の影響を受けにくく、また燃焼エネ
ルギーが大きいことなどがその主な理由である。
【０００３】この廃プラスチックの油化処理について、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどにつ
いては開発が進んでおり実用化の段階にあるが、ポリ塩
化ビニルを始めとするハロゲン含有プラスチックについ
ては、その使用量、廃棄物量とも多いにもかかわらず処
理の難しさから開発が進んでいない。ポリ塩化ビニルの
油化処理については、例えばポリプロピレンとの混合系
において遷移金属を用いて接触熱分解する方法（特開平
6-228568）や溶剤を用いて２段階で処理する方法（特開
平7-207279）等が提案されているがポリ塩化ビニルの油
化収率を上げるという観点からは充分ではない。
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどにつ
いては開発が進んでおり実用化の段階にあるが、ポリ塩
化ビニルを始めとするハロゲン含有プラスチックについ
ては、その使用量、廃棄物量とも多いにもかかわらず処
理の難しさから開発が進んでいない。ポリ塩化ビニルの
油化処理については、例えばポリプロピレンとの混合系
において遷移金属を用いて接触熱分解する方法（特開平
6-228568）や溶剤を用いて２段階で処理する方法（特開
平7-207279）等が提案されているがポリ塩化ビニルの油
化収率を上げるという観点からは充分ではない。
【０００４】ハロゲン含有樹脂、例えばポリ塩化ビニル
等を単に熱分解すると有害な塩化水素ガスが発生した
り、残渣が多く油状成分は殆ど生成しない。また、条件
によっては毒性の強いダイオキシン等が発生することが
報告されている。
等を単に熱分解すると有害な塩化水素ガスが発生した
り、残渣が多く油状成分は殆ど生成しない。また、条件
によっては毒性の強いダイオキシン等が発生することが
報告されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、ハロゲン含有
樹脂を熱分解するときに発生するハロゲン化水素を速や
かに捕捉すること、脱ハロゲン化水素後の樹脂をより多
くの液状炭化水素化合物に変換し燃料として使用すると
共に、その結果として残渣を減少させること、また万一
ダイオキシン等の有害物質が発生しても系外に漏洩させ
ない等の手段の開発が切望されている。
樹脂を熱分解するときに発生するハロゲン化水素を速や
かに捕捉すること、脱ハロゲン化水素後の樹脂をより多
くの液状炭化水素化合物に変換し燃料として使用すると
共に、その結果として残渣を減少させること、また万一
ダイオキシン等の有害物質が発生しても系外に漏洩させ
ない等の手段の開発が切望されている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明では、これらを実
現する手段として、ポリマーの分散媒ともなりうる有機
溶媒に近い誘電率を有し、水素結合率が低下し水分子自
体が水素供与体としての作用が期待される超臨界水を用
いることにより課題を解決した。つまり、アルカリ性超
臨界水を用いてハロゲン含有樹脂を処理することによ
り、ハロゲン化水素を捕捉し容器の腐食がなく、脂肪族
炭化水素を含む油状成分が得られることを見い出した。
また、超臨界水は基本的に密閉系で扱われるので生成物
漏洩は容易に防止される。
現する手段として、ポリマーの分散媒ともなりうる有機
溶媒に近い誘電率を有し、水素結合率が低下し水分子自
体が水素供与体としての作用が期待される超臨界水を用
いることにより課題を解決した。つまり、アルカリ性超
臨界水を用いてハロゲン含有樹脂を処理することによ
り、ハロゲン化水素を捕捉し容器の腐食がなく、脂肪族
炭化水素を含む油状成分が得られることを見い出した。
また、超臨界水は基本的に密閉系で扱われるので生成物
漏洩は容易に防止される。
【０００７】ここで超臨界水とは水の臨界温度、臨界圧
力を越えた流体のことで、純水の場合、臨界温度374
℃、臨界圧力218kg/cm2を越えた高温高圧水のことを言
う。超臨界水は通常の水と異なり、粘度が低い、拡散係
数が大きい、イオン積が変化する、誘電率が小さい、表
面張力が小さいなど特異な性質を示す。油化処理の対象
となるハロゲン含有樹脂とはポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニル共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン共重
合体等のポリマー中に塩素原子を含有する樹脂、若しく
はポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロビニルエーテル共重合体等のポリマー中にフッ素
原子を含有する樹脂、若しくはポリクロロトリフルオロ
エチレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重
合体等のポリマー中に２種類以上のハロゲン原子を含有
する樹脂である。
力を越えた流体のことで、純水の場合、臨界温度374
℃、臨界圧力218kg/cm2を越えた高温高圧水のことを言
う。超臨界水は通常の水と異なり、粘度が低い、拡散係
数が大きい、イオン積が変化する、誘電率が小さい、表
面張力が小さいなど特異な性質を示す。油化処理の対象
となるハロゲン含有樹脂とはポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニル共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン共重
合体等のポリマー中に塩素原子を含有する樹脂、若しく
はポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロビニルエーテル共重合体等のポリマー中にフッ素
原子を含有する樹脂、若しくはポリクロロトリフルオロ
エチレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重
合体等のポリマー中に２種類以上のハロゲン原子を含有
する樹脂である。
【０００８】ポリ塩化ビニルの重合方法は懸濁重合、乳
化重合、乳化懸濁重合、塊状重合など通常のポリ塩化ビ
ニルの重合法であれば特に制限はない。また、単独重合
体のみならず酢酸ビニルや（メタ）アクリレート、アク
リロニトリル等など塩化ビニルモノマーと共重合可能な
モノマーとの共重合体も油化処理できる。更に、ポリ塩
化ビニルに塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマー
をグラフト重合あるいは含浸重合したり、各種ポリマー
に塩化ビニルモノマーをグラフトあるいは含浸重合した
ポリマーを油化処理することが出来る。
化重合、乳化懸濁重合、塊状重合など通常のポリ塩化ビ
ニルの重合法であれば特に制限はない。また、単独重合
体のみならず酢酸ビニルや（メタ）アクリレート、アク
リロニトリル等など塩化ビニルモノマーと共重合可能な
モノマーとの共重合体も油化処理できる。更に、ポリ塩
化ビニルに塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマー
をグラフト重合あるいは含浸重合したり、各種ポリマー
に塩化ビニルモノマーをグラフトあるいは含浸重合した
ポリマーを油化処理することが出来る。
【０００９】また、ポリ塩化ビニルを用い、衝撃強化
剤、加工性改良剤、安定剤、滑剤及びその他通常の配合
剤をブレンドしたいわゆるポリ塩化ビニルの硬質配合物
や可塑剤を添加した軟質配合物も処理可能である。他の
ハロゲン含有樹脂の配合物についても同様である。また
処理の対象となるのは主に上記プラスチック類の廃棄物
であるが、それらの単独物でも混合物であっても構わな
い。更に、バージン樹脂の油化処理にも適用可能で、廃
プラスチックとバージン樹脂の混合物でも構わない。更
にこれらプラスチックに他のプラスチック類が混入して
も構わない。
剤、加工性改良剤、安定剤、滑剤及びその他通常の配合
剤をブレンドしたいわゆるポリ塩化ビニルの硬質配合物
や可塑剤を添加した軟質配合物も処理可能である。他の
ハロゲン含有樹脂の配合物についても同様である。また
処理の対象となるのは主に上記プラスチック類の廃棄物
であるが、それらの単独物でも混合物であっても構わな
い。更に、バージン樹脂の油化処理にも適用可能で、廃
プラスチックとバージン樹脂の混合物でも構わない。更
にこれらプラスチックに他のプラスチック類が混入して
も構わない。
【００１０】油化処理に用いるアルカリは発生する塩化
水素などの酸性成分を中和出来るものであれば特に制限
はなく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアル
カリ土類金属の水酸化物、水酸化アルミニウム等の水酸
化物、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化カリウム等
のアルカリ金属の酸化物、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、酸化バリウム等のアルカリ土類金属の酸化物、
酸化アルミニウムの酸化物等及びアンモニア及びアルカ
リ性を示すアンモニア誘導体が用いられる。
水素などの酸性成分を中和出来るものであれば特に制限
はなく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアル
カリ土類金属の水酸化物、水酸化アルミニウム等の水酸
化物、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化カリウム等
のアルカリ金属の酸化物、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、酸化バリウム等のアルカリ土類金属の酸化物、
酸化アルミニウムの酸化物等及びアンモニア及びアルカ
リ性を示すアンモニア誘導体が用いられる。
【００１１】更に酸塩基反応において電子対供与体であ
るルイス塩基がアルカリ性物質として油化処理に用いる
ことが出来る。ハロゲン含有樹脂を加熱分解すると一般
的には先ずハロゲン化水素が発生し、水の存在下で強酸
となり容器を腐食させる原因となる。特に超臨界水は水
のイオン積を増加させる領域があり腐食を促進させるこ
とがある。
るルイス塩基がアルカリ性物質として油化処理に用いる
ことが出来る。ハロゲン含有樹脂を加熱分解すると一般
的には先ずハロゲン化水素が発生し、水の存在下で強酸
となり容器を腐食させる原因となる。特に超臨界水は水
のイオン積を増加させる領域があり腐食を促進させるこ
とがある。
【００１２】そこで容器の腐食を防止するためにアルカ
リ性物質を添加し中和させる必要がある。前述のアリカ
リ性物質を用い、その使用量は塩素含有樹脂の分解によ
り発生する酸性成分をほぼ中和するに必要なモル数以上
であることが必要である。アルカリ性物質の使用量は処
理する材料の化学構造から事前に計算されうるが、現実
的には変動を考慮しやや過剰に使用し、処理後の水溶液
pHが６以上、好ましくは７以上になる様に使用するアル
カリ性物質の種類と量を決める。また、酸化剤がなくて
も油化処理は可能であり、空気が存在しても構わない。
リ性物質を添加し中和させる必要がある。前述のアリカ
リ性物質を用い、その使用量は塩素含有樹脂の分解によ
り発生する酸性成分をほぼ中和するに必要なモル数以上
であることが必要である。アルカリ性物質の使用量は処
理する材料の化学構造から事前に計算されうるが、現実
的には変動を考慮しやや過剰に使用し、処理後の水溶液
pHが６以上、好ましくは７以上になる様に使用するアル
カリ性物質の種類と量を決める。また、酸化剤がなくて
も油化処理は可能であり、空気が存在しても構わない。
【００１３】処理水の容器内の充填率は５〜80％が好ま
しい。５％未満では超臨界水としての作用が充分ではな
く、80％を越えると温度の変化に対する圧力の変動が大
きくコントロールが難しくなる。処理装置はハ゛ッチ式若し
くは連続式いずれも対応可能である。 ハ゛ッチ式は条件の
コントロールが容易であり、連続式は生産性の向上が容易であ
る。
しい。５％未満では超臨界水としての作用が充分ではな
く、80％を越えると温度の変化に対する圧力の変動が大
きくコントロールが難しくなる。処理装置はハ゛ッチ式若し
くは連続式いずれも対応可能である。 ハ゛ッチ式は条件の
コントロールが容易であり、連続式は生産性の向上が容易であ
る。
【００１４】処理容器或いは配管の材質は鉄製やステンレス
製の材質も用いられるが、好ましくはハステロイB、B-2、C、
C-4、C-22、C-276、G、G-3、G-30等のニッケルを主成分とす
る材料、インコネル等のニッケルクロムを主成分とする材料、チタンを
主成分とする材料或いはテフロン等の耐蝕性材料が用いられ
る。これらは容器或いは配管の全体に用いてもよく、処
理水と直接接触する部分を内張り若しくはコーティング
等として用いることにより耐食性を持たせても良い。
製の材質も用いられるが、好ましくはハステロイB、B-2、C、
C-4、C-22、C-276、G、G-3、G-30等のニッケルを主成分とす
る材料、インコネル等のニッケルクロムを主成分とする材料、チタンを
主成分とする材料或いはテフロン等の耐蝕性材料が用いられ
る。これらは容器或いは配管の全体に用いてもよく、処
理水と直接接触する部分を内張り若しくはコーティング
等として用いることにより耐食性を持たせても良い。
【００１５】超臨界水を製造する手段に特に制限はな
く、通常の加熱炉或いは誘導加熱方式を用いても構わな
い。
く、通常の加熱炉或いは誘導加熱方式を用いても構わな
い。
【００１６】
【実施例】 以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１７】
【実施例１】 3mm厚みのハステロイーCを内張りした誘導加熱
装置用の内容量17mlの反応容器に、２.6mol/lの水酸化ナ
トリウム水溶液6.1ml（ポリ塩化ビニル中の理論HCl量の２当
量）とポリ塩化ビニル（鐘淵化学工業株式会社製S-1007
（平均重合度約700））0.5gを仕込み、金属製ボールの
撹拌子を入れキャップをした後、反応器を往復運動させ
て撹拌を開始するとともに400℃まで昇温した。（図
１、２参照）昇温に要した時間は約10分であった。内温
を400℃に保ち30分間撹拌を続けた後、反応容器を加熱
装置から取り出し空冷にて室温まで急冷した。
装置用の内容量17mlの反応容器に、２.6mol/lの水酸化ナ
トリウム水溶液6.1ml（ポリ塩化ビニル中の理論HCl量の２当
量）とポリ塩化ビニル（鐘淵化学工業株式会社製S-1007
（平均重合度約700））0.5gを仕込み、金属製ボールの
撹拌子を入れキャップをした後、反応器を往復運動させ
て撹拌を開始するとともに400℃まで昇温した。（図
１、２参照）昇温に要した時間は約10分であった。内温
を400℃に保ち30分間撹拌を続けた後、反応容器を加熱
装置から取り出し空冷にて室温まで急冷した。
【００１８】キャッフ゜を取り外し、内容物を取り出した。
内容物は黒色の固形物を含む水溶液で表面に油状物が浮
遊していた。固形物は濾過し真空乾燥後重量Ｗs（g）を
測定し、式１にて分解率を求めた。油状物は分離後、重
量Ｗl(g）を測定し、式２にて油化収率を求め、n-ヘキサン
にて抽出後、カ゛スクロマトク゛ラフ質量分析装置（GCMS）（ヒューレッ
トハ゜ッカート゛社製HP5890シリース゛II 測定条件：カラム種類DB-62
4、長さ60m×0.32mmφ、インシ゛ェクション温度250℃、テ゛ィテクター
温度250℃、カラム温度50〜120℃、キャリアーカ゛ス：He、流量1.0
ml／分。）にて分析した。 その結果を表１〜表３に示
す。
内容物は黒色の固形物を含む水溶液で表面に油状物が浮
遊していた。固形物は濾過し真空乾燥後重量Ｗs（g）を
測定し、式１にて分解率を求めた。油状物は分離後、重
量Ｗl(g）を測定し、式２にて油化収率を求め、n-ヘキサン
にて抽出後、カ゛スクロマトク゛ラフ質量分析装置（GCMS）（ヒューレッ
トハ゜ッカート゛社製HP5890シリース゛II 測定条件：カラム種類DB-62
4、長さ60m×0.32mmφ、インシ゛ェクション温度250℃、テ゛ィテクター
温度250℃、カラム温度50〜120℃、キャリアーカ゛ス：He、流量1.0
ml／分。）にて分析した。 その結果を表１〜表３に示
す。
【００１９】 分解率 （％）＝１−（Ｗs／０.５）×100 （ 式 １） 油化収率（％）＝（Ｗl／０.５） ×100 （ 式 ２）
【００２０】
【実施例２】 実施例１で処理温度を450℃とした以外
は同一の方法で処理を行い表１に示す結果をえた。
は同一の方法で処理を行い表１に示す結果をえた。
【００２１】
【比較例１】 実施例１で処理温度を200℃とした以外
は同一の方法で処理を行い表１に示す結果をえた。
は同一の方法で処理を行い表１に示す結果をえた。
【００２２】
【表１】
【００２３】表１に示すように、処理温度400℃では分
解が進行し、油状物が生成するすることが判る。
解が進行し、油状物が生成するすることが判る。
【００２４】
【実施例３〜６】 実施例１で処理時間をそれぞれ
０、10、60、120分とした以外は同一の方法で処理を行
い表２に示す結果をえた。尚、処理時間０分とは、内温
が400℃に到達後、直ちに冷却したものである。
０、10、60、120分とした以外は同一の方法で処理を行
い表２に示す結果をえた。尚、処理時間０分とは、内温
が400℃に到達後、直ちに冷却したものである。
【００２５】
【表２】
【００２６】これらの結果から、処理時間の延長ととも
に分解率、油化収率とも向上することが判る。実施例５
で400℃到達後直ちに冷却しても分解しているのは、400
℃までの昇温途中に臨界温度（374℃）を越え超臨界領
域に入るので、極短時間に分解しているものと思われ
る。
に分解率、油化収率とも向上することが判る。実施例５
で400℃到達後直ちに冷却しても分解しているのは、400
℃までの昇温途中に臨界温度（374℃）を越え超臨界領
域に入るので、極短時間に分解しているものと思われ
る。
【００２７】
【比較例２】コンデンサー付き200mlパイレックス製セ
パラブルフラスコに0.5gの実施例１と同じポリ塩化ビニ
ルを仕込み、フラスコ内を窒素ガスにて置換後、マント
ルヒーターにて外部加熱により内温を400℃まで昇温し
た。その温度を30分間維持した後冷却し分解を終了し
た。フラスコ内に残った残渣と得られた油状物の重量を
測定し式１、２にて分解率、油化収率を算出するととも
に、油状成分をｎ−ヘキサンにて抽出後、GCMSで分析し
表３に示す結果をえた。
パラブルフラスコに0.5gの実施例１と同じポリ塩化ビニ
ルを仕込み、フラスコ内を窒素ガスにて置換後、マント
ルヒーターにて外部加熱により内温を400℃まで昇温し
た。その温度を30分間維持した後冷却し分解を終了し
た。フラスコ内に残った残渣と得られた油状物の重量を
測定し式１、２にて分解率、油化収率を算出するととも
に、油状成分をｎ−ヘキサンにて抽出後、GCMSで分析し
表３に示す結果をえた。
【００２８】
【表３】
【００２９】この結果から、ポリ塩化ビニルを400℃で3
0分間分解処理した場合の油状生成物若しくは油状物に
溶解している化合物は、常圧気相分解ではナフタレンや
その誘導体及びアントラセンなどの多環式芳香族化合物
並びに塩素化有機化合物が多く得られるのに対し、超臨
界水処理ではテトラデカンやペンタデカンなどの飽和脂
肪族炭化水素などの比較的無害な燃料として適した化合
物が得られることが判る。
0分間分解処理した場合の油状生成物若しくは油状物に
溶解している化合物は、常圧気相分解ではナフタレンや
その誘導体及びアントラセンなどの多環式芳香族化合物
並びに塩素化有機化合物が多く得られるのに対し、超臨
界水処理ではテトラデカンやペンタデカンなどの飽和脂
肪族炭化水素などの比較的無害な燃料として適した化合
物が得られることが判る。
【００３０】
【実施例７】 実施例１で反応容器に1.3mol/lの水酸化
ナトリウム水溶液6.1ml（ポリ塩化ビニル中の理論HCl量
と当量）を仕込んだ以外は同一の方法で処理を行い、反
応後の水溶液pH（堀場製作所製 Twin pH B-212形）
と水溶液中に含まれる金属イオン量をプラズマ発光分光
分析装置（ICP）（セイコー電子工業株式会社製 SPS70
000A Arガス4.8Kg/cm2）で測定し表４に示す結果をえ
た。
ナトリウム水溶液6.1ml（ポリ塩化ビニル中の理論HCl量
と当量）を仕込んだ以外は同一の方法で処理を行い、反
応後の水溶液pH（堀場製作所製 Twin pH B-212形）
と水溶液中に含まれる金属イオン量をプラズマ発光分光
分析装置（ICP）（セイコー電子工業株式会社製 SPS70
000A Arガス4.8Kg/cm2）で測定し表４に示す結果をえ
た。
【００３１】
【比較例３】 実施例１で水酸化ナトリウム水溶液の替
わりに蒸留水を仕込んだ以外は同一の方法で処理を行
い、反応後の水溶液pHと水溶液中に含まれる金属イオン
量をプラズマ発光分光分析装置で測定し表４に示す結果
をえた。
わりに蒸留水を仕込んだ以外は同一の方法で処理を行
い、反応後の水溶液pHと水溶液中に含まれる金属イオン
量をプラズマ発光分光分析装置で測定し表４に示す結果
をえた。
【００３２】
【表４】
【００３３】これらの結果から、反応後の水溶液pHが1.
0の酸性領域にあると、容器内壁材料から、ニッケル、鉄、ク
ロム等の金属イオンが多く溶出し、pH5.6の弱酸性で僅かに溶
出し、pH12.5のアルカリ性では溶出がなく、容器の腐食が防
止されていることが判る。
0の酸性領域にあると、容器内壁材料から、ニッケル、鉄、ク
ロム等の金属イオンが多く溶出し、pH5.6の弱酸性で僅かに溶
出し、pH12.5のアルカリ性では溶出がなく、容器の腐食が防
止されていることが判る。
【００３４】
【実施例８】 実施例１でポリ塩化ビニルの替わりに塩
化ビニル−酢酸ビニルコポリマー（鐘淵化学工業株式会
社製PCM-12（平均重合度約1050,酢酸ヒ゛ニル含有量5%））
を用いた以外は同一の方法で処理を行い表５に示す結果
をえた。
化ビニル−酢酸ビニルコポリマー（鐘淵化学工業株式会
社製PCM-12（平均重合度約1050,酢酸ヒ゛ニル含有量5%））
を用いた以外は同一の方法で処理を行い表５に示す結果
をえた。
【００３５】
【実施例９】 実施例１でホ゜リ塩化ヒ゛ニルの替わりに塩素
化ホ゜リエチレン（タ゛イソー株式会社製タ゛イソラックH-135塩素含有量35
%）を用いた以外は同一の方法で処理を行い表５に示す
結果をえた。
化ホ゜リエチレン（タ゛イソー株式会社製タ゛イソラックH-135塩素含有量35
%）を用いた以外は同一の方法で処理を行い表５に示す
結果をえた。
【００３６】
【実施例１０】 実施例１でホ゜リ塩化ヒ゛ニルの替わりにホ゜リ
フッ化ヒ゛ニル（Du,Pont社製Tedler）を用いた以外は同一の
方法で処理を行い表５に示す結果をえた。
フッ化ヒ゛ニル（Du,Pont社製Tedler）を用いた以外は同一の
方法で処理を行い表５に示す結果をえた。
【００３７】
【表５】
【００３８】これらの結果から、ホ゜リ塩化ヒ゛ニルのみなら
ず他のハロケ゛ン化樹脂についても超臨界水により分解が可
能で、油化出来ることが判る。
ず他のハロケ゛ン化樹脂についても超臨界水により分解が可
能で、油化出来ることが判る。
【００３９】
【発明の効果】以上の実施例の説明からも明らかなよう
に本発明は、ハロケ゛ン含有樹脂をアルカリ存在下で超臨界水で
処理することにより、容器を腐食させることなく高速で
分解し、燃料に適した炭化水素化合物を得る油化処理方
法を実現出来るものである。
に本発明は、ハロケ゛ン含有樹脂をアルカリ存在下で超臨界水で
処理することにより、容器を腐食させることなく高速で
分解し、燃料に適した炭化水素化合物を得る油化処理方
法を実現出来るものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明を実施するために用いられる反応容器
の一例を示す概略図 １ キャップ ２ パッキング ３ 反応容
器内部 ４ 撹拌用ボール ５ 内温測定部
の一例を示す概略図 １ キャップ ２ パッキング ３ 反応容
器内部 ４ 撹拌用ボール ５ 内温測定部
【図２】 反応容器を加熱及び撹拌するための装置の一
例を示す概略図 １ 反応容器 ２ 誘導加熱装置 ３ クラン
ク ４ モーター
例を示す概略図 １ 反応容器 ２ 誘導加熱装置 ３ クラン
ク ４ モーター
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 11/16 ＣＥＵ Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０４Ｍ // Ｃ０８Ｌ 27:00
Claims (10)
- 【請求項１】 ハロゲン含有樹脂をアルカリの存在下で
超臨界水と混合し高速で低分子量炭化水素を得る方法。 - 【請求項２】 処理水の温度が３７４℃以上、圧力が２
１８ｋｇ／ｃｍ2以上の超臨界水である請求項第１の油
化処理方法。 - 【請求項３】 ハロゲン含有樹脂がポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニル共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化
ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデ
ン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−フルオロ
エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−
パーフルオロビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリ
フルオロエチレンである請求項第１または２の油化処理
方法。 - 【請求項４】 アルカリがアルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水酸化物、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の酸化物、ルイス塩基若しくはアンモニアである請
求項第１〜３いずれかの油化処理方法。 - 【請求項５】 アルカリの使用量がハロゲン含有樹脂の
分解により発生する酸性成分をほぼ中和するに必要なモ
ル数以上である請求項第１〜４いずれかの油化処理方
法。 - 【請求項６】 処理後の水溶液ｐＨが６以上である請求
項第１〜５いずれかの油化処理方法。 - 【請求項７】 処理水の充填率が５〜８０％である請求
項第１〜６いずれかの油化処理方法。 - 【請求項８】 処理装置がバッチ式若しくは連続式であ
る請求項第１〜７いずれかの油化処理方法。 - 【請求項９】 処理水と接触する容器の材質がニッケ
ル、クロムまたはチタンを主成分とする金属からなる請
求項第１〜８ずれかの油化処理方法。 - 【請求項１０】 超臨界水を製造する手段が誘導加熱で
ある請求項第１〜９いずれかの油化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24954996A JPH1088146A (ja) | 1996-09-20 | 1996-09-20 | ハロゲン含有樹脂の油化処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24954996A JPH1088146A (ja) | 1996-09-20 | 1996-09-20 | ハロゲン含有樹脂の油化処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1088146A true JPH1088146A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17194652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24954996A Pending JPH1088146A (ja) | 1996-09-20 | 1996-09-20 | ハロゲン含有樹脂の油化処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1088146A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000002977A1 (fr) * | 1998-07-08 | 2000-01-20 | Tohoku Electric Power Co., Inc. | Procede pour transformer en petrole des dechets plastiques contenant du chlore |
| US6083409A (en) * | 1998-11-18 | 2000-07-04 | Center For Coal Utilization, Japan | Method for treating organic wastes |
| JP2001253969A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-18 | Dowa Mining Co Ltd | 弗素樹脂の非加熱脱弗素化法 |
| JP2002138057A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-14 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | ハロゲン系有機廃棄物の処理方法および処理装置 |
| JP2002138058A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-14 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 農薬等の有機薬品の処理方法および処理装置 |
| JP2003041050A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Noritsu Koki Co Ltd | ハロゲン含有樹脂の処理方法と処理設備 |
| JP2007063334A (ja) * | 2005-08-29 | 2007-03-15 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマーの製造方法 |
| WO2013031848A1 (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素有機化合物の分解方法 |
| US11124707B2 (en) | 2019-12-17 | 2021-09-21 | Saudi Arabian Oil Company | Production of liquid hydrocarbons from polyolefins by supercritical water |
| JP2021155478A (ja) * | 2020-03-25 | 2021-10-07 | 学校法人神奈川大学 | フッ素原子含有ポリマーの分解方法、及びフッ素原子含有ポリマーの分解装置 |
| WO2025191752A1 (ja) * | 2024-03-13 | 2025-09-18 | 株式会社レゾナック | 廃プラスチックの熱分解装置及び廃プラスチックのガス化方法 |
| WO2026078883A1 (ja) * | 2024-10-11 | 2026-04-16 | 信越化学工業株式会社 | フルオロオキシアルキレン基を繰り返し単位として備えた化合物の分解方法 |
-
1996
- 1996-09-20 JP JP24954996A patent/JPH1088146A/ja active Pending
Cited By (12)
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| WO2025191752A1 (ja) * | 2024-03-13 | 2025-09-18 | 株式会社レゾナック | 廃プラスチックの熱分解装置及び廃プラスチックのガス化方法 |
| WO2026078883A1 (ja) * | 2024-10-11 | 2026-04-16 | 信越化学工業株式会社 | フルオロオキシアルキレン基を繰り返し単位として備えた化合物の分解方法 |
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