JPH1090911A - Processing method and processing device for photosensitive lithographic plate - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、画像露光された感
光性平版印刷版の感光層を画像様に溶出する現像処理方
法及び現像処理装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developing method and a developing apparatus for imagewise dissolving a photosensitive layer of a photosensitive lithographic printing plate subjected to image exposure.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、感光性平版印刷版を用いて平版印
刷版を作製する方法として、画像露光された多数枚の感
光性平版印刷版を循環再使用するアルカリ性現像液で処
理する方法が実用されている。この処理方法において
は、現像された平版印刷版の中間露光部分が赤く染まっ
てしまう、或いはボールペン残りという現象が発生する
ことがある。これは、現像液中に溶出した感光層素材及
び感光層上に描かれたボールペンのインキが、現像処理
液により感光層素材が除去された後の支持体の砂目の表
面に再付着して発生するものと考えられているが、この
現象は、現像液中の無機塩濃度が高い場合に特に発生し
易く、このため、現像液中の無機塩濃度を予め低くして
おくことで表面の赤変の発生を抑制することができ、好
ましいことが知られており、このような現像液の例は特
開昭55−22759号及び特開平5−2273号に開
示されている。しかしながら、現像液中の無機塩濃度を
低くしておくだけでは赤変の発生防止、ボールペン残り
の十分な効果が得られていないのが現状である。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of producing a lithographic printing plate using a photosensitive lithographic printing plate, a method of treating a large number of image-exposed photosensitive lithographic printing plates with an alkaline developing solution for reusing in practice is practical. Have been. In this processing method, a phenomenon that the intermediate exposed portion of the developed lithographic printing plate is dyed red or a ballpoint pen remains may occur. This is because the material of the photosensitive layer eluted in the developer and the ink of the ballpoint pen drawn on the photosensitive layer are re-attached to the surface of the grain of the support after the photosensitive layer material is removed by the developer. Although this phenomenon is considered to occur, this phenomenon is particularly likely to occur when the concentration of the inorganic salt in the developing solution is high. It is known that the occurrence of red discoloration can be suppressed and is preferable. Examples of such a developer are disclosed in JP-A-55-22759 and JP-A-5-2273. However, at present, a sufficient effect of preventing the occurrence of red discoloration and remaining ballpoint pens has not been obtained simply by lowering the inorganic salt concentration in the developer.
【0003】又、近年、高品位印刷として、微小な網点
により画像形成する方式が市場に導入されつつあり、高
いリニアリティと超硬調な画像が得られる高精細の需要
が増加している。高精細印刷は、従来の網点配列のまま
網点の大きさを小さくし、細部の表現を可能にしたもの
であり、そのメリットとしてローゼットが見えないこ
と、彩度が高いこと、そして精密な表現が可能になった
ことを挙げることができる反面、小点が極端に小さく
(5μm以下)、印刷が極めて難しい、現像液レベルの
影響を受けやすい、ゴミピンホールを拾い易い、等の問
題もある。In recent years, a method of forming an image using minute halftone dots has been introduced to the market as high-quality printing, and the demand for high-definition which can obtain a high linearity and a super-hard image is increasing. High-definition printing reduces the size of halftone dots while maintaining the conventional halftone dot array, enabling the expression of details.The advantages are that the rosette cannot be seen, the saturation is high, and the precision is high. Although it can be mentioned that expression has become possible, there are also problems such as extremely small dots (5 μm or less), extremely difficult printing, susceptibility to the developer level, and easy to pick up dust pinholes. is there.
【0004】この高精細印刷においては、印刷の仕上が
り品質として特に重要な細線の目開き、地汚れ防止とい
った性能の向上が望まれてきており、支持体を粗面化す
る際電解研磨処理を行う前段階として機械研磨処理を施
して、スムースに電解研磨処理が進行することにより前
記性能の向上を図る試みがなされてきている。しかしな
がら、通常の網点ではそれらの性能のある程度の向上は
見られるものの高精細では十分な効果が発揮されず、更
なる向上が望まれている。In such high-definition printing, it is desired to improve performance such as opening of fine lines and prevention of background stain, which are particularly important as the printing quality, and an electrolytic polishing treatment is performed when the support is roughened. Attempts have been made to improve the performance by performing a mechanical polishing process as a preceding step and smoothly performing the electrolytic polishing process. However, although the performance is somewhat improved with ordinary halftone dots, a sufficient effect is not exhibited with high definition, and further improvement is desired.
【0005】又従来の現像処理装置は感光性平版印刷版
を湾曲させて搬送する方式が採られてきたが、現像中に
版を湾曲させると、現像液の拡散性が劣り、又画像部細
部に支障を来していた。[0005] Further, the conventional developing apparatus has adopted a method in which a photosensitive lithographic printing plate is conveyed while being curved. However, if the plate is curved during development, the diffusivity of a developing solution is poor, and the image area is poor. Had trouble.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、感光性平版印刷
版の現像処理方法において、現像処理で発生する中間露
光部分が赤く染まる現象(以下、赤味という)、ボール
ペン残りの現象の改善、及び高精細印刷にも十分対応で
きる優れた仕上がり品質を有するべく、細線の目開き、
地汚れの向上を達成する現像処理方法を提供することに
ある。そして同時にその処理装置を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a method for developing a photosensitive lithographic printing plate in which an intermediate exposed portion generated in the developing process is dyed red. (Hereinafter referred to as “reddish”), improvement of the phenomenon of ballpoint pen residue, and fine line openings in order to have an excellent finish quality that can sufficiently cope with high-definition printing.
It is an object of the present invention to provide a development processing method which achieves improvement of background contamination. It is another object of the present invention to provide the processing device.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.
【0008】(1) アルカリ金属ケイ酸塩を含有し、
SiO2(SiO2のモル濃度)/M(アルカリ金属のモ
ル濃度)の値が0.6以下の現像液を用い、搬送速度2
000mm/分以上の現像処理装置で感光性平版印刷版
を処理することを特徴とする感光性平版印刷版の現像処
理方法。(1) It contains an alkali metal silicate,
Using a developer having a value of SiO 2 (molar concentration of SiO 2 ) / M (molar concentration of alkali metal) of 0.6 or less, the transport speed was 2
A method for developing a photosensitive lithographic printing plate, comprising processing the photosensitive lithographic printing plate with a developing device at a rate of 000 mm / min or more.
【0009】(2) 少なくとも機械研磨及び電解研磨
を施した支持体を用いた感光性平版印刷版を、搬送速度
2000mm/分以上の現像処理装置で処理することを
特徴とする感光性平版印刷版の現像処理方法。(2) A photosensitive lithographic printing plate characterized in that a photosensitive lithographic printing plate using a support which has been subjected to at least mechanical polishing and electrolytic polishing is processed by a developing device having a transport speed of 2000 mm / min or more. Development processing method.
【0010】(3) 上記現像処理装置の搬送形態が水
平であることを特徴とする上記1又は2記載の感光性平
版印刷版の現像処理方法。(3) The method for developing a photosensitive lithographic printing plate as described in (1) or (2) above, wherein the transport mode of the developing apparatus is horizontal.
【0011】(4) アルカリ金属ケイ酸塩を含有し、
SiO2(SiO2のモル濃度)/M(アルカリ金属のモ
ル濃度)の値が0.6以下の現像液を用い、搬送速度が
2000mm/分以上であることを特徴とする感光性平
版印刷版の現像処理装置。(4) containing an alkali metal silicate,
A photosensitive lithographic printing plate characterized in that a developer having a ratio of SiO 2 (molar concentration of SiO 2 ) / M (molar concentration of alkali metal) of 0.6 or less is used, and a transport speed is 2000 mm / min or more. Development processing equipment.
【0012】(5) 少なくとも機械研磨及び電解研磨
を施した支持体を用いた感光性平版印刷版を、搬送速度
2000mm/分以上で処理することを特徴とする感光
性平版印刷版の現像処理装置。(5) A photosensitive lithographic printing plate development processing apparatus characterized in that a photosensitive lithographic printing plate using a support subjected to at least mechanical polishing and electrolytic polishing is processed at a transport speed of 2000 mm / min or more. .
【0013】(6) 上記4又は5に記載の感光性平版
印刷版の現像処理装置の搬送形態が水平であることを特
徴とする感光性平版印刷版の現像処理装置。(6) A photosensitive lithographic printing plate development processing apparatus as set forth in (4) or (5) above, wherein the transport mode of the photosensitive lithographic printing plate development processing apparatus is horizontal.
【0014】感光性平版印刷版用現像液の組成は一般的
にSiO2/Mとして表されるが、その値が0.6以下
である現像液は現像中の感光層への浸透速度が速く、又
現像処理装置(自動現像機)の搬送速度を2000mm
/分以上にすることにより現像液中に溶出した感光層素
材、ボールペンインキ等が支持体の砂目表面に停滞して
いる時間が短く、滞留物をほとんど含まない現像液にさ
らされる割合が多くなり、砂目表面にこれら滞留物が再
付着することを防止できるという事実から、本発明者ら
は、感光性平版印刷版をSiO2/M値が0.6以下の
現像液を用い、しかも現像処理装置の搬送速度を200
0mm/分以上にて現像処理を行うことで赤味、ボール
ペン残りの現象のない平版印刷版が得られるとの知見を
得て、本発明に至ったものである。The composition of a developer for a photosensitive lithographic printing plate is generally expressed as SiO 2 / M. A developer having a value of 0.6 or less has a high penetration rate into the photosensitive layer during development. , And the transfer speed of the development processing device (automatic development machine)
/ Min or more, the time during which the photosensitive layer material, ball-point pen ink, etc. eluted in the developer stays on the grain surface of the support is short, and the ratio of exposure to the developer containing almost no residue is high. In view of the fact that it is possible to prevent the re-attachment of these deposits on the grain surface, the inventors of the present invention used a photosensitive lithographic printing plate with a developer having an SiO 2 / M value of 0.6 or less, and Set the transport speed of the development processing device to 200
The inventors have found that a lithographic printing plate free from the phenomenon of reddish tint and no remaining ballpoint pen can be obtained by performing development processing at 0 mm / min or more, and the present invention has been accomplished.
【0015】又、高精細の需要に対応すべく、機械研磨
と電解研磨を施した支持体を用いた感光性平版印刷版を
処理する際、搬送速度のスピードを上げる(2000m
m/分以上)ことにより現像液中の版面上の現像液の置
き換わりが速くなり、しかも支持体の表面積が大きいの
で現像液中のSiの付着する量が多くなり、版面の細部
まで親水化処理を施すことが出来、従って上記構成によ
れば、細線の目開き、地汚れ防止といった性能が特に優
れ、これらを達成可能であるとの知見を得て、本発明に
至ったものである。In order to meet the demand for high definition, when processing a photosensitive lithographic printing plate using a support subjected to mechanical polishing and electrolytic polishing, the speed of the transport speed is increased (2000 m).
m / min or more), the replacement of the developing solution on the plate surface in the developing solution is accelerated, and since the surface area of the support is large, the amount of Si adhered to the developing solution is increased, and the details of the plate surface are hydrophilized. Therefore, according to the above-described configuration, it has been found that performances such as opening of fine lines and prevention of background dirt are particularly excellent, and it has been found that these can be achieved, and the present invention has been accomplished.
【0016】又、現像処理装置の搬送形式を水平にする
ことで現像液の拡散、画像部細部の支障を解消し、より
高品質な印刷版を得ることが出来るという知見を得て、
本発明に至ったものである。Further, it has been found that by making the transport type of the development processing apparatus horizontal, it is possible to solve the problem of the diffusion of the developer and the details of the image portion, and to obtain a higher quality printing plate.
This has led to the present invention.
【0017】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0018】第1の発明は、感光性平版印刷版をSiO
2/M値が0.6以下の現像液を用い、しかも現像処理
装置の該印刷版の搬送速度を2000mm/分以上にて
現像処理を行う方法であり、又第2の発明としては、少
なくとも機械研磨及び電解研磨を施した支持体を用いた
感光性平版印刷版を、搬送速度2000mm/分以上の
現像処理装置で処理する方法であり、その好ましいもの
として現像処理装置の搬送形態を水平にしたことであ
る。又、第3、第4の発明として、それぞれの処理方法
に対応する現像処理装置である。In the first invention, the photosensitive lithographic printing plate is made of SiO.
The second invention uses a developing solution having a 2 / M value of 0.6 or less, and performs a developing process at a transport speed of the printing plate of 2000 mm / min or more in a developing apparatus. A method in which a photosensitive lithographic printing plate using a support subjected to mechanical polishing and electrolytic polishing is processed by a developing apparatus having a conveying speed of 2000 mm / min or more. It was done. Further, as third and fourth inventions, there are development processing apparatuses corresponding to the respective processing methods.
【0019】〔1〕現像処理方法 本発明において、請求項1に相当する現像液(以下、請
求項1の現像液)は、アルカリ金属ケイ酸塩を含有し、
SiO2/M(式中、〔SiO2〕は、SiO2のモル濃
度を示し、〔M〕は、アルカリ金属のモル濃度を示
す。)の値が0.6以下の水溶液である。請求項1の現
像液のモル比SiO2/Mの好ましい範囲としては0.
3〜0.5であり、0.6より過多となると不要な非画
像部の洗い出しが停滞し、良好な現像性が得られない。[1] Developing method In the present invention, the developing solution corresponding to claim 1 (hereinafter referred to as the developing solution of claim 1) contains an alkali metal silicate,
An aqueous solution having a value of SiO 2 / M (wherein [SiO 2 ] represents the molar concentration of SiO 2 and [M] represents the molar concentration of the alkali metal) is 0.6 or less. The preferred range of the molar ratio SiO 2 / M of the developer according to claim 1 is 0.1.
When it is more than 0.6, unnecessary washing out of non-image portions is stagnated, and good developability cannot be obtained.
【0020】本発明の現像液(請求項1に限定されな
い)は、含まれるアルカリ金属の総グラム原子に対し
て、少なくとも20%がカリウムで占められていること
が好ましい。上記カリウムの好ましい含有量は20〜1
00%であり、最も好ましくは30〜100%である。
本発明の現像液には、必要に応じて他のアルカリ剤を併
用することもできる。この様なアルカリ剤としては、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第
3燐酸ナトリウム、第2燐酸ナトリウム、第3燐酸アン
モニウム、第2燐酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニ
ウム、アンモニア等の様な無機アルカリ剤、及びモノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モ
ノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、n−ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジン等の様な有機アミン化合物であ
り、これらは単独もしくは組合わせて使用できる。The developer of the present invention (not limited to claim 1) preferably contains at least 20% of potassium based on the total gram atoms of the contained alkali metal. The preferable content of the potassium is 20 to 1
00%, most preferably 30 to 100%.
In the developer of the present invention, another alkali agent can be used in combination, if necessary. Such alkaline agents include potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, sodium tertiary phosphate, sodium dibasic phosphate, ammonium tertiary phosphate, ammonium dibasic phosphate, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, sodium borate , Ammonium borate, inorganic alkaline agents such as ammonia, and monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, n-butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, Organic amine compounds such as monoisopropanolamine, diisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediamine, pyridine, etc., which can be used alone or in combination Kill.
【0021】本発明の現像液には、有機溶剤及び種々の
界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤のう
ち、アニオン界面活性剤としては例えば、ラウリルアル
コールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコー
ルサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコールサ
ルフェートのアンモニウム塩、第2ナトリウムアルキル
サルフェート等の炭素数8〜22の高級アルコール硫酸
エステル塩類、例えばアセチルアルコール硫酸エステル
のナトリウム塩等の様な脂肪族アルコール硫酸エステル
塩類、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩類、メタニトロベンゼンスル
ホン酸のナトリウム塩等の様なアルキルアリールスルホ
ン酸塩類、例えばC17H33CON(CH3)CH2CH2
SO3Na等の様なアルキルアミドのスルホン酸、例え
ばナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナト
リウムスルホコハクジヘキシルエステル等の二塩基性脂
肪酸エステルのスルホン酸塩類等が挙げられる。両性界
面活性剤としては、例えばアルキルカルボキシベタイン
型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルイミダゾリ
ン型の化合物或いは、特公平1−57895号に開示さ
れている有機ホウ素化合物等が挙げられる。更に特開昭
59−84241号、同62−168160号及び同6
2−175758号に開示のノニオン型界面活性剤、又
同62−175757号に開示のカチオン型界面活性剤
等が挙げられる。界面活性剤は、使用時の現像補充液の
総重量に対して0.1〜5重量%の範囲で含有させてお
くことが適当である。The developer of the present invention can contain an organic solvent and various surfactants. Among the surfactants, examples of the anionic surfactant include higher alcohols having 8 to 22 carbon atoms such as sodium salt of lauryl alcohol sulfate, sodium salt of octyl alcohol sulfate, ammonium salt of lauryl alcohol sulfate, and secondary sodium alkyl sulfate. Sulfuric acid ester salts, for example, aliphatic alcohol sulfuric acid ester salts such as acetyl alcohol sulfuric acid sodium salt, and the like, alkylarylsulfonic acids such as alkylbenzenesulfonic acid salts, alkylnaphthalenesulfonic acid salts, metanitrobenzenesulfonic acid sodium salt, and the like. salts such as C 17 H 33 CON (CH 3 ) CH 2 CH 2
Sulfonic acids of alkyl amides such as SO 3 Na and the like, and sulfonates of dibasic fatty acid esters such as dioctyl sodium sulfosuccinate and sodium sulfosuccidihexyl ester are exemplified. Examples of the amphoteric surfactant include an alkylcarboxybetaine type, an alkylaminocarboxylic acid type, an alkylimidazoline type compound, and an organic boron compound disclosed in Japanese Patent Publication No. 1-57895. Further, JP-A Nos. 59-84241, 62-168160 and 6
Non-ionic surfactants disclosed in JP-A-2-175758, and cationic surfactants disclosed in JP-A-62-17557. The surfactant is suitably contained in the range of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the developing replenisher at the time of use.
【0022】又、有機溶媒としては、水に対する溶解度
が約10重量%以下のものが適しており、好ましくは2
重量%以下のものから選ばれる。例えば1−フェニルエ
タノール、2−フェニルエタノール、3−フェニルプロ
パノール、1,4−フェニルブタノール、2,2−フェ
ニルブタノール、1,2−フェノキシエタノール、2−
ベンジルオキシエタノール、o−メトキシベンジルアル
コール、m−メトキシベンジルアルコール、p−メトキ
シベンジルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘ
キサノール、2−メチルシクロヘキサノール、4−メチ
ルシクロヘキサノール及び3−メチルシクロヘキサノー
ル等を挙げることができる。As the organic solvent, those having a solubility in water of about 10% by weight or less are suitable.
% By weight or less. For example, 1-phenylethanol, 2-phenylethanol, 3-phenylpropanol, 1,4-phenylbutanol, 2,2-phenylbutanol, 1,2-phenoxyethanol, 2-
Benzyloxyethanol, o-methoxybenzyl alcohol, m-methoxybenzyl alcohol, p-methoxybenzyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 4-methylcyclohexanol, 3-methylcyclohexanol and the like can be mentioned. it can.
【0023】有機溶媒の含有量は使用時の現像液の総重
量に対して1〜5重量%が好適である。その使用量は界
面活性剤の使用量と密接な関係があり、有機溶媒の量が
増すにつれ、界面活性剤の量は増加させることが好まし
い。又、更に必要に応じ、アルカリ可溶性メルカプト化
合物及び/又はチオエーテル化合物、水溶性還元剤、消
泡剤及び硬水軟化剤の様な添加物を含有させることもで
きる。The content of the organic solvent is preferably from 1 to 5% by weight based on the total weight of the developing solution at the time of use. The amount used is closely related to the amount used of the surfactant, and it is preferable to increase the amount of the surfactant as the amount of the organic solvent increases. Further, if necessary, additives such as an alkali-soluble mercapto compound and / or a thioether compound, a water-soluble reducing agent, an antifoaming agent and a water softener can be contained.
【0024】硬水軟化剤として例えば、Na2P2O7、
Na3P1O9、Na2O1(NaO3P)PO3Na2、カル
ゴン(ポリメタ燐酸ナトリウム)等のポリ燐酸塩、例え
ばエチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、その
ナトリウム塩:ジエチレントリアミンペンタ酢酸、その
カリウム塩、ナトリウム塩;トリエチレンテトラミンヘ
キサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;ヒドロ
キシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩;ニトリロトリ酢酸、そのカリウ
ム塩、そのナトリウム塩;1,2−ジアミノシクロヘキ
サンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;
1,3−ジアミノ−2−プロパノールテトラ酢酸、その
カリウム塩、そのナトリウム塩等の様なアミノポリカル
ボン酸塩や、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホ
ン酸)、そのカリウム塩、ナトリウム塩等の様な有機ス
ルホン酸塩等を挙げることができる。この様な硬水軟化
剤は使用される硬水の硬度及びその使用量に応じて最適
量が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現
像液中に0.01〜5重量%、より好ましくは0.01
〜0.5重量%の範囲で含有させられる。As the water softener, for example, Na 2 P 2 O 7 ,
Polyphosphates such as Na 3 P 1 O 9 , Na 2 O 1 (NaO 3 P) PO 3 Na 2 , and cargon (sodium polymetaphosphate), for example, ethylenediaminetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt: diethylenetriaminepentaacetic acid; Potassium salt, sodium salt thereof; triethylenetetramine hexaacetic acid, potassium salt, sodium salt thereof; hydroxyethylethylenediamine triacetic acid, potassium salt, sodium salt thereof; nitrilotriacetic acid, potassium salt, sodium salt thereof; Diaminocyclohexanetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt;
Aminopolycarboxylates such as 1,3-diamino-2-propanoltetraacetic acid, its potassium salt and its sodium salt, and organic sulfones such as ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and its potassium and sodium salts Acid salts and the like can be mentioned. The optimum amount of such a water softener varies depending on the hardness of the hard water used and the amount used. However, if a general amount is used, 0.01 to 5% by weight in the developer at the time of use is used. , More preferably 0.01
It is contained in the range of 0.5% by weight.
【0025】水溶性還元剤としては、例えばハイドロキ
ノン、メトキシキノン等のフェノール性化合物、フェニ
レンアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物、或
いは亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナ
トリウムの様な亜硫酸塩、亜リン酸カリウム、亜リン酸
水素カリウム等の亜リン酸塩、チオ硫酸ナトリウム、亜
ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。含有量
は現像補充液の総重量に対して0.01〜10重量%が
好ましい。Examples of the water-soluble reducing agent include phenolic compounds such as hydroquinone and methoxyquinone; amine compounds such as phenyleneamine and phenylhydrazine; sulfites such as sodium sulfite, potassium sulfite and sodium hydrogen sulfite; Examples include phosphites such as potassium and potassium hydrogen phosphite, sodium thiosulfate, sodium dithionite and the like. The content is preferably from 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the developing replenisher.
【0026】アルカリ可溶性メルカプト化合物及び/又
は、チオエーテル化合物としては、分子内に1つ以上の
メルカプト基及び/又はチオエーテル基を有し、少なく
とも1つ以上の酸基を有する化合物が好ましく、更に1
分子内に1つ以上のメルカプト基及びカルボキシル基を
有する化合物が好ましい。例えばメルカプト酢酸、2−
メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン
酸、4−メルカプトブタン酸、2,4−ジメルカプトブ
タン酸、2−メルカプトテトラデカン酸、2−メルカプ
トミリスチン酸、メルカプトこはく酸、2,3−ジメル
カプトこはく酸、システイン、N−アセチルシステイ
ン、N−(2−メルカプトプロピオニル)グリシン、N
−(2−メルカプト−2−メチルプロピオニル)グリシ
ン、N−(3−メルカプトプロピオニル)グリシン、N
−(2−メルカプト−2−メチルプロピオニル)システ
イン、ペニシラミン、N−アセチルペニシラミン、グリ
シン・システイン・グルタミン縮合物、N−(2,3−
ジメルカプトプロピオニル)グリシン、2−メルカプト
ニコチン酸、チオサリチル酸、3−メルカプト安息香
酸、4−メルカプト安息香酸、3−カルボキシ−2−メ
ルカプトピリジン、2−メルカプトベンゾチアゾール−
5−カルボン酸、2−カルカプト−3−フェニルプロペ
ン酸、2−メルカプト−5−カルボキシエチルイミダゾ
ール、5−メルカプト−1−(4−カルボキシフェニ
ル)テトラゾール、N−(3,5−ジカルボキシフェニ
ル)−2−メルカプトテトラゾール、2−(1,2−ジ
カルボキシエチルチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−(5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾリルチオ)ヘキサン酸、2−メルカプトエ
タンスルホン酸、2,3−ジメルカプト−1−プロパン
スルホン酸、2−メルカプトベンゼンスルホン酸,4−
メルカプトベンゼンスルホン酸、3−メルカプト−4−
(2−スルホフェニル)−1,2,4−トリアゾール、
2−メルカプトベンゾチアゾール−5−スルホン酸、2
−メルカプトベンゾイミダゾール−6−スルホン酸、メ
ルカプトコハクイミド、4−メルカプトベンゼンスルホ
ンアミド、2−メルカプトベンゾイミダゾール−5−ス
ルホンアミド、3−メルカプト−4−(2−(メチルア
ミノスルホニル)エトキシ)トルエン、3−メルカプト
−4−(2−(メチルアミノスルホニルアミノ)エトキ
シ)トルエン、4−メルカプト−N−(P−メチルフェ
ニルスルホニル)ベンズアミド、4−メルカプトフェノ
ール、3−メルカプトフェノール、3,4−ジメルカプ
トトルエン、2−メルカプトヒドロキノン、2−チオウ
ラシル、3−ヒドロキシ−2−メルカプトピリジン、4
−ヒドロキシチオフェノール、4−ヒドロキシ−2−メ
ルカプトピリミジン、4,6−ジヒドロキシ−2−メル
カプトピリミジン、2,3−ジヒドロキシプロピルメル
カプタン、テトラエチレングリコール、2−メルカプト
−4−オクチルフェニルエーテルメチルエーテル、2−
メルカプト−4−オクチルフェノールメタンスルホニル
アミノエチルエーテル、2−メルカプト−4−オクチル
フェノールメチルアミノスルホニルブチルエーテルチオ
ジグリコール酸、チオジフェノール、6,8−ジチオオ
クタン酸又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、有
機アミンとの塩等が挙げられる。現像液及び現像補充液
組成物における含有量は、0.01〜5重量%が適当で
ある。As the alkali-soluble mercapto compound and / or thioether compound, a compound having at least one mercapto group and / or thioether group in the molecule and having at least one or more acid group is preferable.
Compounds having one or more mercapto groups and carboxyl groups in the molecule are preferred. For example, mercaptoacetic acid, 2-
Mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, 4-mercaptobutanoic acid, 2,4-dimercaptobutanoic acid, 2-mercaptotetradecanoic acid, 2-mercaptomyristic acid, mercaptosuccinic acid, 2,3-dimercaptosuccinic acid, cysteine , N-acetylcysteine, N- (2-mercaptopropionyl) glycine, N
-(2-mercapto-2-methylpropionyl) glycine, N- (3-mercaptopropionyl) glycine, N
-(2-mercapto-2-methylpropionyl) cysteine, penicillamine, N-acetylpenicillamine, glycine / cysteine / glutamine condensate, N- (2,3-
Dimercaptopropionyl) glycine, 2-mercaptonicotinic acid, thiosalicylic acid, 3-mercaptobenzoic acid, 4-mercaptobenzoic acid, 3-carboxy-2-mercaptopyridine, 2-mercaptobenzothiazole-
5-carboxylic acid, 2-carcapto-3-phenylpropenoic acid, 2-mercapto-5-carboxyethylimidazole, 5-mercapto-1- (4-carboxyphenyl) tetrazole, N- (3,5-dicarboxyphenyl) -2-mercaptotetrazole, 2- (1,2-dicarboxyethylthio) -5-mercapto-1,3,4
-Thiadiazole, 2- (5-mercapto-1,3,4
-Thiadiazolylthio) hexanoic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid, 2-mercaptobenzenesulfonic acid, 4-
Mercaptobenzenesulfonic acid, 3-mercapto-4-
(2-sulfophenyl) -1,2,4-triazole,
2-mercaptobenzothiazole-5-sulfonic acid, 2
-Mercaptobenzimidazole-6-sulfonic acid, mercaptosuccinimide, 4-mercaptobenzenesulfonamide, 2-mercaptobenzimidazole-5-sulfonamide, 3-mercapto-4- (2- (methylaminosulfonyl) ethoxy) toluene, 3-mercapto-4- (2- (methylaminosulfonylamino) ethoxy) toluene, 4-mercapto-N- (P-methylphenylsulfonyl) benzamide, 4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, 3,4-dimercapto Toluene, 2-mercaptohydroquinone, 2-thiouracil, 3-hydroxy-2-mercaptopyridine,
-Hydroxythiophenol, 4-hydroxy-2-mercaptopyrimidine, 4,6-dihydroxy-2-mercaptopyrimidine, 2,3-dihydroxypropylmercaptan, tetraethylene glycol, 2-mercapto-4-octylphenyl ether methyl ether, 2 −
Mercapto-4-octylphenol methanesulfonylaminoethyl ether, 2-mercapto-4-octylphenol methylaminosulfonylbutyl ether thiodiglycolic acid, thiodiphenol, 6,8-dithiooctanoic acid or alkali metals, alkaline earth metals, organic amines thereof And the like. The content in the developer and the replenisher composition is suitably from 0.01 to 5% by weight.
【0027】後処理液(以下、ガム液)は現像液のアル
カリ成分除去のため酸や緩衝剤を添加することが好まし
く、その他に親水性高分子化合物、キレート剤、潤滑
剤、防腐剤及び可溶化剤等を添加することができる。後
処理剤に親水性高分子化合物を含む場合は現像後の版の
傷や汚れを防ぐ保護剤としての機能も付加される。It is preferable that an acid or a buffer is added to the post-processing solution (hereinafter, gum solution) in order to remove an alkali component of the developing solution. In addition, a hydrophilic polymer compound, a chelating agent, a lubricant, a preservative, and a A solubilizer or the like can be added. When the post-processing agent contains a hydrophilic polymer compound, it also has a function as a protective agent for preventing scratches and stains on the plate after development.
【0028】本発明に用いられるガム液中に界面活性剤
を添加することにより塗布層の面状等が良化する。使用
できる界面活性剤としてはアニオン界面活性剤及び/又
はノニオン界面活性剤が挙げられる。例えば、アニオン
型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩
類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスル
ホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、
アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホ
ン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニル
エーテル塩類、N−メチル−N−オレイルタウリンナト
リウム類、石油スルホン酸塩類、硝酸化ヒマシ油、硫酸
化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩
類、アルキル硝酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリ
ド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン
酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸
塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でも
ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル
塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ま
しく用いられる。The surface condition of the coating layer is improved by adding a surfactant to the gum solution used in the present invention. Surfactants that can be used include anionic surfactants and / or nonionic surfactants. For example, anionic surfactants include fatty acid salts, abietic acid salts, hydroxyalkanesulfonates, alkanesulfonates, dialkylsulfosuccinates, linear alkylbenzenesulfonates, branched alkylbenzenesulfonates, alkylnaphthalene sulfones Acid salts,
Alkylphenoxypolyoxyethylene propyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyltaurine sodium, petroleum sulfonates, nitrated castor oil, sulfated tallow oil, sulfuric acid of fatty acid alkyl ester Ester salts, alkyl nitrate esters, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, fatty acid monoglyceride sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxy Partial salts of ethylene alkyl ether phosphate salts, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate salts, and styrene-maleic anhydride copolymer Products include, olefin - partially saponified maleic anhydride copolymer and naphthalene sulfonate formalin condensates and the like. Of these, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates and alkyl naphthalene sulfonates are particularly preferably used.
【0029】又、ノニオン界面活性剤としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部
分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペン
タエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレング
リコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステ
ル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリ
グリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン
化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部
分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、N,N−
ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エ
ステル、トリアルキルアミンオキシド等が挙げられる。
その中でもポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロ
ックポリマー類等が好ましく用いられる。又、弗素系、
シリコン系のアニオン、ノニオン界面活性剤も同様に使
用することができる。これら界面活性剤は2種以上併用
することもできる。例えば互いに異なる2種以上併用す
ることもできる。例えば、互いに異なる2種以上のアニ
オン界面活性剤の併用やアニオン界面活性剤とノニオン
界面活性剤の併用が好ましい。上記界面活性剤の使用量
は特に限定する必要はないが、好ましくはガム液の0.
01〜20重量%である。The nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial esters, Sorbitan fatty acid partial esters, pentaerythritol fatty acid partial esters, propylene glycol monofatty acid esters, sucrose fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esters, polyethylene glycol fatty acid esters, poly Glycerin fatty acid partial esters, polyoxyethylated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, fats Acid diethanol amides, N, N-
Examples include bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, and trialkylamine oxides.
Among them, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers and the like are preferably used. Also, fluorine-based,
Silicon-based anionic and nonionic surfactants can be used as well. Two or more of these surfactants can be used in combination. For example, two or more different types may be used in combination. For example, a combination of two or more different anionic surfactants or a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant is preferable. It is not necessary to particularly limit the amount of the surfactant to be used.
01 to 20% by weight.
【0030】前記ガム液には、上記成分の他必要により
潤滑剤として多価アルコール、アルコール及び脂肪族炭
化水素を用いることができる。多価アルコールの内、好
ましい具体例としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリン、ソルビトール等が挙げられ、ア
ルコールとしては、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オ
クタノール等のアルキルアルコール、ペンジルアルコー
ル、フェノキシエタノール及びフェニルアミノエチルア
ルコール等の芳香環を有するアルコールが挙げられ、又
脂肪族炭化水素としては、例えば、n−ヘキサノール、
メチルアミルアルコール、2−エチルブタノール、n−
ヘプタノール、3−ヘプタノール、2−オクタノール、
2−エチルヘキサノール、ノナノール、3,5,5−ト
リメチルヘキサノール、n−デカノール、ウンデカノー
ル、n−ドデカノール、トリメチルノニルアルコール、
テトラデカノール、ヘプタデカノール、2−エチル−
1,3−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、2,5−ヘキサンジオール、2,4−ヘキサンジオ
ール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、1,10−デカンジオール等が挙げられる。これ
らの潤滑剤の含有量は、組成物中に0.1〜50重量
%、より好ましくは0.5〜3.0重量%が適当であ
る。In the gum solution, a polyhydric alcohol, an alcohol and an aliphatic hydrocarbon can be used as a lubricant, if necessary, in addition to the above components. Of the polyhydric alcohols, preferred specific examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, sorbitol, and the like.As the alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, pen Alcohols having an aromatic ring such as alkyl alcohols such as tertanol, hexanol, heptanol and octanol, pendyl alcohol, phenoxyethanol and phenylaminoethyl alcohol, and examples of the aliphatic hydrocarbons include n-hexanol and
Methyl amyl alcohol, 2-ethyl butanol, n-
Heptanol, 3-heptanol, 2-octanol,
2-ethylhexanol, nonanol, 3,5,5-trimethylhexanol, n-decanol, undecanol, n-dodecanol, trimethylnonyl alcohol,
Tetradecanol, heptadecanol, 2-ethyl-
1,3-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 2,4-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, etc. No. The content of these lubricants is suitably from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 0.5 to 3.0% by weight in the composition.
【0031】上記成分の他必要により潤滑剤としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン等
が好適に用いられる。これらの湿潤剤は単独で用いても
よいが、2種以上併用してもよい。一般に、上記湿潤剤
は1〜25重量%の量で使用するのが好ましい。In addition to the above components, if necessary, lubricants such as ethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol,
Glycerin, trimethylolpropane, diglycerin and the like are preferably used. These wetting agents may be used alone or in combination of two or more. Generally, it is preferred that the wetting agent be used in an amount of 1 to 25% by weight.
【0032】皮膜形成性を向上させる目的で種々の親水
性高分子を含有することができる。Various hydrophilic polymers can be contained for the purpose of improving the film-forming properties.
【0033】この様な親水性高分子としては従来よりガ
ム液に使用し得るとされるものであれば好適に使用でき
る。例えば、アラビアガム、繊維素誘導体(例えば、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース等)及びその変性体、ポリビニル
アルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド及びその共重合体、ビニルメチルエー
テル/無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル/無水マレ
イン酸共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体等
が挙げられる。As such a hydrophilic polymer, any polymer which can be conventionally used in a gum solution can be suitably used. For example, gum arabic, cellulose derivatives (eg, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, etc.) and their modified products, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide and its copolymers, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer Examples include a polymer, a vinyl acetate / maleic anhydride copolymer, and a styrene / maleic anhydride copolymer.
【0034】前記ガム液は、一般的には酸性領域pH3
〜6の範囲で使用する方が有利である。pHを3〜6に
するためには一般的にはガム液中に鉱酸、有機酸又は無
機塩等を添加して調節する。その添加量は0.01〜2
重量%が好ましい。例えば鉱酸としては硝酸、硫酸、リ
ン酸及びメタリン酸等が挙げられる。又有機酸として
は、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、p−トルエンス
ルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、フィ
チン酸及び有機ホスホン酸等が挙げられる。更に無機塩
としては、硝酸マグネシウム、第1リン酸ナトリウム、
第2リン酸ナトリウム、硫酸ニッケル、ヘキサメタン酸
ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げられ
る。鉱酸、有機酸又は無機塩等の少なくとも1種もしく
は2種以上を併用してもよい。The gum solution is generally prepared in an acidic pH range of 3
It is more advantageous to use in the range of -6. In order to adjust the pH to 3 to 6, it is generally adjusted by adding a mineral acid, an organic acid or an inorganic salt to the gum solution. The addition amount is 0.01 to 2
% By weight is preferred. For example, mineral acids include nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and metaphosphoric acid. Examples of the organic acid include citric acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, p-toluenesulfonic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, levulinic acid, phytic acid, and organic phosphonic acid. Further, as inorganic salts, magnesium nitrate, monobasic sodium phosphate,
Examples include dibasic sodium phosphate, nickel sulfate, sodium hexamethanoate, and sodium tripolyphosphate. At least one kind or two or more kinds of mineral acids, organic acids or inorganic salts may be used in combination.
【0035】前記ガム液には、防腐剤、消泡剤等を添加
することができる。例えば防腐剤としてはフェノール又
はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒ
ドロ酢酸ナトリウム、4−イソチアゾリン−3−オン誘
導体、ベンゾイソチアゾリン−3−オン、ベンズトリア
ゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモ
ニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導
体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、
オキサジン誘導体等が挙げられる。好ましい添加量は、
細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量
であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なる
が、使用時の版面保護剤に対して0.01〜4重量%の
範囲が好ましく、又種々のカビ、殺菌に対して効力のあ
る様に2種以上の防腐剤を併用することが好ましい。
又、消泡剤としてはシリコン消泡剤が好ましい。その中
で乳化分散型及び可溶化等がいずれも使用できる。好ま
しくは使用時のガム液に対して0.01〜1.0重量%
の範囲が最適である。An antiseptic, an antifoaming agent and the like can be added to the gum solution. For example, as a preservative, phenol or a derivative thereof, formalin, imidazole derivative, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivative, benzoisothiazolin-3-one, benztriazole derivative, amidizing anidine derivative, quaternary ammonium salt, pyridine, Derivatives such as quinoline and guanidine, diazine, triazole derivative, oxazole,
Oxazine derivatives and the like. The preferred amount is
It is an amount that exerts a stable effect on bacteria, molds, yeasts, etc., and varies depending on the kind of bacteria, molds, yeasts, but 0.01 to 4% by weight based on the plate surface protective agent at the time of use. The range is preferable, and it is preferable to use two or more preservatives in combination so as to be effective against various molds and sterilization.
Further, as the defoaming agent, a silicone defoaming agent is preferable. Among them, any of emulsification dispersion type and solubilization can be used. Preferably 0.01 to 1.0% by weight based on the gum solution at the time of use
Is optimal.
【0036】更にキレート化合物を添加してもよい。好
ましいキレート化合物としては、例えば、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そ
のナトリウム塩;トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、
そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナト
リウム塩、:ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩;1
−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、そのカリ
ウム塩、そのナトリウム塩;アミノトリ(メチレンホス
ホン酸)、そのカリウム塩、そのナトリウム塩等の様な
有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボ
ン酸類を挙げることが出来る。上記キレート剤のナトリ
ウム塩、カリウム塩の代わりに有機アミンの塩も有効で
ある。これらキレート剤はガム液組成中に安定に存在
し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。添加量として
は使用時の後処理剤に対して0.001〜1.0重量%
が適当である。Further, a chelate compound may be added. Preferred chelating compounds include, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt;
Diethylenetriaminepentaacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; triethylenetetraminehexaacetic acid,
Its potassium salt, its sodium salt, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, its potassium salt, its sodium salt: nitrilotriacetic acid, its sodium salt; 1
-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, its potassium salt, its sodium salt; and organic phosphonic acids or phosphonoalkanetricarboxylic acids such as aminotri (methylenephosphonic acid), its potassium salt, its sodium salt and the like. I can do it. Organic amine salts are also effective in place of the sodium and potassium salts of the above chelating agents. These chelating agents are selected from those which are stably present in the gum solution composition and do not inhibit printability. The addition amount is 0.001 to 1.0% by weight based on the post-treatment agent used.
Is appropriate.
【0037】上記成分の他、必要により感脂化剤も添加
することができる。例えばテレピン油、キシレン、トル
エン、ローヘプタン、ソルベントナフサ、ケロシン、ミ
ネラルスピリット、沸点が約120℃〜約250℃の石
油留分等の炭化水素類、例えばジブチルフタレート、ジ
ヘブチルフタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジ
(2−エチルヘキシル)フタレート、ジノニルフタレー
ト、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチ
ルベンジルフタレート等のフタル酸ジエステル剤、例え
ばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジペー
ト、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ
(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルセバケ
ート等の脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ化
大豆油等のエポキシ化トリグリセリド類、例えばトリク
レジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、
トリスクロルエチルフォスフェート等のリン酸エステル
類、例えば安息香酸ベンジル等の安息香酸エステル類等
の凝固点が15℃以下で、1気圧下での沸点が300℃
以上の可塑剤が含まれる。In addition to the above components, a sensitizing agent may be added if necessary. For example, hydrocarbons such as turpentine oil, xylene, toluene, loheptane, solvent naphtha, kerosene, mineral spirit, and a petroleum fraction having a boiling point of about 120 ° C. to about 250 ° C., for example, dibutyl phthalate, dihebutyl phthalate, di-n-octyl Phthalate diester agents such as phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, didecyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl benzyl phthalate and the like, for example, dioctyl adipate, butyl glycol adipate, dioctyl azelate, dibutyl sebacate, di ( Aliphatic dibasic acid esters such as 2-ethylhexyl) sebacate and dioctyl sebacate, for example, epoxidized triglycerides such as epoxidized soybean oil, for example, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate Feto,
The solidification point of phosphoric esters such as trischlorethyl phosphate, for example, benzoic esters such as benzyl benzoate, is 15 ° C. or less, and the boiling point at 1 atm is 300 ° C.
The above plasticizer is included.
【0038】更にカプロン酸、エナント酸、カプリル
酸、ヘラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラ
クセル酸、イソ吉草酸等の飽和脂肪酸とアクリル酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、セトレイン酸、ニルカ酸、ブテシジ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、イワシ酸、タ
リリン酸、リカン酸等の不飽和脂肪酸も挙げられる。よ
り好ましくは50℃において液体である脂肪酸であり、
さらに好ましくは炭素数が5〜25であり、最も好まし
くは炭素数が8〜21である。これらの感脂化剤は1種
もしくは2種以上併用することもできる。使用量として
好ましい範囲は後処理剤の0.01〜10重量%、より
好ましい範囲は0.05〜5重量%である。上記の様な
感脂化剤は、後処理剤を乳化分散型としておき、その油
相として含有させてもよく、又可溶化剤の助けを借りて
可溶化してもよい。Further, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, helargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid,
Saturated fatty acids such as palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachiic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, laccelic acid, isovaleric acid, and acrylic acid, crotonic acid, Such as isocrotonic acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, setreic acid, nilucic acid, butesidic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, propiolic acid, stearolic acid, succinic acid, tallic acid, and ricanoic acid Also included are unsaturated fatty acids. More preferably a fatty acid that is liquid at 50 ° C.,
More preferably, it has 5 to 25 carbon atoms, and most preferably, it has 8 to 21 carbon atoms. These sensitizers can be used alone or in combination of two or more. A preferred range for the amount used is 0.01 to 10% by weight of the post-treatment agent, and a more preferred range is 0.05 to 5% by weight. The above-mentioned sensitizing agent may be prepared by emulsifying and dispersing the post-treatment agent, and may be contained as an oil phase thereof, or may be solubilized with the aid of a solubilizing agent.
【0039】本発明の現像処理方法によって現像処理す
ることができる感光性平版印刷版(以下、PS版)は、
ネガ型のPS版でも、又ポジ型のPS版でもよい。PS
版は、支持体上に感光層を設けたものであり、ネガ型の
PS版にあっては、支持体上にネガ型の感光層が、又、
ポジ型のPS版にあっては、支持体上にポジ型の感光層
が設けられている。The photosensitive lithographic printing plate (hereinafter, PS plate) which can be developed by the developing method of the present invention is:
It may be a negative PS plate or a positive PS plate. PS
The plate has a photosensitive layer provided on a support, and in the case of a negative PS plate, a negative photosensitive layer is provided on the support,
In a positive PS plate, a positive photosensitive layer is provided on a support.
【0040】ネガ型の感光層を形成させるための感光性
材料としては、光重合型及び/又は光架橋型及び/又は
ジアゾ型等の感光性材料が挙げられる。Examples of the photosensitive material for forming the negative photosensitive layer include photosensitive materials such as photopolymerization type and / or photocrosslinking type and / or diazo type.
【0041】本発明で用いることができる光重合型の感
光性材料には特に限定はなく、公知の光重合型の感光性
材料のいずれをも用いることができるが、本発明に用い
るのに好ましい感光性材料の一例として、(a)少なく
とも2個の末端ビニル基を有するビニル単量体、(b)
光重合開始剤及び(c)バインダーとしての高分子化合
物からなる感光性材料を挙げることができる。前記
(a)、(b)及び(c)は、光重合性感光材料の固形
分中に(a)は20〜80重量%、(b)は0.1〜2
0重量%、(c)は20〜80重量%含有されるのが好
ましい。又、これらの光重合性感光性材料には、ジアゾ
化合物、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔料等を含有さ
せることができる。The photopolymerizable photosensitive material that can be used in the present invention is not particularly limited, and any known photopolymerizable photosensitive material can be used, but is preferably used in the present invention. Examples of the photosensitive material include (a) a vinyl monomer having at least two terminal vinyl groups, (b)
A photosensitive material composed of a photopolymerization initiator and a polymer compound as a binder (c) can be exemplified. (A), (b) and (c) are such that (a) is 20 to 80% by weight and (b) is 0.1 to 2 in the solid content of the photopolymerizable photosensitive material.
0% by weight and (c) are preferably contained in 20 to 80% by weight. Further, these photopolymerizable photosensitive materials may contain a diazo compound, a thermal polymerization inhibitor, a plasticizer, a dye, a pigment, and the like.
【0042】又、本発明で用いることができる光架橋型
の感光性材料には、特に限定はなく、公知の光架橋型の
感光性材料のいずれをも用いることができるが、本発明
に用いるのに好ましい感光性材料の一例として、光二量
化可能な基を有する化合物を含有する感光性材料を挙げ
ることができる。これら光二量化可能な基を有する化合
物は単独であるいは2種以上の化合物を混合して使用す
ることができる。光架橋型の感光性材料には、上記光二
量化可能な基を有する化合物の他に、増感剤を使用する
ことが好ましい。又、光架橋型の感光性材料には、形態
保持性を与える等の目的で、必要に応じて無機粉末やポ
リマーを混合することもできる。The photo-crosslinkable photosensitive material that can be used in the present invention is not particularly limited, and any known photo-crosslinkable photosensitive material can be used. An example of a photosensitive material that is preferable for the above is a photosensitive material containing a compound having a photodimerizable group. These compounds having a photodimerizable group can be used alone or as a mixture of two or more compounds. It is preferable to use a sensitizer in the photocrosslinkable photosensitive material in addition to the compound having a group capable of photodimerization. In addition, the photocrosslinkable photosensitive material may be mixed with an inorganic powder or a polymer, if necessary, for the purpose of imparting shape retention.
【0043】更に、本発明で用いることのできるジアゾ
型の感光性材料には特に限定はなく、公知のジアゾ型の
感光性材料のいずれをも用いることができる。これらジ
アゾ化合物としては、p−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドとの縮合物であるジアゾ樹脂が代表的な
ものであって、水不溶性で有機溶媒可溶性のものが好ま
しく、例えば、特公昭47−1167号及び同57−4
3890号等に記載されている水不溶性でかつ通常の有
機溶媒可溶性のものが挙げられる。又、本発明におい
て、ジアゾ樹脂は、感光性組成物の固形分中に通常1〜
20重量%、好ましくは2〜10重量%含有させるとよ
い。Further, the diazo photosensitive material which can be used in the present invention is not particularly limited, and any known diazo photosensitive material can be used. As these diazo compounds, a diazo resin which is a condensate of p-diazodiphenylamine and formaldehyde is typical, and those which are insoluble in water and soluble in an organic solvent are preferable. For example, JP-B-47-1167 and JP-B-47-1167. 57-4
Water-insoluble and ordinary organic solvent-soluble compounds described in No. 3890 and the like. In the present invention, the diazo resin is usually contained in the solid content of the photosensitive composition in an amount of 1 to 1.
The content may be 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight.
【0044】本発明において、ネガ型PS版は、支持体
上に上記光重合型及び/又は光架橋型及び/又はジアゾ
型の感光性材料を含有する感光層を形成したものであ
る。In the present invention, the negative PS plate is obtained by forming a photosensitive layer containing the above-mentioned photopolymerizable type and / or photocrosslinkable type and / or diazo type photosensitive material on a support.
【0045】次に、本発明において、ポジ型PS版に用
いるオルトキノンジアジド化合物について説明する。本
発明において、ポジ型PS版は、支持体上にオルトキノ
ンジアジド化合物を感光性材料として含有する感光層を
形成したものである。オルトキノンジアジド化合物とし
ては、例えば、o−ナフトキノンジアジドスルホン酸
と、フェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹
脂とのエステル化合物が挙げられる。更に、o−キノン
ジアジド化合物としては、特開昭58−43451号に
記載のある以下の化合物も挙げることができる。Next, the orthoquinonediazide compound used in the positive PS plate of the present invention will be described. In the present invention, the positive PS plate is obtained by forming a photosensitive layer containing an orthoquinonediazide compound as a photosensitive material on a support. Examples of the orthoquinonediazide compound include an ester compound of o-naphthoquinonediazidesulfonic acid and a polycondensation resin of phenols and aldehydes or ketones. Further, examples of the o-quinonediazide compound include the following compounds described in JP-A-58-43451.
【0046】即ち、例えば、1,2−ベンゾキノンジア
ジドスルホン酸エステル、1,2−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステル、1,2−ベンゾキノンジアジド
スルホン酸アミド、1,2−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミドなどの公知の1,2−キノンジアジド化合
物、更に具体的にはジェイ・コサール(J.Kosa
r)著「ライト・センシティブ・システムズ」(“Li
ght−Sensitive Systems”)第3
39〜352頁(1965年)、ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ(John Wiley&Sons)社
(ニューヨーク)やダブリュー・エス・ディー・フォレ
スト(W.S.De Forest)著「フォトレジス
ト」(Photoresist)第50巻,(1975
年)、マグローヒル(McGraw−Hill)社(ニ
ューヨーク)に記載されている1,2−ベンゾキノンジ
アジド−4−スルホン酸フェニルエステル、1,2,
1′,2′−ジ−(ベンゾキノンジアジド−4−スルホ
ニル)−ジヒドロキシビフェニル、1,2−ベンゾキノ
ンジアジド−4−(N−エチル−N−β−ナフチル)−
スルホンアミド、1,2−ナフトキノンジアジド−5−
スルホン酸シクロヘキシルエステル、1−(1,2−ナ
フトキノンジアジド−5−スルホニル)−3,5−ジメ
チルピラゾール、1,2−ナフトキノンジアジド−5−
スルホン酸−4″−ヒドロキシジフェニル−4″−アゾ
−β−ナフトールエステル、N,N−ジ−(1,2−ナ
フトキノンジアジド−5−スルホニル)−アニリン、2
−(1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルオ
キシ)−1−ヒドロキシ−アントラキノン、1,2−ナ
フトキノンジアジド−5−スルホン酸−2,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノンエステル、1,2−ナフトキノン
ジアジド−5−スルホン酸−2,3,4−トリヒドロキ
シベンゾフェノンエステル、1,2−ナフトキノンジア
ジド−5−スルホン酸クロリド2モルと4,4′−ジア
ミノベンゾフェノン1モルの縮合物、1,2−ナフトキ
ノンジアジド−5−スルホン酸クロリド2モルと4,
4′−ジヒドロキシ−1,1′−ジフェニルスルホン1
モルの縮合物、1,2−ナフトキノンジアジド−5−ス
ルホン酸クロリド1モルとプルプロガリン1モルの縮合
物、1,2−ナフトキノンジアジド−5−(N−ジヒド
ロアビエチル)−スルホンアミドなどの1,2−キノン
ジアジド化合物を挙げることができる。又、特公昭37
−1953号、同37−3627号、同37−1310
9号、同40−26126号、同40−3801号、同
45−5604号、同45−27345号、同51−1
3013号、特開昭48−96575号、同48−63
802号、同48−63803号等に記載された1,2
−キノンジアジド化合物をも挙げることができる。That is, for example, known compounds such as 1,2-benzoquinonediazidosulfonic acid ester, 1,2-naphthoquinonediazidosulfonic acid ester, 1,2-benzoquinonediazidosulfonic acid amide, and 1,2-naphthoquinonediazidosulfonic acid amide. 1,2-quinonediazide compounds, more specifically J. Kosar (J. Kosa)
r) “Light Sensitive Systems” (“Li
ght-Sensitive Systems ") 3rd
39-352 (1965), "Photoresist" (Photoresist) No. 50 by John Wiley & Sons (New York) or WS De Forest. Vol., (1975)
), 1,2-benzoquinonediazide-4-sulfonic acid phenyl ester, 1,2,2, described in McGraw-Hill (New York).
1 ', 2'-di- (benzoquinonediazide-4-sulfonyl) -dihydroxybiphenyl, 1,2-benzoquinonediazide-4- (N-ethyl-N-β-naphthyl)-
Sulfonamide, 1,2-naphthoquinonediazide-5
Cyclohexyl sulfonic acid ester, 1- (1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl) -3,5-dimethylpyrazole, 1,2-naphthoquinonediazide-5
Sulfonic acid-4 ″ -hydroxydiphenyl-4 ″ -azo-β-naphthol ester, N, N-di- (1,2-naphthoquinonediazido-5-sulfonyl) -aniline,
-(1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyloxy) -1-hydroxy-anthraquinone, 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid-2,4-dihydroxybenzophenone ester, 1,2-naphthoquinonediazide-5 Sulfonic acid-2,3,4-trihydroxybenzophenone ester, condensate of 2 mol of 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid chloride and 1 mol of 4,4'-diaminobenzophenone, 1,2-naphthoquinonediazide-5 -2 moles of sulfonic acid chloride and 4,
4'-dihydroxy-1,1'-diphenylsulfone 1
Mol condensate, condensate of 1 mol of 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid chloride and 1 mol of purprogalin, 1,2 such as 1,2-naphthoquinonediazide-5- (N-dihydroabiethyl) -sulfonamide A 2-quinonediazide compound can be mentioned. In addition, Tokiko Sho37
-1953, 37-3627 and 37-1310
No. 9, No. 40-26126, No. 40-3801, No. 45-5604, No. 45-27345, No. 51-1
No. 3013, JP-A-48-96575, JP-A-48-63
Nos. 1, 802, 48-63803, etc.
-Quinonediazide compounds can also be mentioned.
【0047】本発明においては、o−キノンジアジド化
合物として、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、
又、2種以上組合せて用いてもよい。オルトキノンジア
ジド化合物を感光性材料として含有する感光層にはアル
カリ可溶性樹脂を混入することが好ましい。これらアル
カリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノール
性水酸基を有するビニル系重合体、特開昭55−578
41号に記載されている多価フェノールとアルデヒド又
はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。In the present invention, each of the above compounds may be used alone as the o-quinonediazide compound,
Further, two or more kinds may be used in combination. It is preferable to mix an alkali-soluble resin in a photosensitive layer containing an orthoquinonediazide compound as a photosensitive material. Examples of these alkali-soluble resins include novolak resins, vinyl polymers having a phenolic hydroxyl group, and JP-A-55-578.
No. 41, a condensation resin of a polyhydric phenol with an aldehyde or ketone, and the like.
【0048】上記ノボラック樹脂としては、例えば、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭55−57841号に記載され
ているようなフェノール・クレゾール−ホルムアルデヒ
ド共重縮合樹脂、特開昭55−127553号に記載さ
れているようなp−置換フェノールとフェノールもしく
はクレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂等が
挙げられる。Examples of the novolak resin include phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, phenol-cresol-formaldehyde copolycondensation resin described in JP-A-55-57841, and JP-A-55-57841. And a copolycondensation resin of p-substituted phenol and phenol or cresol and formaldehyde as described in JP-A-127553.
【0049】ノボラック樹脂の分子量(ポリスチレン標
準)は、好ましくは数平均分子量Mnが3.00×10
2〜7.50×103、重量平均分子量Mwが1.00×
10 3〜3.00×104、より好ましくはMnが5.0
0×102〜4.00×103、Mwが3.00×103
〜2.00×104である。上記ノボラック樹脂は単独
で用いてもよいし、2種以上組合せて用いてもよく、該
ノボラック樹脂の感光性組成物中に占める割合は5〜9
5重量%が好ましい。The molecular weight of the novolak resin (polystyrene standard)
Quasi) preferably has a number average molecular weight Mn of 3.00 × 10
Two~ 7.50 × 10Three, Weight average molecular weight Mw is 1.00 ×
10 Three~ 3.00 × 10Four, More preferably Mn is 5.0.
0x10Two~ 4.00 × 10Three, Mw is 3.00 × 10Three
~ 2.00 × 10FourIt is. The above novolak resin alone
May be used, or two or more kinds may be used in combination.
The proportion of the novolak resin in the photosensitive composition is 5 to 9
5% by weight is preferred.
【0050】オルトキノンジアジド化合物の感光層中に
占める割合は6〜60重量%が好ましく、特に好ましい
のは、10〜50重量%である。オルトキノンジアジド
化合物を感光性材料として含有する感光層には、必要に
応じて、可塑剤、界面活性剤、有機酸及び酸無水物など
を添加することができる。更に、本発明において、オル
トキノンジアジド化合物を感光性材料として含有する感
光層には、該感光性組成物の感脂性を向上させるため
に、例えば、p−tert−ブチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂、p−n−オクチルフェノールホルムアル
デヒド樹脂、或いはこれらの樹脂がo−キノンジアジド
化合物で部分的にエステル化されている樹脂などの感脂
化剤を添加することもできる。The proportion of the orthoquinonediazide compound in the photosensitive layer is preferably from 6 to 60% by weight, particularly preferably from 10 to 50% by weight. If necessary, a plasticizer, a surfactant, an organic acid, an acid anhydride and the like can be added to the photosensitive layer containing the orthoquinonediazide compound as a photosensitive material. Furthermore, in the present invention, a photosensitive layer containing an orthoquinonediazide compound as a photosensitive material may be provided with, for example, p-tert-butylphenol formaldehyde resin, pn-octylphenol in order to improve the oil sensitivity of the photosensitive composition. A sensitizing agent such as a formaldehyde resin or a resin in which these resins are partially esterified with an o-quinonediazide compound can also be added.
【0051】又、本発明において、光重合型及び/又は
光架橋型の感光性材料を含有する感光層及びオルトキノ
ンジアジド化合物を感光性材料として含有する感光層に
は、露光により可視画像を形成させるプリントアウト材
料を添加することができる。In the present invention, a visible image is formed on the photosensitive layer containing a photopolymerizable and / or photocrosslinkable photosensitive material and the photosensitive layer containing an orthoquinonediazide compound as a photosensitive material. Printout materials can be added.
【0052】該プリントアウト材料は露光により酸もし
くは遊離基を生成する化合物と共に用いられ、露光によ
り該化合物から生成した酸もしくは遊離基と相互作用す
ることによってその色調を変え、色画像を形成する。プ
リントアウト材料には、露光により生成した上記酸もし
くは遊離基と相互作用することによってその色調を変え
る色素が用いられる。該色素としては、フリーラジカル
又は酸と反応して色調を変化するものが好ましく使用で
きる。ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の
色調への変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調
へのいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。The printout material is used together with a compound that generates an acid or a free radical upon exposure, and changes its color tone by interacting with an acid or a free radical generated from the compound upon exposure to form a color image. For the printout material, a dye is used which changes its color tone by interacting with the above-mentioned acid or free radical generated by exposure. As the dye, those which change color tone by reacting with a free radical or acid can be preferably used. Here, the term “color tone changes” includes both a change from colorless to a color tone and a change from color to colorless or a different color tone. Preferred dyes are those that form a salt with an acid to change the color tone.
【0053】感光層には、更に種々の添加物を加えるこ
とができる。例えば、塗布性を改良するためのアルキル
エーテル類(例えば、エチルセルロース、メチルセルロ
ース)、フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性
剤〔例えば、プルロニックL−64(旭電化(株)
製)〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑
剤(例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコー
ル、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオ
クチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸又はメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー)、画像
部の感脂性を向上させるための感脂化剤(例えば、特開
昭55−527号記載のスチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルコールによるハーフエステル化物等)、安定
剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸(クエン酸、シ
ュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、
4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン−5−ス
ルホン酸、酒石酸等)〕、現像促進剤(例えば、高級ア
ルコール、酸無水化物等)等が挙げられる。これらの添
加剤の添加量はその使用対象目的によって異なるが、一
般に感光性組成物の全固形分に対して、0.01〜30
重量%である。Various additives can be further added to the photosensitive layer. For example, alkyl ethers (for example, ethylcellulose and methylcellulose) for improving coating properties, fluorine-based surfactants, and nonionic surfactants [for example, Pluronic L-64 (Asahi Denka Co., Ltd.)
Plasticizer (for example, butylphthalyl, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate,
Tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, oligomers and polymers of acrylic acid or methacrylic acid), and a sensitizing agent for improving the lipophilicity of the image area (for example, JP-A-55 / 55) No.-527, a half-esterified product of a styrene-maleic anhydride copolymer with an alcohol), a stabilizer [for example, phosphoric acid, phosphorous acid, organic acids (citric acid, oxalic acid, benzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid) ,
4-methoxy-2-hydroxybenzophenone-5-sulfonic acid, tartaric acid, etc.)] and development accelerators (eg, higher alcohols, acid anhydrides, etc.). The amount of these additives varies depending on the purpose of use, but is generally 0.01 to 30% based on the total solid content of the photosensitive composition.
% By weight.
【0054】本発明において、光重合型及び/又は光架
橋型の感光性材料を含有する感光層を有するネガ型PS
版及びオルトキノンジアジド化合物を感光性材料として
含有する感光層を有するポジ型PS版は、必要とする上
記の各成分を溶媒に溶解させた塗布液を支持体表面に塗
布乾燥させ、感光層を形成することにより製造すること
ができる。In the present invention, a negative PS having a photosensitive layer containing a photopolymerizable and / or photocrosslinkable photosensitive material.
A positive PS plate having a plate and a photosensitive layer containing an orthoquinonediazide compound as a photosensitive material is formed by applying and drying a coating solution obtained by dissolving each of the necessary components described above in a solvent on a support surface to form a photosensitive layer. Can be manufactured.
【0055】塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等を用いることができる。塗布液の濃度は1〜50
重量%の範囲とすることが望ましい。この場合、塗布液
の塗布量は、概ね、固形分として0.2〜10g/m2
程度とすればよい。As a coating method, conventionally known methods, for example, spin coating, wire bar coating, dip coating, air knife coating, roll coating, blade coating, curtain coating and the like can be used. The concentration of the coating solution is 1 to 50
It is desirable to be in the range of weight%. In this case, the coating amount of the coating solution is generally 0.2 to 10 g / m 2 as a solid content.
It should be about the degree.
【0056】支持体としては、紙、プラスチック(例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど)ラミネート紙、アルミニウム(アルミニウム合金も
含む)、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セルロ
ース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどの
ようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラミ
ネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィ
ルム、アルミニウムもしくはクロームメッキが施された
鋼板などが挙げられ、これらのうち特に、アルミニウム
及びアルミニウム被覆された複合支持体が好ましい。As the support, paper, plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.) laminated paper, a metal plate such as aluminum (including aluminum alloy), zinc, copper, etc., cellulose diacetate, cellulose triacetate Plastic films such as cellulose propionate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, paper or plastic films on which the above-mentioned metals are laminated or vapor-deposited, aluminum or chrome-plated steel sheets, etc. Among them, aluminum and an aluminum-coated composite support are particularly preferable.
【0057】又、アルミニウム材の表面は、保水性を高
め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理
(砂目立て)されていることが望ましい。粗面化方法と
しては、一般に公知の化学的砂目立て、機械的砂目立て
及び電気化学的砂目立てが挙げられ、化学的砂目立てに
はアルカリエッチングが、又機械的砂目立てにはブラシ
研磨法、ボール研磨法、液体ホーニング法及びサンドブ
ラスト法が、電気化学的砂目立てには電解エッチングの
方法及びこれらの組合せが挙げられる。The surface of the aluminum material is desirably subjected to a roughening treatment (graining) for the purpose of increasing water retention and improving adhesion to the photosensitive layer. Examples of the roughening method include generally known chemical graining, mechanical graining and electrochemical graining, alkali etching for chemical graining, and brush polishing for mechanical graining. The ball polishing method, the liquid honing method, and the sand blasting method are used, and the electrochemical graining includes an electrolytic etching method and a combination thereof.
【0058】請求項2に相当する発明においては、機械
的砂目立て(機械研磨)及び電気化学的砂目立て(電解
研磨)を施すことが特に重要であり、機械的砂目立てと
しては、好ましくはブラシ研磨法、液体ホーニングであ
る。又、電気化学的砂目立てとして、電解エッチング法
は、酸、アルカリ又はそれらの塩を含む水溶液或いは有
機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これらのうち特に塩
酸、硝酸又はそれらの塩を含む電解液が好ましい。更
に、粗面化処理の施されたアルミニウム板は、必要に応
じて酸又はアルカリの水溶液にてデスマット処理され
る。こうして得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理
されることが望ましく、特に好ましくは、硫酸又はリン
酸を含む浴で処理する方法が挙げられる。又、更に必要
に応じて、ケイ酸アルカリや熱水による処理、その他水
溶性高分子化合物や弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液
への浸漬等による表面処理を行うことができる。In the invention corresponding to the second aspect, it is particularly important to apply mechanical graining (mechanical polishing) and electrochemical graining (electropolishing). Polishing method and liquid honing. As the electrochemical graining, the electrolytic etching method uses an aqueous solution containing an acid, an alkali or a salt thereof or an aqueous solution containing an organic solvent, and among these, an electrolytic solution containing hydrochloric acid, nitric acid or a salt thereof. Is preferred. Further, the roughened aluminum plate is desmutted with an acid or alkali aqueous solution as required. The aluminum plate thus obtained is desirably subjected to anodic oxidation treatment, and particularly preferably a method of treating with a bath containing sulfuric acid or phosphoric acid. Further, if necessary, surface treatment such as treatment with alkali silicate or hot water, or immersion in a water-soluble polymer compound or an aqueous solution of potassium fluorozirconate can be performed.
【0059】支持体の裏面には、アルミニウムの陽極酸
化皮膜の溶出を抑えるために、有機金属化合物或いは無
機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属
酸化物からなる被覆層或いは有機高分子化合物からなる
被覆層(以下、バックコート層という。)を設けること
が好ましい。On the back surface of the support, a coating layer made of a metal oxide obtained by hydrolysis and polycondensation of an organic metal compound or an inorganic metal compound or an organic polymer is used to suppress the elution of the aluminum anodic oxide film. It is preferable to provide a coating layer made of a compound (hereinafter, referred to as a back coat layer).
【0060】バックコート層は、現像時にアルミニウム
の溶出が抑えられ量用いればよく、0.001〜10g
/m2の範囲の塗布量が好ましく、より好ましくは、
0.01〜1g/m2であり、0.02〜0.1g/m2
が最も好ましい。The back coat layer may be used in such an amount that the elution of aluminum is suppressed during development, and the back coat layer may be used in an amount of 0.001 to 10 g.
/ M 2 is preferably applied, more preferably,
0.01 to 1 g / m 2 , and 0.02 to 0.1 g / m 2
Is most preferred.
【0061】バックコート層をアルミニウム支持体の裏
面に被覆する方法としては種々の方法が適用できるが、
上記の塗布量を確保する上で最も好ましいのは、バック
コート層塗布液を作製して塗布、乾燥する方法である。Various methods can be applied as a method for coating the back coat layer on the back surface of the aluminum support.
The most preferable method for securing the above-mentioned coating amount is a method of preparing a coating liquid for the back coat layer, coating and drying.
【0062】支持体上に光重合型及び/又は光架橋型の
感光性材料を含有する感光層を有するネガ型PS版にお
いては、空気中の酸素による重合禁止作用を防止する
為、例えば、ポリビニルアルコール、酸性セルロース類
等のような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層
を設けてもよい。In a negative PS plate having a photosensitive layer containing a photopolymerizable and / or photocrosslinkable photosensitive material on a support, in order to prevent polymerization inhibition by oxygen in the air, for example, polyvinyl A protective layer made of a polymer having excellent oxygen barrier properties such as alcohols and acidic celluloses may be provided.
【0063】PS版は、線画像、網点画像等を有する透
明原画を通して感光される。露光に好適な活性光の光源
としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンラン
プ、メタルハライドランプ、ストロボ等が挙げられる。The PS plate is exposed through a transparent original having a line image, a halftone image and the like. As a light source of active light suitable for exposure, a carbon arc lamp, a mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a strobe, and the like can be given.
【0064】以上のようにして露光された感光性PS版
を、前述した請求項1の現像液を用いて、しかも後述す
る如く、現像処理装置の搬送速度を2000mm/分以
上で現像処理を行うことにより、赤味、ボールペン残り
の現象のないPS版が得られる。又、以上のようにして
露光されたPS版(支持体に機械的砂目立て及び電気化
学的砂目立てを施す)を、前述した本発明の現像液を用
いて、しかも後述する如く、現像処理装置の搬送速度を
2000mm/分以上で現像処理を行うことにより、細
線の目開き、地汚れ防止といった性能が改善されたPS
版が得られる。The photosensitive PS plate exposed as described above is subjected to development processing using the developer of the above-mentioned claim 1 and at a transport speed of a development processing apparatus of 2000 mm / min or more, as described later. As a result, a PS plate free from the phenomenon of red tint and remaining of a ballpoint pen can be obtained. Further, the PS plate (mechanical graining and electrochemical graining on the support) exposed as described above is applied to the developing plate using the above-mentioned developing solution of the present invention, and as described later. PS with improved performance, such as opening of fine lines and prevention of background contamination, by performing development processing at a transport speed of 2000 mm / min or more.
A plate is obtained.
【0065】更に、現像処理装置の搬送形態を水平にす
ることにより、現像液の拡散、画像部細部の支障が解消
され、より高品質なPS版を得ることが出来る。Further, by making the transport mode of the developing apparatus horizontal, the diffusion of the developing solution and the hindrance of the details of the image portion are eliminated, and a higher quality PS plate can be obtained.
【0066】〔2〕現像処理装置 以下、本発明の実施の形態のPS版の処理方法及びPS
版の処理装置について図面を参照して説明する。尚、本
実施の形態に限定されるものではない。図1は本発明の
PS版の処理装置の例を示す構成断面図、図2は図1の
現像処理部の正面構成断面図、図3は図1の現像処理部
の遮断部材の拡大構成断面図(a)及び側面構成断面図
(b)、図4は本発明のPS版処理装置の他の例を示す
構成断面図である。[2] Development Processing Apparatus Hereinafter, the processing method of the PS plate and the PS according to the embodiment of the present invention will be described.
The plate processing apparatus will be described with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to this embodiment. FIG. 1 is a sectional view showing the structure of an example of a PS plate processing apparatus according to the present invention, FIG. 2 is a sectional view showing the front structure of the developing unit shown in FIG. 1, and FIG. 4A and 4B are cross-sectional views showing another example of the PS plate processing apparatus of the present invention.
【0067】図1のPS版の処理装置において、像露光
されたPS版10は挿入台1から挿入されると、版検出
手段2によりPS版の挿入が検出され、PS版処理装置
の運転が開始されることにより現像処理部3に送り込ま
れて現像液により現像処理される。次いで、水洗処理部
4に搬送されて処理され、更にガム処理部5に搬送され
ガム液を塗布され、更に乾燥部6に搬送され乾燥処理さ
れPS版として用いられるようになる。このことは特開
平6−236041号、特開平3−59666号などの
各公報に記載されているPS版処理装置における場合と
同様である。In the PS plate processing apparatus of FIG. 1, when the PS plate 10 subjected to image exposure is inserted from the insertion table 1, the insertion of the PS plate is detected by the plate detecting means 2, and the operation of the PS plate processing apparatus is stopped. When it is started, it is sent to the developing section 3 and is developed by the developing solution. Next, it is conveyed to the water washing section 4 where it is processed, further conveyed to the gum processing section 5 where the gum solution is applied, and further conveyed to the drying section 6 where it is dried and used as a PS plate. This is the same as the case of the PS plate processing apparatus described in JP-A-6-236041 and JP-A-3-59666.
【0068】いずれのPS版10の像露光も、カーボン
アーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラ
ンプ、ケミカルランプ、タングステンランプ等の光源か
らの線画像や網点画像等を有する透明原図を通した活性
光線によって行われる。The image exposure of any of the PS plates 10 is performed through a transparent original drawing having a line image or a halftone image from a light source such as a carbon arc lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, and a tungsten lamp. This is done by light.
【0069】現像処理部3の現像液について説明する
と、現像液には、請求項1に相当するアルカリ金属のケ
イ酸塩を含み、SiO2/M値が0.6以下の範囲にあ
る水系アルカリ現像液、或いは本発明の現像液が用いら
れる。The developing solution in the developing section 3 will be described. The developing solution contains an alkali metal silicate corresponding to claim 1 and has an SiO 2 / M value in the range of 0.6 or less. A developer or the developer of the present invention is used.
【0070】次に、補充液について説明すると、現像液
の使用等による現像能力低下を回復させるために現像液
に補充する補充液として、アルカリ金属の珪酸塩を含む
アルカリ剤濃度が現像液の濃度以上のアルカリ水溶液、
好ましくはSiO2/M値が0.6以下の範囲にあっ
て、SiO2の含有量が0.5〜7重量%であり、かつ
アルカリ金属ケイ酸塩の濃度が現像液における濃度以上
のアルカリ水溶液、それに必要に応じて水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン
モニウム等の無機アルカリ剤やモノ、ジ又はトリエタノ
ールアミン、水酸化テトラアルキルアンモニウム、有機
ケイ酸アンモニウム等の有機アルカリ剤を0.05〜2
0重量%の範囲で添加溶解させたアルカリ水溶液であっ
て、pHが現像液のpH以上好ましくは現像液のpHよ
り0.5以上高いアルカリ水溶液が用いられる。Next, the replenisher will be described. As the replenisher replenished to the developer in order to recover the deterioration of the developing ability due to the use of the developer, etc., the concentration of the alkali agent containing the alkali metal silicate is determined by the concentration of the developer. The above alkaline aqueous solution,
Preferably, the SiO 2 / M value is in the range of 0.6 or less, the content of SiO 2 is 0.5 to 7% by weight, and the concentration of the alkali metal silicate is not less than the concentration in the developer. Aqueous solution, and optionally potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, sodium phosphate tribasic, sodium phosphate dibasic, potassium phosphate tribasic, potassium phosphate dibasic, ammonium phosphate tribasic, Inorganic alkali agents such as ammonium diphosphate, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, and ammonium carbonate; and organic alkali agents such as mono-, di- or triethanolamine, tetraalkylammonium hydroxide, and organic ammonium silicate From 0.05 to 2
An alkaline aqueous solution which is added and dissolved in a range of 0% by weight and whose pH is higher than the pH of the developing solution, preferably higher than the pH of the developing solution by 0.5 or more is used.
【0071】次に、水洗処理部4のリンス液には水や界
面活性剤等を含有した水が用いられる。又、ガム処理部
5のガム液にはアラビアガムや澱粉誘導体等の含有液が
用いられる。Next, water or water containing a surfactant or the like is used as the rinsing liquid in the water washing section 4. A liquid containing gum arabic, a starch derivative, or the like is used as the gum solution in the gum processing section 5.
【0072】処理装置運転開始前に現像処理部3の現像
槽30に、補充液槽11と希釈水槽12からそれぞれ前
述の如き補充液と希釈水とを適当な割合で供給し、現像
液を所定の濃度になるように貯留する。その貯留した現
像液の上に空気との接触面積を減らして酸化変質を防止
するため浮き蓋39を浮かべている。現像槽30に貯留
した現像液は図示しないヒーターにより所定温度に温調
され、PS版10が現像処理部3を入口搬送ローラ3
2、出口搬送ローラ38により搬送される間、現像槽3
0の底部に開口した循環路入り口からフィルタ13、ポ
ンプ14、ヘッドチャンバー15、分岐管16を経て分
岐管16の端部のシャワーパイプ31から温調された現
像液がPS版10の像露光の面に噴射供給され、現像処
理される。Before the operation of the processing apparatus, the above-mentioned replenisher and dilution water are supplied from the replenisher tank 11 and the diluting water tank 12 to the developing tank 30 of the developing section 3 at an appropriate ratio, respectively, and the developing solution is supplied at a predetermined rate. Store to a concentration of. A floating lid 39 is floated on the stored developer in order to reduce the contact area with air and prevent oxidative deterioration. The temperature of the developer stored in the developing tank 30 is adjusted to a predetermined temperature by a heater (not shown), and the PS plate 10 causes the developing section 3 to move through the entrance transport roller 3.
2. While being transported by the outlet transport roller 38, the developing tank 3
The developer whose temperature is controlled from the shower pipe 31 at the end of the branch pipe 16 through the filter 13, the pump 14, the head chamber 15, and the branch pipe 16 from the entrance of the circulation path opened at the bottom of the PS plate 10 is used for image exposure of the PS plate 10. It is jetted and supplied to the surface and developed.
【0073】そして使用された現像液は現像槽30に再
び溜まり循環して使用される。PS版10への現像液の
供給は、シャワーパイプ31によって噴射供給する。
尚、スリットノズルから塗布供給するようにしても良
い。The used developer is again stored in the developing tank 30 and circulated for use. The developer is supplied to the PS plate 10 through a shower pipe 31 for injection.
It should be noted that the coating may be supplied from a slit nozzle.
【0074】現像槽30の現像液を循環して使用してい
ると、PS版10の感光性樹脂や支持体のアルミの溶出
や酸化により現像液の現像性能が低下してくるので、現
像性能を回復するためにPS版の処理した量や処理時間
に応じて補充液が補充される。そして、現像液の現像性
能が補充液を補充しても回復できなくなったら、現像処
理部3の現像液をバルブ17を介して廃液処理槽18に
送り、現像処理部3の清掃を行い、新たな現像液を現像
槽30に供給した後に現像を再開する。このとき、現像
液の現像性能を調べる方法として、PS版の処理量によ
って決めることが好ましい。PS版の処理量の検出とし
ては、現像処理部3の入口近傍に設けられた版検出手段
2によりPS版の大きさから処理量を検出するようにし
てもよい。又、現像処理部3の現像槽30や入口搬送ロ
ーラ32と言った、スラッジが固着し易い部材には 線膨張率β=(dL/dt)/L0 (ここで、Lは長さ、tは温度、L0は0℃の長さであ
る。)が大きい材料を用いるのが好ましい。線膨張率β
が大きい材料からなる部材を加熱することによって、固
着したスラッジが容易に剥離除去されるようになる。
又、現像処理部3の現像槽30等の現像液を貯留してい
る部分で電気分解により現像液にOH-を増やして適当
な高pHを維持するようにすれば、その部分でのスラッ
ジの発生を抑えることができるだけでなく、その高pH
の現像液が循環接触する部分でのスラッジの発生を抑制
できる。If the developing solution in the developing tank 30 is circulated and used, the developing performance of the developing solution is reduced due to the elution or oxidation of the photosensitive resin of the PS plate 10 or the aluminum of the support. The replenisher is replenished according to the processed amount of the PS plate and the processing time in order to recover the pressure. If the developing performance of the developing solution cannot be recovered even by replenishing the replenishing solution, the developing solution in the developing section 3 is sent to the waste liquid processing tank 18 via the valve 17 to clean the developing section 3 and the developing section 3 is cleaned. After supplying the developing solution to the developing tank 30, the developing is restarted. At this time, as a method of examining the developing performance of the developing solution, it is preferable to determine the developing performance according to the throughput of the PS plate. As for the detection of the processing amount of the PS plate, the processing amount may be detected from the size of the PS plate by the plate detecting means 2 provided near the entrance of the development processing unit 3. In addition, a member such as the developing tank 30 and the entrance conveyance roller 32 of the developing processing section 3 to which the sludge is easily adhered has a linear expansion coefficient β = (dL / dt) / L 0 (where L is the length, t Is a temperature, and L 0 is a length of 0 ° C.). Linear expansion coefficient β
By heating a member made of a material having a large diameter, the adhered sludge can be easily removed and removed.
Further, OH in the developer electrolytically part that stores a developing solution such as a developing tank 30 of the developing unit 3 - if to maintain suitable high pH Increase of sludge in that part Not only can the generation be suppressed, but also its high pH
The generation of sludge at the portion where the developer circulates can be suppressed.
【0075】以上のような現像液を循環して使用する例
に限らず、現像液を処理するPS版に必要な量だけ供給
して使い捨てにする方法を採用してもよい。良好な現像
を行うのに現像液の消費が増加し易いと言う問題がある
反面、常に新液で現像を行うから現像時間の短縮と一定
化を図り得ると共に、現像液の流し方によって現像液の
溶解樹脂や酸化などによるスラッジ発生と言う問題を解
消することができ、安定した現像性能と装置の清掃など
のメンテナンスの簡略化の点で優れている。この方法に
おいても、PS版に必要な現像液の供給量をPS版のサ
イズ、メーカー、種類等の情報に基づいて決定して、比
較的現像液の消費量を少なくして現像が行われるように
できる。The present invention is not limited to the above-described example in which the developer is circulated and used, and a method in which the developer is supplied in a necessary amount to a PS plate for processing and disposable may be employed. Although there is a problem that the consumption of the developing solution tends to increase for good development, the developing time is always shortened and constant because the developing is always performed with a new solution, and the developing solution is controlled by the flow of the developing solution. This solves the problem of sludge generation due to dissolved resin or oxidation, and is excellent in terms of stable development performance and simplified maintenance such as cleaning of the apparatus. Also in this method, the supply amount of the developer necessary for the PS plate is determined based on information such as the size, maker, and type of the PS plate, so that the development can be performed with a relatively small consumption of the developer. Can be.
【0076】又、PS版10は、回転ブラシ35と下受
けガイド34との間を通過する際に回転ブラシ35によ
って像露光の面を摺べり、現像液に溶解された感光性樹
脂を表面から除去されるようになっている。尚36は回
転ブラシのカバーである。又、現像液は外気と接触しな
いよう、現像槽30に浮き蓋39を設けたりしている
が、シャワー現像を行っている部分の現像液について
も、図3に示すように現像処理部3に外気を遮断する遮
断部材7を設ける。遮断部材7は金属又は樹脂などのカ
バーで、そのカバーの周囲をゴムパッキン等の密閉部材
71などで密閉し、外気との接触による現像液の劣化を
防止する。遮断部材7は現像液の劣化防止の他に蒸発防
止、シャワー現像時の液はね防止の役目も果たす。現像
処理部3で蒸発した水分は遮断部材7の内面で結露し、
内面の傾斜等を伝わって処理槽内に戻って、現像液の蒸
発による濃縮を防止している。Further, when the PS plate 10 passes between the rotating brush 35 and the lower receiving guide 34, the rotating brush 35 slides the surface of the image exposure to remove the photosensitive resin dissolved in the developing solution from the surface. It has been removed. Reference numeral 36 denotes a cover for the rotating brush. Further, a floating lid 39 is provided in the developing tank 30 so that the developing solution does not come into contact with the outside air. However, the developing solution in the portion where shower development is performed is also applied to the developing processing unit 3 as shown in FIG. A blocking member 7 for blocking outside air is provided. The blocking member 7 is a cover made of metal or resin, and the periphery of the cover is sealed with a sealing member 71 such as a rubber packing or the like to prevent deterioration of the developer due to contact with the outside air. The blocking member 7 also functions to prevent the evaporation of the developer and prevent the liquid from splashing at the time of shower development, in addition to the deterioration of the developer. The moisture evaporated in the developing section 3 is condensed on the inner surface of the blocking member 7,
By returning to the inside of the processing tank through the inclination of the inner surface or the like, the developer is prevented from being concentrated by evaporation.
【0077】更に、現像処理部3について図2を参照し
て詳述すると、PS版10はPS版現像処理部入口81
から現像処理部に挿入されると、図の1点鎖線で示す略
水平に形成されたPS版搬送路Aにそって搬送される。
ガイド部材9で支持されながら、入口搬送ローラ32、
出口搬送ローラ38により搬送され、PS版現像処理部
出口82より次工程に移動する。PS版が入口搬送ロー
ラ32、出口搬送ローラ38によって搬送されている
間、現像液が前述の如くシャワーパイプ31からPS版
の像露光された面に向けて供給され、シャワー現像され
る。そして、回転ブラシ35によりPS版の像露光面は
擦られ、現像液に溶解した感光性樹脂を表面から除去す
る。このシャワー現像の途中に絞りローラ8を設けても
よい。絞りローラ8の駆動は、搬送ローラと同じ駆動軸
よりとるようにすれば、新たな駆動源を設ける必要はな
い。絞りローラ8を設けることにより、PS版上で感光
性層と反応した現像液を一度ぬぐい取り、新しい液を供
給することにより、より短い時間での反応を促進するこ
とが可能となる。絞りローラ8は、ブレードや空気圧な
どによっても同様の効果が得られる。他に、PS版上で
の感光性層と現像液の反応を促進するために、シャワー
パイプ数を増やすことや、PS版を震動させて版上の現
像液を攪拌することなどを行うことができる。The developing unit 3 will be described in detail with reference to FIG.
When it is inserted into the development processing section from above, it is conveyed along a PS plate conveyance path A which is formed substantially horizontally as indicated by a dashed line in FIG.
While being supported by the guide member 9, the entrance conveyance roller 32,
The sheet is conveyed by the exit conveying roller 38 and moves to the next step from the PS plate development processing section exit 82. While the PS plate is being conveyed by the entrance conveyance roller 32 and the exit conveyance roller 38, the developer is supplied from the shower pipe 31 toward the image-exposed surface of the PS plate as described above, and is subjected to shower development. Then, the image exposure surface of the PS plate is rubbed by the rotating brush 35, and the photosensitive resin dissolved in the developer is removed from the surface. An aperture roller 8 may be provided during the shower development. If the squeeze roller 8 is driven by the same drive shaft as the transport roller, it is not necessary to provide a new drive source. By providing the squeezing roller 8, the developer which has reacted with the photosensitive layer on the PS plate is wiped off once and a new liquid is supplied, whereby the reaction can be accelerated in a shorter time. The squeeze roller 8 can obtain the same effect by using a blade or air pressure. In addition, in order to promote the reaction between the photosensitive layer and the developer on the PS plate, it is necessary to increase the number of shower pipes, or to shake the PS plate to stir the developer on the plate. it can.
【0078】又、入口搬送ローラ32、出口搬送ローラ
38及び絞りローラ8の下に、各ローラ対の下側ローラ
下部を浸漬するバット37を設けても良い。これは、搬
送ローラなどにスラッジが固着するのを防止したり、現
像液の固着防止のためにローラを常時濡らすために設け
たものである。バット37内には現像液や希釈水が入っ
ており、この現像液や希釈水を循環して使用できる。現
像処理されたPS版は出口搬送ローラ38により水洗処
理部4へと搬送される。Further, a bat 37 for dipping the lower part of the lower roller of each roller pair may be provided below the inlet conveying roller 32, the outlet conveying roller 38 and the squeezing roller 8. This is provided to prevent sludge from sticking to a transport roller or the like, and to always wet the roller to prevent sticking of the developer. The vat 37 contains a developer and dilution water, and the developer and dilution water can be circulated and used. The developed PS plate is transported to the rinsing section 4 by the exit transport roller 38.
【0079】次に、水洗処理部4について図1に戻り説
明すると、水洗処理部4の水洗槽40も現像機の運転開
始前にリンス液を図示しないリンス液供給手段から供給
されて所定のレベルに貯え、そのリンス液はPS版10
が水洗処理部4を通過するときには水洗槽40の底に開
口した入口からポンプ41を通って水洗槽40内に戻る
端末にシャワーパイプ42を備えたリンス液循環経路に
よって循環使用される。即ち、リンス液はシャワーパイ
プ42のノズルから水洗槽40内の搬送ローラ43によ
って送られるPS版10に噴射供給され、PS版10に
付着している現像液や現像液に溶解した感光性樹脂等を
洗い落として水洗槽40の底に溜まり、再びリンス液循
環経路によってシャワーパイプ42のノズルからPS版
10に噴射供給される。シャワーパイプの吹き出し穴総
面積はパイプ断面積の1/2〜1/3に設定することが
好ましい。このリンス液も所定枚数のPS版10を水洗
処理して現像液等により洗浄能力が低下したら、それ以
上は現像を行うことなく、水洗処理部4のリンス液をバ
ルブ44を介し廃リンス液槽45に落として水洗処理部
4の清掃を行い、そしてリンス液を更新した後に現像の
再開を行うようにする。水洗処理部4は水洗水としては
水や界面活性剤などを含有した水が用いられる。以上の
ように、水洗処理部4で洗浄されたPS版10はガム処
理部5に送り込まれる。Returning to FIG. 1, the rinsing section 4 will be described. The rinsing tank 40 of the rinsing section 4 is also supplied with a rinsing liquid from a rinsing liquid supply means (not shown) before starting the operation of the developing machine, and the rinsing liquid is supplied to a predetermined level. And the rinsing liquid is PS version 10
When the water passes through the rinsing section 4, the rinsing liquid is circulated and used at the terminal returning to the rinsing tank 40 through the pump 41 from the inlet opening at the bottom of the rinsing tank 40 and provided with a shower pipe 42. That is, the rinsing liquid is spray-supplied from the nozzle of the shower pipe 42 to the PS plate 10 fed by the conveying roller 43 in the washing tank 40, and the developing solution adhering to the PS plate 10 or the photosensitive resin dissolved in the developing solution. Are collected at the bottom of the washing tank 40, and are again jetted and supplied to the PS plate 10 from the nozzle of the shower pipe 42 through the rinse liquid circulation path. It is preferable that the total area of the blow-out holes of the shower pipe is set to 1/2 to 1/3 of the cross-sectional area of the pipe. When a predetermined number of PS plates 10 are rinsed with water and the cleaning ability is reduced by a developing solution or the like, the rinse liquid in the rinse processing unit 4 is further drained through the valve 44 without further development. The cleaning unit 4 is cleaned by dropping it to 45, and the development is restarted after the rinsing liquid is renewed. In the rinsing section 4, water containing water or a surfactant is used as rinsing water. As described above, the PS plate 10 washed in the water washing section 4 is sent to the gum processing section 5.
【0080】次に、ガム処理部5について説明する。ガ
ム液槽50は予めガム液を図示しないガム液供給手段か
ら供給されて所定のレベルに貯留している。又、ガム液
はPS版10がガム処理部5内の搬送ローラ53によっ
て送られるときはガム液槽50の底に開口した入口から
ポンプ51を通ってガム液槽50内に戻るガム液循環経
路の端末のシャワーパイプ52のノズルからPS版10
に供給している。PS版10は搬送ローラ53により搬
送され、その間にシャワーパイプ52より前記ガム液槽
50からの前記ガム液をPS版10の両面より塗布し、
PS版は渡り部ローラ56を通って乾燥部6に搬送され
る。Next, the gum processing section 5 will be described. In the gum solution tank 50, the gum solution is supplied in advance from a gum solution supply means (not shown) and stored at a predetermined level. When the PS plate 10 is fed by the transport roller 53 in the gum processing section 5, the gum solution passes through the pump 51 from the inlet opened at the bottom of the gum solution tank 50 and returns to the gum solution tank 50 through the gum solution circulation path. PS plate 10 from the nozzle of the shower pipe 52 of the terminal
To supply. The PS plate 10 is transported by the transport roller 53, during which the gum solution from the gum solution tank 50 is applied from both sides of the PS plate 10 by a shower pipe 52,
The PS plate is transported to the drying unit 6 through the transfer roller 56.
【0081】次に、乾燥部6について説明すると、渡り
部ローラ56や搬送ローラ62には、ガム処理されたP
S版が乾燥するまで接触する面積が少なくなるようにイ
ボ付きローラとなっている。又、排出ローラ63は布製
のモルトンローラとなっている。PS版10は渡り部ロ
ーラ56を通過して、乾燥部6に入り、PS版10は搬
送ローラ62、63で送られ、その間、PS版10の面
よりエアーノズル61からの温風が当たり、乾燥したP
S版は処理装置外へ排出される。尚、前記温風の他に赤
外線を照射して乾燥してもよく、又、図示していない
が、PS版をストックするストッカーを処理装置出口に
連結させてもよい。Next, the drying section 6 will be described. The transfer section roller 56 and the conveying roller 62 are provided with gummed P
The roller is provided with a warp so that the area of contact until the S plate is dried is reduced. The discharge roller 63 is a cloth Molton roller. The PS plate 10 passes through the transfer roller 56 and enters the drying unit 6, and the PS plate 10 is sent by the conveying rollers 62 and 63, during which hot air from the air nozzle 61 hits the surface of the PS plate 10, Dry P
The S plate is discharged out of the processing apparatus. In addition, drying may be performed by irradiating infrared rays in addition to the warm air, and a stocker for stocking a PS plate (not shown) may be connected to the outlet of the processing apparatus.
【0082】続いて、上記とは別の態様を示すPS版の
処理装置について説明する。図4のPS版の処理装置に
おいて、PS版10を挿入する挿入部I、現像を行う現
像処理部3、水洗を行う水洗処理部4、リンス、ガム引
き等の後処理を行うガム処理部5、乾燥を行う乾燥部6
及び処理液の送液用ポンプの作動等を制御する図示しな
い制御機構から主として構成されている。挿入部Iは、
PS版10の挿入を案内する挿入台1、PS版10の挿
入を反射光で検出する光学センサである版検出手段2、
PS版10をニップして搬送する入口搬送ローラ32を
備えている。現像処理部3は、PS版10を搬送ローラ
対3a、搬送ローラ3b等により、現像槽30に入れた
現像液中を湾曲して搬送するようになっており、現像槽
30中での浸漬現像中に、現像槽30内の現像液をポン
プ14でシャワーパイプ31へ送り、PS版10の感光
層面へ現像液が噴射されるようになっている。又、浸漬
された状態でPS版10は版押さえローラ3cと回転ブ
ラシ35でニップされ、その表面が回転ブラシ35で擦
られて現像が促進され、現像部後部のローラである出口
搬送ローラ38でスキージされて水洗処理部4へ搬送さ
れる。現像槽30内の現像液はヒータHにより所定の温
度範囲に維持されるようになっている。Next, a PS plate processing apparatus showing another mode different from the above will be described. In the PS plate processing apparatus shown in FIG. 4, an insertion section I for inserting the PS plate 10, a development processing section 3 for development, a rinsing processing section 4 for rinsing, a gum processing section 5 for post-processing such as rinsing and gumming. Drying unit 6 for drying
It mainly comprises a control mechanism (not shown) for controlling the operation of the processing liquid feed pump and the like. Insertion part I,
An insertion table 1 for guiding the insertion of the PS plate 10, plate detection means 2, which is an optical sensor for detecting the insertion of the PS plate 10 by reflected light,
An inlet conveyance roller 32 for nipping and conveying the PS plate 10 is provided. The development processing unit 3 is configured to convey the PS plate 10 in a curved manner in the developing solution put in the developing tank 30 by the conveying roller pair 3a and the conveying roller 3b. During this, the developing solution in the developing tank 30 is sent to the shower pipe 31 by the pump 14, and the developing solution is sprayed on the photosensitive layer surface of the PS plate 10. Further, in the immersed state, the PS plate 10 is nipped by the plate pressing roller 3c and the rotating brush 35, and the surface thereof is rubbed by the rotating brush 35 to promote the development. The squeegee is transported to the washing section 4. The developer in the developing tank 30 is maintained in a predetermined temperature range by the heater H.
【0083】現像槽30内の現像液に対する補充は、濃
縮の現像補充液槽11内の濃縮現像補充液をポンプ14
aで、希釈水槽12内の希釈水をポンプ14bでそれぞ
れ調液タンクTに所定の量比で送り該タンクTで混合し
て現像補充液とし、ポンプ14cで出口搬送ローラ38
の直前の位置にあるシャワーパイプ31から搬送中のP
S版10上に供給して現像槽30内の現像液に補充する
ようになっている。又、現像槽30からオーバーフロー
した現像液はポンプ14dで現像槽30へ戻されるよう
になっており、その他にPS版10の処理に応じて補充
を行う補充回路(図示せず)等を有している。The replenishment of the developing solution in the developing tank 30 is performed by pumping the concentrated replenishing solution in the
a, the dilution water in the dilution water tank 12 is sent to the liquid preparation tank T by a pump 14b at a predetermined ratio, and mixed in the tank T to form a developing replenisher.
P being transported from the shower pipe 31 located immediately before
The developer is supplied onto the S plate 10 to replenish the developer in the developing tank 30. The developing solution overflowing from the developing tank 30 is returned to the developing tank 30 by a pump 14d, and further has a replenishing circuit (not shown) for replenishing the PS plate 10 in accordance with the processing of the PS plate 10. ing.
【0084】水洗処理部4は、水洗水を入れる水洗槽4
0、ポンプ41、シャワーパイプ42、搬送ローラ43
から主として構成されている。ここで、該水洗処理部4
と現像処理部3を、外気から遮断するために同一の遮断
部材7を用いてカバーしておくのが好ましい。図示しな
いが、その周囲を図1で述べたように密閉することによ
り、より一層の気密を向上することが可能となる。The rinsing section 4 includes a rinsing tank 4 for storing rinsing water.
0, pump 41, shower pipe 42, transport roller 43
Mainly consisting of Here, the water washing section 4
It is preferable to cover the developing unit 3 and the developing unit 3 with the same blocking member 7 to block from the outside air. Although not shown, by sealing the periphery as described with reference to FIG. 1, it is possible to further improve the airtightness.
【0085】ガム処理部5は、フィニッシャー液(リン
ス液、ガム液等)を入れるガム液槽50、ポンプ51、
シャワーパイプ52、搬送ローラ53及びPS版10の
処理に応じて補充を行う補充機構(図示せず)から主と
して構成されている。尚、図中、※1と※1、※2と※
2とはそれぞれ配管で接続されている。乾燥部6は、エ
アーノズル61、搬送ローラ63から主として構成され
ている。The gum processing section 5 includes a gum solution tank 50 for storing a finisher solution (rinse solution, gum solution, etc.), a pump 51,
It mainly comprises a replenishing mechanism (not shown) for replenishing according to the processing of the shower pipe 52, the transport roller 53 and the PS plate 10. In the figure, * 1 and * 1, * 2 and *
2 are connected by piping. The drying section 6 mainly includes an air nozzle 61 and a transport roller 63.
【0086】上記自動現像機の挿入部Iに設けた版検出
手段2は、自動現像機の幅方向にわたって等間隔に多数
個配設されており、これら手段2はPS版10の表面に
よる反射光を検出し、この検出信号を図示されない補充
回路によって積分して積分信号を得て、この積分された
面積に比例する所要の補充量が補充されるようにポンプ
14(a,b,c)の作動を制御するように構成されて
いる。又、補充回路にはPS版の処理に関係なく単位時
間当たり一定量の補充液を補充する機能を持たせること
が好ましい。A large number of plate detecting means 2 provided at the insertion portion I of the automatic developing machine are arranged at equal intervals over the width of the automatic developing machine. Is detected, and this detection signal is integrated by a replenishment circuit (not shown) to obtain an integration signal. The pump 14 (a, b, c) is replenished with a required replenishment amount proportional to the integrated area. It is configured to control operation. Further, it is preferable that the replenishment circuit has a function of replenishing a fixed amount of replenisher per unit time regardless of the processing of the PS plate.
【0087】以上のように、PS版はコンパクトな現像
処理部で、高速、即ち2000mm/分以上で現像処理
されることにより、 .現像液中に溶出した感光層素材、ボールペンインキ
等が支持体の砂目表面に停滞している時間が短く、滞留
物をほとんど含まない現像液にさらされる割合が多くな
り、砂目表面にこれら滞留物が再付着することを防止で
きる、 .現像液中の版面上の現像液の置き換わりが速くな
り、しかも支持体の表面積が大きいので現像液中のSi
の付着する量が多くなり、版面の細部まで親水化処理を
施すことが出来る、 という効果が奏され、しかもPS版から溶出するスラッ
ジ量が低減し、処理液の寿命を長くできるという付随し
た効果をも有する。As described above, the PS plate is developed in a compact developing section at high speed, that is, at 2000 mm / min or more. The time during which the photosensitive layer material, ball-point pen ink, etc. eluted in the developer stays on the grain surface of the support is short, and the ratio of exposure to the developing solution containing little retained matter increases, and these It is possible to prevent the retentate from being attached again. The replacement of the developing solution on the plate surface in the developing solution is quick, and the surface area of the support is large.
The effect of increasing the amount of adherence and the ability to apply hydrophilic treatment to the details of the plate surface is achieved, and the accompanying effect of reducing the amount of sludge eluted from the PS plate and prolonging the service life of the processing solution. It also has
【0088】又、現像処理装置の搬送形式を図1で示し
た如く水平にすることで現像液の拡散の低下、画像部細
部の支障を解消し、より高品質な印刷版を得ることが出
来る。Further, by making the transport type of the developing apparatus horizontal as shown in FIG. 1, it is possible to eliminate a decrease in the diffusion of the developing solution and obstruct the details of the image portion, thereby obtaining a higher quality printing plate. .
【0089】[0089]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0090】《感光性平版印刷版の作製》 (支持体の作製) 支持体1 厚さ0.24mmのアルミニウム板(JIS−105
0)を85度の10%水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬
し、1分間脱脂処理を行った後水洗した。この脱脂した
アルミニウム板を、25度の10%硫酸水溶液中に1分
間浸漬し、デスマット処理した後水洗した。次いで、こ
のアルミニウム板を1.0%硝酸水溶液中において、温
度30度、電流密度50A/dm2で電気量400c/
dm2になるように電気化学的に粗面化した。その後、
50度の10%水酸化ナトリウム水溶液中でアルミニウ
ムの溶解量が3g/m2となるように化学的エッチング
を行い、25度の10%硝酸水溶液中に10秒間浸漬
し、デスマット処理した後水洗した。<< Preparation of photosensitive lithographic printing plate >> (Preparation of support) Support 1 Aluminum plate having a thickness of 0.24 mm (JIS-105)
0) was immersed in a 10% aqueous sodium hydroxide solution at 85 ° C., degreased for 1 minute, and then washed with water. The degreased aluminum plate was immersed in a 25% aqueous 10% sulfuric acid solution for 1 minute, desmutted, and then washed with water. Next, this aluminum plate was placed in a 1.0% aqueous nitric acid solution at a temperature of 30 ° C., a current density of 50 A / dm 2 and an electric quantity of 400 c / dm 2.
The surface was electrochemically roughened to dm 2 . afterwards,
Chemical etching was performed in a 50 ° C. 10% aqueous sodium hydroxide solution so that the amount of aluminum dissolved was 3 g / m 2 , immersed in a 25 ° C. 10% nitric acid aqueous solution for 10 seconds, subjected to desmut treatment, and then washed with water. .
【0091】次いで、35度の20%硫酸水溶液中で電
流密度2A/dm2で1分間陽極酸化処理を行った。そ
の後、80度の0.1%酢酸アンモニウム水溶液中に3
0秒間浸漬し、封孔処理を行い、80度で5分間乾燥し
て支持体1を作製した。Then, anodizing treatment was performed for 1 minute at a current density of 2 A / dm 2 in a 35% 20% aqueous sulfuric acid solution. Then, 3% in 80% aqueous 0.1% ammonium acetate solution
The support was immersed for 0 second, sealed, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to obtain a support 1.
【0092】支持体2 脱脂した後にナイロンブラシと400メッシュのパスミ
トン−水懸濁液を用いて機械的に粗面化した後、50度
の10%水酸化ナトリウム水溶液でアルミニウムの溶解
量が5g/m2となるように化学的エッチングを行い、
以下デスマット、電気化学的粗面化のように支持体1と
同様な処理を行って支持体2を作製した。Support 2 After degreasing, mechanically roughening the surface using a nylon brush and a 400 mesh Pasmittens-water suspension, the amount of aluminum dissolved in a 50% 10% aqueous sodium hydroxide solution was 5 g / such that m 2 performs chemical etching,
Hereinafter, the same treatment as that of the support 1 such as desmutting and electrochemical surface roughening was performed to prepare the support 2.
【0093】次に、下記組成の感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて、得られたアルミニウム支持体表面
に塗布し、80℃で2分間乾燥し、PS版1,2を得
た。この際、感光性組成物塗布液は乾燥重量として2.
0g/m2となるようにした。Next, a coating solution of a photosensitive composition having the following composition was applied to the surface of the obtained aluminum support using a wire bar, and dried at 80 ° C. for 2 minutes to obtain PS plates 1 and 2. At this time, the photosensitive composition coating solution was dried on a weight basis of 2.
It was adjusted to 0 g / m 2 .
【0094】 《感光性組成物塗布液》 高分子化合物1 0.20g ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン 0.20g ノボラック樹脂(フェノール/m−クレゾール/p−クレ ゾールのモル比が10/54/36でMwが4000) 6.70g ピロガロールアセトン樹脂(Mw:3000)とO−ナフト キノンジアジド−5−スルホニルクロリドの縮合物(エス テル化率30%) 1.50g ポリエチレングリコール#2000 0.20g ビクトリアピュアブルーBOH(保土ヶ谷化学株製) 0.08g 2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(P−メトキシスチ リル)−S−トリアジン 0.15g フッ素系界面活性剤FC−430(住友3M株製) 0.03g cis−1,2シクロヘキサンジカルボン酸 0.20g メチルエチルケトン/プロピレングリコールモノメチルエーテ ル=3/7 100ml<< Coating Solution for Photosensitive Composition >> Polymer Compound 1 0.20 g Hydroxypropyl-β-cyclodextrin 0.20 g Novolak resin (molar ratio of phenol / m-cresol / p-cresol is 10/54/36) 6.70 g Condensate of pyrogallol acetone resin (Mw: 3000) and O-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride (esterification ratio 30%) 1.50 g Polyethylene glycol # 2000 0.20 g Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.08 g 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (P-methoxystyryl) -S-triazine 0.15 g fluorinated surfactant FC-430 (manufactured by Sumitomo 3M) 0 0.03 g cis-1,2 cyclohexanedicarboxylic acid 0.20 g Ethyl ketone / propylene glycol monomethyl ether = 3/7 100 ml
【0095】[0095]
【化1】 Embedded image
【0096】得られたPS版1,2を、光源として2k
Wメタルハライドランプを使用し、8mW/cm2で7
0cmの距離から60秒間照射することにより露光し
た。この露光済みのPS版1,2を、図1型の自動現像
機1及び図4型の自動現像機2に仕込んだ下記の組成を
有する現像液1及び2(何れも35度)で10秒間現像
処理を行った。尚、自動現像機の現像槽には、下記現像
液を25L投入し、水洗槽には水道水を、フィニッシャ
ー槽にはフィニッシャーガム液を2倍希釈で10L投入
し、温調を作動した。発明の効果を明確にするために、
実験的に、全面露光したPS版1を50m2無補充で処
理し、現像液活性度を通常より低い状態に設定した。The obtained PS plates 1 and 2 were used as light sources at 2 k
Use a W metal halide lamp at 7 mW / cm 2
Exposure was performed by irradiating from a distance of 0 cm for 60 seconds. The exposed PS plates 1 and 2 were charged into the automatic developing machine 1 of FIG. 1 and the automatic developing machine 2 of FIG. A development process was performed. Incidentally, 25 L of the following developer was charged into the developing tank of the automatic developing machine, tap water was charged into the washing tank, and 10 L of the finisher gum solution was double-diluted to 10 L into the finisher tank to control the temperature. To clarify the effect of the invention,
Experimentally, the PS plate 1 exposed on the entire surface was processed without replenishment of 50 m 2 , and the developer activity was set to a state lower than usual.
【0097】又、搬送速度を1400mm/分、280
0mm/分と変えて現像を行ったが、現像時間が10秒
間になるように現像層の長さを変えた自動現像機を用い
たが図面では略式化した1種類のみで説明する。The transport speed is set to 1400 mm / min.
The development was performed at a rate of 0 mm / min, but an automatic developing machine in which the length of the development layer was changed so that the development time was 10 seconds was used, but only one simplified type is described in the drawings.
【0098】請求項1、3、4及び6に該当する実施例
として、搬送速度、現像液及び自動現像機をそれぞれ表
1に示した組み合わせにより現像処理を行い、又請求項
2、3、5及び6に該当する実施例として、搬送速度、
PS版及び自動現像機をそれぞれ表2に示した組み合わ
せにより現像処理を行った。In an embodiment corresponding to the first, third, fourth and sixth aspects, the developing process is carried out according to the combinations shown in Table 1 for the transport speed, the developing solution and the automatic developing machine, respectively. As examples corresponding to and 6, the transport speed,
Each of the PS plate and the automatic developing machine was subjected to a developing process using a combination shown in Table 2.
【0099】 《現像液1》 A珪酸カリウム 100重量部 (SiO2/M=0.4,Si濃度2wt%) 水酸化カリウム 86重量部 水 1114重量部 《現像液2》 A珪酸カリウム 100重量部 (SiO2/M=0.7,Si濃度2wt%) 水酸化カリウム 38重量部 水 1162重量部 《フィニッシャーガム液》 白色デキストリン 5.0重量部 ヒドロキシプロピルエーテル化デンプン 10重量部 アラビアガム 1.0重量部 燐酸第1アンモン 0.1重量部 ジラウリルコハク酸ナトリウム 0.15重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.5重量部 エチレングリコール 1.0重量部 EDTA 0.005重量部 デヒドロ酢酸 0.005重量部 水 100.0重量部 その後、下記評価法に従って評価した。<< Developer 1 >> 100 parts by weight of potassium A silicate (SiO 2 /M=0.4, Si concentration 2 wt%) 86 parts by weight of potassium hydroxide 1114 parts by weight << developer 2 >> 100 parts by weight of potassium A silicate (SiO 2 /M=0.7, Si concentration 2 wt%) Potassium hydroxide 38 parts by weight Water 1162 parts by weight << Finisher gum solution >> White dextrin 5.0 parts by weight Hydroxypropyl etherified starch 10 parts by weight Arabic gum 1.0 Parts by weight first ammonium phosphate 0.1 part by weight sodium dilauryl succinate 0.15 parts by weight polyoxyethylene nonyl phenyl ether 0.5 parts by weight ethylene glycol 1.0 parts by weight EDTA 0.005 parts by weight dehydroacetic acid 0.005 parts by weight Parts by weight Water 100.0 parts by weight After that, evaluation was made according to the following evaluation method.
【0100】《ボールペン残り》PS版に、荷重50,
75,100gをかけて油性ボールペン(パイロット
製)を用いて描画した。その後、上述した条件で露光、
現像処理を行い、得られたサンプルのボールペンインキ
の残留度合いを以下の評価基準で目視評価した。<< Remaining ballpoint pen >> A load of 50,
The image was drawn using an oil-based ballpoint pen (manufactured by Pilot) over 75 and 100 g. After that, exposure under the conditions described above,
The sample was subjected to a development treatment, and the degree of remaining ball-point pen ink in the obtained sample was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
【0101】 ◎・・・残留インキが全くない ○・・・残留インキが僅かであるが見える △・・・残留インキが多少目立つ ×・・・残留インキが多数目立つ。◎: no residual ink ○: slight residual ink is visible △: residual ink is somewhat noticeable ×: many residual inks are noticeable
【0102】《赤味》感度測定用のステップタブレット
(イーストマンコダック社製 No.2,濃度差0.1
5ずつで21段階のグレースケール)を用いて、露光現
像処理し、現像されたステップの中間調部分を以下の評
価基準で目視評価した。<< Redness >> Step tablet for sensitivity measurement (No. 2, manufactured by Eastman Kodak Co., Ltd., density difference 0.1)
Exposure and development processing was performed using 21 gray scales (5 steps each), and the halftone portions of the developed steps were visually evaluated according to the following evaluation criteria.
【0103】 ◎・・・赤味が全くない ○・・・赤味が僅かであるが見える △・・・赤味が多少目立つ ×・・・赤味が全体的に見える 《細線の目開き》UGRAプレート・コントロール・ウ
ェッジを用いて、露光現像処理し、現像されたマイクロ
ラインの再現性を目視評価した。◎: No reddish at all ・ ・ ・: Reddish is slightly observed, but △: Reddish is slightly noticeable ×: Reddish is entirely visible << opening of fine line >> Using a UGRA plate control wedge, exposure and development processing was performed, and the reproducibility of the developed microline was visually evaluated.
【0104】《地汚れ》300m2現像処理した後印刷
を作製し、印刷機GTO(ハイデルベルグ社製)にかけ
て印刷を行い、汚れの有無を以下の評価基準で目視評価
した。<< Background Stain >> A print was prepared after development processing of 300 m 2 , and printed by a printing machine GTO (manufactured by Heidelberg), and the presence or absence of stain was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
【0105】 ◎・・・汚れが全くない ○・・・汚れが僅かであるが見える △・・・汚れが多少目立つ ×・・・汚れが多数目立つ 結果を以下に示す。◎: No dirt at all ○: Slight dirt but visible Δ: Dirt is somewhat noticeable ×: Many dirt is noticeable The results are shown below.
【0106】[0106]
【表1】 [Table 1]
【0107】[0107]
【表2】 [Table 2]
【0108】表1から明らかな様に、SiO2/Mの値
が0.6以下の現像液1を用い、かつ現像処理装置の搬
送速度を2000mm/分以上にしたNo.1及び2は
ボールペン残り、赤味とも優れた性能を有していること
が分かる。しかも搬送形態が水平な自動現像機1を用い
たNo.1は、最良の評価であることが分かる。As is clear from Table 1, the developer No. 1 in which the developer 1 having an SiO 2 / M value of 0.6 or less was used and the transport speed of the developing apparatus was 2000 mm / min or more was used. It can be seen that Nos. 1 and 2 have excellent performance in both ballpoint pen remaining and redness. In addition, in the case of using the automatic developing machine 1 having a horizontal transport form, 1 is the best evaluation.
【0109】又、表2から明らかな様に、機械研磨及び
電解研磨を施した支持体を用いたPS版を、搬送速度2
000mm/分以上で搬送したNo.5及び6は細線の
目開き、地汚れとも優れた性能を有しており、高精細印
刷にも十分に対応出来ることが分かる。しかも搬送形態
が水平な自動現像機1を用いたNo.5は、最良の評価
であることが分かる。As is clear from Table 2, the PS plate using the support subjected to mechanical polishing and electrolytic polishing was transported at a transport speed of 2.
No. conveyed at 000 mm / min or more. Samples Nos. 5 and 6 have excellent performance with respect to fine line openings and background stains, and it can be seen that they can sufficiently cope with high-definition printing. In addition, in the case of using the automatic developing machine 1 having a horizontal transport form, 5 is the best evaluation.
【0110】[0110]
【発明の効果】本発明によれば、PS版の現像処理方法
において、現像処理で発生する中間露光部分が赤く染ま
る現象、ボールペン残りの現象が改善され、しかも細線
の目開き、地汚れの向上が達成されており、高精細印刷
にも対応可能な現像処理方法、及びその処理装置を提供
することができるという顕著に優れた効果を有する。According to the present invention, in the method of developing a PS plate, the phenomenon that the intermediately exposed portion, which occurs during the development processing, is stained red and the phenomenon of the ballpoint pen residue are improved, and the fine line openings and the background stain are improved. Has been achieved, and there is a remarkably excellent effect that a development processing method and a processing apparatus capable of coping with high-definition printing can be provided.
【図1】本発明のPS版処理装置の例を示す構成断面図
である。FIG. 1 is a configuration sectional view showing an example of a PS plate processing apparatus of the present invention.
【図2】図1の現像処理部の正面構成断面図である。FIG. 2 is a front sectional view showing a configuration of a development processing unit in FIG. 1;
【図3】図1の現像処理部の遮断部材の拡大構成断面図
(a)及び側面構成断面図(b)である。3A and 3B are an enlarged configuration cross-sectional view and a side configuration cross-sectional view of a blocking member of the development processing unit in FIG.
【図4】本発明のPS版処理装置の他の例を示す構成断
面図である。FIG. 4 is a sectional view showing the configuration of another example of the PS plate processing apparatus of the present invention.
1 挿入台 2 版検出手段 3 現像処理部 4 水洗処理部 5 ガム処理部 6 乾燥部 7 遮断部材 8 絞りローラ 9 ガイド部材 10 PS版 11 補充液槽 12 希釈水槽 18 廃液処理槽 30 現像槽 31 シャワーパイプ 32 入口搬送ローラ 34 下受けガイド 35 回転ブラシ 38 出口搬送ローラ 40 水洗槽 71 密閉部材 81 PS版現像処理部入口 82 PS版現像処理部出口 A PS版搬送路 REFERENCE SIGNS LIST 1 insertion table 2 plate detection means 3 development processing part 4 washing processing part 5 gum processing part 6 drying part 7 blocking member 8 squeezing roller 9 guide member 10 PS plate 11 replenisher tank 12 dilution water tank 18 waste liquid processing tank 30 developing tank 31 shower Pipe 32 Inlet transport roller 34 Lower receiving guide 35 Rotary brush 38 Outlet transport roller 40 Rinse tank 71 Sealing member 81 PS plate development processing unit inlet 82 PS plate development processing unit outlet A PS plate conveyance path
Claims (6)
2(SiO2のモル濃度)/M(アルカリ金属のモル濃
度)の値が0.6以下の現像液を用い、搬送速度200
0mm/分以上の現像処理装置で感光性平版印刷版を処
理することを特徴とする感光性平版印刷版の現像処理方
法。Claims 1. An alkali metal silicate containing SiO 2
Using a developer having a value of 2 (molar concentration of SiO 2 ) / M (molar concentration of alkali metal) of 0.6 or less, a transport speed of 200
A method for developing a photosensitive lithographic printing plate, comprising processing the photosensitive lithographic printing plate with a developing device at 0 mm / min or more.
た支持体を用いた感光性平版印刷版を、搬送速度200
0mm/分以上の現像処理装置で処理することを特徴と
する感光性平版印刷版の現像処理方法。2. A photosensitive lithographic printing plate using a support subjected to at least mechanical polishing and electrolytic polishing is transported at a transport speed of 200
A method for developing a photosensitive lithographic printing plate, wherein the processing is performed with a developing apparatus at 0 mm / min or more.
ることを特徴とする請求項1又は2記載の感光性平版印
刷版の現像処理方法。3. The method for developing a photosensitive lithographic printing plate according to claim 1, wherein the transport mode of the developing apparatus is horizontal.
2(SiO2のモル濃度)/M(アルカリ金属のモル濃
度)の値が0.6以下の現像液を用い、搬送速度が20
00mm/分以上であることを特徴とする感光性平版印
刷版の現像処理装置。4. The method according to claim 1, further comprising an alkali metal silicate,
2 (molar concentration of SiO 2 ) / M (molar concentration of alkali metal) using a developer having a value of 0.6 or less, and a transport speed of 20
A photosensitive lithographic printing plate development processing apparatus, wherein the speed is at least 00 mm / min.
た支持体を用いた感光性平版印刷版を、搬送速度200
0mm/分以上で処理することを特徴とする感光性平版
印刷版の現像処理装置。5. A photosensitive lithographic printing plate using a support which has been subjected to at least mechanical polishing and electrolytic polishing is transferred at a transport speed of 200
A photosensitive lithographic printing plate development processing apparatus which processes at a rate of 0 mm / min or more.
版の現像処理装置の搬送形態が水平であることを特徴と
する感光性平版印刷版の現像処理装置。6. A photosensitive lithographic printing plate development processing apparatus according to claim 4, wherein the transporting form of the photosensitive lithographic printing plate development processing apparatus is horizontal.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24027996A JPH1090911A (en) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | Processing method and processing device for photosensitive lithographic plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24027996A JPH1090911A (en) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | Processing method and processing device for photosensitive lithographic plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1090911A true JPH1090911A (en) | 1998-04-10 |
Family
ID=17057132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24027996A Pending JPH1090911A (en) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | Processing method and processing device for photosensitive lithographic plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1090911A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007079540A (en) * | 2005-08-18 | 2007-03-29 | Fujifilm Corp | Planographic printing plate manufacturing method and manufacturing apparatus |
-
1996
- 1996-09-11 JP JP24027996A patent/JPH1090911A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007079540A (en) * | 2005-08-18 | 2007-03-29 | Fujifilm Corp | Planographic printing plate manufacturing method and manufacturing apparatus |
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