JPH1088165A - 2サイクルエンジン用の潤滑剤添加剤としてのサリチル酸塩 - Google Patents
2サイクルエンジン用の潤滑剤添加剤としてのサリチル酸塩Info
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Abstract
二価金属を実質的に含有しない潤滑剤を供給して、2サ
イクルエンジンを潤滑させる方法を提供すること。 【解決手段】 2サイクルエンジンを潤滑させる方法で
あって、該方法は、該エンジンに、以下の(a)および(b)
を含有する混合物を供給することを包含する: (a)潤滑粘性のあるオイル;および (b)該エンジン中のピストン沈澱物を低減するのに適切
な量の、ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族カルボン
酸またはそれらのエステル、非置換アミド、ヒドロカル
ビル置換アミド、アンモニウム塩、ヒドロカルビルアミ
ン塩、または一価金属塩;該エンジンに供給される該混
合物は、0.06重量%未満の二価金属を含有し、ここで、
該混合物は、アルキル置換フェノールとカルボン酸試
薬、RCO(CRR)xCOORとの縮合から調製した生成物を実質
的に含有せず、ここで、各Rは、独立して、水素または
ヒドロカルビル基であり、そしてxは、0〜8である。
Description
ジンを潤滑させる方法に関し、ここで、この潤滑剤は、
ヒドロキシ芳香族カルボキシ化合物を含有し、二価金属
を実質的に含有しない。
サイクル(2ストローク)内燃機関の使用は、着実に増え
ている。これらは、現在では、動力芝刈り機および他の
動力操作の庭園器具、動力チェーンソー、ポンプ、発電
機、船舶の船外エンジン、雪上車、オートバイなどに見
いだされる。
操作条件の厳しさの増大と関連して、このようなエンジ
ンを充分に潤滑させるオイルの必要性が増大している。
特に、2サイクルエンジンのピストン沈澱物は、スカッ
フィングおよびリング付着を引き起こし、これらの問題
の両方は、圧縮の損失およびエンジンの故障をもたらし
得る。
燃料に添加することにより潤滑され、通常、ウェットサ
ンプを有しない。エンジン中の添加剤分子の滞留時間
は、非常に短い(しばしば、1秒未満)ので、これらの添
加剤(例えば、分散剤または清浄剤)は、できるだけ化学
的に活性であり効率的であることが重要である。本発明
のカルボキシ化合物は、この点では、清浄化剤として有
用であり、従来の物質よりも著しい改良を示す。添加剤
処理率の割合を著しく低くしても、良好な性能が得ら
れ、排気中にて、不純物(例えば、イオウ、リンおよび
金属)のレベルが低下する。
5年8月15日)は、式
(CR2R3)xCOOR10および必要に応じて、アンモニアまたは
アミンとを反応させることにより調製した組成物を含有
する、2サイクルエンジン潤滑剤および潤滑剤燃料組成
物を開示している。一例には、ポリブテン3%、メチレ
ンがカップリングしたアルキルナフタレン0.15%、Stod
dard溶媒15%、上記生成物4%、ポリブテンフェノール
−グリオキシル酸反応生成物のナトリウム塩1.5%、お
よびアルキルサリチル酸ナトリウム0.44%を含有する潤
滑油組成物が挙げられる。
月1日)は、潤滑油ベースストックにて、アデニン、ア
ルコキシル化アミン、およびヒドロカルビルサリチル酸
の反応生成物を含有する潤滑剤組成物を開示している。
この組成物は、本質的にいずれの内燃機関(自動車およ
びトラックのエンジン、2サイクルエンジンなどを含め
て)の潤滑系でも使用できる。
芳香族カルボキシ化合物を含有し、二価金属を実質的に
含有しない潤滑剤を供給することにより2ストロークエ
ンジンを潤滑させる方法を提供することを目的とする。
本発明はまた、2サイクルエンジンを潤滑させ燃料供給
するのに適切な組成物を提供することを目的とする。
ンジンを潤滑させる方法を提供する。該方法は、該エン
ジンに、以下の(a)および(b)を含有する混合物を供給す
ることを包含する: (a)潤滑粘性のあるオイル;および (b)該エンジン中のピストン沈澱物を低減するのに適切
な量の、ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族カルボン
酸またはそれらのエステル、非置換アミド、ヒドロカル
ビル置換アミド、アンモニウム塩、ヒドロカルビルアミ
ン塩、または一価金属塩;該エンジンに供給される該混
合物は、0.06重量%未満の二価金属を含有し、ここで、
該混合物は、アルキル置換フェノールとカルボン酸試薬
RCO(CRR)xCOORとの縮合から調製した生成物を実質的に
含有せず、ここで、各Rは、独立して、水素またはヒド
ロカルビル基であり、そしてxは、0〜8である。
混合物は、二価金属を実質的に含有しない。
カルボン酸化合物上の前記ヒドロカルビル置換基は、8
個〜100個の炭素原子を含有する。
は、ヒドロカルビル置換サリチル酸またはそれらのエス
テル、アミド、または塩である。
は、2-クロロアセトアミドとアルキルサリチル酸ナトリ
ウムとの反応生成物である。
は、ヒドロカルビル置換サリチル酸のナトリウム塩であ
る。
は、上記混合物の0.5〜20重量%を占める。
らに、2サイクルエンジンを潤滑させるための溶媒また
は追加の通常の添加剤を含有する。
らに、(c)液状燃料と混合され、該燃料混合物は該エン
ジンに供給される。
させ燃料供給するのに適切な組成物を提供する。該組成
物は、以下の(a)、(b)および(c)を含有する: (a)潤滑粘性のあるオイル; (b)該エンジン中のピストン沈澱物を低減するのに適切
な量の、ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族カルボン
酸またはそれらのエステル、非置換アミド、ヒドロカル
ビル置換アミド、アンモニウム塩、ヒドロカルビルアミ
ン塩、または一価金属塩;および (c)液状燃料;該組成物は、60重量ppm未満の二価金属を
含有し、ここで、該組成物は、アルキル置換フェノール
とカルボン酸試薬、RCO(CRR)xCOORとの縮合から調製し
た生成物を実質的に含有せず、ここで、各Rは、独立し
て、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてxは、
0〜8である。
あるオイルであり、これには、天然または合成の潤滑油
およびそれらの混合物が挙げられる。天然油には、動物
油、植物油、鉱物性潤滑油、溶媒処理されたまたは酸処
理された鉱油、および石炭または頁岩から誘導されたオ
イルが包含される。合成の潤滑油には、炭化水素油、ハ
ロ置換炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、ジカル
ボン酸とポリオールとのエステル、リン含有酸のエステ
ル、重合体テトラヒドロフランおよびシリコンベース油
が包含される。
特許第4,326,972号およびヨーロッパ特許公報第107,282
号に記述されている。潤滑剤基油の基本的で簡潔な記述
は、D.V. Brockによる論文、「Lubricant Base Oil
s」、Lubricantion Engineering、(43巻、184〜185頁、
1987年3月)に見られる。この論文は、潤滑油に関する
開示について考慮している。潤滑粘性のあるオイルのさ
らに他の記述は、米国特許第4,582,618号(2欄、37行か
ら3欄、63行まで、これらの行を含めて)に見いださ
れ、これは、潤滑粘性のあるオイルの開示について考慮
している。
考慮した後、その組成を100%にするのに適切な量であ
る。代表的には、この量は、この潤滑剤組成物の50〜9
9.6重量%であり、好ましくは、80〜99重量%、さらに
好ましくは、88〜98.5重量%である。
ヒドロキシ芳香族カルボン酸またはそれらのエステル、
非置換アミド、ヒドロカルビル置換アミド、アンモニウ
ム塩、ヒドロカルビルアミン塩、または一価金属塩であ
る。
換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、当業者
に周知の通常の意味で用いられる。特定すると、この用
語は、分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基で
あって主として炭化水素的な性質を有する基を意味す
る。ヒドロカルビル基の例には、以下が包含される: (1)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基(例えば、
アルキルまたはアルケニル)、脂環族置換基(例えば、シ
クロアルキル、シクロアルケニル)、および芳香族置換
された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基お
よび脂環族置換された芳香族置換基など、ならびに環状
置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完
成されている(例えば、2個の置換基は、一緒になっ
て、脂環族基を形成する); (2)置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素
基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文
脈では、主として、炭化水素置換基を変化させない(例
えば、ハロ(特に、クロロおよびフルオロ)、ヒドロキ
シ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニ
トロ、ニトロソ、およびスルホキシ); (3)ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主
として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に
存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子
で構成されている基。ヘテロ原子には、イオウ、酸素、
窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイ
ミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒ
ドロカルビル基では、各10個の炭素原子に対し、約2個
以下の非炭化水素置換基、好ましくは、1個以下の非炭
化水素置換基が存在する。代表的には、このヒドロカル
ビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しな
い。
も1個の水酸基および少なくとも1個のカルボン酸基に
より置換した芳香族部分を含有する。このような物質は
また、カルボキシフェノール化合物とも呼ばれる。しか
しながら、「フェノール」との用語がここで用いられる
とき、この用語は、フェノールの芳香族基をベンゼンに
限定する必要がないことが分かるが、ベンゼンは、好ま
しい芳香族基であり得る。さらに、この用語は、その文
脈に依存して、その広範な意味では、例えば、置換フェ
ノール類、ヒドロキシナフタレン類などを包含すること
が分かる。それゆえ、「フェノール」との芳香族基は、
単核または多核であって置換されていてもよく、他のタ
イプの芳香族基も同様に包含できる。
がある:
は、エチルまたはエチレン、そしてPrはn−プロピル
である。
ある:
とき、それは、以下の一般式により表わされる:
12個の炭素原子を有する単一環または縮合環の芳香核で
あり、各Lは、独立して、ar核間の炭素−炭素単一結
合、エーテル結合(例えば、−0−)、ケト結合(例えば、
=C=O)、スルフィド結合(例えば、−S−)、2個〜6個
のイオウ原子を有するポリスルフィド結合(例えば、−S
−2-6)、スルフィニル結合(例えば、−S(0)−)、スルホ
ニル結合(例えば、−S(0)2−)、低級アルキレン結合(例
えば、−CH2−、−CH2−CH2−、-CH2−CHR0−)、モノ
(低級アルキル)メチレン結合(例えば、−CHR0−)、ジ
(低級アルキル)メチレン結合(例えば、−CR0 2−)、低級
アルキレンエーテル結合(例えば、−CH2O−、−CH2O−C
H2−、−CH2−CH2O−、−CH2CH2OCH2CH2−、−CH2CHR0O
CH2CHR0−、−CH2CHR0OCHR0CH2−など)、低級アルキレ
ンスルフィド結合(例えば、ここで、この低級アルキレ
ンエーテル結合中の1個またはそれ以上の−O−は、S原
子で置き換えられる)、低級アルキレンポリスルフィド
結合(例えば、ここで、1個またはそれ以上の−O−は、
−S2-6−基で置き換えられる)、アミノ結合(例えば、−
NH−、−NR0−、−CH2N−、−CH2NCH2−、−a1k−N−;
ここで、a1kは低級アルキレンなどである)、ポリアミノ
結合(例えば、−N(a1k N)1-10;ここで、満たされてい
ない遊離のN原子価は、H原子またはR0基で占められ
る)、オキソ−またはケト−カルボン酸から誘導した結
合(例えば、次式の結合):
て、ヒドロカルビル、好ましくは、アルキルまたはアル
ケニル、最も好ましくは、低級アルキルまたはH、R
6は、Hまたはアルキル基であり、そしてxは、0〜約8
の範囲の整数である)、およびこのような架橋結合の混
合物(各R0は低級アルキル基である)からなる群から選択
される。
される:
たものを除いて、置換基を有しない。価格、有用性、性
能などの理由から、この芳香族基は、通常、ベンゼン
核、低級アルキレン架橋ベンゼン核、またはナフタレン
核である。最も好ましくは、この芳香族基は、ベンゼン
核である。
サリチル酸、特に、ヒドロカルビル置換サリチル酸、好
ましくは、脂肪族炭化水素置換サリチル酸(ここで、こ
のような各置換基は、置換基1個あたり、平均して、少
なくとも8個の炭素原子を含有し、そして分子1個あた
り、1個〜3個の置換基を含有する)である。これらの
置換基は、同様に、ポリアルケン置換基であり得、ここ
で、このポリアルケンには、2個〜約16個の炭素原子、
好ましくは、2個〜6個または2個〜4個の炭素原子を
有する重合可能なオレフィン性モノマーの単独重合体お
よびインターポリマーが挙げられる。これらのオレフィ
ンは、モノオレフィン(例えば、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、イソブテンおよび1-オクテン);または
ポリオレフィン性モノマー(例えば、ジオレフィン性モ
ノマー(例えば、1,3-ブタジエンおよびイソプレン))で
あり得る。1実施態様では、このインターポリマーは、
単独重合体である。単独重合体の例には、ポリブテンが
ある。ある場合には、このポリブテンの約50%は、イソ
ブチレンから誘導される。
ルビル置換基は、8個〜100個の炭素原子、好ましく
は、10個〜30個の炭素原子を含有するのが好ましい。ま
た、このヒドロカルビル基は、100〜1000の分子量、さ
らに好ましくは、140〜420の分子量を有するアルキル基
であるのが好ましい。このポリアルケンおよびポリアル
キル基は、通常の操作により調製され、このような基の
サリチル酸への置換は、公知の方法により行うことがで
きる。
価金属塩の形状であり得、これは、公知の中和方法によ
り、塩基性一価金属化合物から形成される。また、この
サリチル酸の塩が、塩基性金属塩(これはまた、オーバ
ーベース化塩として公知である)であってもかまわな
い。オーバーベース化塩は、当該技術分野で公知であ
り、1954年に、米国特許第2,695,910号に記述されてい
る。それらは、本質的に、酸を中和するのに必要な化学
量論量よりも多い金属含量を有するある種の有機酸の錯
体である。このような物質は、当該技術分野では、オー
バーベース化された、スーパーベース化された、ハイパ
ーベース化されたなどと呼ばれている。オーバーベース
化物質は、一般に、オーバーベース化するサリチル酸、
この有機物質のための少なくとも1種の不活性有機溶媒
から本質的になる反応媒体、化学量論的に過剰な金属塩
基、促進剤、および酸性物質を含有する反応混合物を処
理することにより、調製される。このオーバーベース化
物質、および多様な群のオーバーベース化物質を調製す
る方法は、当該技術分野で周知であり、例えば、米国特
許第4,728,578号に開示されている。
常の一価金属である。これは、アルカリ金属(好ましく
は、リチウム、カリウム、セシウム、最も好ましくは、
ナトリウム)だけでなく、潤滑の際に遭遇する条件下に
て、通常、+1酸化状態を生じる他の金属(例えば、銀)
を包含する。
た、アンモニウム塩またはヒドロカルビルアミン塩(す
なわち、四級窒素塩)の形状であり得る。このような塩
は、周知で通常の方法により、この酸をアンモニアまた
は適切なヒドロカルビルアミンで中和することによっ
て、調製できる。適切なアミンは、ヒドロカルビル第一
級、第二級または第三級アミンであり得る。
た、アミド(非置換アミドまたはN-ヒドロカルビル置換
アミドまたはN,N-ジヒドロカルビル置換アミドのいずれ
か)の形状であり得る。アミドは、周知の方法により、
このヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸ま
たはそれらの反応性等価物と、アンモニアまたはヒドロ
カルビル第一級または第二級アミンとの反応により、形
成される。
ミン上のヒドロカルビル基は、代表的には、1個〜24個
の炭素原子、好ましくは、2個〜28個の炭素原子を含有
する。このヒドロカルビル基は、好ましくは、アルキル
基またはシクロアルキル基である。
族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、または複
素環アミンが挙げられ、これらには、脂肪族置換環状脂
肪族アミン、脂肪族置換芳香族アミン、脂肪族置換複素
環アミン、環状脂肪族置換脂肪族アミン、環状脂肪族置
換芳香族アミン、環状脂肪族置換複素環アミン、芳香族
置換脂肪族アミン、芳香族置換環状脂肪族アミン、芳香
族置換で複素環置換した脂環族アミン、および複素環置
換芳香族アミンが含まれる。これらのアミンは、飽和ま
たは不飽和であり得る。これらのアミンはまた、このヒ
ドロカルビル基の実質的に炭化水素的な性質を著しく変
えない限り、非炭化水素置換基または基を含有できる。
一般に、このアミンは、式 R7R8R9Nにより特徴付けら
れ、ここで、R7、R8およびR9は、それぞれ独立して、水
素またはヒドロカルビル基である。しかしながら、この
ようなR基の少なくとも1個は、ヒドロカルビルであ
り、アミドを形成するために、少なくとも1個のR基
は、水素である。
ミン、ジ脂肪族置換アミンおよびトリ脂肪族置換アミン
が挙げられ、ここで、この脂肪族基は、飽和または不飽
和、および直鎖または分枝鎖であり得る。それゆえ、こ
れらは、第一級または第二級の脂肪族アミンである。こ
のようなアミンには、例えば、モノ−、ジ−およびトリ
アルキル置換アミン、モノ−、ジ−およびトリアルケニ
ル置換アミン、および1個のN-アルケニル置換基と1個
のN-アルキル置換基とを有するアミンが包含される。こ
のようなモノアミンの特定の例には、エチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミン、n-ブチルアミン、ジ
-n-ブチルアミン、トリ-n-ブチルアミン、アリルアミ
ン、イソブチルアミン、ココアミン、ステアリルアミ
ン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイル
アミン、N-メチルオクチルアミン、ドデシルアミン、お
よびオクタデシルアミンが包含される。環状脂肪族で置
換された脂肪族アミン、芳香族で置換された脂肪族アミ
ン、および複素環で置換された脂肪族アミンの例には、
2-(シクロヘキシル)エチルアミン、ベンジルアミン、フ
ェニルエチルアミンおよび3-(フリルプロピル)アミンが
包含される。
造内の炭素原子を介して、アミノ窒素に直接結合した1
個の環状脂肪族置換基を有するモノアミンである。環状
脂肪族モノアミンの例には、シクロヘキシルアミン、シ
クロペンチルアミン、シクロヘキセニルアミン、シクロ
ペンテニルアミン、N-エチルシクロヘキシルアミン、ジ
シクロヘキシルアミンなどが包含される。脂肪族置換、
芳香族置換および複素環置換の環状脂肪族モノアミンの
例には、プロピル置換シクロヘキシルアミンおよびフェ
ニル置換シクロペンチルアミンが包含される。
原子がアミノ窒素に直接結合したモノアミンが挙げられ
る。この芳香環は、通常、一核性(mononuclear)の芳香
環(すなわち、ベンゼンから誘導した環)であるが、しか
し、縮合芳香環、特にナフタレンから誘導した環が含ま
れていてもよい。芳香族モノアミンの例には、アニリ
ン、ジ(p-メチルフェニル)アミン、ナフチルアミン、お
よびN,N-ジ(ブチル)アニリンが含まれる。脂肪族で置換
した芳香族モノアミン、環状脂肪族で置換した芳香族モ
ノアミンおよび複素環で置換した芳香族モノアミンの例
には、p-エトキシアニリン、p-ドデシルアニリン、シク
ロヘキシル置換ナフチルアミンおよびチエニル置換アニ
リンがある。
はまた、エステルの形状であり得る。このエステルが主
に誘導できるアルコールは、好ましくは、40個までの炭
素原子、好ましくは、1個〜24個の炭素原子、さらに好
ましくは、1個〜18個または2個〜12個の炭素原子を含
有する。このアルコールは、脂肪族、環状脂肪族または
複素環であり得、これらには、脂肪族置換環状脂肪族ア
ルコール、脂肪族置換芳香族アルコール、脂肪族置換複
素環アルコール、環状脂肪族置換脂肪族アルコール、環
状脂肪族置換芳香族アルコール、環状脂肪族置換複素環
アルコール、複素環置換脂肪族アルコール、複素環置換
環状脂肪族アルコール、および複素環置換芳香族アルコ
ールが挙げられる。このアルコールは、エステルを形成
するためのアルコールと酸(または対応するアシル化剤)
との反応を妨害しないタイプの非炭化水素置換基を含有
してもよい。このアルコールは、一価アルコール(例え
ば、メタノール、エタノール、イソオクタノール、ドデ
カノールおよびシクロヘキサノール)であり得る。他
方、1実施態様では、このアルコールは、多価アルコー
ル(例えば、アルキレンポリオール)であり得る。好まし
くは、このような多価アルコールは、2個〜40個の炭素
原子、さらに好ましくは、2個〜20個の炭素原子、およ
び2個〜10個の水酸基、さらに好ましくは、2個〜6個
の水酸基を含有する。多価アルコールには、エチレング
リコール(ジ−、トリ−およびテトラエチレングリコー
ルを含めて);プロピレングリコール(ジ−、トリ−およ
びテトラプロピレングリコールを含めて);グリセロー
ル;ブタンジオール;ヘキサンジオール;ソルビトー
ル;アラビトール;マンニトール;スクロース;フルク
トース;グルコース;シクロヘキサンジオール;エリス
リトール;およびペンタエリスリトール(ジ−およびト
リペンタエリスリトールを含めて)が挙げられ、好まし
くは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ルおよびジペンタエリスリトールが挙げられる。このポ
リオールは、反応性等価物形状(例えば、エポキシド)で
あり得る。
乳化剤もまた、アルコール成分として使用できる。有用
な解乳化剤には、種々の有機アミン、カルボン酸アミ
ド、および四級アンモニウム塩とエチレンオキシドとの
反応生成物がある。このようなポリオキシエチル化アミ
ン、アミドおよび四級塩は、Ethoduomeen TTM(DuomeenT
TMの名称のN-アルキルアルキレンジアミンのエチレンオ
キシド縮合生成物);EthomeensTM(第一級脂肪アミンの
エチレンオキシド縮合生成物である第三級アミン);Eth
omidsTM(脂肪酸アミドのエチレンオキシド縮合物);お
よびEthoquadsTM(ポリオキシエチル化四級アンモニウム
塩(例えば、四級アンモニウム塩化物))の名称で、市販
されている(Armour Industrial Chemical Co.)。好まし
い解乳化剤は、液状ポリオキシアルキレンアルコールお
よびそれらの誘導体である。
化アルコールの反応性等価物から形成できる可能性があ
る。例えば、ヒドロキシ芳香族化合物の塩は、ハロゲン
化アルキルまたは置換ハロゲン化アルキルと反応して、
そのエステルまたは置換エステルを形成できる。それゆ
え、アルキルサリチル酸ナトリウムは、エピクロロヒド
リンと反応して、NaClの脱離を伴って、エポキシド官能
基を含むエステルを形成する。この物質は、そのまま使
用でき、または例えば、アミンまたはアルコールとさら
に反応できる。他の方法では、アルキルサリチル酸ナト
リウムは、ハロアルカノアミド(例えば、2-クロロアセ
トアミド)と反応して、NaClの脱離を伴って、付加した
アミド基を含むエステルを形成できる。
ボン酸化合物は、ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族
カルボン酸またはそれらの反応性等価物とアルカノール
アミンとの反応生成物であり得る。この生成物は、エス
テル、アミド、またはそれらの混合物であり得、その構
造は、化学的に確実に定義するのは困難である。
のヒドロキシ化合物と、少なくとも1個の第一級アミノ
基または第二級アミノ基を含有する少なくとも1種のポ
リアミン反応物との間の縮合反応生成物が挙げられる。
ヒドロキシ化合物は、好ましくは、多価アルコールであ
る。これらの多価アルコールは、上で記述されている。
好ましくは、このヒドロキシ化合物は、多価アミンであ
る。多価アミンには、2個〜約20個の炭素原子、好まし
くは、2個〜約4個の炭素原子を有するアルキレンオキ
シド(例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
など)と反応した上記モノアミンのいずれかが包含され
る。多価アミンの例には、トリ(ヒドロキシプロピル)ア
ミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、2-アミ
ノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、N,N,N',N'-テトラ
キス(2-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、および
N,N,N',N'-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジ
アミン、好ましくは、トリス(ヒドロキシメチル)アミノ
メタン(THAM)が包含される。
合生成物または縮合アミンを形成できるポリアミンは、
上で記述されている。好ましいポリアミン反応物には、
トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタ
ミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、および
ポリアミン混合物(例えば、上記の「アミンボトムス」)
が包含される。このポリアミン反応物とヒドロキシ化合
物との縮合反応は、酸触媒の存在下にて、高温、通常、
約60℃〜約265℃(好ましくは、約220℃〜約250℃)で起
こる。
シ含有ポリアミンが挙げられる。ヒドロキシモノアミン
のヒドロキシ含有ポリアミン類似物、特に、アルコキシ
ル化アルキレンポリアミン(例えば、N,N(ジエタノール)
エチレンジアミン)もまた、使用できる。このようなポ
リアミンは、上記アルキレンアミンと、1種またはそれ
以上の上記アルキレンオキシドとを反応させることによ
り、製造できる。類似のアルキレンオキシド−アルカノ
ールアミン反応生成物(例えば、上記の第一級、第二級
または第三級アルカノールアミンと、エチレン、プロピ
レンまたはより高級なエポキシドとを、1:1〜1:2
のモル比で反応させることにより製造した生成物)もま
た、使用できる。このような反応を行うための反応物比
および温度は、当業者に公知である。
定の例には、N-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミ
ン、N、N−ビス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミ
ン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、モノ(ヒドロ
キシプロピル)置換テトラエチレンペンタミン、N-(3-ヒ
ドロキシブチル)テトラメチレンジアミンなどが包含さ
れる。上で例示のヒドロキシ含有ポリアミンのアミノ基
または水酸基を介した縮合により得られる高級な同族体
は、同様に有用である。
ボン酸またはそれらの上記誘導体のいずれかは、本発明
の潤滑剤組成物にて、この混合物または組成物の重量を
基準にして、0.5〜20重量%の量、好ましくは、1〜12
重量%の量で存在する。
造に依存して、種々の方法のいずれかで、2サイクルエ
ンジンに供給される。それは、直接の燃料注入2サイク
ルエンジンでは、液状燃料と混合することなく、空気と
共に、そのクランク室に供給できる。さらに一般的に
は、それは、燃料と混合して、燃料−潤滑剤−空気組成
物が、クランク室を通って、その燃焼シリンダーに引き
入れられる。従って、本発明は、さらに、2サイクルエ
ンジンに燃料供給し潤滑させるのに適切な組成物を包含
し、これは、液状燃料および潤滑量の上記潤滑剤を含有
する。このような潤滑剤−燃料配合は、多くの2サイク
ルエンジンで、一般的に使用されている。潤滑剤は、燃
料タンクに含有させるとき、その燃料に添加できる。そ
れは、燃料をタンクに添加する前に前混合できる。また
は、それは、このエンジンの操作中に、燃料流に別々に
計量注入できる。燃料と配合する潤滑剤の特定の量は、
特定のエンジンの必要性および特定の潤滑剤の特性に依
存する。一般に、燃料において使用する潤滑粘性のある
オイルの量は、この燃料プラス潤滑剤の配合の0.5〜10
重量%、好ましくは、1〜4重量%である。一般に、こ
の燃料中の本発明のヒドロキシ芳香族カルボン酸添加剤
の量は、0.002〜1重量%である。ある実施態様では、
添加剤の量は、潤滑組成物の少なくとも0.5重量%を構
成する(これは、液状燃料との混合前に計算した)。
当業者に周知であり、普通は、通常液状の燃料、例え
ば、炭化水素状の石油留出物燃料(例えば、ASTM Specif
ication D-439-73で定義のモーターガソリン)を主要割
合で含有する。このような燃料はまた、非炭化水素状の
物質、例えば、アルコール、エーテル、有機ニトロ化合
物など(例えば、メタノール、エタノール、ジエチルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、ニトロメタン)を含有
でき、これらはまた、植物性原料または鉱物性原料(例
えば、トウモロコシ、ムラサキウマゴヤシ、頁岩および
石炭)から誘導した液状燃料と同様に、本発明の範囲内
に入る。このような燃料混合物の例には、ガソリンとエ
タノールとの配合物、ディーゼル燃料とエーテルとの配
合物、ガソリンとニトロメタンとの配合物などがある。
ガソリン、すなわち、10%の蒸留点で60℃のASTM沸点か
ら、90%の蒸留点で約205℃のASTM沸点までを有する炭
化水素の混合物が特に好ましい。
の添加剤を含有する。これらには、エーテル(例えば、
エチル-t-ブチルエーテル、メチル-t-ブチルエーテルな
ど)、アルコール(例えば、エタノールおよびメタノー
ル)、掃鉛剤(例えば、ハロアルカン(例えば、二塩化エ
チレンおよび二臭化エチレン))、染料、セタン価改良
剤、酸化防止剤(例えば、2,6-ジ-第三級ブチル-4-メチ
ルフェノール)、錆防止剤(例えば、アルキル化コハク酸
およびその無水物)、静菌剤、ゴム化防止剤、金属不活
性化剤、解乳化剤、上部シリンダー潤滑剤、氷結防止
剤、追加分散剤、追加清浄剤などが包含できる。本発明
は、鉛含有燃料に有用であるが、好ましくは、存在する
二価金属の量を最小にするために、無鉛燃料と共に使用
される。
属の全量は、通常、0.06重量%未満、好ましくは、0.03
重量%未満、さらに好ましくは、0.01重量%未満であ
る。この潤滑剤組成物は、実質的にまたは全く二価金属
を含有せず、同様に、実質的にまたは全く多価金属を含
有しないのが、最も好ましい。同様に、この潤滑剤組成
物を燃料と混合するとき、この潤滑剤/燃料混合物は、
好ましくは、60重量ppm未満の二価金属を含有し、さら
に好ましくは、このような金属を実質的にまたは全く含
有しない。
要に応じて、2サイクルエンジン用の他の通常の添加剤
を含有でき、これには、清浄化剤(例えば、清浄剤およ
び分散剤)、摩擦調整剤(例えば、脂肪エステル)、ブラ
イトストック、粘度指数改良剤、約5,000以下の分子量
のオレフィン重合体、酸化防止剤、金属不活性化剤、錆
防止剤、流動点降下剤、高圧添加剤、耐摩耗添加剤、お
よび消泡剤が挙げられる。これらの物質のいずれかは、
望ましいなら、存在できるかまたは排除できる。このよ
うな潤滑剤組成物に一般的に存在する(必ずしも存在す
るわけではない)他の物質には、この添加剤を混合する
潤滑剤または燃料中での、この添加剤の溶解性を促進す
るための溶媒がある。代表的には、このような物質は、
燃焼できる溶媒(潤滑粘性のあるオイル以外のもの)であ
り、約105℃未満のフラッシュ点を有し、そこでは、こ
の潤滑剤の残りの成分が溶解する。この溶媒は、代表的
には、炭化水素様の溶媒、すなわち、主として炭化水素
的な性質を示すものであるが、その分子中では、比較的
に少数のヘテロ原子が存在していてもよい。この溶媒
は、好ましくは、炭化水素であり、好ましくは、主とし
て、非芳香族(例えば、アルカン)的な性質を有する。そ
れゆえ、この溶媒は、好ましくは、約3重量%未満の芳
香族成分を含有し、好ましくは、実質的に芳香族成分を
含有しない。(芳香族炭化水素は、充分に多い量では、
燃焼の際の発煙の原因となる場合があり、それゆえ、時
には、望ましくない)。特に適切な溶媒は、灯油であ
り、これは、180〜300℃の沸点を有する非芳香族性の石
油留出物である。他の有用な溶媒には、Stoddard溶媒が
あり、これは、154〜202℃の沸点範囲を有する。この溶
媒の量は、代表的には、この潤滑剤組成物の15〜55重量
%、好ましくは、20〜50重量%、さらに好ましくは、25
〜40重量%である。
で使用する組成物は、アルキル置換フェノールおよびカ
ルボン酸反応物 RCO(CRR)xCOOR(ここで、各Rは、独立し
て、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてxは、
0〜8である)の縮合物を実質的に含有しない。他の実
施態様では、この組成物は、上記縮合生成物とアンモニ
アまたアミンとの反応から調製した生成物を実質的に含
有しない。
され供給でき、この濃縮物では、例えば、さらに少ない
量のオイルが使用できるか、または通例の溶媒は少なく
されるかまたは使用しない。この濃縮物は、燃料と直接
混合できるか、または、別のオイルまたは溶媒とまず混
合して、混合物は、次いで、燃料に添加できる。
相互作用して、この最終配合物の成分が、最初に添加し
たものとは異なることは公知である。例えば、(例え
ば、清浄剤の)金属イオンは、他の分子の他の酸性部位
に移動できる。それにより形成した生成物は、本発明の
組成物を意図した用途で使用する際に形成される生成物
も含めて、説明は容易ではない。それにもかかわらず、
このような改良および反応生成物の全ては、本発明の範
囲内に含まれる。本発明は、上記成分を混合することに
より調製した組成物の使用を包含する。
よびディーン−スターク水冷却トラップを備えた12リッ
トルの4ッ口丸底フラスコに、C16アルキルフェノール
(これは、酸性化粘土触媒を用いて、フェノールとC16α
−オレフィンとの反応により調製した)4007g、希釈油5
97gおよびキシレン900gを充填する。混合物を、80℃
まで加熱しながら、撹拌し、そこに、水酸化カリウム77
9gを徐々に添加する。温度を105℃まで上げる。
し、この間、キシレン共沸混合物として、反応水を除去
する。混合物を、57 L/hr(2 std.ft3/hr)の窒素流下に
て約5時間にわたり、この温度で保持する。混合物を13
0℃まで冷却し、キシレン433gを追加する。反応混合物
を、130℃で、17 L/hr(0.6 std.ft3/hr)にて24時間にわ
たり、二酸化炭素で処理する。滴定により、そのカリウ
ム塩への93%の転化が示される。未濾過の反応塊は、生
成物として残留する。
泡トラップおよび水冷却トラップを備えた3リットルの
フラスコに、サリチル酸C13-18アルキルの粗ナトリウム
塩(Shellから入手した;未反応炭酸ナトリウムおよび反
応副生成物を含有する)1620g(3.4当量)、希釈油200g
および水道水100gを充填する。この混合物を50℃まで
加熱する。この混合物に、6 L/hr(0.2 std.ft3/hr)の
窒素流下にて、濃塩酸100 mLを滴下する。およそ45分
後、混合物を濃縮すると、中程度の量の発泡が起こる。
熱の適用を中止し、かつ塩酸の添加を中断すると、発泡
量は低下する。混合物に、トルエン250gを添加し、塩
酸の滴下を再開する。この混合物を100℃まで加熱し
て、還流状態で0.5時間維持する。混合物を、窒素掃除
しつつ150℃まで加熱することにより、ストリッピング
する。100℃まで冷却した後、この物質を濾過助剤で濾
過すると、実質的に炭酸ナトリウム不純物を含有しない
サリチル酸C13-18アルキルのナトリウム塩が生じる。
コに、希釈油343gおよび市販の芳香族炭化水素溶媒750
gと共に、C16アルキルフェノール2263gを充填する。
混合物を、撹拌しながら、85℃まで加熱する。この時点
で、30分間にわたって、NaOHビーズ279gを添加し、こ
の間、この温度は95℃まで上がる。添加が完了した後、
混合物を、28〜57 L/hr(1〜2 std.ft3/hr)の窒素流下
にて、190℃まで加熱し、この間、水および溶媒を共沸
的に除去する。
後、混合物を冷却する。140℃に達したとき、芳香族炭
化水素溶媒428gをさらに充填し、この混合物に、85 L/
hr(3std.ft3/hr)にて、125〜130℃で、二酸化炭素ガス
を吹き込む。約1時間後、二酸化炭素の流量を28 L/hr
(1 std.ft3/hr)に低下させ、一晩継続する。混合物
を、120〜150℃で真空ストリッピングし、そして希釈油
274gを添加すると、そのナトリウム塩生成物が得られ
る。
た5リットルの4ッ口フラスコに、(a)C13-C18アルキル
置換サリチル酸(これは、35%キシレン溶媒、未反応Na2
CO3および副生成物を含有する混合物の形状である)1000
gおよび(b)上記混合物の追加部分を酸性化し、ストリ
ッピングし、そして濾過することにより得たアルキルサ
リチル酸1061gを充填して、本質的に中性のアルキルサ
リチル酸ナトリウムを形成する。混合物を、撹拌しなが
ら、窒素下にて90℃まで加熱し、そこに、約1時間にわ
たって、2-クロロアセトアミド236.5gを添加する。こ
の混合物を還流状態まで加熱し、3日間にわたって、毎
日6時間、この温度で維持する。生成物の混合物を、30
mmHgにて140℃で、真空ストリッピングする。希釈油30
0gを添加し、得られた混合物を濾過助剤で濾過して、
生成物溶液を得、これは、次式により表わされるエステ
ル−アミドであると考えられる: R−Ar(OH)−COOCH2CONH2 実施例5 撹拌機、サーモウェルおよび還流冷却器を備えた2リッ
トルの反応フラスコに、サリチル酸メチル760gおよび
酸性化粘土触媒(SuperfiltrolTM;Englehardから入手し
た;5 mg KOH/gの酸性度を有する)35gを充填する。
混合物を、加熱しながら撹拌する。この混合物に、C
14-18α−オレフィン224gを添加する。加熱を120℃ま
で継続し、混合物を、この温度で4時間維持する。混合
物を濾過して、触媒を除去し、次いで、2.7 kPa(20 mmH
g)にて175℃でストリッピングして、揮発性物質および
未反応サリチル酸メチルを除去する。残留物は、所望の
C14-18アルキルサリチル酸メチルである。
レンジアミン90gを添加する。混合物を、撹拌しなが
ら、120℃まで加熱し、蒸留条件下にて、この温度で4
時間維持して、メタノールを除去する。次いで、この反
応混合物を、6.7kPa(50 mmHg)にて150℃でストリッピン
グして、過剰のエチレンジアミンを除去する。この残留
物を、ケイソウ土濾過助剤を用いて濾過する。濾液は、
生成物である。
イアイス−アセトン還流冷却器を備えた12リットルの4
ッ口フラスコに、主としてC20-30アルキルで置換したサ
リチル酸(約30%の希釈油を有する溶液として)5792g、
およびLiOH・H2O(2.5g)を充填する。混合物を、撹拌し
ながら、105℃まで加熱し、この時点で、このフラスコ
にて261gの重量増加が記録されるまで、混合物に、42
L/hr(1.5 std.ft3/hr)で、エチレンオキシドを吹き込
む。温度を150℃まで上げ、混合物から、4.7 kPa(35 mm
Hg)にて、揮発性物質をストリッピングする。残留物
は、生成物であるエチレングリコールモノエステルであ
る。
よび冷却器を固定した5リットルの4ッ口フラスコに、
主としてC20-30のアルキルサリチル酸(約32%の希釈油
を有する溶液として)2800gおよびトルエン500 mLを入
れる。混合物を、撹拌しながら、48℃まで加熱する。混
合物に、1時間にわたって、濃塩酸365gを滴下する。2
8 L/hr(1 std.ft3/hr)にて、混合物に窒素を泡立た
せ、加熱温度を、2.5時間にわたって、53℃から97℃ま
で上げる。引き続いた窒素流下にて、ディーン−スター
ク分岐によって水を除去しつつ、混合物を100〜127℃で
4.5時間還流する。混合物には、固体結晶物(KClと推定
される)が存在する。混合物を50℃まで冷却し、濾過助
剤で濾過して、KClを除去する。混合物から、122℃で3.
5 kPa(26 mmHg)にて、溶媒をストリッピングする。残留
物は、鉱油中のアルキルサリチル酸である。
の組成物を調製する:
ボキシ化合物を含有し、二価金属を実質的に含有しない
潤滑剤を供給することによって2サイクルエンジンを潤
滑させる方法を提供することができる。本発明はさら
に、2サイクルエンジンを潤滑させ燃料供給するのに適
切な組成物を提供することができる。
参考として援用されている。これらの実施例にて、また
は他の箇所にて明白に指示されている場合以外は、物質
の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、
分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修
飾されることが理解される。他に指示がなければ、ここ
で示す各化学物質または組成物は、その異性体、副生成
物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常
考えられているような他の物質を含有できる、市販等級
の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、
各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物
質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示さ
れている。ここで用いられるように、「本質的になる」
との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著
しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。
Claims (10)
- 【請求項1】 2サイクルエンジンを潤滑させる方法で
あって、該方法は、該エンジンに、以下の(a)および(b)
を含有する混合物を供給することを包含する: (a)潤滑粘性のあるオイル;および (b)該エンジン中のピストン沈澱物を低減するのに適切
な量の、ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族カルボン
酸またはそれらのエステル、非置換アミド、ヒドロカル
ビル置換アミド、アンモニウム塩、ヒドロカルビルアミ
ン塩、または一価金属塩;該エンジンに供給される該混
合物は、0.06重量%未満の二価金属を含有し、ここで、
該混合物は、アルキル置換フェノールとカルボン酸試薬
RCO(CRR)xCOORとの縮合から調製した生成物を実質的に
含有せず、ここで、各Rは、独立して、水素またはヒド
ロカルビル基であり、そしてxは、0〜8である。 - 【請求項2】 該エンジンに供給される混合物が、二価
金属を実質的に含有しない、請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 前記ヒドロキシ芳香族カルボン酸化合物
上の前記ヒドロカルビル置換基が、8個〜100個の炭素
原子を含有する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】 前記成分(b)が、ヒドロカルビル置換サ
リチル酸またはそれらのエステル、アミド、または塩で
ある、請求項1に記載の方法。 - 【請求項5】 前記成分(b)が、2-クロロアセトアミド
とアルキルサリチル酸ナトリウムとの反応生成物であ
る、請求項1に記載の方法。 - 【請求項6】 前記成分(b)が、ヒドロカルビル置換サ
リチル酸のナトリウム塩である、請求項1に記載の方
法。 - 【請求項7】 前記成分(b)が、前記混合物の0.5〜20重
量%を占める、請求項1に記載の方法。 - 【請求項8】 前記混合物が、さらに、2サイクルエン
ジンを潤滑させるための溶媒または追加の通常の添加剤
を含有する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項9】 前記混合物が、さらに、(c)液状燃料と
混合され、該燃料混合物が、該エンジンに供給される、
請求項1に記載の方法。 - 【請求項10】 2サイクルエンジンを潤滑させ燃料供
給するのに適切な組成物であって、該組成物は、以下の
(a)、(b)および(c)を含有する: (a)潤滑粘性のあるオイル; (b)該エンジン中のピストン沈澱物を低減するのに適切
な量の、ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族カルボン
酸またはそれらのエステル、非置換アミド、ヒドロカル
ビル置換アミド、アンモニウム塩、ヒドロカルビルアミ
ン塩、または一価金属塩;および (c)液状燃料;該組成物は、60重量ppm未満の二価金属を
含有し、 ここで、該組成物は、アルキル置換フェノールとカルボ
ン酸試薬、RCO(CRR)xCOORとの縮合から調製した生成物
を実質的に含有せず、ここで、各Rは、独立して、水素
またはヒドロカルビル基であり、そしてxは、0〜8で
ある。
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