JPH1090903A - 石板印刷板の製造方法 - Google Patents
石板印刷板の製造方法Info
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/07—Silver salts used for diffusion transfer
-
- G—PHYSICS
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- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/40—Treatment after imagewise removal, e.g. baking
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 石板印刷板の製造方法。
【解決手段】 本発明は、
− ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感光性層と物
理的現像核を含有する画像受け入れ層を支持体上に含む
画像形成要素を画像様式で露光させ、 − 上記画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤
と少なくとも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアル
カリ性処理液を用いて行い、そして − このようにして得た現像された画像形成要素の中和
を緩衝剤が入っていて4から10.5の範囲のpHを有
する中和用溶液を用いて行う、段階を含む銀塩拡散転写
法に従って石板印刷板を製造する方法を提供し、この方
法は、上記中和用溶液に2−メチル−3(2H)−イソ
チアゾロンを入れることを特徴とする。
理的現像核を含有する画像受け入れ層を支持体上に含む
画像形成要素を画像様式で露光させ、 − 上記画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤
と少なくとも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアル
カリ性処理液を用いて行い、そして − このようにして得た現像された画像形成要素の中和
を緩衝剤が入っていて4から10.5の範囲のpHを有
する中和用溶液を用いて行う、段階を含む銀塩拡散転写
法に従って石板印刷板を製造する方法を提供し、この方
法は、上記中和用溶液に2−メチル−3(2H)−イソ
チアゾロンを入れることを特徴とする。
Description
【0001】
【発明の分野】本発明は、石板印刷板(lithogr
aphic printing plates)を銀塩
拡散転写法に従って製造する方法に関する。
aphic printing plates)を銀塩
拡散転写法に従って製造する方法に関する。
【0002】
【発明の背景】銀錯体拡散転写複写法(本明細書では以
後DTR法と呼ぶ)の原理は、例えば米国特許第2,3
52,014号およびAndree RottおよびE
dith Weyde著の本「Photographi
c Silver Halide Diffusion
Processes」(The Focal Pre
ss、ロンドンおよびニューヨーク、1972)などに
記述されている。
後DTR法と呼ぶ)の原理は、例えば米国特許第2,3
52,014号およびAndree RottおよびE
dith Weyde著の本「Photographi
c Silver Halide Diffusion
Processes」(The Focal Pre
ss、ロンドンおよびニューヨーク、1972)などに
記述されている。
【0003】このDTR法では、情報様式で露光させた
写真用ハロゲン化銀エマルジョン層材料の未現像ハロゲ
ン化銀をいわゆるハロゲン化銀用溶媒で可溶銀錯体化合
物に変換し、その化合物を画像受け入れ要素(imag
e−receiving element)の中に拡散
させ、そしてその中で上記化合物を現像剤で還元させて
[一般的には物理的現像核(physical dev
elopment nuclei)の存在下で]、画像
形成要素(imaging element)の露光領
域で得た黒色銀画像に関して逆の画像密度値を有する銀
画像(「DTR画像」)を形成させる。
写真用ハロゲン化銀エマルジョン層材料の未現像ハロゲ
ン化銀をいわゆるハロゲン化銀用溶媒で可溶銀錯体化合
物に変換し、その化合物を画像受け入れ要素(imag
e−receiving element)の中に拡散
させ、そしてその中で上記化合物を現像剤で還元させて
[一般的には物理的現像核(physical dev
elopment nuclei)の存在下で]、画像
形成要素(imaging element)の露光領
域で得た黒色銀画像に関して逆の画像密度値を有する銀
画像(「DTR画像」)を形成させる。
【0004】DTR画像を産む材料を平板印刷板として
用いることができ、ここでは、DTR銀画像領域が、水
をはじいてインクを受け入れる領域を、水を受け入れて
インクをはじく背景上に形成する。例えば、典型的な石
板印刷板が例えばヨーロッパ特許出願公開第42339
9号およびヨーロッパ特許出願公開第410500号な
どに開示されている。
用いることができ、ここでは、DTR銀画像領域が、水
をはじいてインクを受け入れる領域を、水を受け入れて
インクをはじく背景上に形成する。例えば、典型的な石
板印刷板が例えばヨーロッパ特許出願公開第42339
9号およびヨーロッパ特許出願公開第410500号な
どに開示されている。
【0005】このDTR画像は、写真用ハロゲン化銀エ
マルジョン材料に関して個別の要素であるシートまたは
ウエブ材料の画像受け入れ層(いわゆるツーシートDT
R要素)内にか、或は少なくとも1種の写真用ハロゲン
化銀エマルジョン層[これと水透過関係(waterp
ermeable relationship)にある
画像受け入れ層と一体になっている]を含有するいわゆ
る単一支持要素の画像受け入れ層(これはまたモノシー
ト要素とも呼ばれる)内に形成可能である。オフセット
印刷板をDTR法で調製する場合に好適な変法は後者の
モノシート変法である。
マルジョン材料に関して個別の要素であるシートまたは
ウエブ材料の画像受け入れ層(いわゆるツーシートDT
R要素)内にか、或は少なくとも1種の写真用ハロゲン
化銀エマルジョン層[これと水透過関係(waterp
ermeable relationship)にある
画像受け入れ層と一体になっている]を含有するいわゆ
る単一支持要素の画像受け入れ層(これはまたモノシー
ト要素とも呼ばれる)内に形成可能である。オフセット
印刷板をDTR法で調製する場合に好適な変法は後者の
モノシート変法である。
【0006】他の印刷板の場合と同様に、DTR法に従
って得た印刷板にも高い印刷耐久性を持たせる必要があ
り、かつ印刷領域が良好にインクを受け入れそして非印
刷領域がインクを受け入れない(染色されない)ように
する必要がある。更に、特に印刷回数が少ない場合、印
刷過程の開始時に印刷領域がインクを受け入れる度合が
劣っておりそして/または非印刷領域がインクを受け入
れることが理由で処分する必要があるコピーの数を制限
するのも望ましい。この上に示した要求とは別に、好適
には、そのような印刷板は高い解像力を示す必要があ
る。
って得た印刷板にも高い印刷耐久性を持たせる必要があ
り、かつ印刷領域が良好にインクを受け入れそして非印
刷領域がインクを受け入れない(染色されない)ように
する必要がある。更に、特に印刷回数が少ない場合、印
刷過程の開始時に印刷領域がインクを受け入れる度合が
劣っておりそして/または非印刷領域がインクを受け入
れることが理由で処分する必要があるコピーの数を制限
するのも望ましい。この上に示した要求とは別に、好適
には、そのような印刷板は高い解像力を示す必要があ
る。
【0007】DTR法に従って得た板で、そのような要
求される良好な印刷特性を得る目的で、現像後のモノシ
ートDTR材料の処理に関して数多くの処理法が提案さ
れた。ヨーロッパ特許出願公開第590,204号で
は、メソイオン化合物が入っていて7未満のpHを示す
中和用溶液を用いて現像後のモノシートDTR材料を処
理することが提案された。処分すべきコピーの数が少な
くなりかつ解像度が向上することが確認された。しかし
ながら、そのようなメソイオン化合物は高価であり、か
つ達成された結果はまだ満足されるほどでない。
求される良好な印刷特性を得る目的で、現像後のモノシ
ートDTR材料の処理に関して数多くの処理法が提案さ
れた。ヨーロッパ特許出願公開第590,204号で
は、メソイオン化合物が入っていて7未満のpHを示す
中和用溶液を用いて現像後のモノシートDTR材料を処
理することが提案された。処分すべきコピーの数が少な
くなりかつ解像度が向上することが確認された。しかし
ながら、そのようなメソイオン化合物は高価であり、か
つ達成された結果はまだ満足されるほどでない。
【0008】また、開始時に生じる使用不能なコピーの
数を少なくする目標を達成する目的で、恐らくはシステ
インが入っていて約5.6付近のpHを示す中和用溶液
が用いられた。ヨーロッパ特許出願公開第665,46
6号には、燐酸塩イオンが全体で0.2モル/lから
0.4モル/lの濃度で入っていて5から7の範囲のp
Hを示す中和用溶液を用いて現像後のモノシートDTR
材料を処理することが開示されている。ヨーロッパ特許
出願公開第95200555.1号には特定のアミンが
入っていて5から10.5の範囲のpHを示す中和用溶
液を用いて現像後のモノシートDTR材料を処理するこ
とが開示されている。
数を少なくする目標を達成する目的で、恐らくはシステ
インが入っていて約5.6付近のpHを示す中和用溶液
が用いられた。ヨーロッパ特許出願公開第665,46
6号には、燐酸塩イオンが全体で0.2モル/lから
0.4モル/lの濃度で入っていて5から7の範囲のp
Hを示す中和用溶液を用いて現像後のモノシートDTR
材料を処理することが開示されている。ヨーロッパ特許
出願公開第95200555.1号には特定のアミンが
入っていて5から10.5の範囲のpHを示す中和用溶
液を用いて現像後のモノシートDTR材料を処理するこ
とが開示されている。
【0009】そのような中和用溶液は全部、開始時に生
じる使用不能なコピーの数を少なくする効果をある程度
示すが、これらの性能は本質的に低いことから頻繁に新
たに供給する必要がある。実際、上記中和用溶液をより
長い時間に渡って用いて現像後の画像形成要素を特定量
で処理すると、そのようにして得た印刷板はインクを受
け入れる度合が劣ることから、開始時に生じる使用不能
なコピーの数が高くなることが示された。経済的および
生態学的理由および便利さの目的で、このような中和用
溶液の性能を向上させるのが望ましい。
じる使用不能なコピーの数を少なくする効果をある程度
示すが、これらの性能は本質的に低いことから頻繁に新
たに供給する必要がある。実際、上記中和用溶液をより
長い時間に渡って用いて現像後の画像形成要素を特定量
で処理すると、そのようにして得た印刷板はインクを受
け入れる度合が劣ることから、開始時に生じる使用不能
なコピーの数が高くなることが示された。経済的および
生態学的理由および便利さの目的で、このような中和用
溶液の性能を向上させるのが望ましい。
【0010】
【発明の要約】本発明の1つの目的は、良好な印刷特性
を有する、即ち印刷領域がインクを良好に受け入れそし
て非印刷領域がインクを受け入れずかつ開始時に生じる
使用不能なコピーの数が制限されると言った印刷特性を
有する石板印刷板をDTR法に従って製造するに経済的
かつ生態学的で便利な方法を提供することにある。
を有する、即ち印刷領域がインクを良好に受け入れそし
て非印刷領域がインクを受け入れずかつ開始時に生じる
使用不能なコピーの数が制限されると言った印刷特性を
有する石板印刷板をDTR法に従って製造するに経済的
かつ生態学的で便利な方法を提供することにある。
【0011】本明細書の以下に示す記述から本発明のさ
らなる目的が明らかになるであろう。
らなる目的が明らかになるであろう。
【0012】本発明に従い、 − ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感光性層と物
理的現像核を含有する画像受け入れ層(image r
eceiving layer)を支持体上に含む画像
形成要素を画像様式で露光させ、 − 上記画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤
と少なくとも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアル
カリ性処理液(alkaline processin
g liquid)を用いて行い、そして − このようにして得た現像された画像形成要素の中和
を緩衝剤が入っていて4から10.5の範囲のpHを有
する中和用溶液を用いて行う、段階を含む銀塩拡散転写
法に従って石板印刷板を製造する方法を提供し、この方
法は、上記中和用溶液に2−メチル−3(2H)−イソ
チアゾロンを含有させることを特徴とする。
理的現像核を含有する画像受け入れ層(image r
eceiving layer)を支持体上に含む画像
形成要素を画像様式で露光させ、 − 上記画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤
と少なくとも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアル
カリ性処理液(alkaline processin
g liquid)を用いて行い、そして − このようにして得た現像された画像形成要素の中和
を緩衝剤が入っていて4から10.5の範囲のpHを有
する中和用溶液を用いて行う、段階を含む銀塩拡散転写
法に従って石板印刷板を製造する方法を提供し、この方
法は、上記中和用溶液に2−メチル−3(2H)−イソ
チアゾロンを含有させることを特徴とする。
【0013】
【発明の詳細な記述】石板印刷板をDTR法に従って調
製しそしてそれの中和を緩衝剤と2−メチル−3(2
H)−イソチアゾロンが入っていて4から10.5の範
囲のpHを有する中和用溶液を用いて行うと、上記中和
用溶液を用いて現像後の画像形成要素をかなりの量で処
理した時でも印刷過程開始時に生じる処分すべきコピー
の数が制限されたままであることを見い出した。しかし
ながら、上記中和用溶液に2−メチル−3(2H)−イ
ソチアゾロンを入れないと、この中和用溶液の寿命がひ
どく制限されることになる。
製しそしてそれの中和を緩衝剤と2−メチル−3(2
H)−イソチアゾロンが入っていて4から10.5の範
囲のpHを有する中和用溶液を用いて行うと、上記中和
用溶液を用いて現像後の画像形成要素をかなりの量で処
理した時でも印刷過程開始時に生じる処分すべきコピー
の数が制限されたままであることを見い出した。しかし
ながら、上記中和用溶液に2−メチル−3(2H)−イ
ソチアゾロンを入れないと、この中和用溶液の寿命がひ
どく制限されることになる。
【0014】この2−メチル−3(2H)−イソチアゾ
ロンの構造を式Iで図形的に表示する。
ロンの構造を式Iで図形的に表示する。
【0015】
【化1】
【0016】上記2−メチル−3(2H)−イソチアゾ
ロンを中和用溶液に入れる量は、好適には少なくとも1
mg/l、より好適には少なくとも5mg/l、最も好
適には少なくとも8mg/lである。上限はあまり重要
でないが、実用の理由で好適には100mg/l以下、
より好適には50mg/l以下、最も好適には25mg
/l以下にする。
ロンを中和用溶液に入れる量は、好適には少なくとも1
mg/l、より好適には少なくとも5mg/l、最も好
適には少なくとも8mg/lである。上限はあまり重要
でないが、実用の理由で好適には100mg/l以下、
より好適には50mg/l以下、最も好適には25mg
/l以下にする。
【0017】この中和用溶液に緩衝剤、好適には燐酸塩
またはクエン酸塩緩衝剤、より好適には燐酸二水素一ナ
トリウムおよび/または一カリウムを、最も好適には2
0g/lから80g/lの量で入れる。
またはクエン酸塩緩衝剤、より好適には燐酸二水素一ナ
トリウムおよび/または一カリウムを、最も好適には2
0g/lから80g/lの量で入れる。
【0018】新鮮な中和用溶液が25℃で示すpHを好
適には4から9、より好適には5から8の範囲にする
が、このpHは使用中に約10.5の値にまで上昇する
可能性がある。新鮮な中和用溶液のpHは、必要なら
ば、本発明に従う水溶液に有機または好適には無機酸も
しくは無機アルカリを添加することで調整可能である。
適には4から9、より好適には5から8の範囲にする
が、このpHは使用中に約10.5の値にまで上昇する
可能性がある。新鮮な中和用溶液のpHは、必要なら
ば、本発明に従う水溶液に有機または好適には無機酸も
しくは無機アルカリを添加することで調整可能である。
【0019】本発明に従い、この中和用溶液に、好適に
はまた、上記画像受け入れ層で得られる銀画像の疎水性
を高める疎水剤も入れる。本発明に関連して用いる疎水
剤は、銀もしくは銀イオンと反応する能力を有していて
疎水性を示す、即ち水に不溶であるか或は水に溶解する
としても若干のみである化合物である。このような化合
物は、一般に、疎水性置換基、例えば炭素原子数が少な
くとも3のアルキル基などを1つ以上とメルカプト基ま
たはチオレート基を有する。好適な疎水剤は、ドイツ特
許出願公開第1,228,927号および米国特許第
4,563,410号に記述されている如きメルカプト
−1,3,4−チアジアゾール類、2−メルカプト−5
−アルキル−オキサ−3,4−ジアゾール、3−メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール類およびアリール置換
メルカプトテトラゾール類である。
はまた、上記画像受け入れ層で得られる銀画像の疎水性
を高める疎水剤も入れる。本発明に関連して用いる疎水
剤は、銀もしくは銀イオンと反応する能力を有していて
疎水性を示す、即ち水に不溶であるか或は水に溶解する
としても若干のみである化合物である。このような化合
物は、一般に、疎水性置換基、例えば炭素原子数が少な
くとも3のアルキル基などを1つ以上とメルカプト基ま
たはチオレート基を有する。好適な疎水剤は、ドイツ特
許出願公開第1,228,927号および米国特許第
4,563,410号に記述されている如きメルカプト
−1,3,4−チアジアゾール類、2−メルカプト−5
−アルキル−オキサ−3,4−ジアゾール、3−メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール類およびアリール置換
メルカプトテトラゾール類である。
【0020】本発明に関連して特に好適な疎水剤は、炭
素原子数が少なくとも5の脂肪族鎖で置換されているメ
ルカプトテトラゾール類、より詳細には下記の式(I
I):
素原子数が少なくとも5の脂肪族鎖で置換されているメ
ルカプトテトラゾール類、より詳細には下記の式(I
I):
【0021】
【化2】
【0022】[式中、Zは、アルキルアリール、置換も
しくは未置換のアルケニル、置換もしくは未置換のアル
キニル、最も好適には置換もしくは未置換のアルキルを
表す]に従うメルカプトテトラゾール類である。
しくは未置換のアルケニル、置換もしくは未置換のアル
キニル、最も好適には置換もしくは未置換のアルキルを
表す]に従うメルカプトテトラゾール類である。
【0023】式(II)に従う疎水剤の特定例を表1に
挙げる。
挙げる。
【0024】
【表1】
【0025】本発明に従い、このような疎水剤を上記中
和用溶液に少なくとも0.1g/l、より好適には少な
くとも0.2g/l、最も好適には少なくとも0.3g
/lの量で入れる。このような疎水剤の最大量は疎水剤
の種類などで決定される。典型的には、このような疎水
剤の濃度を好適には1.5g/l以下、より好適には1
g/l以下にする。
和用溶液に少なくとも0.1g/l、より好適には少な
くとも0.2g/l、最も好適には少なくとも0.3g
/lの量で入れる。このような疎水剤の最大量は疎水剤
の種類などで決定される。典型的には、このような疎水
剤の濃度を好適には1.5g/l以下、より好適には1
g/l以下にする。
【0026】本発明に従う中和用溶液に、好適にはま
た、金属イオン封鎖用化合物、より好適にはホスホン
酸,(1−ヒドロキシエチリデン)ビス−[Henke
l(ベルギー)がTURPINAL SLの名称で販売
し、またMonsanto(ベルギー)がDEQUES
T 2010として販売している]またはそれの二ナト
リウム塩[Henkel(ベルギー)がTURPINA
L 2NZの名称で販売している]も入れる。上記金属
イオン封鎖剤の量を好適には0.100から10g/l
の範囲にする。
た、金属イオン封鎖用化合物、より好適にはホスホン
酸,(1−ヒドロキシエチリデン)ビス−[Henke
l(ベルギー)がTURPINAL SLの名称で販売
し、またMonsanto(ベルギー)がDEQUES
T 2010として販売している]またはそれの二ナト
リウム塩[Henkel(ベルギー)がTURPINA
L 2NZの名称で販売している]も入れる。上記金属
イオン封鎖剤の量を好適には0.100から10g/l
の範囲にする。
【0027】上記中和用溶液に、好適には、抗酸化活性
を示す薬剤、例えば安息香酸ナトリウムなどを入れる。
上記抗酸化活性を示す薬剤の量を好適には0.100か
ら10g/lの範囲にする。
を示す薬剤、例えば安息香酸ナトリウムなどを入れる。
上記抗酸化活性を示す薬剤の量を好適には0.100か
ら10g/lの範囲にする。
【0028】上記中和用溶液に好適にはアミンを入れ
る。上記アミンは好適には下記の式:NR1R2R3[式
中、R1は、親水基を有するC1−C12炭化水素基を表
し、そしてR2およびR3は、各々独立して、水素または
C1−C12炭化水素基を表すか、或はR2とR3がそれら
が結合している原子と一緒になって、5員または6員環
を成しているが、但しR2およびR3で表す基の少なくと
も1つが水素または脂肪族基であることを条件とする]
に相当する。
る。上記アミンは好適には下記の式:NR1R2R3[式
中、R1は、親水基を有するC1−C12炭化水素基を表
し、そしてR2およびR3は、各々独立して、水素または
C1−C12炭化水素基を表すか、或はR2とR3がそれら
が結合している原子と一緒になって、5員または6員環
を成しているが、但しR2およびR3で表す基の少なくと
も1つが水素または脂肪族基であることを条件とする]
に相当する。
【0029】上記C1−C12炭化水素基には、未置換も
しくは置換C1−C12アルキル基、未置換もしくは置換
C1−C12アルケニル基、未置換もしくは置換C1−C12
アルキニル基、未置換もしくは置換C5−C12シクロア
ルキル基[これらは各々、二価の連結基、例えば−O
−、−S−などを1つ以上含んでいてもよい]、未置換
もしくは置換C7−C12アラルキル基、未置換もしくは
置換C6−C12アリール基、および未置換もしくは置換
C4−C12複素環式基などが含まれ、上記C1−C12炭化
水素基は、これがR1を表す場合、少なくとも1つの親
水基で置換されていてもよい。
しくは置換C1−C12アルキル基、未置換もしくは置換
C1−C12アルケニル基、未置換もしくは置換C1−C12
アルキニル基、未置換もしくは置換C5−C12シクロア
ルキル基[これらは各々、二価の連結基、例えば−O
−、−S−などを1つ以上含んでいてもよい]、未置換
もしくは置換C7−C12アラルキル基、未置換もしくは
置換C6−C12アリール基、および未置換もしくは置換
C4−C12複素環式基などが含まれ、上記C1−C12炭化
水素基は、これがR1を表す場合、少なくとも1つの親
水基で置換されていてもよい。
【0030】上記親水基はアミノ基、アンモニウム基、
ヒドロキシル、スルホ基またはカルボキシルであっても
よい。
ヒドロキシル、スルホ基またはカルボキシルであっても
よい。
【0031】上記化合物はよく知られている方法で製造
可能であり、例えばアンモニアまたはアミンを適当なハ
ロゲン化炭化水素、スルホネート、オキシド(oxyd
e)などと反応させることなどで製造可能である。
可能であり、例えばアンモニアまたはアミンを適当なハ
ロゲン化炭化水素、スルホネート、オキシド(oxyd
e)などと反応させることなどで製造可能である。
【0032】より好適には、R1は、親水基で置換され
ているC1−C12アルキル基を表し、そしてR2およびR
3は、各々独立して、水素、または未置換もしくは置換
C1−C12アルキル基を表す。更により好適には、R
1は、親水基で置換されているC1−C8アルキル基を表
し、そしてR2およびR3は、各々独立して、水素、未置
換のC1−C5アルキル基、または親水基で置換されてい
るC1−C5アルキル基を表す。
ているC1−C12アルキル基を表し、そしてR2およびR
3は、各々独立して、水素、または未置換もしくは置換
C1−C12アルキル基を表す。更により好適には、R
1は、親水基で置換されているC1−C8アルキル基を表
し、そしてR2およびR3は、各々独立して、水素、未置
換のC1−C5アルキル基、または親水基で置換されてい
るC1−C5アルキル基を表す。
【0033】上記化合物中の炭素原子数(カルボキシル
の炭素原子数を除く)に対する親水基数の比率を好適に
は少なくとも0.1、より好適には少なくとも0.2、
最も好適には少なくとも0.3にする。
の炭素原子数を除く)に対する親水基数の比率を好適に
は少なくとも0.1、より好適には少なくとも0.2、
最も好適には少なくとも0.3にする。
【0034】好適には、親水基の少なくとも1つをヒド
ロキシルにする。より好適には、親水基の少なくとも2
0%の数、より好適には少なくとも40%の数、最も好
適には少なくとも50%の数をヒドロキシルにする。
ロキシルにする。より好適には、親水基の少なくとも2
0%の数、より好適には少なくとも40%の数、最も好
適には少なくとも50%の数をヒドロキシルにする。
【0035】非常に好適な化合物は、下記の式:
【0036】
【化3】
【0037】[式中、XおよびX’は、独立して、水
素、ヒドロキシル基またはアミノ基を表し、lおよびm
は、0または1以上の整数を表し、そしてnは、1以上
の整数を表す]に相当していて第三級、第二級または第
一級の種類であってもよいアルカノールアミン類であ
る。好適に用いるアルカノールアミン類は、例えばN−
(2−アミノエチル)エタノールアミン、ジエタノール
アミン、N−メチルエタノールアミン、トリエタノール
アミン、N−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、エタノールアミン、4−アミノブタノー
ル、N,N−ジメチルエタノールアミン、3−アミノプ
ロパノール、N,N−エチル−2,2’−イミノジエタ
ノールなどまたはそれらの混合物である。最も好適に
は、上記アミン類は、トリエタノールアミンのように銀
用溶媒でない。
素、ヒドロキシル基またはアミノ基を表し、lおよびm
は、0または1以上の整数を表し、そしてnは、1以上
の整数を表す]に相当していて第三級、第二級または第
一級の種類であってもよいアルカノールアミン類であ
る。好適に用いるアルカノールアミン類は、例えばN−
(2−アミノエチル)エタノールアミン、ジエタノール
アミン、N−メチルエタノールアミン、トリエタノール
アミン、N−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、エタノールアミン、4−アミノブタノー
ル、N,N−ジメチルエタノールアミン、3−アミノプ
ロパノール、N,N−エチル−2,2’−イミノジエタ
ノールなどまたはそれらの混合物である。最も好適に
は、上記アミン類は、トリエタノールアミンのように銀
用溶媒でない。
【0038】上記アミン類は単独でか或は互いの組み合
わせで使用可能である。上記中和用溶液に入れる上記化
合物の全濃度を好適には0.01モル/lから0.5モ
ル/l、より好適には0.05モル/lから0.1モル
/lにする。
わせで使用可能である。上記中和用溶液に入れる上記化
合物の全濃度を好適には0.01モル/lから0.5モ
ル/l、より好適には0.05モル/lから0.1モル
/lにする。
【0039】この中和用溶液に、DTR要素を処理した
後に得られる印刷板の疎水性/親水性バランスに影響を
与える物質、例えばシリカなどを入れることも可能であ
る。更に、この中和用溶液に湿潤剤、好適には完全フッ
素置換されたアルキル基を有する化合物を入れてもよ
い。
後に得られる印刷板の疎水性/親水性バランスに影響を
与える物質、例えばシリカなどを入れることも可能であ
る。更に、この中和用溶液に湿潤剤、好適には完全フッ
素置換されたアルキル基を有する化合物を入れてもよ
い。
【0040】疎水性化合物の溶解性を高める目的で、こ
の中和用溶液に有機溶媒を少量入れることも可能であ
る。
の中和用溶液に有機溶媒を少量入れることも可能であ
る。
【0041】この上に示した濃度は、使用の準備が出来
ている中和用溶液に関する濃度である。上記中和用溶液
に入れる成分はまた固体形態でも使用可能であるか、或
は好適には、上記中和用溶液を濃縮形態で調製する。非
常に好適な形態では、このような濃縮形態の中和用溶液
に入れるいろいろな材料の濃度を、使用の準備が出来て
いる中和用溶液に入れる上記材料の濃度の20倍にす
る。このような濃縮形態の中和用溶液を用いて使用の準
備が出来ている中和用溶液を調製する場合、それの1体
積部を19体積部の水で希釈する。
ている中和用溶液に関する濃度である。上記中和用溶液
に入れる成分はまた固体形態でも使用可能であるか、或
は好適には、上記中和用溶液を濃縮形態で調製する。非
常に好適な形態では、このような濃縮形態の中和用溶液
に入れるいろいろな材料の濃度を、使用の準備が出来て
いる中和用溶液に入れる上記材料の濃度の20倍にす
る。このような濃縮形態の中和用溶液を用いて使用の準
備が出来ている中和用溶液を調製する場合、それの1体
積部を19体積部の水で希釈する。
【0042】本発明の方法に従う画像形成要素の現像を
行う時に用いるアルカリ性処理液に、好適には、ハロゲ
ン化銀用溶媒を入れる。このハロゲン化銀用溶媒を好適
には0.01重量%から10重量%、より好適には0.
05重量%から8重量%の範囲の量で用いる。本発明に
関連して用いるに適切なハロゲン化銀用溶媒は、例えば
2−メルカプト安息香酸、環状イミド類、オキサゾリド
ン類およびチオスルフェート類などである。本発明に関
連して好適に用いるハロゲン化銀用溶媒はチオシアネー
ト類および上述した如きアルカノールアミン類である。
行う時に用いるアルカリ性処理液に、好適には、ハロゲ
ン化銀用溶媒を入れる。このハロゲン化銀用溶媒を好適
には0.01重量%から10重量%、より好適には0.
05重量%から8重量%の範囲の量で用いる。本発明に
関連して用いるに適切なハロゲン化銀用溶媒は、例えば
2−メルカプト安息香酸、環状イミド類、オキサゾリド
ン類およびチオスルフェート類などである。本発明に関
連して好適に用いるハロゲン化銀用溶媒はチオシアネー
ト類および上述した如きアルカノールアミン類である。
【0043】本発明に従い、好適には上記アルカノール
アミン類を上記アルカリ性処理液中に存在させる。しか
しながら、このアルカノールアミンの一部または全部を
本画像形成要素に含める1つ以上の層に存在させること
も可能である。
アミン類を上記アルカリ性処理液中に存在させる。しか
しながら、このアルカノールアミンの一部または全部を
本画像形成要素に含める1つ以上の層に存在させること
も可能である。
【0044】更に適切な種類のハロゲン化銀用溶媒はチ
オエーテル化合物である。好適に用いるチオエーテル類
は、下記の一般式: Z−(R1−S)t−R2−S−R3−Y [式中、ZおよびYは、各々独立して、水素、アルキル
基、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ
基、カルボキシル、アミノカルボニルまたはアミノスル
ホニルを表し、R1、R2およびR3は、各々独立して、
任意に酸素橋かけを含んでいてもよくかつ置換されてい
てもよいアルキレンを表し、そしてtは、0から10の
整数を表す]に相当する。上記式に相当するチオエーテ
ル化合物の例が例えば米国特許第4,960,683号
およびヨーロッパ特許出願公開第554,585号など
に開示されている。
オエーテル化合物である。好適に用いるチオエーテル類
は、下記の一般式: Z−(R1−S)t−R2−S−R3−Y [式中、ZおよびYは、各々独立して、水素、アルキル
基、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ
基、カルボキシル、アミノカルボニルまたはアミノスル
ホニルを表し、R1、R2およびR3は、各々独立して、
任意に酸素橋かけを含んでいてもよくかつ置換されてい
てもよいアルキレンを表し、そしてtは、0から10の
整数を表す]に相当する。上記式に相当するチオエーテ
ル化合物の例が例えば米国特許第4,960,683号
およびヨーロッパ特許出願公開第554,585号など
に開示されている。
【0045】適切なさらなるハロゲン化銀用溶媒はメソ
イオン化合物である。本発明に関連して用いるに好適な
メソイオン化合物は、トリアゾリウムチオレート類、よ
り好適には1,2,4−トリアゾリウム−3−チオレー
ト類である。
イオン化合物である。本発明に関連して用いるに好適な
メソイオン化合物は、トリアゾリウムチオレート類、よ
り好適には1,2,4−トリアゾリウム−3−チオレー
ト類である。
【0046】本発明の好適な態様に従い、このメソイオ
ン化合物の少なくとも一部、最も好適には全部を、画像
様式で露光させた画像形成要素の現像で用いる上記アル
カリ性処理液中に存在させる。このアルカリ性処理液中
に存在させるメソイオン化合物の量は、好適には0.1
ミリモル/lから25ミリモル/l、より好適には0.
5ミリモル/lから15ミリモル/l、最も好適には1
ミリモル/lから8ミリモル/lの範囲である。
ン化合物の少なくとも一部、最も好適には全部を、画像
様式で露光させた画像形成要素の現像で用いる上記アル
カリ性処理液中に存在させる。このアルカリ性処理液中
に存在させるメソイオン化合物の量は、好適には0.1
ミリモル/lから25ミリモル/l、より好適には0.
5ミリモル/lから15ミリモル/l、最も好適には1
ミリモル/lから8ミリモル/lの範囲である。
【0047】しかしながら、このメソイオン化合物を、
上記画像形成要素の支持体上に含める1つ以上の層に添
加することも可能である。そのような場合、上記メソイ
オン化合物を上記画像形成要素に好適には0.1から1
0ミリモル/m2、より好適には0.1から5ミリモル
/m2、最も好適には0.5から1.5ミリモル/m2の
範囲の全体量で含有させる。より詳しい詳細がヨーロッ
パ特許出願公開第0,554,585号に開示されてい
る。
上記画像形成要素の支持体上に含める1つ以上の層に添
加することも可能である。そのような場合、上記メソイ
オン化合物を上記画像形成要素に好適には0.1から1
0ミリモル/m2、より好適には0.1から5ミリモル
/m2、最も好適には0.5から1.5ミリモル/m2の
範囲の全体量で含有させる。より詳しい詳細がヨーロッ
パ特許出願公開第0,554,585号に開示されてい
る。
【0048】本発明に従い、このアルカリ性処理液に、
好適にはまた、この上に記述した如き疎水剤も入れるこ
とで、上記画像受け入れ層で得られる銀画像の疎水性を
高める。特に好適な化合物は5−n−ヘプチル−2−メ
ルカプト−1,3,4−オキサジアゾールおよび3−メ
ルカプト−4−アセトアミド−5−n−ヘプチル−1,
2,4−トリアゾールである。
好適にはまた、この上に記述した如き疎水剤も入れるこ
とで、上記画像受け入れ層で得られる銀画像の疎水性を
高める。特に好適な化合物は5−n−ヘプチル−2−メ
ルカプト−1,3,4−オキサジアゾールおよび3−メ
ルカプト−4−アセトアミド−5−n−ヘプチル−1,
2,4−トリアゾールである。
【0049】このアルカリ性処理溶液に上記疎水剤を好
適には少なくとも0.1g/l、より好適には少なくと
も0.2g/l、最も好適には少なくとも0.3g/l
の量で入れる。この疎水剤の最大量は、この疎水剤の種
類、ハロゲン化銀用溶媒の種類および量などによって決
定される。典型的には、この疎水剤の濃度を好適には
1.5g/l以下、より好適には1g/l以下にする。
適には少なくとも0.1g/l、より好適には少なくと
も0.2g/l、最も好適には少なくとも0.3g/l
の量で入れる。この疎水剤の最大量は、この疎水剤の種
類、ハロゲン化銀用溶媒の種類および量などによって決
定される。典型的には、この疎水剤の濃度を好適には
1.5g/l以下、より好適には1g/l以下にする。
【0050】本発明に従って用いるアルカリ性処理液に
好適には9から14、より好適には10から13の範囲
のpHを持たせる。上記pHは、有機もしくは無機アル
カリ性物質またはそれらの組み合わせを用いて達成可能
である。適切な無機アルカリ性物質は、例えばカリウム
もしくはナトリウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩などで
ある。適切な有機アルカリ性物質は、例えばアルカノー
ルアミン類などである。後者の場合のアルカノールアミ
ン類は、pHを維持するか或はpHの維持に役立つばか
りでなくハロゲン化銀の錯化剤としても働く。
好適には9から14、より好適には10から13の範囲
のpHを持たせる。上記pHは、有機もしくは無機アル
カリ性物質またはそれらの組み合わせを用いて達成可能
である。適切な無機アルカリ性物質は、例えばカリウム
もしくはナトリウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩などで
ある。適切な有機アルカリ性物質は、例えばアルカノー
ルアミン類などである。後者の場合のアルカノールアミ
ン類は、pHを維持するか或はpHの維持に役立つばか
りでなくハロゲン化銀の錯化剤としても働く。
【0051】このアルカリ性処理液にまた本発明に従っ
て用いる現像剤(類)を入れてもよい。この場合、この
アルカリ性処理液を現像剤と呼ぶ。他方では、上記画像
形成要素に含める1つ以上の層に現像剤(類)のいくら
かまたは全部を存在させてもよい。この現像剤の全部を
画像形成要素に含有させる場合のアルカリ性処理液を活
性化剤または活性化用液体と呼ぶ。
て用いる現像剤(類)を入れてもよい。この場合、この
アルカリ性処理液を現像剤と呼ぶ。他方では、上記画像
形成要素に含める1つ以上の層に現像剤(類)のいくら
かまたは全部を存在させてもよい。この現像剤の全部を
画像形成要素に含有させる場合のアルカリ性処理液を活
性化剤または活性化用液体と呼ぶ。
【0052】本発明に従って用いるハロゲン化銀用現像
剤は、好適にはp−ジヒドロキシベンゼン型の現像剤、
例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンまたはクロロ
ヒドロキノンなどであり、これらを好適には補助現像剤
と組み合わせて用いるが、このような補助現像剤は、1
−フェニル−3−ピラゾリドン型の現像剤および/また
はp−モノメチルアミノフェノールである。特に有用な
補助現像剤は、フェニドン型の現像剤、例えば1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−モノメチ
ル−3−ピラゾリドンおよび1−フェニル−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドンなどである。しかしながら、
他の現像剤も使用可能である。
剤は、好適にはp−ジヒドロキシベンゼン型の現像剤、
例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンまたはクロロ
ヒドロキノンなどであり、これらを好適には補助現像剤
と組み合わせて用いるが、このような補助現像剤は、1
−フェニル−3−ピラゾリドン型の現像剤および/また
はp−モノメチルアミノフェノールである。特に有用な
補助現像剤は、フェニドン型の現像剤、例えば1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−モノメチ
ル−3−ピラゾリドンおよび1−フェニル−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドンなどである。しかしながら、
他の現像剤も使用可能である。
【0053】上記アルカリ性処理液に、好適にはまた、
抗酸化活性を示す防腐剤、例えば亜硫酸塩イオンなども
入れるが、この亜硫酸塩イオンは、例えば亜硫酸ナトリ
ウムまたは亜硫酸カリウムなどで供給可能である。例え
ば、このアルカリ性水溶液に亜硫酸ナトリウムを0.1
5から1.0モル/lの範囲の量で入れる。更に、増粘
剤、例えばヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキ
シメチルセルロースなど、かぶり抑制剤、例えば臭化カ
リウム、ヨウ化カリウム、および印刷耐久性を向上させ
ることが知られているベンゾトリアゾールなど、カルシ
ウムイオン封鎖用化合物、スラッジ防止剤、および潜伏
型硬化剤を含む硬化剤などを存在させることも可能であ
る。
抗酸化活性を示す防腐剤、例えば亜硫酸塩イオンなども
入れるが、この亜硫酸塩イオンは、例えば亜硫酸ナトリ
ウムまたは亜硫酸カリウムなどで供給可能である。例え
ば、このアルカリ性水溶液に亜硫酸ナトリウムを0.1
5から1.0モル/lの範囲の量で入れる。更に、増粘
剤、例えばヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキ
シメチルセルロースなど、かぶり抑制剤、例えば臭化カ
リウム、ヨウ化カリウム、および印刷耐久性を向上させ
ることが知られているベンゾトリアゾールなど、カルシ
ウムイオン封鎖用化合物、スラッジ防止剤、および潜伏
型硬化剤を含む硬化剤などを存在させることも可能であ
る。
【0054】現像促進は、いろいろな化合物、好適には
分子量が少なくとも400のポリアルキレン誘導体、例
えば米国特許第3,038,805号、4,038,0
75号、4,292,400号、4,975,354号
などに記述されている誘導体を上記アルカリ性処理液に
添加しそして/または上記画像形成要素に含める1つ以
上の層に添加することで達成可能である。
分子量が少なくとも400のポリアルキレン誘導体、例
えば米国特許第3,038,805号、4,038,0
75号、4,292,400号、4,975,354号
などに記述されている誘導体を上記アルカリ性処理液に
添加しそして/または上記画像形成要素に含める1つ以
上の層に添加することで達成可能である。
【0055】本発明に従い、上記画像形成要素の情報様
式露光は、それの個々の用途に応じた装置、例えば通常
の光源が含まれている通常のプロセスカメラまたはレー
ザーが含まれている装置などを用いて実施可能である。
式露光は、それの個々の用途に応じた装置、例えば通常
の光源が含まれている通常のプロセスカメラまたはレー
ザーが含まれている装置などを用いて実施可能である。
【0056】石板印刷板を製造する本発明に関連した画
像形成要素は、本質的に、支持体上に、以下に示す順
で、ハロゲン化銀を含有する感光性層、および上記エマ
ルジョン層と水透過関係にある物理的現像核を含有する
画像受け入れ層を含む。
像形成要素は、本質的に、支持体上に、以下に示す順
で、ハロゲン化銀を含有する感光性層、および上記エマ
ルジョン層と水透過関係にある物理的現像核を含有する
画像受け入れ層を含む。
【0057】互いに水透過接触した状態にある層は、互
いに隣接する層であるか、或は(a)水透過性層(類)
によってのみ互いから分離されている。水透過性層の性
質は、水溶液に入っている化合物、例えば現像剤または
錯形成した銀イオンなどの拡散も水の拡散も実質的に抑
制しない、即ち防止しないような性質である。
いに隣接する層であるか、或は(a)水透過性層(類)
によってのみ互いから分離されている。水透過性層の性
質は、水溶液に入っている化合物、例えば現像剤または
錯形成した銀イオンなどの拡散も水の拡散も実質的に抑
制しない、即ち防止しないような性質である。
【0058】本発明に従って用いるに適切な支持体は不
透明または透明であってもよく、例えば紙製支持体また
は樹脂製支持体などであってもよい。紙製支持体を用い
る場合、一側面または両側面がアルファ−オレフィンの
ポリマー、例えばポリエチレンなどの層(任意にハレー
ション防止染料または顔料が入っていてもよい)で被覆
されているものが好適である。また、有機樹脂製支持
体、例えば硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロースフ
ィルム、ポリ(ビニルアセタール)フィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリ(エチレンテレフタレート)フィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ムまたはポリ−アルファ−オレフィンフィルム、例えば
ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムな
どを用いることも可能である。このような有機樹脂製フ
ィルムの厚みは、好適には0.07から0.35mmの
範囲である。このような有機樹脂製支持体を、好適に
は、シリカまたは二酸化チタンなどの如き水に不溶な粒
子が入っていてもよい親水性接着層で被覆する。また、
金属支持体、例えばアルミニウムなども本発明に従って
使用可能である。
透明または透明であってもよく、例えば紙製支持体また
は樹脂製支持体などであってもよい。紙製支持体を用い
る場合、一側面または両側面がアルファ−オレフィンの
ポリマー、例えばポリエチレンなどの層(任意にハレー
ション防止染料または顔料が入っていてもよい)で被覆
されているものが好適である。また、有機樹脂製支持
体、例えば硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロースフ
ィルム、ポリ(ビニルアセタール)フィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリ(エチレンテレフタレート)フィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ムまたはポリ−アルファ−オレフィンフィルム、例えば
ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムな
どを用いることも可能である。このような有機樹脂製フ
ィルムの厚みは、好適には0.07から0.35mmの
範囲である。このような有機樹脂製支持体を、好適に
は、シリカまたは二酸化チタンなどの如き水に不溶な粒
子が入っていてもよい親水性接着層で被覆する。また、
金属支持体、例えばアルミニウムなども本発明に従って
使用可能である。
【0059】本発明に従って用いる物理的現像核が入っ
ている画像受け入れ層には親水性結合剤を含有させなく
てもよいが、好適にはこの層に親水性コロイド、例えば
ポリビニルアルコールなどを層全重量の80重量%以下
の少ない量で含有させることで表面の親水性を向上させ
る。本発明に従って用いるに好適な現像核は、重金属の
硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コ
バルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀および亜
鉛などの硫化物である。本発明に関連して特に適切な現
像核は硫化パラジウム核である。他の適切な現像核は、
例えばセレン化物、ポリセレン化物、ポリスルフィド
類、メルカプタン類およびハロゲン化錫(II)などの
如き塩類である。重金属、好適には銀、金、白金、パラ
ジウムおよび水銀などはコロイド形態で使用可能であ
る。
ている画像受け入れ層には親水性結合剤を含有させなく
てもよいが、好適にはこの層に親水性コロイド、例えば
ポリビニルアルコールなどを層全重量の80重量%以下
の少ない量で含有させることで表面の親水性を向上させ
る。本発明に従って用いるに好適な現像核は、重金属の
硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コ
バルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀および亜
鉛などの硫化物である。本発明に関連して特に適切な現
像核は硫化パラジウム核である。他の適切な現像核は、
例えばセレン化物、ポリセレン化物、ポリスルフィド
類、メルカプタン類およびハロゲン化錫(II)などの
如き塩類である。重金属、好適には銀、金、白金、パラ
ジウムおよび水銀などはコロイド形態で使用可能であ
る。
【0060】本発明に関連してハロゲン化銀エマルジョ
ンまたはエマルジョン類を用いる場合、好適には、この
エマルジョンを主に塩化銀で構成させるが、0モル%か
ら40モル%の範囲の分率で臭化銀を存在させることも
可能である。最も好適には、塩化銀が少なくとも70モ
ル%入っているハロゲン化銀エマルジョンを用いる。臭
化銀が5モル%以上の量で入っているエマルジョンは、
好適にはその臭化物の実質的に全部がコア中で濃縮する
意味で、本分野の技術者によく知られているコア/シェ
ル(core/shell)タイプに属する。このコア
に沈澱ハロゲン化銀が全体で好適には10から40%入
る一方、上記シェルに沈澱ハロゲン化銀が全体で好適に
は60から90%入る。
ンまたはエマルジョン類を用いる場合、好適には、この
エマルジョンを主に塩化銀で構成させるが、0モル%か
ら40モル%の範囲の分率で臭化銀を存在させることも
可能である。最も好適には、塩化銀が少なくとも70モ
ル%入っているハロゲン化銀エマルジョンを用いる。臭
化銀が5モル%以上の量で入っているエマルジョンは、
好適にはその臭化物の実質的に全部がコア中で濃縮する
意味で、本分野の技術者によく知られているコア/シェ
ル(core/shell)タイプに属する。このコア
に沈澱ハロゲン化銀が全体で好適には10から40%入
る一方、上記シェルに沈澱ハロゲン化銀が全体で好適に
は60から90%入る。
【0061】本発明に従って用いる写真用ハロゲン化銀
エマルジョン(類)は、いろいろな方法、例えばP.G
lafkidesが「Chimie et Physi
que Photographique」(Paul
Montel、パリ(1967))に記述した方法、
G.F.Duffinが「PhotographicE
mulsion Chemistry」(The Fo
cal Press、ロンドン(1966))に記述し
た方法、およびV.L.Zelikman他が「Mak
ing and Coating Photograp
hic Emulsion」(The Focal P
ress、ロンドン(1966))に記述した方法など
に従って、可溶銀塩と可溶ハロゲン化物から調製可能で
ある。
エマルジョン(類)は、いろいろな方法、例えばP.G
lafkidesが「Chimie et Physi
que Photographique」(Paul
Montel、パリ(1967))に記述した方法、
G.F.Duffinが「PhotographicE
mulsion Chemistry」(The Fo
cal Press、ロンドン(1966))に記述し
た方法、およびV.L.Zelikman他が「Mak
ing and Coating Photograp
hic Emulsion」(The Focal P
ress、ロンドン(1966))に記述した方法など
に従って、可溶銀塩と可溶ハロゲン化物から調製可能で
ある。
【0062】このハロゲン化銀粒子の平均サイズは0.
10から0.70μm、好適には0.25から0.45
μmの範囲であってもよい。
10から0.70μm、好適には0.25から0.45
μmの範囲であってもよい。
【0063】上記沈澱段階中、好適には、イリジウム含
有化合物および/またはロジウム含有化合物または両方
の混合物を添加する。この添加する化合物の濃度は、1
モルのAgNO3当たり10-8から10-3モル、好適に
は1モルのAgNO3当たり0.5*10-7から10-5
モルの範囲である。
有化合物および/またはロジウム含有化合物または両方
の混合物を添加する。この添加する化合物の濃度は、1
モルのAgNO3当たり10-8から10-3モル、好適に
は1モルのAgNO3当たり0.5*10-7から10-5
モルの範囲である。
【0064】このエマルジョンに化学的に感光性を与え
ることができ、例えば硫黄含有、セレノ含有および/ま
たはテルロ含有化合物、例えばイソチオシアン酸アリ
ル、アリルチオ尿素およびチオ硫酸ナトリウムなどを化
学熟成段階中に添加することなどで上記エマルジョンに
感光性を与えることができる。また、還元剤、例えばヨ
ーロッパ特許第493,464号および568,687
号に記述されている錫化合物、およびポリアミン類、例
えばジエチレントリアミンまたはアミノメタンスルホン
酸の誘導体などを化学増感剤として用いることも可能で
ある。他の適切な化学増感剤は、貴金属および貴金属化
合物、例えば金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテ
ニウムおよびロジウムなどである。このような化学増感
方法は、R.KOSLOWSKY, Z. Wiss. Photogr. Photophys,
Photochem. 46, 65-72 (1951)の論文に記述されてい
る。
ることができ、例えば硫黄含有、セレノ含有および/ま
たはテルロ含有化合物、例えばイソチオシアン酸アリ
ル、アリルチオ尿素およびチオ硫酸ナトリウムなどを化
学熟成段階中に添加することなどで上記エマルジョンに
感光性を与えることができる。また、還元剤、例えばヨ
ーロッパ特許第493,464号および568,687
号に記述されている錫化合物、およびポリアミン類、例
えばジエチレントリアミンまたはアミノメタンスルホン
酸の誘導体などを化学増感剤として用いることも可能で
ある。他の適切な化学増感剤は、貴金属および貴金属化
合物、例えば金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテ
ニウムおよびロジウムなどである。このような化学増感
方法は、R.KOSLOWSKY, Z. Wiss. Photogr. Photophys,
Photochem. 46, 65-72 (1951)の論文に記述されてい
る。
【0065】該DTR要素で使用を予定する暴露源のス
ペクトル発光に応じて、このDTR要素に含める上記エ
マルジョンにスペクトル的に感光性を与えることができ
る。
ペクトル発光に応じて、このDTR要素に含める上記エ
マルジョンにスペクトル的に感光性を与えることができ
る。
【0066】可視スペクトル領域に適切な増感染料に
は、メチン染料、例えばF.M.Hamerが「The
Cyanine Dyes and Related
Compounds」、1964(Joyn Wil
ey & Sons)に記述した如き染料が含まれる。
この目的で使用可能な染料には、シアニン染料、メロシ
アニン染料、複合シアニン染料、複合メロシアニン染
料、単極シアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染
料およびヘミオキソノール染料が含まれる。特に価値あ
る染料は、シアニン染料、メロシアニン染料、複合メロ
シアニン染料に属する染料である。
は、メチン染料、例えばF.M.Hamerが「The
Cyanine Dyes and Related
Compounds」、1964(Joyn Wil
ey & Sons)に記述した如き染料が含まれる。
この目的で使用可能な染料には、シアニン染料、メロシ
アニン染料、複合シアニン染料、複合メロシアニン染
料、単極シアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染
料およびヘミオキソノール染料が含まれる。特に価値あ
る染料は、シアニン染料、メロシアニン染料、複合メロ
シアニン染料に属する染料である。
【0067】通常の光源、例えばタングステン光などま
たは緑色レーザーを使用する場合、緑色増感染料を用い
る必要がある。アルゴンイオンレーザーで露光を行う場
合には青色増感染料を組み込む。赤色発光源、例えばL
EDまたはHeNeレーザーなどで露光を行う場合には
赤色増感染料を用いる。半導体レーザーで露光を行う場
合には近赤外に適合した特殊なスペクトル増感染料を用
いる必要がある。適切な赤外増感染料は、とりわけ米国
特許第2,095,854、2,095,856、2,95
5,939、3,482,978、3,552,974、3,
573,921、3,582,344、3,623,881
および3,695,888などに記述されている。
たは緑色レーザーを使用する場合、緑色増感染料を用い
る必要がある。アルゴンイオンレーザーで露光を行う場
合には青色増感染料を組み込む。赤色発光源、例えばL
EDまたはHeNeレーザーなどで露光を行う場合には
赤色増感染料を用いる。半導体レーザーで露光を行う場
合には近赤外に適合した特殊なスペクトル増感染料を用
いる必要がある。適切な赤外増感染料は、とりわけ米国
特許第2,095,854、2,095,856、2,95
5,939、3,482,978、3,552,974、3,
573,921、3,582,344、3,623,881
および3,695,888などに記述されている。
【0068】本発明に関連して好適な青色増感染料、緑
色増感染料、赤色増感染料および赤外増感染料がヨーロ
ッパ特許出願公開第554,585号に記述されてい
る。
色増感染料、赤色増感染料および赤外増感染料がヨーロ
ッパ特許出願公開第554,585号に記述されてい
る。
【0069】赤色または近赤外領域における感光性を高
める目的で、いわゆる超色増感剤を赤色または赤外増感
染料と組み合わせて用いることも可能である。適切な超
色増感剤が「Research Disclosur
e」(289巻)1988年5月、項目28952に記
述されている。このようなスペクトル増感剤は水溶液の
形態か、有機溶媒中の溶液の形態か、或は分散液の形態
で写真用エマルジョンに添加可能である。
める目的で、いわゆる超色増感剤を赤色または赤外増感
染料と組み合わせて用いることも可能である。適切な超
色増感剤が「Research Disclosur
e」(289巻)1988年5月、項目28952に記
述されている。このようなスペクトル増感剤は水溶液の
形態か、有機溶媒中の溶液の形態か、或は分散液の形態
で写真用エマルジョンに添加可能である。
【0070】上記ハロゲン化銀エマルジョンに通常のエ
マルジョン安定剤を含有させることも可能である。適切
な安定剤は、アザインデン類、好適にはテトラ−もしく
はペンタ−アザインデン類、特にヒドロキシまたはアミ
ノ基で置換されているアザインデン類である。この種類
の化合物をBIRRが Z. Wiss. Photogr. Photophys.
Photochem. 47, 2-27 (1952)に記述している。他の適切
な安定剤は、とりわけ複素環式メルカプト化合物、例え
ばフェニルメルカプトテトラゾール、第四級ベンゾチア
ゾール誘導体、およびベンゾトリアゾールなどである。
好適な化合物は、米国特許第3,692,527号に記
述されている如きメルカプト置換ピリミジン誘導体であ
る。
マルジョン安定剤を含有させることも可能である。適切
な安定剤は、アザインデン類、好適にはテトラ−もしく
はペンタ−アザインデン類、特にヒドロキシまたはアミ
ノ基で置換されているアザインデン類である。この種類
の化合物をBIRRが Z. Wiss. Photogr. Photophys.
Photochem. 47, 2-27 (1952)に記述している。他の適切
な安定剤は、とりわけ複素環式メルカプト化合物、例え
ばフェニルメルカプトテトラゾール、第四級ベンゾチア
ゾール誘導体、およびベンゾトリアゾールなどである。
好適な化合物は、米国特許第3,692,527号に記
述されている如きメルカプト置換ピリミジン誘導体であ
る。
【0071】上記ハロゲン化銀エマルジョンにpH調節
材料を含めることも可能である。このエマルジョン層の
被覆を好適にはゼラチンの等電点に近いpH値で行う
と、その被覆された層の安定性が向上する。他の材料、
例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラ
チン用硬化剤などを存在させることも可能である。上記
ハロゲン化銀エマルジョン層に、散乱光を吸収すること
で画像鮮明度を高める光遮蔽染料を含めることも可能で
ある。適切な光吸収染料がとりわけ米国特許第4,09
2,168号、米国特許第4,311,787号、ドイ
ツ特許第2,453,217号に記述されている。
材料を含めることも可能である。このエマルジョン層の
被覆を好適にはゼラチンの等電点に近いpH値で行う
と、その被覆された層の安定性が向上する。他の材料、
例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラ
チン用硬化剤などを存在させることも可能である。上記
ハロゲン化銀エマルジョン層に、散乱光を吸収すること
で画像鮮明度を高める光遮蔽染料を含めることも可能で
ある。適切な光吸収染料がとりわけ米国特許第4,09
2,168号、米国特許第4,311,787号、ドイ
ツ特許第2,453,217号に記述されている。
【0072】ハロゲン化銀エマルジョンの組成、調製お
よびコーティングに関するさらなる詳細を、例えば「P
roduct Licensing Index」、9
2巻、1971年12月、publication 9
232、107−109頁などに見ることができる。
よびコーティングに関するさらなる詳細を、例えば「P
roduct Licensing Index」、9
2巻、1971年12月、publication 9
232、107−109頁などに見ることができる。
【0073】この上に記述したエマルジョン層および画
像受け入れ層に加えて、このような層と水透過関係にあ
る他の親水性コロイド層を存在させることも可能であ
る。例えば、支持体と上記感光性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層の間にベース層を含めるのが特に有利である。本
発明の好適な態様において、上記ベース層はハレーショ
ン防止層として働く。従って、この層に、この上でエマ
ルジョン層の場合に記述したのと同じ光吸収性染料を含
有させてもよく、別法として、米国特許第2,327,
828号に記述されているように、微細カーボンブラッ
クを同じハレーション防止目的で用いることも可能であ
る。他方では、感光性を得る目的で、光を反射する顔
料、例えば二酸化チタンなどを存在させることも可能で
ある。更に、この層に硬化剤、艶消し剤、例えばシリカ
粒子など、および湿潤剤を含有させることも可能であ
る。また、このような艶消し剤および/または光反射顔
料の少なくとも一部を上記ハロゲン化銀エマルジョン層
に存在させることも可能であるが、好適にはそれの大部
分を上記ベース層に存在させる。さらなる別法として、
上記ハレーション防止層と感光性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層の間に設ける個別層の中に上記光反射顔料を存在
させることも可能である。
像受け入れ層に加えて、このような層と水透過関係にあ
る他の親水性コロイド層を存在させることも可能であ
る。例えば、支持体と上記感光性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層の間にベース層を含めるのが特に有利である。本
発明の好適な態様において、上記ベース層はハレーショ
ン防止層として働く。従って、この層に、この上でエマ
ルジョン層の場合に記述したのと同じ光吸収性染料を含
有させてもよく、別法として、米国特許第2,327,
828号に記述されているように、微細カーボンブラッ
クを同じハレーション防止目的で用いることも可能であ
る。他方では、感光性を得る目的で、光を反射する顔
料、例えば二酸化チタンなどを存在させることも可能で
ある。更に、この層に硬化剤、艶消し剤、例えばシリカ
粒子など、および湿潤剤を含有させることも可能であ
る。また、このような艶消し剤および/または光反射顔
料の少なくとも一部を上記ハロゲン化銀エマルジョン層
に存在させることも可能であるが、好適にはそれの大部
分を上記ベース層に存在させる。さらなる別法として、
上記ハレーション防止層と感光性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層の間に設ける個別層の中に上記光反射顔料を存在
させることも可能である。
【0074】本発明に関連した好適な態様では、該支持
体の非感光性側に裏地層を与える。湾曲防止層として働
き得る上記層に、とりわけ艶消し剤、例えばシリカ粒子
など、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透明化剤、例
えば酸化チタンなど、そして硬化剤および湿潤剤などの
如き通常の材料を含有させてもよい。この裏地層は単一
層であってもよいか或は二重層パック(pack)であ
ってもよい。
体の非感光性側に裏地層を与える。湾曲防止層として働
き得る上記層に、とりわけ艶消し剤、例えばシリカ粒子
など、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透明化剤、例
えば酸化チタンなど、そして硬化剤および湿潤剤などの
如き通常の材料を含有させてもよい。この裏地層は単一
層であってもよいか或は二重層パック(pack)であ
ってもよい。
【0075】通常、ゼラチンを親水性コロイド結合剤と
して親水性層に含有させる。その層の流動特性を調整す
る目的で、いろいろな粘度を有するいろいろなゼラチン
の混合物が使用可能である。このような他の親水性層の
被覆も、上記エマルジョン層と同様に、好適には、上記
ゼラチンの等電点近くのpH値で行う。しかしながら、
ゼラチンの代わりにか或はゼラチンと一緒に、他の天然
および/または合成の親水性コロイドを1種以上用いる
ことも可能であり、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイ
ン、ポリビニルアルコール、アルギン酸またはそれの
塩、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロ
ースなど、改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチンな
どが使用可能である。
して親水性層に含有させる。その層の流動特性を調整す
る目的で、いろいろな粘度を有するいろいろなゼラチン
の混合物が使用可能である。このような他の親水性層の
被覆も、上記エマルジョン層と同様に、好適には、上記
ゼラチンの等電点近くのpH値で行う。しかしながら、
ゼラチンの代わりにか或はゼラチンと一緒に、他の天然
および/または合成の親水性コロイドを1種以上用いる
ことも可能であり、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイ
ン、ポリビニルアルコール、アルギン酸またはそれの
塩、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロ
ースなど、改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチンな
どが使用可能である。
【0076】特に、使用する結合剤がゼラチンである場
合、上記画像形成要素に含める親水性層を適当な硬化
剤、例えばビニルスルホン型の硬化剤、例えばメチレン
ビス(スルホニルエチレン)など、アルデヒド類、例え
ばホルムアルデヒド、グリオキサールおよびグルタルア
ルデヒドなど、N−メチロール化合物、例えばジメチロ
ール尿素およびメチロールジメチルヒダントインなど、
活性ハロゲン化合物、例えば2,4−ジクロロ−6−ヒ
ドロキシ−s−トリアジンなど、およびムコハロゲン
酸、例えばムコ塩素酸およびムコフェノキシ塩素酸など
で硬化させることも可能である。このような硬化剤は単
独でか或は組み合わせて使用可能である。また、速く反
応する硬化剤、例えば米国特許第4,063,952号
に記述されている種類のカルバモイルピリジニウム塩な
どを用いて上記結合剤を硬化させることも可能である。
合、上記画像形成要素に含める親水性層を適当な硬化
剤、例えばビニルスルホン型の硬化剤、例えばメチレン
ビス(スルホニルエチレン)など、アルデヒド類、例え
ばホルムアルデヒド、グリオキサールおよびグルタルア
ルデヒドなど、N−メチロール化合物、例えばジメチロ
ール尿素およびメチロールジメチルヒダントインなど、
活性ハロゲン化合物、例えば2,4−ジクロロ−6−ヒ
ドロキシ−s−トリアジンなど、およびムコハロゲン
酸、例えばムコ塩素酸およびムコフェノキシ塩素酸など
で硬化させることも可能である。このような硬化剤は単
独でか或は組み合わせて使用可能である。また、速く反
応する硬化剤、例えば米国特許第4,063,952号
に記述されている種類のカルバモイルピリジニウム塩な
どを用いて上記結合剤を硬化させることも可能である。
【0077】好適に用いる硬化剤はアルデヒド型の硬化
剤である。このような硬化剤は幅広い濃度範囲で使用可
能であるが、これを好適には親水性コロイドの4%から
7%の量で用いる。上記画像形成要素に含めるいろいろ
な層中で硬化剤をいろいろな量で用いることができ、或
は1つの層の硬化を別の層から拡散して来る硬化剤で調
整することも可能である。
剤である。このような硬化剤は幅広い濃度範囲で使用可
能であるが、これを好適には親水性コロイドの4%から
7%の量で用いる。上記画像形成要素に含めるいろいろ
な層中で硬化剤をいろいろな量で用いることができ、或
は1つの層の硬化を別の層から拡散して来る硬化剤で調
整することも可能である。
【0078】本発明に従って用いる画像形成要素に、更
に、いろいろな種類の表面活性剤を含有させることも可
能であり、このような表面活性剤を用いる場合、これは
写真用エマルジョン層に添加可能であるか或は少なくと
も1つの他の親水性コロイド層に添加可能である。適切
な表面活性剤の例が例えばヨーロッパ特許第54545
2号に記述されている。好適には、完全フッ素置換され
ているアルキル基を有する化合物を用いる。
に、いろいろな種類の表面活性剤を含有させることも可
能であり、このような表面活性剤を用いる場合、これは
写真用エマルジョン層に添加可能であるか或は少なくと
も1つの他の親水性コロイド層に添加可能である。適切
な表面活性剤の例が例えばヨーロッパ特許第54545
2号に記述されている。好適には、完全フッ素置換され
ているアルキル基を有する化合物を用いる。
【0079】本発明の画像形成要素に、更に、他のいろ
いろな添加剤、例えば画像形成要素の寸法安定性を高め
る化合物、UV吸収剤、スペーシング剤(spacin
gagents)および可塑剤などを含有させることも
可能である。
いろな添加剤、例えば画像形成要素の寸法安定性を高め
る化合物、UV吸収剤、スペーシング剤(spacin
gagents)および可塑剤などを含有させることも
可能である。
【0080】画像形成要素の寸法安定性を高める適切な
添加剤は、例えば水溶性もしくは難溶性の合成ポリマ
ー、例えば(メタ)アクリル酸アルキル、アルコキシ
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸グリシジ
ル、(メタ)アクリルアミド類、ビニルエステル類、ア
クリロニトリル類、オレフィン類およびスチレン類など
のポリマー類、或は上記とアクリル酸、メタアクリル
酸、アルファ−ベータ−不飽和ジカルボン酸、(メタ)
アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸ス
ルホアルキルおよびスチレンスルホン酸などとのコポリ
マー類などの分散物である。
添加剤は、例えば水溶性もしくは難溶性の合成ポリマ
ー、例えば(メタ)アクリル酸アルキル、アルコキシ
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸グリシジ
ル、(メタ)アクリルアミド類、ビニルエステル類、ア
クリロニトリル類、オレフィン類およびスチレン類など
のポリマー類、或は上記とアクリル酸、メタアクリル
酸、アルファ−ベータ−不飽和ジカルボン酸、(メタ)
アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸ス
ルホアルキルおよびスチレンスルホン酸などとのコポリ
マー類などの分散物である。
【0081】以下に示す実施例を用いて本発明をここに
説明するが、本発明をそれに限定するものでない。特に
明記しない限り、全ての部は重量部である。
説明するが、本発明をそれに限定するものでない。特に
明記しない限り、全ての部は重量部である。
【0082】
【実施例】ハロゲン化銀エマルジョンコーティング溶液の調製 ダブルジェット沈澱(double jet prec
ipitation)方法を用いて、塩化物が98.2
モル%で臭化物が1.8モル%の塩臭化銀エマルジョン
を調製した。このハロゲン化銀の平均粒子サイズは0.
4μm(相当する体積を有する球の直径)であり、これ
にロジウムイオンを内部ドーパントとして含有させた。
このエマルジョンに整色的に感光性を与え、そしてこれ
の安定化を1−フェニル−5−メルカプト−テトラゾー
ルを用いて行った。
ipitation)方法を用いて、塩化物が98.2
モル%で臭化物が1.8モル%の塩臭化銀エマルジョン
を調製した。このハロゲン化銀の平均粒子サイズは0.
4μm(相当する体積を有する球の直径)であり、これ
にロジウムイオンを内部ドーパントとして含有させた。
このエマルジョンに整色的に感光性を与え、そしてこれ
の安定化を1−フェニル−5−メルカプト−テトラゾー
ルを用いて行った。
【0083】下記の組成を有するベース層コーティング
溶液を調製した: ゼラチン 5.5% カーボンブラック 0.76% シリカ粒子(5μm) 1.6%画像形成要素の調製 2つの裏地層から成るパックを与えておいたポリエチレ
ンテレフタレート支持体に、カスケードコーティング
(cascade coating)技術で、上記エマ
ルジョンコーティング溶液とベース層コーティング溶液
を同時に被覆したが、ここでは、上記支持体の裏地層が
付いている側とは反対の側に上記ベース層コーティング
を直接被覆するように被覆を行った。ハロゲン化銀の被
覆量がAgNO3として表して1.5g/m2になりそし
てゼラチン含有量が1.5g/m2になるように上記エ
マルジョン層の被覆を行った。このエマルジョン層に更
に1−フェニル−4,4’−ジメチル−3−ピラゾリド
ンを0.15g/m2およびヒドロキノンを0.25g
/m2含有させた。被覆層中のゼラチン量が3g/m2に
なるようにベース層の被覆を行った。
溶液を調製した: ゼラチン 5.5% カーボンブラック 0.76% シリカ粒子(5μm) 1.6%画像形成要素の調製 2つの裏地層から成るパックを与えておいたポリエチレ
ンテレフタレート支持体に、カスケードコーティング
(cascade coating)技術で、上記エマ
ルジョンコーティング溶液とベース層コーティング溶液
を同時に被覆したが、ここでは、上記支持体の裏地層が
付いている側とは反対の側に上記ベース層コーティング
を直接被覆するように被覆を行った。ハロゲン化銀の被
覆量がAgNO3として表して1.5g/m2になりそし
てゼラチン含有量が1.5g/m2になるように上記エ
マルジョン層の被覆を行った。このエマルジョン層に更
に1−フェニル−4,4’−ジメチル−3−ピラゾリド
ンを0.15g/m2およびヒドロキノンを0.25g
/m2含有させた。被覆層中のゼラチン量が3g/m2に
なるようにベース層の被覆を行った。
【0084】裏側に位置させた第一下塗り層に帯電防止
組成物を3.1mg/m2含め、この帯電防止組成物
を、2.2mg/m2のポリスチレンスルホン酸と0.
9mg/m2のポリ(3,4−エチレンジオキシ−チオ
フェン)で構成させた。
組成物を3.1mg/m2含め、この帯電防止組成物
を、2.2mg/m2のポリスチレンスルホン酸と0.
9mg/m2のポリ(3,4−エチレンジオキシ−チオ
フェン)で構成させた。
【0085】上記裏地層パックの、支持体に最も近い層
に、ゼラチンを0.08g/m2含有させた。第二裏地
層にゼラチンを2.8g/m2、艶消し剤(ヨーロッパ
特許出願公開第080,225号に従う平均直径が3ミ
クロンの透明な球形ポリマービードから成る)を0.0
50g/m2、分散硫酸バリウム(平均直径0.8−
1.1mμ)を1.5g/m2、コロイド状シリカを
1.0g/m2、硬化剤であるトリアクリルホルマール
を0.05g/m2、パーフルオロでない界面活性剤を
9mg/m2、および湿潤剤であるF15C7−COONH
4を0.021g/m2含有させた。
に、ゼラチンを0.08g/m2含有させた。第二裏地
層にゼラチンを2.8g/m2、艶消し剤(ヨーロッパ
特許出願公開第080,225号に従う平均直径が3ミ
クロンの透明な球形ポリマービードから成る)を0.0
50g/m2、分散硫酸バリウム(平均直径0.8−
1.1mμ)を1.5g/m2、コロイド状シリカを
1.0g/m2、硬化剤であるトリアクリルホルマール
を0.05g/m2、パーフルオロでない界面活性剤を
9mg/m2、および湿潤剤であるF15C7−COONH
4を0.021g/m2含有させた。
【0086】このようにして得た要素を乾燥させて40
℃の温度に5日間さらした後、このエマルジョン層の上
を、PdSが物理的現像核として0.7mg/m2、ヒ
ドロキノンが0.4g/m2およびホルムアルデヒドが
100mg/m2入っている層で被覆した。
℃の温度に5日間さらした後、このエマルジョン層の上
を、PdSが物理的現像核として0.7mg/m2、ヒ
ドロキノンが0.4g/m2およびホルムアルデヒドが
100mg/m2入っている層で被覆した。
【0087】最後に、この画像形成要素をシート状に切
断した。
断した。
【0088】下記の処理溶液を調製した。
【0089】活性化剤 水酸化ナトリウム 30g 無水亜硫酸ナトリウム 35g 2−アミノエチル−アミノエタノール 20ml 1−メチル,4−アリル,5−メチル −1,2,4−トリアゾリウム−3−チオレート 1.1g 2−メルカプト−5−nヘプチル−オキサ− 3,4−ジアゾール 150mg 水 1 lになるまで中和用溶液 A B NaH2PO4・2H2O 40g 40g 非イオン界面活性剤 200mg 200mg 安息香酸ナトリウム 1g 1g 亜硫酸ナトリウム 4g 4g Turpinal 2NZa) 1g 1g 2−メチル−3(2H)− イソチアゾロン 0g 10g 水 1 lになるまで 1 lになるまで この2つの中和用溶液のpHは6.0+/−0.10で
ある。
ある。
【0090】a) Turpinal 2NZは、ホスホ
ン酸、(1−ヒドロキシエチリデン)ビス−,二ナトリ
ウム塩に与えられたHenkel(ベルギー)の商標で
ある。
ン酸、(1−ヒドロキシエチリデン)ビス−,二ナトリ
ウム塩に与えられたHenkel(ベルギー)の商標で
ある。
【0091】湿潤用溶液 水 880ml クエン酸 6g ホウ酸 8.4g 無水亜硫酸ナトリウム 25g エチレングリコール 100g コロイド状シリカ 28g 上記画像形成用シートを同じように露光させ、そしてこ
れらの現像を、上述したアルカリ性の活性化用溶液を用
いて25℃で20秒間行った後、上述した中和用溶液A
を用いてそれらの中和を室温で行い、乾燥させた。この
ようにして、上記処理溶液を新たに供給することなく、
カメラプレートメーカー(cameraplatema
ker)A B DICK 1745で印刷板を68日
間に渡って1日当たり6.0m2の量で調製した。
れらの現像を、上述したアルカリ性の活性化用溶液を用
いて25℃で20秒間行った後、上述した中和用溶液A
を用いてそれらの中和を室温で行い、乾燥させた。この
ようにして、上記処理溶液を新たに供給することなく、
カメラプレートメーカー(cameraplatema
ker)A B DICK 1745で印刷板を68日
間に渡って1日当たり6.0m2の量で調製した。
【0092】上記中和用溶液Aの代わりに中和用溶液B
を用いて印刷板を同様な様式で調製した。
を用いて印刷板を同様な様式で調製した。
【0093】このようにして第一日目に調製した印刷板
といろいろな日に調製した印刷板を、オフセット印刷機
AB DICK 1745[AB Dick Co(米
国)が市販していて、これにはAB Dick Co
(米国)が市販しているAquamatic湿潤システ
ムが備わっている]に取り付けて、印刷を同じ条件下で
行った。上述した湿潤用溶液をインキだめ溶液で5%濃
度で用いた。使用したインクはAB Dick Co
(米国)が市販しているABD 1020であった。
といろいろな日に調製した印刷板を、オフセット印刷機
AB DICK 1745[AB Dick Co(米
国)が市販していて、これにはAB Dick Co
(米国)が市販しているAquamatic湿潤システ
ムが備わっている]に取り付けて、印刷を同じ条件下で
行った。上述した湿潤用溶液をインキだめ溶液で5%濃
度で用いた。使用したインクはAB Dick Co
(米国)が市販しているABD 1020であった。
【0094】評価 表2に、印刷過程の開始時に非印刷領域におけるインク
受け入れが原因で処分しなければならないコピーの数に
対して上記中和用溶液のエキゾーション(exhaus
tion)が示す効果をそれらの組成の関数で示す。
受け入れが原因で処分しなければならないコピーの数に
対して上記中和用溶液のエキゾーション(exhaus
tion)が示す効果をそれらの組成の関数で示す。
【0095】
【表2】
【0096】上記数値は、新しく調製した中和用溶液A
またはBを用いた時の方が低い。しかしながら、中和用
溶液B(本発明に従う溶液)を用いた場合には、この中
和用溶液を50日以上に渡って用いた後でも上記数値は
低いままであったが、中和用溶液A(比較用溶液)を用
いた場合には、容認されないほど高くなる。
またはBを用いた時の方が低い。しかしながら、中和用
溶液B(本発明に従う溶液)を用いた場合には、この中
和用溶液を50日以上に渡って用いた後でも上記数値は
低いままであったが、中和用溶液A(比較用溶液)を用
いた場合には、容認されないほど高くなる。
【0097】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【0098】1. − ハロゲン化銀エマルジョンを含
有する感光性層と物理的現像核を含有する画像受け入れ
層を支持体上に含む画像形成要素を画像様式で露光さ
せ、 − 上記画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤
と少なくとも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアル
カリ性処理液を用いて行い、そして − このようにして得た現像された画像形成要素の中和
を緩衝剤が入っていて4から10.5の範囲のpHを有
する中和用溶液を用いて行う、段階を含む銀塩拡散転写
法に従って石板印刷板を製造する方法であって、上記中
和用溶液に2−メチル−3(2H)−イソチアゾロンを
含有させることを特徴とする方法。
有する感光性層と物理的現像核を含有する画像受け入れ
層を支持体上に含む画像形成要素を画像様式で露光さ
せ、 − 上記画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤
と少なくとも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアル
カリ性処理液を用いて行い、そして − このようにして得た現像された画像形成要素の中和
を緩衝剤が入っていて4から10.5の範囲のpHを有
する中和用溶液を用いて行う、段階を含む銀塩拡散転写
法に従って石板印刷板を製造する方法であって、上記中
和用溶液に2−メチル−3(2H)−イソチアゾロンを
含有させることを特徴とする方法。
【0099】2. 上記2−メチル−3(2H)−イソ
チアゾロンの量が1mg/lから100mg/lの範囲
である第1項記載の方法。
チアゾロンの量が1mg/lから100mg/lの範囲
である第1項記載の方法。
【0100】3. 上記中和用溶液に疎水剤を含有させ
る第1または2項記載の方法。
る第1または2項記載の方法。
【0101】4. 上記中和用溶液に更に金属イオン封
鎖用化合物を含有させる第1から3項いずれか記載の方
法。
鎖用化合物を含有させる第1から3項いずれか記載の方
法。
【0102】5. 上記中和用溶液に更に抗酸化活性を
示す薬剤を含有させる第1から4項いずれか記載の方
法。
示す薬剤を含有させる第1から4項いずれか記載の方
法。
Claims (1)
- 【請求項1】 − ハロゲン化銀エマルジョンを含有す
る感光性層と物理的現像核を含有する画像受け入れ層を
支持体上に含む画像形成要素を画像様式で露光させ、 − 上記画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤
と少なくとも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアル
カリ性処理液を用いて行い、そして − このようにして得た現像された画像形成要素の中和
を緩衝剤が入っていて4から10.5の範囲のpHを有
する中和用溶液を用いて行う、段階を含む銀塩拡散転写
法に従って石板印刷板を製造する方法であって、上記中
和用溶液に2−メチル−3(2H)−イソチアゾロンを
含有させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE96202153.1 | 1996-07-30 | ||
| EP19960202153 EP0822449B1 (en) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | A method for making a lithographic printing plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1090903A true JPH1090903A (ja) | 1998-04-10 |
Family
ID=8224247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21700997A Pending JPH1090903A (ja) | 1996-07-30 | 1997-07-29 | 石板印刷板の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0822449B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1090903A (ja) |
| DE (1) | DE69607606D1 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3452034A (en) * | 1967-03-09 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Substituted 2-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4(5)-nitroimidazoles |
| US3620737A (en) * | 1968-08-09 | 1971-11-16 | Eastman Kodak Co | Etching of differentially hardened plates by enzymes |
| GB8318686D0 (en) * | 1983-07-11 | 1983-08-10 | Vickers Plc | Lithographic printing plates |
| JP2640109B2 (ja) * | 1988-01-27 | 1997-08-13 | 富士写真フイルム株式会社 | 電子写真式平版印刷用原版 |
| EP0655652B1 (en) * | 1993-11-29 | 1999-02-17 | Agfa-Gevaert N.V. | A method for lithographic printing using a plate prepared according to the silver salt diffusion transfer process and a dampening solution |
-
1996
- 1996-07-30 EP EP19960202153 patent/EP0822449B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-30 DE DE69607606T patent/DE69607606D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-29 JP JP21700997A patent/JPH1090903A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69607606D1 (de) | 2000-05-11 |
| EP0822449A1 (en) | 1998-02-04 |
| EP0822449B1 (en) | 2000-04-05 |
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